JPH06258829A - Photosensitive adhesive resist composition and pattern forming method using the same - Google Patents

Photosensitive adhesive resist composition and pattern forming method using the same

Info

Publication number
JPH06258829A
JPH06258829A JP5047959A JP4795993A JPH06258829A JP H06258829 A JPH06258829 A JP H06258829A JP 5047959 A JP5047959 A JP 5047959A JP 4795993 A JP4795993 A JP 4795993A JP H06258829 A JPH06258829 A JP H06258829A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
photosensitive
group
thin film
film layer
forming
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP5047959A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Norihisa Sakaguchi
徳久 坂口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority to JP5047959A priority Critical patent/JPH06258829A/en
Publication of JPH06258829A publication Critical patent/JPH06258829A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Exposure And Positioning Against Photoresist Photosensitive Materials (AREA)
  • Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide the photosensitive material which can be applied to single thin film coating and transferring and fixing a metallic mask and the like on its surface and forming a pattern image free from any defect and superior in etching resistance and high in resolution on a substrate by an exposure system in a lump without using a stepper. CONSTITUTION:The photosensitive resist composition (photosensitive material) comprises (1) an acrylic oligomer having an amide, urea, or ester group in the molecular chain; (2) an acrylic oligomer having a carboxylic or phospho group; (3) an initiator and/or a photosensitizer; and (4) and an epoxy resin. The pattern is formed by heat treating a photosensitive layer as the pretreating or posttreating step of a development processing.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、大面積電極回路素子基
板の製造用に好適に用いることのできるパターン形成材
料に関するもので、更に詳しくは、加工基板上に均一に
塗布することができ、その塗膜表面にパターンマスクを
転写画像として受理固着し得る粘着力を有するものであ
って、その転写マスクを介して一括露光により広い面積
での画像形成ができ、現像処理によって被エッチング表
面を露出すると共に、耐エッチング性に優れた硬化画像
部を形成し得る新規な感光性粘着レジスト組成物に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pattern forming material which can be suitably used for manufacturing a large area electrode circuit element substrate, and more specifically, it can be applied uniformly on a processed substrate, It has an adhesive force that can receive and fix a pattern mask as a transfer image on the surface of the coating film, and an image can be formed in a wide area by batch exposure through the transfer mask, and the surface to be etched is exposed by a developing process. In addition, the present invention relates to a novel photosensitive adhesive resist composition capable of forming a cured image portion having excellent etching resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】最近、ディスプレイ分野において液晶を
利用した表示デバイスの需要が高まってきており、壁掛
けテレビ等の大面積素子としてのニーズも強くなってき
ている。
2. Description of the Related Art Recently, the demand for display devices using liquid crystals has increased in the display field, and the demand for large-area devices such as wall-mounted televisions has also increased.

【0003】従来、液晶表示デバイス用の電極回路素子
基板の作製には、半導体、IC、LSI等の製造に見ら
れるように、加工基板上にレジストを塗布し、そのレジ
スト層に対してステッパを用いて所望のレジスト画像形
成が行われていた。しかしながら、このステッパを用い
たレジストへの画像形成方式では、TFT−LCD等の
大面積回路素子基板を作製しようとすると、分割露光回
数が著しく増加し、その結果、歩留まりが大幅に低下し
てしまうという問題があった。又、スループットのみな
らず、露光装置自体の実現性も困難等の問題点があっ
た。
Conventionally, in the production of an electrode circuit element substrate for a liquid crystal display device, a resist is applied on a processed substrate and a stepper is applied to the resist layer, as is found in the production of semiconductors, ICs, LSIs and the like. The desired resist image formation was carried out using this. However, in the image forming method on a resist using this stepper, when a large-area circuit element substrate such as a TFT-LCD is to be manufactured, the number of divided exposures is significantly increased, and as a result, the yield is significantly reduced. There was a problem. Further, not only the throughput but also the feasibility of the exposure apparatus itself is difficult.

【0004】そこで、大面積回路素子基板を効率的に製
造する方法として、ステッパを使用しないでパターン画
像を形成させる印刷方式が提案されている。(電子ディ
スプレイ EID91−41 (1991))。
Therefore, as a method for efficiently manufacturing a large-area circuit element substrate, a printing method has been proposed in which a pattern image is formed without using a stepper. (Electronic display EID 91-41 (1991)).

【0005】この方法では、導電性印刷基板に感光性樹
脂を用いてパターン形成し(印刷版の作成)、この基板
のパターンを使って電析法により金属マスクパターンを
形成し、この金属薄膜パターンを被エッチング基板上に
設けたレジスト層上に転写することによってステッパを
用いずにパターン形成を行うプロセスになっている。
In this method, a pattern is formed on a conductive printing substrate by using a photosensitive resin (preparation of a printing plate), a metal mask pattern is formed by an electrodeposition method using the pattern on this substrate, and this metal thin film pattern is formed. Is transferred to the resist layer provided on the substrate to be etched to form a pattern without using a stepper.

【0006】この方法で用いるレジスト材料には、金属
薄膜パターンを転写マスクとして受理し、かつ、固定化
し得る寸法的に安定な成膜性及び強固な粘着力が要求さ
れる。又、転写マスクの存在下での活性光線照射によ
り、現像除去し得る非画像部とエッチング処理に耐え得
る画像部とを高解像度で形成し得る特性も要求される。
The resist material used in this method is required to have a dimensionally stable film-forming property and a strong adhesive force capable of accepting and fixing a metal thin film pattern as a transfer mask. Further, by irradiation with actinic rays in the presence of a transfer mask, it is also required that the non-image portion that can be developed and removed and the image portion that can withstand etching processing can be formed with high resolution.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
フォトレジスト材料は、通常表面粘着性を全く有するこ
とがなく、その塗膜表面に金属マスクを転写させたり、
転写マスクを寸度的に安定して固定化させることはでき
ない。これを解決する為に、フォトレジスト層上に粘着
剤層を新に設けることによってマスクパターンの転写性
を付与させることは可能となるものの、現像処理時にお
いて粘着剤層を均一に取り除くことが困難となり、被エ
ッチング面を高精度に露出することができないという問
題が生じたり、あるいは、現像処理ができたとしても2
層構造による画像解像度の低下を引き起こしてしまうな
どの問題があった。
However, conventional photoresist materials usually do not have surface tackiness at all, and a metal mask is transferred to the coating film surface,
The transfer mask cannot be fixed in a dimensionally stable manner. In order to solve this problem, it is possible to impart mask pattern transferability by newly providing an adhesive layer on the photoresist layer, but it is difficult to remove the adhesive layer uniformly during development processing. Therefore, there arises a problem that the surface to be etched cannot be exposed with high precision, or even if the developing process is performed,
There is a problem that the image resolution is reduced due to the layer structure.

【0008】一方、紫外線硬化接着剤等をレジストとし
て使用しようとすると、コーティング塗膜の成膜性が不
十分で、マスクパターンを精度良く転写することができ
ないという問題があった。
On the other hand, when an ultraviolet curable adhesive or the like is used as a resist, there is a problem that the film forming property of the coating film is insufficient and the mask pattern cannot be transferred accurately.

【0009】本発明者らは、先に光硬化性アクリル樹脂
系での粘着性フォトレジスト組成物を提案したが、基材
の種類によっては硬化レジスト画像のエッチング耐性が
不十分となり、エッチング処理工程時にレジスト画像が
基板から剥離してしまう問題があった。
The present inventors have previously proposed a photo-curable acrylic resin-based adhesive photoresist composition. However, the etching resistance of the cured resist image becomes insufficient depending on the type of the substrate, and the etching treatment step There was a problem that the resist image sometimes peeled from the substrate.

【0010】本発明が解決しようとする課題は、加工基
板上に均一薄膜にコーティングすることができ、マスク
パターンの転写圧に耐え得る充分な成膜性と転写マスク
の固着を可能とする優れた表面粘着力を合わせ有する塗
膜形成ができ、かつ、耐エッチング特性に優れた微細画
像を形成し得る感光性粘着レジスト組成物及びそれを用
いたパターン形成方法を提供することにある。
The problems to be solved by the present invention are excellent in that a uniform thin film can be coated on a processed substrate, sufficient film-forming ability to withstand the transfer pressure of the mask pattern and fixation of the transfer mask. It is an object of the present invention to provide a photosensitive pressure-sensitive adhesive resist composition capable of forming a coating film having a surface adhesive force and capable of forming a fine image having excellent etching resistance, and a pattern forming method using the same.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、上記課題を解決するに至った。
As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have solved the above problems.

【0012】即ち、本発明は上記課題を解決するため
に、基材上に光重合性組成物を塗布し、表面粘着力を有
する感光性薄膜層を形成する第1工程、該感光性薄膜層
表面上に遮光性固形マスクを転写・固着する第2工程、
固着固形マスク側から活性光線を照射することによって
マスク開口部の感光性薄膜層を架橋硬化する第3工程及
び固形マスクを剥離除去した後、未露光感光性薄膜層を
現像除去して基材上に高精細パターン画像を形成する第
4工程からなる高精細パターン画像を形成する方法に用
いる光重合性組成物から成る感光性粘着レジスト組成物
であって、前記光重合性組成物が、(1)分子鎖中にア
ミド基、尿素基、ウレタン基、エステル基から成る群か
ら選ばれた1種以上の基を有するアクリル又はメタクリ
ル末端基含有アクリルオリゴマー、(2)カルボキシル
基又はリン酸基含有アクリルオリゴマー、(3)光重合
開始剤及び/又は光増感剤及び(4)エポキシ樹脂を含
有することを特徴とする感光性粘着レジスト組成物を提
供する。
That is, in order to solve the above problems, the present invention applies a photopolymerizable composition onto a substrate to form a photosensitive thin film layer having a surface adhesive force, the first step, the photosensitive thin film layer. The second step of transferring and fixing the light-shielding solid mask on the surface,
The third step of cross-linking and curing the photosensitive thin film layer in the mask opening by irradiating actinic rays from the fixed solid mask side and peeling and removing the solid mask, and then developing and removing the unexposed photosensitive thin film layer on the substrate. A photosensitive pressure-sensitive adhesive resist composition comprising a photopolymerizable composition used in the method for forming a high-definition pattern image, which comprises the fourth step of forming a high-definition pattern image on, wherein the photopolymerizable composition comprises (1 ) Acrylic or methacrylic end group-containing acrylic oligomer having one or more groups selected from the group consisting of amide group, urea group, urethane group and ester group in the molecular chain, (2) carboxyl group or phosphoric acid group containing acrylic There is provided a photosensitive pressure-sensitive adhesive resist composition comprising an oligomer, (3) a photopolymerization initiator and / or a photosensitizer, and (4) an epoxy resin.

【0013】これらの成分の組合せにより、印刷方式レ
ジストとして必要な、薄膜層での転写固形マスクの受理
・固着特性及び転写圧に耐え得る成膜性を共に満足し、
かつ活性光線照射後現像処理によって基板上に高解像度
の微細パターンを形成し得る組成物を与える。このため
本発明パターン形成材料を用いることにより、ステッパ
ーを使用せずに大面積のレジストパターンを高精度で迅
速に行うことが可能となる。
By the combination of these components, both the receiving and fixing characteristics of the transfer solid mask in the thin film layer and the film forming property capable of withstanding the transfer pressure, which are required as a printing type resist, are satisfied,
Further, a composition capable of forming a high resolution fine pattern on a substrate is provided by a development treatment after irradiation with actinic rays. Therefore, by using the pattern forming material of the present invention, a large-area resist pattern can be formed quickly with high accuracy without using a stepper.

【0014】本発明におけるこれらの成分は、次のよう
な点で特徴づけられるものである。
These components in the present invention are characterized by the following points.

【0015】第1成分のオリゴマーは、活性光線により
重合し得るアクリル又はメタクリル末端基を含有する重
合性化合物であり、活性光線照射前の感光性薄膜層の表
面粘着性付与成分として、又、画像の架橋密度調整成分
として有効に作用するものであり、単一のオリゴマーで
あることを要しないのは勿論で、2種以上のオリゴマー
を併用して用いることもできる。
The oligomer of the first component is a polymerizable compound containing an acryl or methacryl end group which can be polymerized by actinic rays, and serves as a surface tackifying component of the photosensitive thin film layer before actinic ray irradiation, and also as an image. It effectively acts as a cross-linking density adjusting component and does not need to be a single oligomer, and two or more kinds of oligomers can be used in combination.

【0016】本発明で使用するアクリル又はメタクリル
末端基含有アクリルオリゴマーとしては、例えば、 (1) エチレングリコールジアクリレート、グリセリント
リアクリレート、ポリアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、1,3−プロパンジオールジメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、1,2,4−ブタントリオールトリメタクリレー
ト、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエ
リスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトール
トリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタ
クリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールポ
リアクリレート、1,3−プロパンジオールジアクリレ
ート、1,5−ペンタンジオールジメタクリレート等の
ポリオールの不飽和エステル。
Examples of the acrylic or methacrylic end group-containing acrylic oligomer used in the present invention include (1) ethylene glycol diacrylate, glycerin triacrylate, polyacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-propanediol dimethacrylate, Polyethylene glycol dimethacrylate, 1,2,4-butanetriol trimethacrylate, trimethylolethane triacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate. Acrylate, dipentaerythritol polyacrylate, 1,3- B propanediol diacrylate, unsaturated esters of polyols, such as 1,5-pentanediol dimethacrylate.

【0017】(2) ビスフェノールA型エポキシ樹脂に
(メタ)アクリル酸、更に場合によりヤシ油脂肪酸等の
長鎖脂肪酸をエステル化させて得たエポキシ(メタ)ア
クリレートあるいはその長鎖脂肪酸変性物、水酸基を有
するエポキシ(メタ)アクリレートに二塩基酸無水物、
四塩基酸ジ無水物、無水トリメリット酸を付加して得た
カルボキシル基を有するエポキシ(メタ)アクリレート
の如きエポキシ(メタ)アクリレート及びその変性物。
(2) Epoxy (meth) acrylate obtained by esterifying bisphenol A type epoxy resin with (meth) acrylic acid and optionally long chain fatty acid such as coconut oil fatty acid or its long chain fatty acid modified product, hydroxyl group An epoxy (meth) acrylate having a dibasic acid anhydride,
Epoxy (meth) acrylates such as tetrabasic acid dianhydride and epoxy (meth) acrylate having a carboxyl group obtained by adding trimellitic anhydride, and modified products thereof.

【0018】(3) 英国特許第1,147,732号明細
書(特開昭51−37193号公報及び特開昭51−1
38797号公報)に記載されているようなジイソシア
ナート化合物とポリオールとを予め反応させて得られる
末端イソシアナート化合物に更にβ−ヒドロキシアルキ
ルアクリレート及び/又はメタクリレートを反応せしめ
ることによって得られる分子内に2個以上のアクリロイ
ロキシ基及び/又はメタクリロイロキシ基をもった付加
重合性化合物。
(3) British Patent No. 1,147,732 (JP-A-51-37193 and JP-A-51-1)
No. 38797), a terminal isocyanate compound obtained by previously reacting a diisocyanate compound with a polyol is added to a molecule obtained by further reacting β-hydroxyalkyl acrylate and / or methacrylate. An addition polymerizable compound having two or more acryloyloxy groups and / or methacryloyloxy groups.

【0019】(4) 特公昭47−3262号公報に記載さ
れているような無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタ
ル酸、あるいは無水ヘッド酸のような二塩基酸無水物と
グリシジルアクリレート及び/又はグリシジルメタクリ
レートを開環重合して得られるアクリロイロキシ基及び
/又はメタクリロイロキシ基を多数ペンダントにもった
直線状ポリエステル化合物。
(4) Dibasic acid such as phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, or head acid anhydride as described in JP-B-47-3262. A linear polyester compound obtained by ring-opening polymerization of an anhydride and glycidyl acrylate and / or glycidyl methacrylate and having a large number of pendant acrylyloxy groups and / or methacryloyloxy groups.

【0020】(5) 特公昭47−23661号公報に記載
されているような隣接炭素原子に少なくとも3個のエス
テル化可能なヒドロキシル基を有する多価アルコール
と、アクリル酸及び/又はメタクリル酸と、ジカルボン
酸及びその無水物からなる群から選択されたジカルボン
酸類との共エステル化によって製造された重合可能なエ
ステル類。
(5) A polyhydric alcohol having at least three esterifiable hydroxyl groups at adjacent carbon atoms as described in JP-B-47-23661, and acrylic acid and / or methacrylic acid. Polymerizable esters prepared by co-esterification with dicarboxylic acids selected from the group consisting of dicarboxylic acids and their anhydrides.

【0021】(6) 英国特許第628,150号明細書、
米国特許第3,020,255号明細書及び月刊誌「マ
クロモレキュールズ」第4巻、第5号、第630〜63
2頁(1971年)に記載されている如きメラミン又は
ベンゾグアナミンにホルムアルデヒド、メチルアルコー
ル及びβ−ヒドロキシアルキルアクリレート(又はメタ
クリレート)等を反応せしめて得られるポリアクリル
(又はポリメタクリル)変性トリアジン系樹脂。
(6) British Patent No. 628,150,
U.S. Pat. No. 3,020,255 and monthly magazine "Macromolecules", Vol. 4, No. 5, 630-63.
Polyacryl (or polymethacryl) modified triazine resin obtained by reacting melamine or benzoguanamine with formaldehyde, methyl alcohol and β-hydroxyalkyl acrylate (or methacrylate) as described on page 2 (1971).

【0022】(7) 米国特許第3,377,406号明細
書に記載されているようなポリヒドロキシ化合物のグリ
シジルエーテル化物にアクリル酸又はメタクリル酸を反
応させて得られる不飽和ポリエステル樹脂。
(7) An unsaturated polyester resin obtained by reacting a glycidyl ether of a polyhydroxy compound as described in US Pat. No. 3,377,406 with acrylic acid or methacrylic acid.

【0023】(8) 米国特許第3,455,801号明細
書及び米国特許第3,455,802号明細書に記載さ
れている一般式
(8) The general formulas described in US Pat. No. 3,455,801 and US Pat. No. 3,455,802.

【0024】[0024]

【化1】 [Chemical 1]

【0025】(式中、Rは炭素原子数2〜10の2価の
飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基を表わし、R’は炭素
原子数2〜10の2価の飽和脂肪族炭化水素基を表わ
し、R”は水素原子又はメチル基を表わし、nは1〜1
4の整数を表わす。)で表わされる両末端にアクリロイ
ロキシ基又はメタクリロイロキシ基を有するポリエステ
ル化合物。
(In the formula, R represents a divalent saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms, and R'is a divalent saturated aliphatic hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms. R'represents a hydrogen atom or a methyl group, and n is 1 to 1.
Represents an integer of 4. ) A polyester compound having an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group at both ends, represented by

【0026】(9) 米国特許第3,483,104号明細
書及び米国特許第3,470,079号明細書に記載さ
れている一般式
(9) The general formula described in US Pat. No. 3,483,104 and US Pat. No. 3,470,079.

【0027】[0027]

【化2】 [Chemical 2]

【0028】(式中、Aは−O−又は−NH−を表わ
し、1分子中に少なくとも2個は−NH−であるものと
し、Rは二価の飽和脂肪族又は不飽和脂肪族炭化水素基
を示し、R’は二価の飽和又は不飽和の脂肪族あるいは
環状炭化水素を表わし、R”は水素原子又はアルキル基
を表わし、nは1〜14の整数を表わす。)で表わされ
るジアクリル変性(又はジメタクリル変性)ポリアミド
化合物。
(In the formula, A represents —O— or —NH—, at least two in one molecule are —NH—, and R is a divalent saturated aliphatic or unsaturated aliphatic hydrocarbon. Group, R'represents a divalent saturated or unsaturated aliphatic or cyclic hydrocarbon, R "represents a hydrogen atom or an alkyl group, and n represents an integer of 1 to 14). Modified (or dimethacryl modified) polyamide compound.

【0029】(10) 特公昭48−37246号明細書に
記載されている一般式
(10) General formula described in Japanese Patent Publication No. 48-37246

【0030】[0030]

【化3】 [Chemical 3]

【0031】(式中、Xは水素原子又はアシル基を示
し、Rは二価の飽和又は不飽和の脂肪族又は環状炭化水
素基を表わし、R1 は二価の脂肪族炭化水素基を表わ
し、R2 は水素原子又はアルキル基を表わし、Aは−O
−又は−NH−を表わし、1分子中て少なくとも2個は
−NH−であるものとし、nは1〜14の整数を表わ
す。)で表わされるジアクリル変性(又はジメタクリル
変性)ポリアミド化合物。
(Wherein X represents a hydrogen atom or an acyl group, R represents a divalent saturated or unsaturated aliphatic or cyclic hydrocarbon group, and R 1 represents a divalent aliphatic hydrocarbon group. , R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and A is —O.
Represents -or -NH-, at least two in one molecule are -NH-, and n represents an integer of 1 to 14. ) A diacryl-modified (or dimethacryl-modified) polyamide compound represented by:

【0032】(11) 米国特許第3,485,732号明
細書に記載されているような飽和又は不飽和の二塩基酸
又はその無水物、あるいは必要に応じてそれらとジオー
ルとを反応させて得られる両末端にカルボキシル基を有
する化合物に更にグリシジルアクリレート又はグリシジ
ルメタクリレートを反応せしめることにより得られるジ
アクリル変性(又はジメタクリ変性)ポリエステル化合
物。
(11) A saturated or unsaturated dibasic acid or an anhydride thereof as described in US Pat. No. 3,485,732, or if necessary, by reacting them with a diol. A diacryl-modified (or dimethacrylate-modified) polyester compound obtained by further reacting the obtained compound having a carboxyl group at both ends with glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate.

【0033】(12) 特公昭48−12075号明細書に
記載されているごとき分子中に一般式
(12) The general formula in the molecule as described in Japanese Patent Publication No. 48-12075.

【0034】[0034]

【化4】 [Chemical 4]

【0035】(式中、Xはアシル基又はウレタン基を表
わし、Rは、水素原子、塩素原子、メチル基又はシアノ
基を表わす。)で表わされるくり返し単位を有する側鎖
に不飽和酸エステル結合を有する(メタ)アクリル共重
合体に基づく化合物等を挙げることができる。
(In the formula, X represents an acyl group or a urethane group, and R represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a methyl group or a cyano group.) The unsaturated acid ester bond is present in the side chain having a repeating unit. Examples thereof include compounds based on (meth) acrylic copolymers having

【0036】なかでも、アクリルオリゴマーとして、分
子鎖中にアミド、尿素、ウレタン、エステルから選ばれ
た1種以上の基を有するアクリル又はメタクリル末端基
含有アクリルオリゴマーが本発明には好適に用いること
ができる。この種のアクリルオリゴマーは内部凝集力の
大きな感光性薄膜層を形成する効果が大きく、マスク転
写工程における感光層の成膜安定特性を高めるのに有用
である。さらには、活性光線の照射により強靱な硬化画
像部を形成すると共に、未露光部分を容易に溶解除去で
きることから高精細なパターン形成が可能となる。
Among them, as the acrylic oligomer, an acrylic or methacrylic end group-containing acrylic oligomer having at least one group selected from amide, urea, urethane and ester in the molecular chain is preferably used in the present invention. it can. This type of acrylic oligomer has a great effect of forming a photosensitive thin film layer having a large internal cohesive force, and is useful for enhancing the film formation stability characteristic of the photosensitive layer in the mask transfer step. Furthermore, since a tough cured image area is formed by irradiation with actinic rays and the unexposed area can be easily dissolved and removed, a high-definition pattern can be formed.

【0037】第2成分のカルボキシル基又はりん酸基含
有アクリルオリゴマーとしては、例えば、エチレンオキ
サイド変性フタル酸アクリレート(東亜合成(株)製アロ
ニクスM−5400)、エチレンオキサイド変性コハク
酸アクリレート(東亜合成(株)製アロニクスM−550
0)、アクリル酸ダイマー(東亜合成(株)製アロニクス
M−5600)、2−メタアクリロイルオキシエチルフ
ォスフェート(日本化薬(株)製カヤマーPM−1)、2
−ヒドロキシエチルメタアクリレートフォスフェート
(日本化薬(株)製カヤマーPM−2)等を挙げることが
できる。
Examples of the second component carboxyl group- or phosphate group-containing acrylic oligomer include ethylene oxide-modified phthalic acid acrylate (Aronix M-5400 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and ethylene oxide-modified succinic acid acrylate (Toagosei ( Aronix M-550 Co., Ltd.
0), acrylic acid dimer (Aronix M-5600 manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 2-methacryloyloxyethyl phosphate (Kayamer PM-1 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), 2
-Hydroxyethyl methacrylate phosphate (Kayamer PM-2 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

【0038】これらの成分は硬化画像の基板に対する密
着性を向上させる上で有用であり、活性光線照射によっ
て形成された微細画像の現像工程時における欠落を効果
的に防止することができる。
These components are useful for improving the adhesion of the cured image to the substrate, and can effectively prevent the fine image formed by irradiation with actinic rays from being lost during the developing step.

【0039】この第2成分のカルボキシル基又はりん酸
基を含有するアクリルオリゴマーの使用量は、組成物中
の5〜50重量%の範囲が好ましく、10〜30重量%
の範囲が特に好ましい。
The amount of the acrylic oligomer containing a carboxyl group or a phosphoric acid group as the second component is preferably in the range of 5 to 50% by weight in the composition, and 10 to 30% by weight.
Is particularly preferred.

【0040】第3成分の光重合開始剤又は光増感剤とし
ては、例えば、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェ
ニルプロパン−1−オン(メルク社製「ダロキュア11
73」)、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン(チバ・ガイギー社製「イルガキュア184」)、1
−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2
−メチルプロパン−1−オン(メルク社製「ダロキュア
1116」)、ベンジルジメチルケタール(チバ・ガイ
ギー社製「イルガキュア651」)、2−メチル−1−
[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロ
パノン−1(チバ・ガイギー社製「イルガキュア90
7」)、2,4−ジエチルチオキサントン(日本化薬社
製「カヤキュアDETX」)とp−ジメチルアミノ安息
香酸エチル(日本化薬社製「カヤキュアEPA」)との
混合物、イソプロピルチオキサントン(ワードプレキン
ソツプ社製「カンタキュアーITX」)とp−ジメチル
アミノ安息香酸エチルとの混合物、アシルホスフィンオ
キサイド(BASF社製「ルシリンLR8728」、2
−(パラクロロフェニル)−4,6−ビス(トリクロロ
メチル)−1,3,5−トリアジン、2−(パラメトキ
シフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−
1,3,5−トリアジン、2−(4−メトキシ−ナフト
−1−イル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−
1,3,5−トリアジン、2−(パラメトキシスチリ
ル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5
−トリアジン等が挙げられる。
The photopolymerization initiator or photosensitizer as the third component is, for example, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one ("Darocur 11 manufactured by Merck").
73 "), 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (" Irgacure 184 "manufactured by Ciba Geigy), 1
-(4-Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2
-Methylpropan-1-one ("Darocur 1116" manufactured by Merck), benzyl dimethyl ketal ("Irgacure 651" manufactured by Ciba-Geigy), 2-methyl-1-
[4- (Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1 (“Irgacure 90 manufactured by Ciba Geigy”)
7 ”), a mixture of 2,4-diethylthioxanthone (“ Kayacure DETX ”manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and ethyl p-dimethylaminobenzoate (“ Kayacure EPA ”manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), isopropylthioxanthone (Wordprekin) A mixture of "Cantacure ITX" manufactured by Sotop Co., Ltd.) and ethyl p-dimethylaminobenzoate, acylphosphine oxide ("Lucirin LR8728" manufactured by BASF, 2
-(Parachlorophenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (paramethoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl)-
1,3,5-triazine, 2- (4-methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl)-
1,3,5-triazine, 2- (paramethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5
-Triazine and the like.

【0041】光重合開始剤及び光増感剤の使用割合は、
レジスト組成物中の0.5〜5重量%の範囲が好まし
く、1.0〜3.0重量%の範囲が特に好ましい。
The proportions of the photopolymerization initiator and the photosensitizer used are
The range of 0.5 to 5% by weight in the resist composition is preferable, and the range of 1.0 to 3.0% by weight is particularly preferable.

【0042】第4成分のエポキシ樹脂としては、エポキ
シ基を1つ以上有する樹脂で、例えば、ビスフェノール
A、ビスフェノールF、ビスフェノールSの如き多価フ
ェノールとエピクロルヒドリンの反応により得られるビ
スフェノール型エポキシ樹脂、石炭酸、p−tert−
ブチルフェノールの如き1価フェノールのノボラック樹
脂とエピクロルヒドリンの反応より得られるノボラック
型エポキシ樹脂等が挙げられる。とりわけ、エチレン性
不飽和基とエポキシ基とを有するグリシジルメタクリレ
ートが好適に用いられる。
The fourth component epoxy resin is a resin having one or more epoxy groups, for example, a bisphenol type epoxy resin obtained by reacting a polyhydric phenol such as bisphenol A, bisphenol F and bisphenol S with epichlorohydrin, and a carboxylic acid. , P-tert-
Examples thereof include novolak type epoxy resins obtained by reacting a monohydric phenol novolac resin such as butylphenol with epichlorohydrin. Above all, glycidyl methacrylate having an ethylenically unsaturated group and an epoxy group is preferably used.

【0043】エポキシ樹脂の使用割合は、レジスト組成
物中の1〜50重量%の範囲が好ましく、5〜30重量
%の範囲が特に好ましい。
The proportion of the epoxy resin used is preferably in the range of 1 to 50% by weight in the resist composition, particularly preferably in the range of 5 to 30% by weight.

【0044】なお、必要に応じて本発明組成物中に有機
重合体結合体を添加することもできる。有機重合体結合
体としては、例えば、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸メチ
ル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポ
リメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリビニル
エーテル、ポリビニルアセタール及びこれらの共重合付
加物、共重合ナイロン、N−アルコキシメチル化ナイロ
ンの如きポリアミド樹脂、ジカルボン酸化合物とジオー
ル化合物との縮合反応によるポリエステル樹脂、ジイソ
シアネート化合物とジオール化合物によるポリウレタン
樹脂、脂肪族環状炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、
ポリイソプレンゴム、合成ゴム、塩素化ゴム等を挙げる
ことができる。
If necessary, an organic polymer conjugate may be added to the composition of the present invention. As the organic polymer conjugate, for example, polystyrene, polyvinyl chloride,
Polyvinyl acetate, polyacrylic acid, polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, polybutyl acrylate, polymethacrylic acid, polymethyl methacrylate, polyvinyl ether, polyvinyl acetal, and their copolymerized adducts, copolymerized nylon, N A polyamide resin such as an alkoxymethylated nylon, a polyester resin by a condensation reaction of a dicarboxylic acid compound and a diol compound, a polyurethane resin by a diisocyanate compound and a diol compound, an aliphatic cyclic hydrocarbon resin, a polyterpene resin,
Examples thereof include polyisoprene rubber, synthetic rubber, chlorinated rubber and the like.

【0045】この有機重合体結合体は、レジスト膜への
マスク転写適性を向上させる上で効果があり、転写時の
レジスト膜の変形を防止すると共に、転写マスクを固定
化保持するに必要なレジスト表面の粘着強度を増強させ
ることができる。
This organic polymer conjugate is effective in improving the mask transfer suitability to the resist film, prevents the resist film from being deformed at the time of transfer, and resist required for fixing and holding the transfer mask. The adhesive strength of the surface can be increased.

【0046】以上説明した各成分が本発明におけるパタ
ーン形成材料の主成分である。勿論、本発明の組成物に
更に、酸化防止剤、連鎖移動剤、熱重合禁止剤、染料・
顔料等着色剤を必要に応じて添加して用いることもでき
る。
Each of the components described above is the main component of the pattern forming material in the present invention. Of course, in addition to the composition of the present invention, an antioxidant, a chain transfer agent, a thermal polymerization inhibitor, a dye,
A coloring agent such as a pigment may be added and used if necessary.

【0047】本発明組成物の機能を有効に引き出すに
は、活性光線照射後に熱処理を行うことが好ましい。熱
処理により硬化画像部の架橋密度が増加し、レジスト画
像のエッチング耐性を効果的に向上させることができ
る。
In order to effectively bring out the function of the composition of the present invention, it is preferable to carry out heat treatment after irradiation with actinic rays. The heat treatment increases the crosslink density of the cured image area, and the etching resistance of the resist image can be effectively improved.

【0048】このエッチング耐性に優れたパターン形成
に好適な熱処理は、現像処理後に基板上に形成された硬
化画像部に対して行うことができるし、あるいは現像処
理前の感光層全面に対して行うことも有効である。現像
処理前の感光層の熱処理は、未露光部の感光層において
も架橋を進めるものの、本発明組成物においては、この
部分架橋した未露部感光層を現像によって充分溶解除去
することが可能であり、クリアーな被エッチング基板表
面を露出させることができる。
The heat treatment suitable for forming a pattern having excellent etching resistance can be performed on the cured image portion formed on the substrate after the development treatment, or on the entire surface of the photosensitive layer before the development treatment. That is also effective. Although the heat treatment of the photosensitive layer before the development treatment promotes crosslinking even in the unexposed portion of the photosensitive layer, in the composition of the present invention, the partially crosslinked unexposed portion of the photosensitive layer can be sufficiently dissolved and removed by development. It is possible to expose a clear substrate surface to be etched.

【0049】熱処理の温度は、100〜250℃の温度
範囲が好ましく、120〜200℃の範囲が特に好まし
い。熱処理時間は適宜選定することができ、通常5〜3
0分間が好適である。
The temperature of the heat treatment is preferably in the range of 100 to 250 ° C, particularly preferably 120 to 200 ° C. The heat treatment time can be appropriately selected and is usually 5 to 3
0 minutes is preferred.

【0050】[0050]

【実施例】以下、本発明の実施例を示し、本発明を更に
具体的に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically below by showing examples of the present invention. However, the invention is not limited to these examples.

【0051】(実施例1)分子量3000のポリプロピ
レングリコール2モルにトリレンジイソシアネート3モ
ルを付加させ、さらにヒドロキシプロピルアクリレート
を2モル付加させたアクリル末端基含有ウレタンアクリ
ルオリゴマー(A)を合成した。
Example 1 A urethane acrylic oligomer (A) containing an acrylic end group was synthesized by adding 3 mol of tolylene diisocyanate to 2 mol of polypropylene glycol having a molecular weight of 3000 and further adding 2 mol of hydroxypropyl acrylate.

【0052】これを用いて以下の配合で液状光重合性組
成物を調合した。 ウレタンアクリルオリゴマー(A) 33g エチレンオキサイド変性フタル酸アクリレート 18g (東亜合成(株)製「アロニクスM−5400」) スチレンアクリル酸樹脂 18g (ジョンソンポリマー(株)製「ジョンクリル68」、MW=10000) トリメチロールプロパンアクリル酸安息香酸エステル 8g (共栄社油脂(株)製「BA−134」) グリシジルメタアクリレート 20g (日本油脂(株)製「ブレンマーG」) 2−(パラメトキシフェニル)−4,6−ビス(トリ 3g クロロメチル)−1,3,5−トリアジン メチルセロソルブ 100g メチルエチルケトン 150g ──────────────────────────────── 350g
Using this, a liquid photopolymerizable composition was prepared with the following composition. Urethane acrylic oligomer (A) 33 g Ethylene oxide modified phthalic acid acrylate 18 g (“Aronix M-5400” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) Styrene acrylic acid resin 18 g (“John Krill 68” manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd., M W = 10000) ) Trimethylolpropane acrylic acid benzoate 8g (Kyoeisha Oil & Fat Co., Ltd. "BA-134") Glycidyl methacrylate 20g (Nippon Oil & Fat Co., Ltd. "Blenmer G") 2- (paramethoxyphenyl) -4,6 -Bis (tri 3g chloromethyl) -1,3,5-triazine methyl cellosolve 100g methyl ethyl ketone 150g ────────────────────────────── ─── 350g

【0053】スライドガラス基板上に、上記光重合性組
成物溶液をスピンコート(3000rpm)し、100
℃で10分間乾燥して厚み2.5ミクロンの均一感光性
塗膜を形成した。この感光性塗膜は室温下で充分なる粘
着性表面を有しており、指を上から押しあてると指先に
粘結着し、この状態でスライドガラス基板ごと空中に持
ち上げることができる程の粘着力を有していた。
The above-mentioned photopolymerizable composition solution was spin-coated (3000 rpm) on a slide glass substrate, and 100
It was dried at 0 ° C. for 10 minutes to form a uniform photosensitive coating having a thickness of 2.5 μm. This photosensitive coating has a sufficiently tacky surface at room temperature, and when the finger is pressed from above, it sticks to the fingertips, and in this state it is tacky enough to be lifted up into the air together with the slide glass substrate. Had power.

【0054】酸化インジウムを400オングストローム
厚に蒸着したガラス基板上に上記光重合性組成物溶液を
ロールコートし、100℃で5分間乾燥して厚み3.0
ミクロンの均一感光層塗膜を形成した。
The above photopolymerizable composition solution was roll-coated on a glass substrate on which indium oxide was vapor-deposited to a thickness of 400 Å, and dried at 100 ° C. for 5 minutes to obtain a thickness of 3.0.
A micron uniform photosensitive layer coating was formed.

【0055】この感光性塗膜上に金属マスクをローラー
圧着したところ、感光層表面に充分に接着し、ガラス基
板を逆さにしても金属マスクの落下は観測されなかっ
た。金属マスクの固着した感光層に対し、80W/cmの
出力を有するメタルハライドランプで150mJ/cm2
紫外線を照射して一括露光を行った。
When a metal mask was roller-pressed onto this photosensitive coating, it was sufficiently adhered to the surface of the photosensitive layer and no drop of the metal mask was observed even when the glass substrate was turned upside down. The photosensitive layer to which the metal mask had been fixed was collectively exposed by irradiating it with ultraviolet rays of 150 mJ / cm 2 from a metal halide lamp having an output of 80 W / cm.

【0056】次いで、金属マスクを剥離除去した後、乾
燥機中で感光層を180℃、10分間の熱処理を行っ
た。室温に放冷後、メチルセロソルブ溶剤で1分間現像
して水洗したところ、マスクで遮光された部分は溶解除
去され、光照射部のみが基板上に非粘着性の硬化レジス
ト画像として残った。硬化画像部は、金属マスクの3ミ
クロン幅のラインアンドスペースを解像していた。
After removing the metal mask by peeling, the photosensitive layer was heat-treated at 180 ° C. for 10 minutes in a dryer. After allowing to cool to room temperature and developing with a methyl cellosolve solvent for 1 minute and washing with water, the light-shielded portion was dissolved and removed, and only the light-irradiated portion remained as a non-adhesive cured resist image on the substrate. The cured image area resolved a 3 micron wide line and space of the metal mask.

【0057】このレジスト画像形成ガラス板を、36℃
に保った塩化第2鉄と塩酸とを含む水溶液中に浸漬して
2分間エッチング処理を行った。レジスト画像の無いパ
ターン開口部のITO層は完全にガラス基板から取り除
かれていた。その際、レジスト画像部での膨潤、剥離、
脱落は全く観測されず、耐エッチング特性に優れること
が確認された。
This resist image-forming glass plate was placed at 36 ° C.
The substrate was immersed in an aqueous solution containing ferric chloride and hydrochloric acid kept for 2 minutes and etched for 2 minutes. The ITO layer in the pattern opening without the resist image was completely removed from the glass substrate. At that time, swelling, peeling in the resist image area,
No detachment was observed and it was confirmed that the etching resistance was excellent.

【0058】(実施例2)以下の配合で液状光重合性組
成物を調合した。
Example 2 A liquid photopolymerizable composition was prepared with the following composition.

【0059】 エステル系アクリルオリゴマー 42g (東亜合成(株)製「アロニクスM−6400」) ウレタンアクリルオリゴマー(A) 10g りん酸基含有アクリルオリゴマー (日本化薬(株)製「カヤマーPM−1」) 10g カルボキシル基含有アクリルオリゴマー 「アロニクスM−5400」 11g イソシアヌール酸EO変性トリアクリレート 9g (東亜合成(株)製「アロニクスM−315」) エポキシ樹脂 14g (新日本理化(株)製「リカレジンHBE」) 2−(パラメトキシスチリル)−4,6−ビス(トリ 4g クロロメチル)−1,3,5−トリアジン メチルセロソルブ 100g メチルエチルケトン 150g ──────────────────────────────── 350gEster-based acrylic oligomer 42 g (“Aronix M-6400” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) Urethane acrylic oligomer (A) 10 g Phosphate group-containing acrylic oligomer (“Kayamer PM-1” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 10 g Carboxylic group-containing acrylic oligomer "Aronix M-5400" 11 g Isocyanuric acid EO-modified triacrylate 9 g (Toagosei Co., Ltd. "Aronix M-315") Epoxy resin 14 g (Shin-Nippon Rika Co., Ltd. "Rikaresin HBE") ) 2- (paramethoxystyryl) -4,6-bis (tri 4 g chloromethyl) -1,3,5-triazine methyl cellosolve 100 g methyl ethyl ketone 150 g ────────────────── ─────────────── 350g

【0060】スライドガラス基板上に、上記光重合性組
成物溶液をスピンコート(3000rpm)し、100
℃で10分間乾燥して厚み2.5ミクロンの均一感光性
塗膜を形成した。この感光性塗膜は室温下で充分なる粘
着性表面を有しており、指を上から押しあてると指先に
粘結着し、この状態でスライドガラス基板ごと空中に持
ち上げることができる程の粘着力を有していた。
The above-mentioned photopolymerizable composition solution was spin-coated (3000 rpm) on a slide glass substrate to obtain 100
It was dried at 0 ° C. for 10 minutes to form a uniform photosensitive coating having a thickness of 2.5 μm. This photosensitive coating has a sufficiently tacky surface at room temperature, and when the finger is pressed from above, it sticks to the fingertips, and in this state it is tacky enough to be lifted up into the air together with the slide glass substrate. Had power.

【0061】実施例1と同様にITO処理ガラス基板上
に上記光重合性組成物溶液をロールコートし、厚み3.
0ミクロンの均一感光層塗膜を形成した。
The photopolymerizable composition solution was roll-coated on an ITO-treated glass substrate in the same manner as in Example 1 to give a thickness of 3.
A 0 micron uniform photosensitive layer coating was formed.

【0062】この感光性塗膜上に金属マスクをローラー
圧着したところ、感光層表面に充分に接着し、ガラス基
板を逆さにしても金属マスクの落下は観測されなかっ
た。金属マスクの固着した感光層に対し、80W/cmの
出力を有するメタルハライドランプで150mJ/cm2
紫外線を照射して一括露光を行った。
When a metal mask was roller-pressed onto this photosensitive coating, it was sufficiently adhered to the surface of the photosensitive layer and no drop of the metal mask was observed even when the glass substrate was turned upside down. The photosensitive layer to which the metal mask had been fixed was collectively exposed by irradiating it with ultraviolet rays of 150 mJ / cm 2 from a metal halide lamp having an output of 80 W / cm.

【0063】次いで、金属マスクを剥離除去した後、メ
チルセロソルブ溶剤で1分間現像して水洗したところ、
マスクで遮光された部分は溶解除去され、光照射部のみ
が基板上に非粘着性の硬化レジスト画像として残った。
硬化画像部は、金属マスクの3ミクロン幅のラインアン
ドスペースを解像していた。
Then, after removing the metal mask by peeling, the film was developed with a methyl cellosolve solvent for 1 minute and washed with water.
The part shielded from light by the mask was dissolved and removed, and only the light irradiation part remained as a non-adhesive cured resist image on the substrate.
The cured image area resolved a 3 micron wide line and space of the metal mask.

【0064】次いで、このレジスト画像を乾燥機中で1
50℃、30分間の熱処理を行ない室温に放冷した。
Then, this resist image was transferred to 1 in a dryer.
It was heat-treated at 50 ° C. for 30 minutes and allowed to cool to room temperature.

【0065】このレジスト画像形成ガラス板を、40℃
の50%濃度塩酸水溶液中に浸漬して2分間エッチング
処理を行った。開口部のITO層が完全に除去される一
方、パターン形成したレジスト画像は膨潤、剥離、脱落
等の欠陥は全く観測されず、耐エッチング特性に優れる
ことが確認された。
The resist image-forming glass plate was placed at 40 ° C.
It was immersed in a 50% strength aqueous solution of hydrochloric acid, and etched for 2 minutes. While the ITO layer in the opening was completely removed, no defects such as swelling, peeling and dropping were observed in the patterned resist image, and it was confirmed that the resist image had excellent etching resistance.

【0066】[0066]

【発明の効果】本発明の感光性粘着レジスト組成物及び
それを用いたパターン形成方法は、薄膜単層コーティン
グができ、かつ、その表面に金属マスク等を転写・固着
し得る機能を有する感光材料であり、ステッパーを用い
ずに一括露光方式で基板上に欠落のないエッチング耐性
に優れた高解像度のパターン画像を形成することができ
る。
EFFECT OF THE INVENTION The photosensitive adhesive resist composition of the present invention and the pattern forming method using the same are a photosensitive material capable of forming a thin film single layer coating and having a function of transferring and fixing a metal mask or the like on the surface thereof. Therefore, it is possible to form a high-resolution pattern image excellent in etching resistance on a substrate by a batch exposure method without using a stepper.

【0067】従って、本発明の高精細パターン形成材料
を用いれば大面積回路素子基板を簡便に生産性良く製造
することができる。
Therefore, if the high-definition pattern forming material of the present invention is used, a large area circuit element substrate can be easily manufactured with high productivity.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03F 7/029 7/032 501 7/30 7124−2H 7/40 501 7124−2H H01L 21/027 7352−4M H01L 21/30 361 Q ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI Technical display location G03F 7/029 7/032 501 7/30 7124-2H 7/40 501 7124-2H H01L 21/027 7352-4M H01L 21/30 361 Q

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材上に光重合性組成物を塗布し、表面
粘着力を有する感光性薄膜層を形成する第1工程、該感
光性薄膜層表面上に遮光性固形マスクを転写・固着する
第2工程、固着固形マスク側から活性光線を照射するこ
とによってマスク開口部の感光性薄膜層を架橋硬化する
第3工程及び固形マスクを剥離除去した後、未露光感光
性薄膜層を現像除去して基材上に高精細パターン画像を
形成する第4工程からなる高精細パターン画像を形成す
る方法に用いる光重合性組成物から成る感光性粘着レジ
スト組成物であって、前記光重合性組成物が、(1)分
子鎖中にアミド基、尿素基、ウレタン基、エステル基か
ら成る群から選ばれた1種以上の基を有するアクリル又
はメタクリル末端基含有アクリルオリゴマー、(2)カ
ルボキシル基又はリン酸基含有アクリルオリゴマー、
(3)光重合開始剤及び/又は光増感剤及び(4)エポ
キシ樹脂を含有することを特徴とする感光性粘着レジス
ト組成物。
1. A first step of applying a photopolymerizable composition onto a substrate to form a photosensitive thin film layer having surface adhesiveness, transferring and fixing a light-shielding solid mask on the surface of the photosensitive thin film layer. 2nd step, 3rd step of cross-linking and curing the photosensitive thin film layer in the mask opening by irradiating actinic rays from the fixed solid mask side, and peeling and removing the solid mask, then developing and removing the unexposed photosensitive thin film layer A photosensitive adhesive resist composition comprising a photopolymerizable composition for use in a method for forming a high-definition pattern image, which comprises the fourth step of forming a high-definition pattern image on a substrate. (1) an acrylic or methacrylic end group-containing acrylic oligomer having at least one group selected from the group consisting of an amide group, a urea group, a urethane group, and an ester group in the molecular chain, (2) a carboxyl group, or Re Acid group-containing acrylic oligomer,
A photosensitive pressure-sensitive resist composition comprising (3) a photopolymerization initiator and / or a photosensitizer and (4) an epoxy resin.
【請求項2】 基材上に光重合性組成物を塗布し、表面
粘着力を有する感光性薄膜層を形成する第1工程、該感
光性薄膜層表面上に遮光性固形マスクを転写・固着する
第2工程、固着固形マスク側から活性光線を照射するこ
とによってマスク開口部の感光性薄膜層を架橋硬化する
第3工程及び固形マスクを剥離除去した後、未露光感光
性薄膜層を現像除去して基材上に高精細パターン画像を
形成する第4工程からなる高精細パターン画像を形成す
る方法において、前記光重合性組成物として、請求項1
記載の感光性粘着レジスト組成物を使用し、第4工程の
現像処理前又は現像処理により画像を形成した後、10
0〜250℃の温度で感光層を熱処理することを特徴と
する高精細パターン画像を形成する方法。
2. A first step of applying a photopolymerizable composition onto a substrate to form a photosensitive thin film layer having surface adhesiveness, transferring and fixing a light-shielding solid mask on the surface of the photosensitive thin film layer. 2nd step, 3rd step of cross-linking and curing the photosensitive thin film layer in the mask opening by irradiating actinic rays from the fixed solid mask side, and peeling and removing the solid mask, then developing and removing the unexposed photosensitive thin film layer The method for forming a high-definition pattern image, which comprises the fourth step of forming a high-definition pattern image on a substrate by using the photopolymerizable composition as an additive,
Using the photosensitive pressure sensitive adhesive resist composition as described above, after forming an image by the developing treatment of the fourth step or by the developing treatment, 10
A method for forming a high-definition pattern image, which comprises heat-treating a photosensitive layer at a temperature of 0 to 250 ° C.
JP5047959A 1993-03-09 1993-03-09 Photosensitive adhesive resist composition and pattern forming method using the same Pending JPH06258829A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5047959A JPH06258829A (en) 1993-03-09 1993-03-09 Photosensitive adhesive resist composition and pattern forming method using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5047959A JPH06258829A (en) 1993-03-09 1993-03-09 Photosensitive adhesive resist composition and pattern forming method using the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06258829A true JPH06258829A (en) 1994-09-16

Family

ID=12789890

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5047959A Pending JPH06258829A (en) 1993-03-09 1993-03-09 Photosensitive adhesive resist composition and pattern forming method using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH06258829A (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5731127A (en) * 1995-04-11 1998-03-24 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Photosensitive composition and photosensitive planographic printing plate having a resin with urea bonds in the side chain
KR100488345B1 (en) * 2001-12-28 2005-05-10 제일모직주식회사 Photosensitive resin composition for color filter
KR100614400B1 (en) * 2004-12-30 2006-08-21 제일모직주식회사 Photoresist composition with good anti-chemical properties
KR100655049B1 (en) * 2005-12-30 2006-12-06 제일모직주식회사 High color regenerative photoresist resin composition with good developing properties and color filter using the same
WO2007111216A1 (en) * 2006-03-24 2007-10-04 Taiyo Ink Mfg. Co., Ltd. Curable composition and cured product thereof
JP2008065072A (en) * 2006-09-07 2008-03-21 Taiyo Ink Mfg Ltd Alkali developable curable composition and cured product thereof

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5731127A (en) * 1995-04-11 1998-03-24 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Photosensitive composition and photosensitive planographic printing plate having a resin with urea bonds in the side chain
KR100488345B1 (en) * 2001-12-28 2005-05-10 제일모직주식회사 Photosensitive resin composition for color filter
KR100614400B1 (en) * 2004-12-30 2006-08-21 제일모직주식회사 Photoresist composition with good anti-chemical properties
KR100655049B1 (en) * 2005-12-30 2006-12-06 제일모직주식회사 High color regenerative photoresist resin composition with good developing properties and color filter using the same
WO2007111216A1 (en) * 2006-03-24 2007-10-04 Taiyo Ink Mfg. Co., Ltd. Curable composition and cured product thereof
JP2008065072A (en) * 2006-09-07 2008-03-21 Taiyo Ink Mfg Ltd Alkali developable curable composition and cured product thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102402121B (en) Coating compositions for photolithography
JP2961722B2 (en) Radiation-sensitive resin composition
IE903882A1 (en) Positive acting photoresist and method of producing same
KR19980081838A (en) Radiation-sensitive composition for color filters
KR100325670B1 (en) Resin composition
TWI665518B (en) Negative-type photosensitive resin composition, photo-curable pattern and image display device using the same
JPH06258829A (en) Photosensitive adhesive resist composition and pattern forming method using the same
JP4075243B2 (en) Radiation sensitive composition for color filter and color filter
KR940001549B1 (en) Photoresist compositions with enhanced sensitivity using polyamide esters
JP2018045239A (en) Photosensitive resin composition and photo-cured pattern produced from the same
JP2004109752A (en) Photosensitive resin composition and method for forming spacer or color filter using them
JPH05297587A (en) Sticky photoresist composition
JPH02305807A (en) Production of photosensitive composition, photosensitive laminate and printed wiring board
JPH06266103A (en) Photosensitive self-adhesive resist composition
JPH06258828A (en) Highly accurate pattern forming material
JP2768120B2 (en) Photocurable acrylic coloring composition
JPH05197142A (en) Adhesive photo-resist composition
JPH04153274A (en) Uv-curing resin composition, uv-curing resin composition for protecting color filter and its hardened product
JPH05333546A (en) Adhesive photoresist composition
JPH06324486A (en) Photosensitive tacky composition
JP3211403B2 (en) UV curable resin composition and color filter protective film using the same
JPH0528827B2 (en)
JPH07140656A (en) Photopolymerizable composition
JPH05265208A (en) Photo polymerizing composition, color filter using it and its manufacture
JP3695490B2 (en) Radiation sensitive resin composition