JPH06256512A - 積層大環状ポリアミン誘導体及びその製造方法 - Google Patents
積層大環状ポリアミン誘導体及びその製造方法Info
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- JPH06256512A JPH06256512A JP7114793A JP7114793A JPH06256512A JP H06256512 A JPH06256512 A JP H06256512A JP 7114793 A JP7114793 A JP 7114793A JP 7114793 A JP7114793 A JP 7114793A JP H06256512 A JPH06256512 A JP H06256512A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 大環状ポリアミンの積層化合物及びその製造
方法の提供。 【構成】 ２つ以上の大環状ポリアミンがアルキレン鎖
で連結された大環状ポリアミンの積層化合物。具体例と
して、化１、化２及び化３の化合物を挙げる。大環状ポ
リアミンの積層化合物は、末端が臭素化された大環状ポ
リアミンを用いて、脱ＨＢｒ反応により合成する。 【化１】 【化２】 【化３】
方法の提供。 【構成】 ２つ以上の大環状ポリアミンがアルキレン鎖
で連結された大環状ポリアミンの積層化合物。具体例と
して、化１、化２及び化３の化合物を挙げる。大環状ポ
リアミンの積層化合物は、末端が臭素化された大環状ポ
リアミンを用いて、脱ＨＢｒ反応により合成する。 【化１】 【化２】 【化３】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、積層化した大環状ポリ
アミン誘導体及びその製造方法に関する。大環状ポリア
ミン誘導体は生体類似機能として、基質の種類に敏感に
応答し、自己組織能を発揮する触媒として利用可能な化
合物である。本発明の積層大環状ポリアミン誘導体は、
優れた、かつ従来にない基質特性を発揮することが期待
される。
アミン誘導体及びその製造方法に関する。大環状ポリア
ミン誘導体は生体類似機能として、基質の種類に敏感に
応答し、自己組織能を発揮する触媒として利用可能な化
合物である。本発明の積層大環状ポリアミン誘導体は、
優れた、かつ従来にない基質特性を発揮することが期待
される。
【発明の背景】
【０００２】天然ポリアミン（例えば、スペルミジン、
スペルミン、サーミン、サーモスベルミン）は細胞内機
能調整物質として注目されている。そこで本発明者らは
細胞内機能調整作用等の生理活性を有することが期待さ
れる長鎖状ポリアミン誘導体を合成した。さらに、ポリ
アミンの一種として大環状ポリアミン、及び大環状ポリ
アミンが、その中心部に分子や金属イオンを取り込む能
力を有し、分子や金属イオンを取り込んだ大環状ポリア
ミンは、触媒活性等の種々の活性を発揮することが知ら
れている。そこで本発明者らは、大環状ポリアミン誘導
体を合成した〔特開平２−７３０６３号、同２−１１７
６５３号〕。
スペルミン、サーミン、サーモスベルミン）は細胞内機
能調整物質として注目されている。そこで本発明者らは
細胞内機能調整作用等の生理活性を有することが期待さ
れる長鎖状ポリアミン誘導体を合成した。さらに、ポリ
アミンの一種として大環状ポリアミン、及び大環状ポリ
アミンが、その中心部に分子や金属イオンを取り込む能
力を有し、分子や金属イオンを取り込んだ大環状ポリア
ミンは、触媒活性等の種々の活性を発揮することが知ら
れている。そこで本発明者らは、大環状ポリアミン誘導
体を合成した〔特開平２−７３０６３号、同２−１１７
６５３号〕。
【０００３】ところで、大環状ポリアミンはクラウンエ
ーテルと同様に、その環の大きさ等に応じて物質を認識
することが考えられる。しかし、その認識は、単独の環
によるものである。今まで２つ以上の環によって物質を
認識する化合物は知られていない。又、空間的に物質を
認識することは生体内の酵素によっても行われており、
新たな触媒等の提供にも結び付くものと考えられる。し
かるに、従来、環状化合物を積層した化合物は知られて
いない。そこで本発明者らは、大環状ポリアミンを積層
化することにより、分子認識空間を有する化合物の合成
を試みた。
ーテルと同様に、その環の大きさ等に応じて物質を認識
することが考えられる。しかし、その認識は、単独の環
によるものである。今まで２つ以上の環によって物質を
認識する化合物は知られていない。又、空間的に物質を
認識することは生体内の酵素によっても行われており、
新たな触媒等の提供にも結び付くものと考えられる。し
かるに、従来、環状化合物を積層した化合物は知られて
いない。そこで本発明者らは、大環状ポリアミンを積層
化することにより、分子認識空間を有する化合物の合成
を試みた。
【０００４】本発明の目的は、大環状ポリアミンの積層
化合物及びその製造方法を提供することにある。
化合物及びその製造方法を提供することにある。
【０００５】
【本発明の構成】本発明は、下記一般式 (I)で表される
化合物に関する。
化合物に関する。
【０００６】
【化２３】
【０００７】（化２３の式中、Ｒ10Ｎ及びＮＲ20は独立
に化２４の式で示される環状ポリアミン基であり（但
し、化２４の式中、Ｒは水素原子又はトシル基を示し、
Ｒ30は水素原子又はＢｎ基を示し、ｍ２は１又は２であ
り、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立に１〜３
の整数であり、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独立に１又は２
であり、ｙ１及びｙ２はそれぞれ独立に０、１又は２で
あり、ｚは０又は１である。）、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 、Ａ
4 、Ａ5 、Ａ6 、Ａ7 及びＡ8 はそれぞれ独立に化２５
で示される環状ポリアミン基であり（但し、化２５の式
中、Ｒは水素原子又はトシル基を示し、ｍ３は１又は２
であり、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立に１
〜３の整数であり、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独立に１又
は２であり、ｙ１及びｙ２はそれぞれ独立に０、１又は
２であり、ｍ４は２又は３である。）、ａ１、ａ２、ａ
３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８はそれぞれ独立に
０又は１であり、ｍ１は２又は３である）。
に化２４の式で示される環状ポリアミン基であり（但
し、化２４の式中、Ｒは水素原子又はトシル基を示し、
Ｒ30は水素原子又はＢｎ基を示し、ｍ２は１又は２であ
り、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立に１〜３
の整数であり、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独立に１又は２
であり、ｙ１及びｙ２はそれぞれ独立に０、１又は２で
あり、ｚは０又は１である。）、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 、Ａ
4 、Ａ5 、Ａ6 、Ａ7 及びＡ8 はそれぞれ独立に化２５
で示される環状ポリアミン基であり（但し、化２５の式
中、Ｒは水素原子又はトシル基を示し、ｍ３は１又は２
であり、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立に１
〜３の整数であり、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独立に１又
は２であり、ｙ１及びｙ２はそれぞれ独立に０、１又は
２であり、ｍ４は２又は３である。）、ａ１、ａ２、ａ
３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８はそれぞれ独立に
０又は１であり、ｍ１は２又は３である）。
【０００８】
【化２４】
【０００９】
【化２５】
【００１０】さらに本発明は、下記一般式 (II) で表さ
れる化合物及び下記一般式 (III)で表される化合物を反
応させて上記一般式(I) で表される化合物を製造する方
法に関する。
れる化合物及び下記一般式 (III)で表される化合物を反
応させて上記一般式(I) で表される化合物を製造する方
法に関する。
【００１１】
【化２６】
【００１２】
【化２７】
【００１３】（但し、化２６の式中、Ｒ40Ｎは化２８で
表される環状ポリアミン基を示し（但し、化２８の式
中、Ｒ60Ｎ−は化２９で表される環状ポリアミン基であ
り（但し、化２９の式中、Ｒは水素原子又はトシル基を
示し、Ｒ30はＢｎ基を示し、ｍ２は１又は２であり、ｎ
１、ｎ２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立に１〜３の整数
であり、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独立に１又は２であ
り、ｙ１及びｙ２はそれぞれ独立に０、１又は２であ
り、ｚは０又は１である。）、Ａ10、Ａ11、Ａ12、
Ａ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16及びＡ17は独立に化３０で表さ
れる環状ポリアミン基であり（但し、化３０の式中、Ｒ
は水素原子又はトシル基を示し、ｍ３は１又は２であ
り、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立に１〜３
の整数であり、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独立に１又は２
であり、ｙ１及びｙ２はそれぞれ独立に０、１又は２で
あり、ｍ４は２又は３である。）、ａ１０、ａ１１、ａ
１２、ａ１３、ａ１４、ａ１５、ａ１６及びａ１７は独
立に０又は１である）、ｍ５は２又は３であり、化２７
の式中、ＮＲ50は化３１で表される環状ポリアミン基を
示し（但し、化９の式中、Ｒ70Ｎは化３２で表される環
状ポリアミン基であり（但し、化３２の式中、Ｒは水素
原子又はトシル基を示し、Ｒ30はＢｎ基を示し、ｍ２は
１又は２であり、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ
独立に１〜３の整数であり、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独
立に１又は２であり、ｙ１及びｙ２はそれぞれ独立に
０、１又は２であり、ｚは０又は１である。）、Ａ20、
Ａ21、Ａ22、Ａ23、Ａ24、Ａ25、Ａ26及びＡ27は独立に
化３３で表される環状ポリアミン基であり（但し、化３
３の式中、Ｒは水素原子又はトシル基を示し、ｍ３は１
又は２であり、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独
立に１〜３の整数であり、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独立
に１又は２であり、ｙ１及びｙ２はそれぞれ独立に０、
１又は２であり、ｍ４は２又は３である。）、ａ２０、
ａ２１、ａ２２、ａ２３、２４、ａ２５、ａ２６及びａ
２７は独立に０又は１であり、かつａ１０、ａ１１、ａ
１２、ａ１３、ａ１４、ａ１５、ａ１６、ａ１７、ａ２
０、ａ２１、ａ２２、ａ２３、２４、ａ２５、ａ２６及
びａ２７の合計は８以下である）。
表される環状ポリアミン基を示し（但し、化２８の式
中、Ｒ60Ｎ−は化２９で表される環状ポリアミン基であ
り（但し、化２９の式中、Ｒは水素原子又はトシル基を
示し、Ｒ30はＢｎ基を示し、ｍ２は１又は２であり、ｎ
１、ｎ２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立に１〜３の整数
であり、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独立に１又は２であ
り、ｙ１及びｙ２はそれぞれ独立に０、１又は２であ
り、ｚは０又は１である。）、Ａ10、Ａ11、Ａ12、
Ａ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16及びＡ17は独立に化３０で表さ
れる環状ポリアミン基であり（但し、化３０の式中、Ｒ
は水素原子又はトシル基を示し、ｍ３は１又は２であ
り、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立に１〜３
の整数であり、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独立に１又は２
であり、ｙ１及びｙ２はそれぞれ独立に０、１又は２で
あり、ｍ４は２又は３である。）、ａ１０、ａ１１、ａ
１２、ａ１３、ａ１４、ａ１５、ａ１６及びａ１７は独
立に０又は１である）、ｍ５は２又は３であり、化２７
の式中、ＮＲ50は化３１で表される環状ポリアミン基を
示し（但し、化９の式中、Ｒ70Ｎは化３２で表される環
状ポリアミン基であり（但し、化３２の式中、Ｒは水素
原子又はトシル基を示し、Ｒ30はＢｎ基を示し、ｍ２は
１又は２であり、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ
独立に１〜３の整数であり、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独
立に１又は２であり、ｙ１及びｙ２はそれぞれ独立に
０、１又は２であり、ｚは０又は１である。）、Ａ20、
Ａ21、Ａ22、Ａ23、Ａ24、Ａ25、Ａ26及びＡ27は独立に
化３３で表される環状ポリアミン基であり（但し、化３
３の式中、Ｒは水素原子又はトシル基を示し、ｍ３は１
又は２であり、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独
立に１〜３の整数であり、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独立
に１又は２であり、ｙ１及びｙ２はそれぞれ独立に０、
１又は２であり、ｍ４は２又は３である。）、ａ２０、
ａ２１、ａ２２、ａ２３、２４、ａ２５、ａ２６及びａ
２７は独立に０又は１であり、かつａ１０、ａ１１、ａ
１２、ａ１３、ａ１４、ａ１５、ａ１６、ａ１７、ａ２
０、ａ２１、ａ２２、ａ２３、２４、ａ２５、ａ２６及
びａ２７の合計は８以下である）。
【００１４】
【化２８】
【００１５】
【化２９】
【００１６】
【化３０】
【００１７】
【化３１】
【００１８】
【化３２】
【００１９】
【化３３】
【００２０】さらに本発明は、 下記一般式 (VIII) で
表される化合物に関する。
表される化合物に関する。
【００２１】
【化３４】
【００２２】（化３４の式中、Ｒ80Ｎ、ＮＲ90及びＮＲ
100 は独立に化３５の式で示される環状ポリアミン基で
あり（但し、化３５の式中、Ｒは水素原子又はトシル基
を示し、Ｒ30は水素原子またはＢｎ基を示し、ｍ２は１
又は２であり、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独
立に１〜３の整数であり、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独立
に１又は２であり、ｙ１及びｙ２はそれぞれ独立に０、
１又は２であり、ｚは０又は１である。）、Ａ30、
Ａ31、Ａ32、Ａ33、Ａ34、Ａ35、Ａ36、Ａ41、Ａ42、Ａ
43及びＡ44はそれぞれ独立に化３６で示される環状ポリ
アミン基であり（但し、化３６の式中、Ｒは水素原子又
はトシル基を示し、ｍ３は１又は２であり、ｎ１、ｎ
２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立に１〜３の整数であ
り、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独立に１又は２であり、ｙ
１及びｙ２はそれぞれ独立に０、１又は２であり、ｍ４
は２又は３である。）、ａ３０、ａ３１、ａ３２、ａ３
３、ａ３４、ａ３５、ａ３６、ａ４１、ａ４２、ａ４３
及びａ４４はそれぞれ独立に０又は１であり、ｍ６及び
ｍ７は独立に２又は３であり、（ａ３０、ａ３１、ａ３
２、ａ３３、ａ３４、ａ３５、ａ３６の合計）と（ａ４
１とａ４２とａ４３とａ４４の合計に１を加えた数のｈ
倍）との合計が９以下であり、ｈは１〜３の整数であ
る）。
100 は独立に化３５の式で示される環状ポリアミン基で
あり（但し、化３５の式中、Ｒは水素原子又はトシル基
を示し、Ｒ30は水素原子またはＢｎ基を示し、ｍ２は１
又は２であり、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独
立に１〜３の整数であり、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独立
に１又は２であり、ｙ１及びｙ２はそれぞれ独立に０、
１又は２であり、ｚは０又は１である。）、Ａ30、
Ａ31、Ａ32、Ａ33、Ａ34、Ａ35、Ａ36、Ａ41、Ａ42、Ａ
43及びＡ44はそれぞれ独立に化３６で示される環状ポリ
アミン基であり（但し、化３６の式中、Ｒは水素原子又
はトシル基を示し、ｍ３は１又は２であり、ｎ１、ｎ
２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立に１〜３の整数であ
り、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独立に１又は２であり、ｙ
１及びｙ２はそれぞれ独立に０、１又は２であり、ｍ４
は２又は３である。）、ａ３０、ａ３１、ａ３２、ａ３
３、ａ３４、ａ３５、ａ３６、ａ４１、ａ４２、ａ４３
及びａ４４はそれぞれ独立に０又は１であり、ｍ６及び
ｍ７は独立に２又は３であり、（ａ３０、ａ３１、ａ３
２、ａ３３、ａ３４、ａ３５、ａ３６の合計）と（ａ４
１とａ４２とａ４３とａ４４の合計に１を加えた数のｈ
倍）との合計が９以下であり、ｈは１〜３の整数であ
る）。
【００２３】
【化３５】
【００２４】
【化３６】
【００２５】又、本発明は、下記一般式 (II）で表され
る化合物及び下記一般式(IX)で表される化合物を反応さ
せて一般式(VIII)で表される化合物を製造する方法に関
する。
る化合物及び下記一般式(IX)で表される化合物を反応さ
せて一般式(VIII)で表される化合物を製造する方法に関
する。
【００２６】
【化３７】
【００２７】
【化３８】
【００２８】（但し、化３７の式中、Ｒ40Ｎは化３９で
表される環状ポリアミン基を示し（但し、化３９の式
中、Ｒ60Ｎ−は化４０で表される環状ポリアミン基であ
り（但し、化４０の式中、Ｒは水素原子又はトシル基を
示し、Ｒ30はＢｎ基を示し、ｍ２は１又は２であり、ｎ
１、ｎ２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立に１〜３の整数
であり、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独立に１又は２であ
り、ｙ１及びｙ２はそれぞれ独立に０、１又は２であ
り、ｚは０又は１である。）、Ａ10、Ａ11、Ａ12、
Ａ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16及びＡ17は独立に化４１で表さ
れる環状ポリアミン基であり（但し、化４１の式中、Ｒ
は水素原子又はトシル基を示し、ｍ３は１又は２であ
り、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立に１〜３
の整数であり、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独立に１又は２
であり、ｙ１及びｙ２はそれぞれ独立に０、１又は２で
あり、ｍ４は２又は３である。）、ａ１０、ａ１１、ａ
１２、ａ１３、ａ１４、ａ１５、ａ１６及びａ１７は独
立に０又は１である）、ｍ５は２又は３であり、化３８
の式中、Ｒ110 Ｎ及びＮＲ120 は独立に化４２で表され
る環状ポリアミン基を示す（但し、化４２の式中、ＮＲ
70は化４３で表される環状ポリアミン基であり（但し、
化４３の式中、Ｒは水素原子又はトシル基を示し、Ｒ30
はＢｎ基を示し、ｍ２は１又は２であり、ｎ１、ｎ２、
ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立に１〜３の整数であり、ｘ
１及びｘ２はそれぞれ独立に１又は２であり、ｙ１及び
ｙ２はそれぞれ独立に０、１又は２であり、ｚは０又は
１である。）、Ａ20、Ａ21、Ａ22、Ａ23、Ａ24、Ａ25、
Ａ26及びＡ27は独立に化４４で表される環状ポリアミン
基であり（但し、化４４の式中、Ｒは水素原子又はトシ
ル基を示し、ｍ３は１又は２であり、ｎ１、ｎ２、ｐ１
及びｐ２はそれぞれ独立に１〜３の整数であり、ｘ１及
びｘ２はそれぞれ独立に１又は２であり、ｙ１及びｙ２
はそれぞれ独立に０、１又は２であり、ｍ４は２又は３
である。）、ａ２０、ａ２１、ａ２２、ａ２３、２４、
ａ２５、ａ２６及びａ２７は独立に０又は１であり、か
つａ１０、ａ１１、ａ１２、ａ１３、ａ１４、ａ１５、
ａ１６、ａ１７、並びにＮＲ110 及びＮＲ120 それぞれ
のａ２０、ａ２１、ａ２２、ａ２３、２４、ａ２５、ａ
２６及びａ２７の合計は８以下である）。
表される環状ポリアミン基を示し（但し、化３９の式
中、Ｒ60Ｎ−は化４０で表される環状ポリアミン基であ
り（但し、化４０の式中、Ｒは水素原子又はトシル基を
示し、Ｒ30はＢｎ基を示し、ｍ２は１又は２であり、ｎ
１、ｎ２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立に１〜３の整数
であり、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独立に１又は２であ
り、ｙ１及びｙ２はそれぞれ独立に０、１又は２であ
り、ｚは０又は１である。）、Ａ10、Ａ11、Ａ12、
Ａ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16及びＡ17は独立に化４１で表さ
れる環状ポリアミン基であり（但し、化４１の式中、Ｒ
は水素原子又はトシル基を示し、ｍ３は１又は２であ
り、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立に１〜３
の整数であり、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独立に１又は２
であり、ｙ１及びｙ２はそれぞれ独立に０、１又は２で
あり、ｍ４は２又は３である。）、ａ１０、ａ１１、ａ
１２、ａ１３、ａ１４、ａ１５、ａ１６及びａ１７は独
立に０又は１である）、ｍ５は２又は３であり、化３８
の式中、Ｒ110 Ｎ及びＮＲ120 は独立に化４２で表され
る環状ポリアミン基を示す（但し、化４２の式中、ＮＲ
70は化４３で表される環状ポリアミン基であり（但し、
化４３の式中、Ｒは水素原子又はトシル基を示し、Ｒ30
はＢｎ基を示し、ｍ２は１又は２であり、ｎ１、ｎ２、
ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立に１〜３の整数であり、ｘ
１及びｘ２はそれぞれ独立に１又は２であり、ｙ１及び
ｙ２はそれぞれ独立に０、１又は２であり、ｚは０又は
１である。）、Ａ20、Ａ21、Ａ22、Ａ23、Ａ24、Ａ25、
Ａ26及びＡ27は独立に化４４で表される環状ポリアミン
基であり（但し、化４４の式中、Ｒは水素原子又はトシ
ル基を示し、ｍ３は１又は２であり、ｎ１、ｎ２、ｐ１
及びｐ２はそれぞれ独立に１〜３の整数であり、ｘ１及
びｘ２はそれぞれ独立に１又は２であり、ｙ１及びｙ２
はそれぞれ独立に０、１又は２であり、ｍ４は２又は３
である。）、ａ２０、ａ２１、ａ２２、ａ２３、２４、
ａ２５、ａ２６及びａ２７は独立に０又は１であり、か
つａ１０、ａ１１、ａ１２、ａ１３、ａ１４、ａ１５、
ａ１６、ａ１７、並びにＮＲ110 及びＮＲ120 それぞれ
のａ２０、ａ２１、ａ２２、ａ２３、２４、ａ２５、ａ
２６及びａ２７の合計は８以下である）。
【００２９】
【化３９】
【００３０】
【化４０】
【００３１】
【化４１】
【００３２】
【化４２】
【００３３】
【化４３】
【００３４】
【化４４】
【００３５】以下本発明について説明する。尚、本明細
書中、Ｂｎはベンジル基、Ｍｓはメジル基（ＳＯ2 ＣＨ
3 ）、Ｔｓはトシル基（ＳＯ2 ＰｈＣＨ3 ）、Ｐｈｔｈ
はフタロイル基をそれぞれ示す。
書中、Ｂｎはベンジル基、Ｍｓはメジル基（ＳＯ2 ＣＨ
3 ）、Ｔｓはトシル基（ＳＯ2 ＰｈＣＨ3 ）、Ｐｈｔｈ
はフタロイル基をそれぞれ示す。
【００３６】一般式(IV)の化合物（スキーム１）
【００３７】
【化４５】
【００３８】（化４５の式中、Ｒ1 は水素原子又は化４
６の式で示される基であり、化４６の式中Ｒ2 は水素原
子又は化４７の式で示される基であり、Ｒ3 はＣＨＯ基
又はＴｓ基を示し、又は、Ｒ2 及びＲ3 は、Ｐｈｔｈ基
を示し、化４７の式中Ｒ4 は水素原子を示し、Ｒ5 はＣ
ＨＯ基又はＴｓ基を示し、又はＲ4 及びＲ5 はＰｈｔｈ
基を示す。）
６の式で示される基であり、化４６の式中Ｒ2 は水素原
子又は化４７の式で示される基であり、Ｒ3 はＣＨＯ基
又はＴｓ基を示し、又は、Ｒ2 及びＲ3 は、Ｐｈｔｈ基
を示し、化４７の式中Ｒ4 は水素原子を示し、Ｒ5 はＣ
ＨＯ基又はＴｓ基を示し、又はＲ4 及びＲ5 はＰｈｔｈ
基を示す。）
【００３９】
【化４６】
【００４０】
【化４７】
【００４１】一般式(IV)で表される本発明に用いる原料
の化合物は、化４８のスキーム１で表される合成経路に
より合成することができる。尚、スキーム１の各化合物
のｍ、ｎ、ｐは、一般式(IV)中のｍ、ｎ、ｐと同義であ
る。
の化合物は、化４８のスキーム１で表される合成経路に
より合成することができる。尚、スキーム１の各化合物
のｍ、ｎ、ｐは、一般式(IV)中のｍ、ｎ、ｐと同義であ
る。
【００４２】
【化４８】
【００４３】ベンジルアミン（１）とブロモアミド
（２）とをアセトニトリル等の溶媒中で過剰量のＮａＨ
ＣＯ3 の存在下で反応させることにより化合物（３）を
得ることができる。この反応は、加熱下、例えば50〜80
℃で50〜 100時間反応液を撹拌することにより行うこと
が適当である。ベンジルアミン（１）は市販の化合物で
あり、ブロモアミド（２）はM.Iwata and H.Kuzuhara,
Bull. Chem. Soc. Jpn.,62, 198 (1989). に記載の方法
により合成できる。
（２）とをアセトニトリル等の溶媒中で過剰量のＮａＨ
ＣＯ3 の存在下で反応させることにより化合物（３）を
得ることができる。この反応は、加熱下、例えば50〜80
℃で50〜 100時間反応液を撹拌することにより行うこと
が適当である。ベンジルアミン（１）は市販の化合物で
あり、ブロモアミド（２）はM.Iwata and H.Kuzuhara,
Bull. Chem. Soc. Jpn.,62, 198 (1989). に記載の方法
により合成できる。
【００４４】次いで化合物（３）とＮ−フタロイル化合
物（４）とを反応させることにより化合物（５）を得る
ことができる。この反応は、過剰量の炭酸カリウムの存
在下、ジメチルホルムアミド等の溶媒中で、室温で3 〜
10日間行うことが適当である。尚、Ｎ−フタロイル化合
物（４）は、S.Gabriel and J.Weiner, Ber., 21, 2669
(1888). に記載の方法により合成できる。
物（４）とを反応させることにより化合物（５）を得る
ことができる。この反応は、過剰量の炭酸カリウムの存
在下、ジメチルホルムアミド等の溶媒中で、室温で3 〜
10日間行うことが適当である。尚、Ｎ−フタロイル化合
物（４）は、S.Gabriel and J.Weiner, Ber., 21, 2669
(1888). に記載の方法により合成できる。
【００４５】化合物（５）は、抱水ヒドラジンと反応さ
せることで本発明の化合物（６）を得ることができる。
この反応は、ジメチルホルムアミド等の溶媒中、例えば
50〜80℃で1 〜 3日間加熱することにより行うことが適
当である。
せることで本発明の化合物（６）を得ることができる。
この反応は、ジメチルホルムアミド等の溶媒中、例えば
50〜80℃で1 〜 3日間加熱することにより行うことが適
当である。
【００４６】化合物（６）は、トシルクロリド等を用い
てトシル化することにより化合物（７）を得ることがで
きる。トシル化は、例えば化合物（６）をクロロホルム
等の溶媒中、塩酸と反応させ、次いで生成物をピリジン
等の溶媒中でトシルクロリド等のトシル化剤と反応させ
ることにより行うことができる。塩酸との反応は、50〜
80℃で1 〜10時間加熱することで行うことができ、トシ
ル化剤との反応は室温で5 〜24時間撹拌することで行う
ことが適当である。
てトシル化することにより化合物（７）を得ることがで
きる。トシル化は、例えば化合物（６）をクロロホルム
等の溶媒中、塩酸と反応させ、次いで生成物をピリジン
等の溶媒中でトシルクロリド等のトシル化剤と反応させ
ることにより行うことができる。塩酸との反応は、50〜
80℃で1 〜10時間加熱することで行うことができ、トシ
ル化剤との反応は室温で5 〜24時間撹拌することで行う
ことが適当である。
【００４７】化合物（７）は、化合物（５）の合成と同
様にしてフタロイル化することにより化合物（８）を得
ることができる。さらに化合物（８）は、化合物（６）
の合成と同様にしてヒドラジンと反応させることにより
化合物（９）を得ることができる。さらに化合物（９）
は、化合物（７）の合成と同様にして、トシル化するこ
とにより化合物（１０）を得ることができる。
様にしてフタロイル化することにより化合物（８）を得
ることができる。さらに化合物（８）は、化合物（６）
の合成と同様にしてヒドラジンと反応させることにより
化合物（９）を得ることができる。さらに化合物（９）
は、化合物（７）の合成と同様にして、トシル化するこ
とにより化合物（１０）を得ることができる。
【００４８】一般式(V) の化合物（スキーム２）
【００４９】
【化４９】
【００５０】（化４９の式中、Ｒ6 は下記化５０又は化
５１の式で表される基を示し（但し、化５０の式中、ｎ
は０〜２の整数であり、化５１の式中ｐは３又は４であ
る。）、Ｒ7 は水素原子、Ｍｓ基又はＴｓ基を示し、Ｍ
は２又は３である。）
５１の式で表される基を示し（但し、化５０の式中、ｎ
は０〜２の整数であり、化５１の式中ｐは３又は４であ
る。）、Ｒ7 は水素原子、Ｍｓ基又はＴｓ基を示し、Ｍ
は２又は３である。）
【００５１】
【化５０】
【００５２】
【化５１】
【００５３】一般式(V) で表される本発明で用いる原料
の化合物は、化５２のスキーム２の経路により合成する
ことができる。尚、スキーム２中のｎは一般式(V) のｎ
に相当し、ｍが２の場合を例にして説明する。
の化合物は、化５２のスキーム２の経路により合成する
ことができる。尚、スキーム２中のｎは一般式(V) のｎ
に相当し、ｍが２の場合を例にして説明する。
【００５４】
【化５２】
【００５５】トシルアミド（１１）と市販の２−ブロモ
エタノール（１２）（ｍが３の場合には３−ブロモ−１
−プロパノールを用いる）との反応により化合物（１
３）を得ることができる。この反応は過剰量の炭酸カリ
ウムの存在下、ジメチルホルアミド等の溶媒中、室温で
１〜５日間撹拌することで行うことができる。化合物
（１３）はメタンスルホニルクロリドと反応させること
で化合物（１４）を得ることができる。この反応は、過
剰量のトリエチルアミンの存在下、塩化メチレン等の溶
媒中、室温で10分〜 5時間撹拌することで行うことがで
きる。
エタノール（１２）（ｍが３の場合には３−ブロモ−１
−プロパノールを用いる）との反応により化合物（１
３）を得ることができる。この反応は過剰量の炭酸カリ
ウムの存在下、ジメチルホルアミド等の溶媒中、室温で
１〜５日間撹拌することで行うことができる。化合物
（１３）はメタンスルホニルクロリドと反応させること
で化合物（１４）を得ることができる。この反応は、過
剰量のトリエチルアミンの存在下、塩化メチレン等の溶
媒中、室温で10分〜 5時間撹拌することで行うことがで
きる。
【００５６】又、トシルアミド（１５）は市販の３−ブ
ロモ−１−プロパノール（ｍが２の場合には２−ブロモ
エタノールを用いる）との反応により化合物（１７）を
得ることができる。反応は、化合物（１３）の合成と同
様にして行うことができる。化合物（１７）は化合物
（１４）の合成と同様にしてメタンスルホニルクロリド
を用いてメジル化して化合物（１８）を得ることができ
る。尚、トシルアミン（１１）及び（１５）は公知化合
物でありM.Iwata and H.Kuzuhara, Bull. Chem. Soc. J
pn., (a) 55, 2153 (1982);(b) 59, 1031 (1986).に記
載の方法により合成することができる。
ロモ−１−プロパノール（ｍが２の場合には２−ブロモ
エタノールを用いる）との反応により化合物（１７）を
得ることができる。反応は、化合物（１３）の合成と同
様にして行うことができる。化合物（１７）は化合物
（１４）の合成と同様にしてメタンスルホニルクロリド
を用いてメジル化して化合物（１８）を得ることができ
る。尚、トシルアミン（１１）及び（１５）は公知化合
物でありM.Iwata and H.Kuzuhara, Bull. Chem. Soc. J
pn., (a) 55, 2153 (1982);(b) 59, 1031 (1986).に記
載の方法により合成することができる。
【００５７】一般式(VI)の化合物（スキーム３）
【００５８】
【化５３】
【００５９】一般式(VI)で表される化合物は、スキーム
３により合成できる。化５３中のｑは２〜４の整数であ
る。尚、スキーム３では一般式(VI)のｑが３の場合につ
いて説明する。
３により合成できる。化５３中のｑは２〜４の整数であ
る。尚、スキーム３では一般式(VI)のｑが３の場合につ
いて説明する。
【００６０】
【化５４】
【００６１】市販のベンジルアミン（１）と市販の１，
３−ジブロモプロパンとを反応させることにより化合物
（１９）を得ることができる。この反応は、過剰量の炭
酸水素ナトリウムの存在下、アセトントリル等の溶媒
中、50〜70℃で12〜48時間撹拌することにより行うこと
ができる。
３−ジブロモプロパンとを反応させることにより化合物
（１９）を得ることができる。この反応は、過剰量の炭
酸水素ナトリウムの存在下、アセトントリル等の溶媒
中、50〜70℃で12〜48時間撹拌することにより行うこと
ができる。
【００６２】一般式(VII) の化合物の合成（スキーム４〜７） Ｎ−モノベンジル環状ポリアミンの合成（スキーム４）
【００６３】
【化５５】
【００６４】（化５５の式中、Ｒ8 は水素原子、Ｂｎ基
又は化５６の式で表される基を示し（但し、化５６の式
中、ｒは２〜４の整数である）、Ｒ9 は水素原子又はＢ
ｎ基を示し、ｍは１又は２であり、ｎ１、ｎ２、ｐ１及
びｐ２それぞれ独立に１〜３の整数であり、ｘ１及びｘ
２はそれぞれ独立に１又は２であり、ｙ１及びｙ２はそ
れぞれ独立に０、１又は２であり、Ｚは０又は１であ
る。）
又は化５６の式で表される基を示し（但し、化５６の式
中、ｒは２〜４の整数である）、Ｒ9 は水素原子又はＢ
ｎ基を示し、ｍは１又は２であり、ｎ１、ｎ２、ｐ１及
びｐ２それぞれ独立に１〜３の整数であり、ｘ１及びｘ
２はそれぞれ独立に１又は２であり、ｙ１及びｙ２はそ
れぞれ独立に０、１又は２であり、Ｚは０又は１であ
る。）
【００６５】
【化５６】
【００６６】
【化５７】
【００６７】スキーム４に示すように、一般式(IV)で表
される化合物（Ａ）と一般式(V) で表される化合物
（Ｂ）（但し、ＸがＯＭｓ又はＯＴｓである）又は、市
販のジブロモ化合物（Ｂ）（但し、ＸがＢｒである）と
を反応させることで化合物（Ｃ）が得られる。化合物
（Ｃ）は一般式(VII) においてＺが０であり、Ｒ8 がＢ
ｎである化合物に相当する。反応は過剰量の炭酸カリウ
ムの存在下ジメチルホルムアミド等の溶媒中室温で1 〜
24時間撹拌することにより行うことができる。
される化合物（Ａ）と一般式(V) で表される化合物
（Ｂ）（但し、ＸがＯＭｓ又はＯＴｓである）又は、市
販のジブロモ化合物（Ｂ）（但し、ＸがＢｒである）と
を反応させることで化合物（Ｃ）が得られる。化合物
（Ｃ）は一般式(VII) においてＺが０であり、Ｒ8 がＢ
ｎである化合物に相当する。反応は過剰量の炭酸カリウ
ムの存在下ジメチルホルムアミド等の溶媒中室温で1 〜
24時間撹拌することにより行うことができる。
【００６８】Ｎ，Ｎ’−ジベンジル環状ポリアミンの合
成（スキーム５）
成（スキーム５）
【００６９】
【化５８】
【００７０】スキーム５に示すように、一般式(IV)で表
される化合物（Ａ）と一般式(VII)で表される化合物
（Ｄ）とをスキーム４の反応と同様にして反応させるこ
とで、化合物（Ｅ）を得ることができる。化合物（Ｅ）
は、一般式(VII) において、Ｚが１であり、Ｒ8 及びＲ
9 がＢｎである化合物に相当する。
される化合物（Ａ）と一般式(VII)で表される化合物
（Ｄ）とをスキーム４の反応と同様にして反応させるこ
とで、化合物（Ｅ）を得ることができる。化合物（Ｅ）
は、一般式(VII) において、Ｚが１であり、Ｒ8 及びＲ
9 がＢｎである化合物に相当する。
【００７１】脱Ｎ−ベンジル化による環状アミンの誘導
（スキーム６）
（スキーム６）
【００７２】
【化５９】
【００７３】スキーム６に示すように、上記化合物
（Ｃ）を接触還元することにより化合物（Ｆ）を得るこ
とができる。化合物（Ｆ）は、一般式(VII) においてＺ
が０であり、Ｒ8 が水素原子である化合物に相当する。
又、同様に、上記化合物（Ｅ）を接触還元すると、化合
物（Ｇ）を得ることができる。化合物（Ｇ）は、一般式
(VII) においてＺが１であり、Ｒ8 及びＲ9 が水素原子
である化合物に相当する。上記接触還元は、Ｐｄ−Ｃ等
の触媒の存在下酢酸等の溶媒中で水素を用いて50〜100
時間行うことが適当である。
（Ｃ）を接触還元することにより化合物（Ｆ）を得るこ
とができる。化合物（Ｆ）は、一般式(VII) においてＺ
が０であり、Ｒ8 が水素原子である化合物に相当する。
又、同様に、上記化合物（Ｅ）を接触還元すると、化合
物（Ｇ）を得ることができる。化合物（Ｇ）は、一般式
(VII) においてＺが１であり、Ｒ8 及びＲ9 が水素原子
である化合物に相当する。上記接触還元は、Ｐｄ−Ｃ等
の触媒の存在下酢酸等の溶媒中で水素を用いて50〜100
時間行うことが適当である。
【００７４】環状アミンのＮ−（ω−ブロモアルキル）
化による鍵化合物（Ｉ、Ｊ）の合成（スキーム７）
化による鍵化合物（Ｉ、Ｊ）の合成（スキーム７）
【００７５】
【化６０】
【００７６】スキーム７に示すように、上記環状モノア
ミン化合物（Ｆ）とジブロモアルカン（Ｈ）とを反応さ
せることにより、化合物（Ｉ）を得ることができる。化
合物（Ｉ）は一般式(VII) においてＺが０でありＲ8 が
ブロモアルキル基〔（ＣＨ2）n Ｂｒ〕である化合物に
相当する。この反応は、過剰量の炭酸水素ナトリウム
（又は炭酸ナトリウム）の存在下、アセトニトリル等の
溶媒中、50〜70℃で5 〜30時間加熱撹拌することにより
行うことができる。又、化合物（Ｉ）を上記環状ジアミ
ン化合物（Ｇ）と反応させることにより、ビス環状モノ
アミン化合物（Ｊ）を得ることができる。化合物（Ｊ）
は一般式（Ｉ）において、ａ１〜ａ８が０であり、Ｒ10
Ｎに相当する化２４の環状ポリアミン基中のＺが０であ
り、ＮＲ20に相当する化２４の環状ポリアミン基中のＺ
が１であり、Ｒ30が水素原子である化合物に相当する。
この反応は、過剰量の炭酸水素ナトリウム（又は炭酸ナ
トリウム）の存在下、アセトニトリル等の溶媒中、室温
〜70℃で３〜６日撹拌することにより行うことができ
る。
ミン化合物（Ｆ）とジブロモアルカン（Ｈ）とを反応さ
せることにより、化合物（Ｉ）を得ることができる。化
合物（Ｉ）は一般式(VII) においてＺが０でありＲ8 が
ブロモアルキル基〔（ＣＨ2）n Ｂｒ〕である化合物に
相当する。この反応は、過剰量の炭酸水素ナトリウム
（又は炭酸ナトリウム）の存在下、アセトニトリル等の
溶媒中、50〜70℃で5 〜30時間加熱撹拌することにより
行うことができる。又、化合物（Ｉ）を上記環状ジアミ
ン化合物（Ｇ）と反応させることにより、ビス環状モノ
アミン化合物（Ｊ）を得ることができる。化合物（Ｊ）
は一般式（Ｉ）において、ａ１〜ａ８が０であり、Ｒ10
Ｎに相当する化２４の環状ポリアミン基中のＺが０であ
り、ＮＲ20に相当する化２４の環状ポリアミン基中のＺ
が１であり、Ｒ30が水素原子である化合物に相当する。
この反応は、過剰量の炭酸水素ナトリウム（又は炭酸ナ
トリウム）の存在下、アセトニトリル等の溶媒中、室温
〜70℃で３〜６日撹拌することにより行うことができ
る。
【００７７】ビス環状ポリアミン誘導体（Ｋ）の合成
（スキーム８）
（スキーム８）
【００７８】
【化６１】
【００７９】化６１のスキーム８に示すように前記環状
モノアミン化合物（Ｆ）及び化合物（Ｉ）とを脱ＨＢｒ
反応させることにより、又は前記化合物（Ｆ）とジブロ
モアルカン（Ｈ）とを脱ＨＢｒ反応させることにより、
本発明の化合物（Ｋ）を得ることができる。前記環状モ
ノアミン化合物（Ｆ）は、一般式(III) の化合物に相当
する。即ち、一般式(III) のＮＲ50が化３１のＮＲ
70（ａ２０〜ａ２７が０である）であり、Ｘ１及びＸ２
が１であり、Ｙ１及びＹ２が０であり、Ｚが１であり、
Ｒ30がＢｎ基である化合物に相当する。一方、本発明の
ビス環状ポリアミン化合物（Ｋ）は一般式(I) の化合物
に相当する。即ち、一般式(I) のａ１〜ａ８が０であ
り、Ｒ10Ｎ及びＮＲ20に相当する化２４の環状ポリアミ
ン基中のＺが０である化合物に相当する。上記脱ＨＢｒ
反応は、炭酸水素ナトリウム等の存在下、アセトニトリ
ル等の溶媒中で室温〜80℃で加熱撹拌することにより行
うことができる。
モノアミン化合物（Ｆ）及び化合物（Ｉ）とを脱ＨＢｒ
反応させることにより、又は前記化合物（Ｆ）とジブロ
モアルカン（Ｈ）とを脱ＨＢｒ反応させることにより、
本発明の化合物（Ｋ）を得ることができる。前記環状モ
ノアミン化合物（Ｆ）は、一般式(III) の化合物に相当
する。即ち、一般式(III) のＮＲ50が化３１のＮＲ
70（ａ２０〜ａ２７が０である）であり、Ｘ１及びＸ２
が１であり、Ｙ１及びＹ２が０であり、Ｚが１であり、
Ｒ30がＢｎ基である化合物に相当する。一方、本発明の
ビス環状ポリアミン化合物（Ｋ）は一般式(I) の化合物
に相当する。即ち、一般式(I) のａ１〜ａ８が０であ
り、Ｒ10Ｎ及びＮＲ20に相当する化２４の環状ポリアミ
ン基中のＺが０である化合物に相当する。上記脱ＨＢｒ
反応は、炭酸水素ナトリウム等の存在下、アセトニトリ
ル等の溶媒中で室温〜80℃で加熱撹拌することにより行
うことができる。
【００８０】トリス環状ポリアミン誘導体（Ｌ）の合成
（スキーム９）
（スキーム９）
【００８１】
【化６２】
【００８２】化６２のスキーム９に示すように、前記環
状ジアミン化合物（Ｇ）と前記化合物（Ｉ）とを脱ＨＢ
ｒ反応させることにより本発明の化合物（Ｌ）を得るこ
とができる。この反応はスキーム８における脱ＨＢｒ反
応と同様の条件で行うことができる。本発明のトリス環
状ポリアミン化合物（Ｌ）は、一般式(I) の化合物に相
当する。即ち、一般式(I) 中のａ１が１で、ａ２〜ａ８
が０であり、Ｒ10Ｎ及びＮＲ20に相当する化２４の環状
ポリアミン基中のＺが０である化合物に相当する。
状ジアミン化合物（Ｇ）と前記化合物（Ｉ）とを脱ＨＢ
ｒ反応させることにより本発明の化合物（Ｌ）を得るこ
とができる。この反応はスキーム８における脱ＨＢｒ反
応と同様の条件で行うことができる。本発明のトリス環
状ポリアミン化合物（Ｌ）は、一般式(I) の化合物に相
当する。即ち、一般式(I) 中のａ１が１で、ａ２〜ａ８
が０であり、Ｒ10Ｎ及びＮＲ20に相当する化２４の環状
ポリアミン基中のＺが０である化合物に相当する。
【００８３】テトラキス環状ポリアミン誘導体（Ｍ）の
合成（スキーム１０）
合成（スキーム１０）
【００８４】
【化６３】
【００８５】化６３のスキーム１０に示すように、前記
ビス環状モノアミン化合物（Ｊ）をジブロモアルカン
（Ｈ）と脱ＨＢｒ反応させることにより、本発明の化合
物（Ｍ）を得ることができる。本発明のテトラキス環状
ポリアミン化合物（Ｍ）は、一般式(I) に相当する。即
ち、一般式(I) のａ１及びａ２が１であり、ａ３〜ａ８
が０であり、Ｒ10Ｎ及びＮＲ20に相当する化２４の環状
ポリアミン基中のＺが０である化合物である。上記脱Ｈ
Ｂｒ反応は、炭酸水素ナトリウム等の存在下、アセトニ
トリル等の溶媒中で室温〜80℃で撹拌することにより行
うことができる。
ビス環状モノアミン化合物（Ｊ）をジブロモアルカン
（Ｈ）と脱ＨＢｒ反応させることにより、本発明の化合
物（Ｍ）を得ることができる。本発明のテトラキス環状
ポリアミン化合物（Ｍ）は、一般式(I) に相当する。即
ち、一般式(I) のａ１及びａ２が１であり、ａ３〜ａ８
が０であり、Ｒ10Ｎ及びＮＲ20に相当する化２４の環状
ポリアミン基中のＺが０である化合物である。上記脱Ｈ
Ｂｒ反応は、炭酸水素ナトリウム等の存在下、アセトニ
トリル等の溶媒中で室温〜80℃で撹拌することにより行
うことができる。
【００８６】トリス環状ポリアミン四級アンモニウム塩
（Ｎ）の合成（スキーム１１）
（Ｎ）の合成（スキーム１１）
【００８７】
【化６４】
【００８８】化６４のスキーム１１に示すように、前記
ビス環状ポリアミン化合物（Ｋ）と前記化合物（Ｉ）と
を脱ＨＢｒ反応させることにより、又は、前記環状モノ
アミン化合物（Ｆ）を過剰量のジブロモアルカン（Ｈ）
と脱ＨＢｒ反応させることにより、本発明のトリス環状
ポリアミン四級アンモニウム塩化合物（Ｎ）を得ること
ができる。本発明のトリス環状ポリアミン四級アンモニ
ウム塩化合物（Ｎ）は、一般式(VIII)の化合物に相当す
る。即ち、一般式(VIII)中、ａ３０〜ａ３６が０であ
り、ａ４１〜ａ４４が０であり、Ｒ80Ｎ、ＮＲ90及びＮ
Ｒ100 に相当する化３５で示される環状ポリアミン基中
のＺが０であり、ｈが１である化合物である。上記反応
は、いずれの経路も、炭酸水素ナトリウム等の存在下、
アセトニトリル等の溶媒中で室温〜80℃で２〜６日撹拌
することにより行うことができる。
ビス環状ポリアミン化合物（Ｋ）と前記化合物（Ｉ）と
を脱ＨＢｒ反応させることにより、又は、前記環状モノ
アミン化合物（Ｆ）を過剰量のジブロモアルカン（Ｈ）
と脱ＨＢｒ反応させることにより、本発明のトリス環状
ポリアミン四級アンモニウム塩化合物（Ｎ）を得ること
ができる。本発明のトリス環状ポリアミン四級アンモニ
ウム塩化合物（Ｎ）は、一般式(VIII)の化合物に相当す
る。即ち、一般式(VIII)中、ａ３０〜ａ３６が０であ
り、ａ４１〜ａ４４が０であり、Ｒ80Ｎ、ＮＲ90及びＮ
Ｒ100 に相当する化３５で示される環状ポリアミン基中
のＺが０であり、ｈが１である化合物である。上記反応
は、いずれの経路も、炭酸水素ナトリウム等の存在下、
アセトニトリル等の溶媒中で室温〜80℃で２〜６日撹拌
することにより行うことができる。
【００８９】マルチ環状ポリアミン四級アンモニウム塩
（Ｐ）の合成（スキーム１２）
（Ｐ）の合成（スキーム１２）
【００９０】
【化６５】
【００９１】化６５のスキーム１２に示すように、前記
ビス環状モノアミン化合物（Ｊ）とジブロモアルカン
（Ｈ）とを脱ＨＢｒ反応させることにより、本発明の化
合物（Ｐ）を得ることができる。本発明のマルチ環状ポ
リアミン四級アンモニウム塩化合物（Ｐ）は、一般式(V
III)の化合物に相当する。即ち、一般式(VIII)中、ａ３
０及びａ３１が１であり、ａ３２〜ａ３６が０であり、
ａ４１が１であり、ａ４２〜ａ４４が０であり、Ｒ
80Ｎ、ＮＲ90及びＮＲ100 に相当する化３５で示される
環状ポリアミン基中のＺが０であり、ｈが１である化合
物である。上記脱ＨＢｒ反応は、炭酸水素ナトリウム等
の存在下、アセトニトリル等の溶媒中で室温〜80℃で撹
拌することにより行うことができる。
ビス環状モノアミン化合物（Ｊ）とジブロモアルカン
（Ｈ）とを脱ＨＢｒ反応させることにより、本発明の化
合物（Ｐ）を得ることができる。本発明のマルチ環状ポ
リアミン四級アンモニウム塩化合物（Ｐ）は、一般式(V
III)の化合物に相当する。即ち、一般式(VIII)中、ａ３
０及びａ３１が１であり、ａ３２〜ａ３６が０であり、
ａ４１が１であり、ａ４２〜ａ４４が０であり、Ｒ
80Ｎ、ＮＲ90及びＮＲ100 に相当する化３５で示される
環状ポリアミン基中のＺが０であり、ｈが１である化合
物である。上記脱ＨＢｒ反応は、炭酸水素ナトリウム等
の存在下、アセトニトリル等の溶媒中で室温〜80℃で撹
拌することにより行うことができる。
【００９２】脱トシル化によるポリアミン塩酸塩（Ｑ）
の調製（スキーム１３）
の調製（スキーム１３）
【００９３】
【化６６】
【００９４】化６６のスキーム１３に示すように、上記
ビス環状ポリアミン化合物（Ｋ）、トリス環状ポリアミ
ン化合物（Ｌ）、テトラキス環状ポリアミン化合物
（Ｍ）、トリス環状ポリアミン四級アンモニウム塩化合
物（Ｎ）又はマルチ環状ポリアミン四級アンモニウム塩
化合物（Ｐ）を脱トシル化することにより、それぞれの
相当するポリアミン塩酸塩化合物（Ｑ）を得ることがで
きる。化合物（Ｑ）は一般式(I) 又は(VIII)の化合物の
塩酸塩に相当する。即ち、一般式（Ｋ）に相当するポリ
アミン塩酸塩は一般式(I) 中、ａ１〜ａ８が０であり、
Ｒ10Ｎ及びＮＲ20に相当するポリアミン基中のＲが水素
原子である化合物の塩酸塩である。化合物（Ｌ）に相当
するポリアミン塩酸塩は、一般式(I) 中、ａ１が１であ
り、ａ２〜ａ８が０でり、Ｒ10Ｎ及びＮＲ20並びにＡ1
に相当するポリアミン基中のＲが水素原子である化合物
の塩酸塩である。化合物（Ｍ）に相当するポリアミン塩
酸塩は、一般式(I) 中、ａ１及びａ２が１であり、ａ３
〜ａ８が０であり、Ｒ10Ｎ及びＮＲ20並びにＡ1 及びＡ
2 に相当するポリアミン基中のＲが水素原子である化合
物の塩酸塩である。化合物（Ｎ）に相当するポリアミン
塩酸塩は、一般式(VIII)中、ａ３０〜ａ３６及びａ４１
〜ａ４４が０であり、Ｒ80Ｎ、ＮＲ90及びＮＲ100 に相
当するポリアミン基中のＲが水素原子である化合物の塩
酸塩である。化合物（Ｐ）に相当するポリアミン塩酸塩
は、一般式(VIII)中、ａ３０、ａ３１及びａ４４が１で
あり、ａ３２〜ａ３６及びａ４１〜ａ４３が０であり、
Ｒ80Ｎ、ＮＲ90及びＮＲ100 並びにＡ30、Ａ31及びＡ44
に相当するポリアミン基中のＲが水素原子である化合物
の塩酸塩である。上記脱トシル化反応は、フェノールの
存在下、25％〜35％の臭化水素酸−酢酸中、60℃〜80℃
で１〜２日加熱撹拌することにより行うことができる。
更に、坑エイズ活性を有することも期待される。
ビス環状ポリアミン化合物（Ｋ）、トリス環状ポリアミ
ン化合物（Ｌ）、テトラキス環状ポリアミン化合物
（Ｍ）、トリス環状ポリアミン四級アンモニウム塩化合
物（Ｎ）又はマルチ環状ポリアミン四級アンモニウム塩
化合物（Ｐ）を脱トシル化することにより、それぞれの
相当するポリアミン塩酸塩化合物（Ｑ）を得ることがで
きる。化合物（Ｑ）は一般式(I) 又は(VIII)の化合物の
塩酸塩に相当する。即ち、一般式（Ｋ）に相当するポリ
アミン塩酸塩は一般式(I) 中、ａ１〜ａ８が０であり、
Ｒ10Ｎ及びＮＲ20に相当するポリアミン基中のＲが水素
原子である化合物の塩酸塩である。化合物（Ｌ）に相当
するポリアミン塩酸塩は、一般式(I) 中、ａ１が１であ
り、ａ２〜ａ８が０でり、Ｒ10Ｎ及びＮＲ20並びにＡ1
に相当するポリアミン基中のＲが水素原子である化合物
の塩酸塩である。化合物（Ｍ）に相当するポリアミン塩
酸塩は、一般式(I) 中、ａ１及びａ２が１であり、ａ３
〜ａ８が０であり、Ｒ10Ｎ及びＮＲ20並びにＡ1 及びＡ
2 に相当するポリアミン基中のＲが水素原子である化合
物の塩酸塩である。化合物（Ｎ）に相当するポリアミン
塩酸塩は、一般式(VIII)中、ａ３０〜ａ３６及びａ４１
〜ａ４４が０であり、Ｒ80Ｎ、ＮＲ90及びＮＲ100 に相
当するポリアミン基中のＲが水素原子である化合物の塩
酸塩である。化合物（Ｐ）に相当するポリアミン塩酸塩
は、一般式(VIII)中、ａ３０、ａ３１及びａ４４が１で
あり、ａ３２〜ａ３６及びａ４１〜ａ４３が０であり、
Ｒ80Ｎ、ＮＲ90及びＮＲ100 並びにＡ30、Ａ31及びＡ44
に相当するポリアミン基中のＲが水素原子である化合物
の塩酸塩である。上記脱トシル化反応は、フェノールの
存在下、25％〜35％の臭化水素酸−酢酸中、60℃〜80℃
で１〜２日加熱撹拌することにより行うことができる。
更に、坑エイズ活性を有することも期待される。
【００９５】
【有用性】本発明の新規な積層大環状ポリアミン誘導体
は、従来にない基質応答性を有することが期待される。
は、従来にない基質応答性を有することが期待される。
【００９６】
【実施例】以下、本発明を参考例及び実施例に基づいて
説明する。
説明する。
【００９７】ジアミドの合成 参考例１−１ Ｎ4 −ベンジル−Ｎ1,Ｎ7 −ジトシル−４−アザ−１，
７−ヘプタンジアミン（３ｂ）：
７−ヘプタンジアミン（３ｂ）：
【００９８】
【化６７】
【００９９】アセトニトリル（80ml) に、ベンジルアミ
ン（化合物 1：1.2g）、Ｎ−トシル−３−ブロモプロピ
ルアミン（化合物２ｂ：7.53g 、(1) に対し2.3 モル当
量）を溶解し、炭酸水素ナトリウム(9.41g、(1) に対し
10当量）を混入し、約70℃で70時間加熱撹拌した。反応
液を冷却し、残存炭酸水素ナトリウムをロ過し除き、ロ
液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマト（クロロホル
ム：アセトン 4:1ｖ/ ｖ溶出）すると、5.89（収率99
％）の化合物３ｂが粘稠液体として得られた。 化合物３ｂ：Ｃ27Ｈ35Ｏ4 Ｎ3 Ｓ2 （分子量 529.706） 元素分析計算値：Ｃ，61.22 ；Ｈ，6.66；Ｎ，7.93；
Ｓ，12.11 ％ 実測値：Ｃ，60.87;Ｈ，6.55；Ｎ，7.67；Ｓ，12.19 ％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3290(NH), 1320, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
ン（化合物 1：1.2g）、Ｎ−トシル−３−ブロモプロピ
ルアミン（化合物２ｂ：7.53g 、(1) に対し2.3 モル当
量）を溶解し、炭酸水素ナトリウム(9.41g、(1) に対し
10当量）を混入し、約70℃で70時間加熱撹拌した。反応
液を冷却し、残存炭酸水素ナトリウムをロ過し除き、ロ
液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマト（クロロホル
ム：アセトン 4:1ｖ/ ｖ溶出）すると、5.89（収率99
％）の化合物３ｂが粘稠液体として得られた。 化合物３ｂ：Ｃ27Ｈ35Ｏ4 Ｎ3 Ｓ2 （分子量 529.706） 元素分析計算値：Ｃ，61.22 ；Ｈ，6.66；Ｎ，7.93；
Ｓ，12.11 ％ 実測値：Ｃ，60.87;Ｈ，6.55；Ｎ，7.67；Ｓ，12.19 ％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3290(NH), 1320, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
【０１００】参考例１−２ 参考例１−１と同様にして、Ｎ3 −ベンジル−Ｎ1 ，Ｎ
5 −ジトシル−３−アザ−１，５−ペンタンジアミン
（３ａ）が化合物１とＮ−トシル−２−ブロモエチルア
ミンとの反応で99％の収率で得られた。 化合物３ａ：Ｃ25Ｈ31Ｏ4 Ｎ3 Ｓ2(501.654) 元素分析計算値：Ｃ，59.85;Ｈ，6.23；Ｎ，8.38；Ｓ，
12.78 ％ 実測値：Ｃ，59.46;Ｈ，6.12；Ｎ，8.12；Ｓ，13.02 ％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3290(NH), 1320, 1155(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
5 −ジトシル−３−アザ−１，５−ペンタンジアミン
（３ａ）が化合物１とＮ−トシル−２−ブロモエチルア
ミンとの反応で99％の収率で得られた。 化合物３ａ：Ｃ25Ｈ31Ｏ4 Ｎ3 Ｓ2(501.654) 元素分析計算値：Ｃ，59.85;Ｈ，6.23；Ｎ，8.38；Ｓ，
12.78 ％ 実測値：Ｃ，59.46;Ｈ，6.12；Ｎ，8.12；Ｓ，13.02 ％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3290(NH), 1320, 1155(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
【０１０１】鎖の伸長 参考例２−１ Ｎ8 −ベンジル−Ｎ1,Ｎ1;Ｎ15, Ｎ15−ジフタロイル−
Ｎ4,Ｎ13−ジトシル−４，８，１２−トリアザ−１，１
５−ペンタデカンジアミン（５ｃ）：
Ｎ4,Ｎ13−ジトシル−４，８，１２−トリアザ−１，１
５−ペンタデカンジアミン（５ｃ）：
【０１０２】
【化６８】
【０１０３】ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）(45ml)
中, 参考例１−１で得られた化合物３ｂ(1.76g),Ｎ−
（３−ブロモプロピル）フタルイミド（４ｂ, 3.3g, ３
ｂに対し3モル当量），炭酸カリウム（6.9g, ３ｂに対
し15モル当量）を室温にて、６日間撹拌した。過剰の炭
酸カリウムをロ去し、ロ液を濃縮し、シリカゲルクロマ
トグラフ〔溶出液 クロロホルム：アセトン( 95:5 (30
0ml)→9:1(300ml)ｖ／ｖ)〕すると、3.0g（収率99％）
の化合物５ｃが粘稠液体として得られた。 化合物５ｃ：Ｃ49Ｈ53Ｏ8 Ｎ5 Ｓ2(904.086) 元素分析計算値：Ｃ,65.09；Ｈ，5.91；Ｎ，7.75；Ｓ，
7.09％ 実測値：Ｃ,64.96；Ｈ，5.85；Ｎ，7.74；Ｓ，7.15％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 1710，1771(C=0), 1330, 1150(SO2)
cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
中, 参考例１−１で得られた化合物３ｂ(1.76g),Ｎ−
（３−ブロモプロピル）フタルイミド（４ｂ, 3.3g, ３
ｂに対し3モル当量），炭酸カリウム（6.9g, ３ｂに対
し15モル当量）を室温にて、６日間撹拌した。過剰の炭
酸カリウムをロ去し、ロ液を濃縮し、シリカゲルクロマ
トグラフ〔溶出液 クロロホルム：アセトン( 95:5 (30
0ml)→9:1(300ml)ｖ／ｖ)〕すると、3.0g（収率99％）
の化合物５ｃが粘稠液体として得られた。 化合物５ｃ：Ｃ49Ｈ53Ｏ8 Ｎ5 Ｓ2(904.086) 元素分析計算値：Ｃ,65.09；Ｈ，5.91；Ｎ，7.75；Ｓ，
7.09％ 実測値：Ｃ,64.96；Ｈ，5.85；Ｎ，7.74；Ｓ，7.15％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 1710，1771(C=0), 1330, 1150(SO2)
cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
【０１０４】参考例２−２ 参考例２−１と同様に参考例１−２で得られた化合物3a
と4bから、Ｎ7 −ベンジル−Ｎ1 ，Ｎ1;Ｎ13, Ｎ13−ジ
フタロイル−Ｎ4,Ｎ10−ジトシル−４，７，１０−トリ
アザ−１，１３−トリデカンジアミン（５ｂ）が粘稠液
体として99％の収率で得られた。 化合物５ｂ：Ｃ47Ｈ49Ｏ8 Ｎ5 Ｓ2(876.034) 元素分析計算値：Ｃ，64.44 ；Ｈ，5.64；Ｎ，8.00；
Ｓ，7.32％ 実測値：Ｃ，64.52 ；Ｈ，5.48；Ｎ，8.06；Ｓ，7.33％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 1770, 1710(C=0), 1330, 1150(SO2)
cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
と4bから、Ｎ7 −ベンジル−Ｎ1 ，Ｎ1;Ｎ13, Ｎ13−ジ
フタロイル−Ｎ4,Ｎ10−ジトシル−４，７，１０−トリ
アザ−１，１３−トリデカンジアミン（５ｂ）が粘稠液
体として99％の収率で得られた。 化合物５ｂ：Ｃ47Ｈ49Ｏ8 Ｎ5 Ｓ2(876.034) 元素分析計算値：Ｃ，64.44 ；Ｈ，5.64；Ｎ，8.00；
Ｓ，7.32％ 実測値：Ｃ，64.52 ；Ｈ，5.48；Ｎ，8.06；Ｓ，7.33％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 1770, 1710(C=0), 1330, 1150(SO2)
cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
【０１０５】参考例２−３
【０１０６】
【化６９】
【０１０７】参考例２−１と同様にして化合物3bとＮ−
（４−ブロモブチル）フタルイミド（４ｃ）からＮ9 −
ベンジル−Ｎ1 ，Ｎ1 ；Ｎ17，Ｎ17−ジフタロイル−Ｎ
5 ，Ｎ13−ジトシル−５，９，１３−トリアザ−１，１
７−ヘプタデカンジアミン（５ｄ）が粘稠液体として99
％の収率で得られた。 化合物５ｄ：Ｃ51Ｈ57０8 Ｎ5 Ｓ2(932.138) 元素分析計算値：Ｃ，65.71;Ｈ，6.16；Ｎ，7.51；Ｓ，
6.88％ 実測値；Ｃ，65.40;Ｈ，5.96；Ｎ，7.26；Ｓ，6.85％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 1770, 1710(C=0), 1330, 1150(SO2)
cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
（４−ブロモブチル）フタルイミド（４ｃ）からＮ9 −
ベンジル−Ｎ1 ，Ｎ1 ；Ｎ17，Ｎ17−ジフタロイル−Ｎ
5 ，Ｎ13−ジトシル−５，９，１３−トリアザ−１，１
７−ヘプタデカンジアミン（５ｄ）が粘稠液体として99
％の収率で得られた。 化合物５ｄ：Ｃ51Ｈ57０8 Ｎ5 Ｓ2(932.138) 元素分析計算値：Ｃ，65.71;Ｈ，6.16；Ｎ，7.51；Ｓ，
6.88％ 実測値；Ｃ，65.40;Ｈ，5.96；Ｎ，7.26；Ｓ，6.85％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 1770, 1710(C=0), 1330, 1150(SO2)
cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
【０１０８】フタルイミド→ホルムアミド 参考例３−１ Ｎ8 −ベンジル−Ｎ1,Ｎ15−ジホルミル−Ｎ4,Ｎ12−ジ
トシル−４，８，１２−トリアザ−１，１５−ペンタデ
カンジアミン（６ｃ) ：
トシル−４，８，１２−トリアザ−１，１５−ペンタデ
カンジアミン（６ｃ) ：
【０１０９】
【化７０】
【０１１０】ＤＭＦ（60ml) 中、参考例２−１で得た化
合物５ｃ(2.97g) と抱水ヒドラジン(3ml ,６ｃに対し20
モル当量) を75℃で２日間加熱した。反応液を減圧下濃
縮し、クロロホルム（60ml）を加えた。沈澱をロ去し、
ロ液を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフ〔溶出液 ク
ロロホルム：メタノール93:7ｖ／ｖ(300ml) 〕すると、
1.74g （収率76％）の化合物６ｃが粘稠液体として得ら
れた。 化合物６ｃ：Ｃ35Ｈ49Ｏ6 Ｎ5 Ｓ2(699.914) 元素分析計算値：Ｃ，60.06;Ｈ，7.06；Ｎ，10.01;Ｓ，
9.16％ 実測値：Ｃ，60.22;Ｈ，7.00；Ｎ，10.12;Ｓ，9.02％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3300(NH), 1670(C=0), 1330, 1155
(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
合物５ｃ(2.97g) と抱水ヒドラジン(3ml ,６ｃに対し20
モル当量) を75℃で２日間加熱した。反応液を減圧下濃
縮し、クロロホルム（60ml）を加えた。沈澱をロ去し、
ロ液を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフ〔溶出液 ク
ロロホルム：メタノール93:7ｖ／ｖ(300ml) 〕すると、
1.74g （収率76％）の化合物６ｃが粘稠液体として得ら
れた。 化合物６ｃ：Ｃ35Ｈ49Ｏ6 Ｎ5 Ｓ2(699.914) 元素分析計算値：Ｃ，60.06;Ｈ，7.06；Ｎ，10.01;Ｓ，
9.16％ 実測値：Ｃ，60.22;Ｈ，7.00；Ｎ，10.12;Ｓ，9.02％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3300(NH), 1670(C=0), 1330, 1155
(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
【０１１１】参考例３−２
【０１１２】
【化７１】
【０１１３】参考例３−１と同様にして参考例２−２で
得た化合物５ｂからＮ7 −ベンジル−Ｎ1 ，Ｎ13−ジホ
ルミル−Ｎ4 ，Ｎ10−ジトシル−４，７，１０−トリア
ザ−１，１３−トリデカンジアミン（６ｂ）が粘稠液体
として95％の収率で得られた。 化合物６ｂ：Ｃ33Ｈ45Ｏ6 Ｎ5 Ｓ2(671.862) 元素分析計算値：Ｃ，58.99;Ｈ，6.75；Ｎ，10.43;Ｓ，
9.55％ 実測値：Ｃ，58.62;Ｈ，6.73；Ｎ，10.31;Ｓ，9.62％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3300(NH), 1670(C=0), 1330, 1155
(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
得た化合物５ｂからＮ7 −ベンジル−Ｎ1 ，Ｎ13−ジホ
ルミル−Ｎ4 ，Ｎ10−ジトシル−４，７，１０−トリア
ザ−１，１３−トリデカンジアミン（６ｂ）が粘稠液体
として95％の収率で得られた。 化合物６ｂ：Ｃ33Ｈ45Ｏ6 Ｎ5 Ｓ2(671.862) 元素分析計算値：Ｃ，58.99;Ｈ，6.75；Ｎ，10.43;Ｓ，
9.55％ 実測値：Ｃ，58.62;Ｈ，6.73；Ｎ，10.31;Ｓ，9.62％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3300(NH), 1670(C=0), 1330, 1155
(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
【０１１４】参考例３−３
【０１１５】
【化７２】
【０１１６】参考例３−１と同様にして参考例２−３で
得た化合物５ｄからＮ9 −ベンジル−Ｎ1 ，Ｎ17−ジホ
ルミル−Ｎ5 ，Ｎ13−ジトシル−５，９，１３−トリア
ザ−１，１７−ヘプタデカンジアミン（６ｄ）が粘稠液
体として得られた（収率は、90％程度：クロマト中の純
枠フラクションを用い分析用試料とした。） 化合物６ｄ：Ｃ37Ｈ53Ｏ6 Ｎ5 Ｓ2(727.966) 元素分析計算値：Ｃ，61.04;Ｈ，7.34；Ｎ，9.62; Ｓ，
8.81％ 実測値：Ｃ，61.09;Ｈ，7.35；Ｎ，9.38; Ｓ，8.54％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3300(NH), 1670(C=0), 1320, 1155
(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
得た化合物５ｄからＮ9 −ベンジル−Ｎ1 ，Ｎ17−ジホ
ルミル−Ｎ5 ，Ｎ13−ジトシル−５，９，１３−トリア
ザ−１，１７−ヘプタデカンジアミン（６ｄ）が粘稠液
体として得られた（収率は、90％程度：クロマト中の純
枠フラクションを用い分析用試料とした。） 化合物６ｄ：Ｃ37Ｈ53Ｏ6 Ｎ5 Ｓ2(727.966) 元素分析計算値：Ｃ，61.04;Ｈ，7.34；Ｎ，9.62; Ｓ，
8.81％ 実測値：Ｃ，61.09;Ｈ，7.35；Ｎ，9.38; Ｓ，8.54％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3300(NH), 1670(C=0), 1320, 1155
(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
【０１１７】ホルムアミド→トシルアミド 参考例４−１ Ｎ8 −ベンジル−Ｎ1,Ｎ4 ，Ｎ12，Ｎ15−テトラトシル
−４，８，１２−トリアザ−１，１５−ペンタデカンジ
アミン（７ｃ）：
−４，８，１２−トリアザ−１，１５−ペンタデカンジ
アミン（７ｃ）：
【０１１８】
【化７３】
【０１１９】参考例３−１で得た化合物６ｃ(1.70g) を
クロロホルム(5ml) に溶解し、６Ｎ−塩酸(10ml)を加
え、70℃で４時間加熱撹拌した。反応液をそのまま減圧
濃縮し、残渣にピリジン(60ml)、トシルクロリド( 1:16
g,６ｃに対し 2.5モル当量) を加え、室温にて12時間撹
拌した。反応液を減圧濃縮し、残渣に少量のクロロホル
ムを加えて溶解し、シリカゲルカラムクロマト〔溶出液
クロロホルム：アセトン 9:1 (300ml)→ 4:1 (300ml)
ｖ／ｖ〕を行うと、化合物７ｃが 1.27g（収率55％）得
られた（粘稠液体）。 化合物７ｃ：Ｃ47Ｈ61Ｏ8 Ｎ5 Ｓ4(952.262) 元素分析計算値：Ｃ，59.28;Ｈ，6.46；Ｎ，7.36; Ｓ，
13.47 ％ 実測値：Ｃ，58.95;Ｈ，6.43；Ｎ，7.27; Ｓ， 13.45％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3290(NH), 1330, 1155(SO2) cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
クロロホルム(5ml) に溶解し、６Ｎ−塩酸(10ml)を加
え、70℃で４時間加熱撹拌した。反応液をそのまま減圧
濃縮し、残渣にピリジン(60ml)、トシルクロリド( 1:16
g,６ｃに対し 2.5モル当量) を加え、室温にて12時間撹
拌した。反応液を減圧濃縮し、残渣に少量のクロロホル
ムを加えて溶解し、シリカゲルカラムクロマト〔溶出液
クロロホルム：アセトン 9:1 (300ml)→ 4:1 (300ml)
ｖ／ｖ〕を行うと、化合物７ｃが 1.27g（収率55％）得
られた（粘稠液体）。 化合物７ｃ：Ｃ47Ｈ61Ｏ8 Ｎ5 Ｓ4(952.262) 元素分析計算値：Ｃ，59.28;Ｈ，6.46；Ｎ，7.36; Ｓ，
13.47 ％ 実測値：Ｃ，58.95;Ｈ，6.43；Ｎ，7.27; Ｓ， 13.45％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3290(NH), 1330, 1155(SO2) cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
【０１２０】参考例４−２
【０１２１】
【化７４】
【０１２２】参考例４−１と同様にして参考例３−２及
び３−３で得られた化合物６ｂ及び６ｄからＮ7 −ベン
ジル−Ｎ1,Ｎ4 ，Ｎ10，Ｎ13−テトラトシル−４，７，
１０−トリアザ−１，１３−トリデカンジアミン（７
ｂ）, およびＮ9 −ベンジル−Ｎ1,Ｎ5 ，Ｎ13，Ｎ17−
テトラトシル−５，９，１３−トリアザ−１，１７−ヘ
プタデカンジアミン（７ｄ）が粘稠液体として、それぞ
れ51％及び69％の収率で得られた。 化合物７ｂ：ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3290(NH), 1320, 1155
(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２ 化合物７ｄ：Ｃ49Ｈ65Ｏ8 Ｎ5 Ｓ4(980.314) 元素分析計算値：Ｃ，60.03;Ｈ，6.68；Ｎ，7.15; Ｓ，
13.08％ 実測値：Ｃ，59.77;Ｈ，6.56；Ｎ，6.92; Ｓ， 13.21％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3260(NH), 1320, 1155(SO2) cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
び３−３で得られた化合物６ｂ及び６ｄからＮ7 −ベン
ジル−Ｎ1,Ｎ4 ，Ｎ10，Ｎ13−テトラトシル−４，７，
１０−トリアザ−１，１３−トリデカンジアミン（７
ｂ）, およびＮ9 −ベンジル−Ｎ1,Ｎ5 ，Ｎ13，Ｎ17−
テトラトシル−５，９，１３−トリアザ−１，１７−ヘ
プタデカンジアミン（７ｄ）が粘稠液体として、それぞ
れ51％及び69％の収率で得られた。 化合物７ｂ：ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3290(NH), 1320, 1155
(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２ 化合物７ｄ：Ｃ49Ｈ65Ｏ8 Ｎ5 Ｓ4(980.314) 元素分析計算値：Ｃ，60.03;Ｈ，6.68；Ｎ，7.15; Ｓ，
13.08％ 実測値：Ｃ，59.77;Ｈ，6.56；Ｎ，6.92; Ｓ， 13.21％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3260(NH), 1320, 1155(SO2) cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
【０１２３】参考例４−３
【０１２４】
【化７５】
【０１２５】参考例４−２及び４−１で得た化合物７ｄ
及び７ｃをもとに、参考例２−１、３−１及び４−１の
鎖の伸長、ホルムアミド化及びトシルアミド化と同様の
３つの過程を経て更に鎖伸長をすることが可能であり、
先ず参考例２−１の化合物３ｂと同様に、化合物７ｂ
は、化合物４ｂとの反応でＮ11−ベンジル−Ｎ1,Ｎ1;Ｎ
21, Ｎ21−ジフタロイル−Ｎ4,Ｎ8,Ｎ14, Ｎ18−テトラ
トシル−４，８，１１，１４，１８−ペンタアザ−１，
２１−ヘネイコサンジアミン（８ｂ）を不定形粉末とし
て、91％の収率で与えた。 化合物８ｂ：Ｃ67Ｈ75Ｏ12Ｎ7 Ｓ4(1298.59) 元素分析計算値：Ｃ，61.97;Ｈ，5.82；Ｎ，7.55; Ｓ，
9.88％ 実測値：Ｃ，61.88;Ｈ，5.80；Ｎ，7.36; Ｓ，9.82％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 1770, 1710(C=0), 1330, 1150(SO2)
cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
及び７ｃをもとに、参考例２−１、３−１及び４−１の
鎖の伸長、ホルムアミド化及びトシルアミド化と同様の
３つの過程を経て更に鎖伸長をすることが可能であり、
先ず参考例２−１の化合物３ｂと同様に、化合物７ｂ
は、化合物４ｂとの反応でＮ11−ベンジル−Ｎ1,Ｎ1;Ｎ
21, Ｎ21−ジフタロイル−Ｎ4,Ｎ8,Ｎ14, Ｎ18−テトラ
トシル−４，８，１１，１４，１８−ペンタアザ−１，
２１−ヘネイコサンジアミン（８ｂ）を不定形粉末とし
て、91％の収率で与えた。 化合物８ｂ：Ｃ67Ｈ75Ｏ12Ｎ7 Ｓ4(1298.59) 元素分析計算値：Ｃ，61.97;Ｈ，5.82；Ｎ，7.55; Ｓ，
9.88％ 実測値：Ｃ，61.88;Ｈ，5.80；Ｎ，7.36; Ｓ，9.82％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 1770, 1710(C=0), 1330, 1150(SO2)
cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
【０１２６】次いで上記化合物８ｂを参考例３−１の化
合物５ｃと同様に処理すると、相当するホルムアミドで
あるＮ11−ベンジル−Ｎ1,Ｎ21−ジホルミル−Ｎ4,Ｎ8,
Ｎ14, Ｎ18−テトラトシル−４，８，１１，１４，１８
−ペンタアザ−１，２１−ヘネイコサンジアミン（９
ｂ）を粘稠液体として、88％の収率で得た。 化合物９ｂ：Ｃ53Ｈ71Ｏ10Ｎ7 Ｓ4(1094.418) 元素分析計算値：Ｃ，58.16;Ｈ，6.54；Ｎ，8.96; Ｓ,1
1.72％ 実測値：Ｃ，57.91;Ｈ，6.34；Ｎ，8.84; Ｓ，11.71 ％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3300(NH), 1670(C=0), 1330, 1150
(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
合物５ｃと同様に処理すると、相当するホルムアミドで
あるＮ11−ベンジル−Ｎ1,Ｎ21−ジホルミル−Ｎ4,Ｎ8,
Ｎ14, Ｎ18−テトラトシル−４，８，１１，１４，１８
−ペンタアザ−１，２１−ヘネイコサンジアミン（９
ｂ）を粘稠液体として、88％の収率で得た。 化合物９ｂ：Ｃ53Ｈ71Ｏ10Ｎ7 Ｓ4(1094.418) 元素分析計算値：Ｃ，58.16;Ｈ，6.54；Ｎ，8.96; Ｓ,1
1.72％ 実測値：Ｃ，57.91;Ｈ，6.34；Ｎ，8.84; Ｓ，11.71 ％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3300(NH), 1670(C=0), 1330, 1150
(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
【０１２７】次いで、上記化合物９ｂを参考例４−１の
化合物６ｃと同様に処理すると、相当するトシルアシド
体であるＮ11−ベンジル−Ｎ1,Ｎ4,Ｎ8,Ｎ14, Ｎ18, Ｎ
21−ヘキサトシル−４，８，１１，１４，１８−ペンタ
アザ−１，２１−ヘネイコサンジアミン（１０ｂ）を不
定形粉末として、93％の収率で与えた。 化合物１０ｂ：Ｃ65Ｈ83Ｏ12Ｎ7 Ｓ6(1346.766) 元素分析計算値：Ｃ，57.97;Ｈ，6.21；Ｎ，7.28; Ｓ,1
4.29％ 実測値：Ｃ，58.07;Ｈ，6.22；Ｎ，6.93; Ｓ,11.59％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3290(NH), 1330, 1150(SO2) cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
化合物６ｃと同様に処理すると、相当するトシルアシド
体であるＮ11−ベンジル−Ｎ1,Ｎ4,Ｎ8,Ｎ14, Ｎ18, Ｎ
21−ヘキサトシル−４，８，１１，１４，１８−ペンタ
アザ−１，２１−ヘネイコサンジアミン（１０ｂ）を不
定形粉末として、93％の収率で与えた。 化合物１０ｂ：Ｃ65Ｈ83Ｏ12Ｎ7 Ｓ6(1346.766) 元素分析計算値：Ｃ，57.97;Ｈ，6.21；Ｎ，7.28; Ｓ,1
4.29％ 実測値：Ｃ，58.07;Ｈ，6.22；Ｎ，6.93; Ｓ,11.59％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3290(NH), 1330, 1150(SO2) cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
【０１２８】参考例４−４
【０１２９】
【化７６】
【０１３０】参考例２−１の化合物３ｂと同様に、参考
例４−１で得た化合物７ｃを化合物４ｃと反応させてＮ
12−ベンジル−Ｎ1,Ｎ1,Ｎ23, Ｎ23−ジフタロイル−Ｎ
4,Ｎ8,Ｎ16, Ｎ20−テトラトシル−４，８，１２，１
６，２０−ペンタアザ−１，２３−トリコサンジアミン
（８ｃ）を粘稠液体として、85％の収率で与えた。 化合物８ｃ：Ｃ69Ｈ79Ｏ12Ｎ7 Ｓ4(1326.642) 元素分析計算値：Ｃ，62.47;Ｈ，6.00；Ｎ，7.39; Ｓ，
9.67％ 実測値：Ｃ，62.30;Ｈ，6.15；Ｎ，7.35; Ｓ，9.45％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 1770, 1710(C=0), 1330, 1150(SO2)
cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
例４−１で得た化合物７ｃを化合物４ｃと反応させてＮ
12−ベンジル−Ｎ1,Ｎ1,Ｎ23, Ｎ23−ジフタロイル−Ｎ
4,Ｎ8,Ｎ16, Ｎ20−テトラトシル−４，８，１２，１
６，２０−ペンタアザ−１，２３−トリコサンジアミン
（８ｃ）を粘稠液体として、85％の収率で与えた。 化合物８ｃ：Ｃ69Ｈ79Ｏ12Ｎ7 Ｓ4(1326.642) 元素分析計算値：Ｃ，62.47;Ｈ，6.00；Ｎ，7.39; Ｓ，
9.67％ 実測値：Ｃ，62.30;Ｈ，6.15；Ｎ，7.35; Ｓ，9.45％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 1770, 1710(C=0), 1330, 1150(SO2)
cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
【０１３１】次いで、上記化合物８ｃを参考例３−１の
化合物５ｃと同様に処理すると、ホルムアシド体である
Ｎ12−ベンジル−Ｎ1,Ｎ23−ジホルミル−Ｎ4,Ｎ8,
Ｎ16, Ｎ20−テトラトシル−４，８，１２，１６，２０
−ペンタアザ−１，２３−トリコサンジアミン（９ｃ）
が粘稠液体として、90％の収率で得られた。 化合物９ｃ：Ｃ55Ｈ75Ｏ10Ｎ7 Ｓ4(1122,47) 元素分析計算値：Ｃ，58.85;Ｈ，6.74；Ｎ，8.74; Ｓ，
11.43 ％ 実測値：Ｃ，58.57;Ｈ，6.70；Ｎ，8.92; Ｓ，11.05 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3300(NH), 1670(C=0), 1300, 1142
(SO2)cm -1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
化合物５ｃと同様に処理すると、ホルムアシド体である
Ｎ12−ベンジル−Ｎ1,Ｎ23−ジホルミル−Ｎ4,Ｎ8,
Ｎ16, Ｎ20−テトラトシル−４，８，１２，１６，２０
−ペンタアザ−１，２３−トリコサンジアミン（９ｃ）
が粘稠液体として、90％の収率で得られた。 化合物９ｃ：Ｃ55Ｈ75Ｏ10Ｎ7 Ｓ4(1122,47) 元素分析計算値：Ｃ，58.85;Ｈ，6.74；Ｎ，8.74; Ｓ，
11.43 ％ 実測値：Ｃ，58.57;Ｈ，6.70；Ｎ，8.92; Ｓ，11.05 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3300(NH), 1670(C=0), 1300, 1142
(SO2)cm -1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
【０１３２】次いで、上記化合物９ｃを参考例４−１の
化合物６ｃと同様に処理すると、トシルアシド体である
Ｎ12−ベンジル−Ｎ1,Ｎ4,Ｎ8,Ｎ16, Ｎ20，Ｎ23−ヘキ
サトシル−４，８，１２，１６，２０−ペンタアザ−
１，２３−トリコサンジアミン（１０ｃ）が不定形粉末
として、95％の収率で得られた。 化合物１０ｃ：Ｃ67Ｈ87Ｏ12Ｎ7 Ｓ6(1374,818) 元素分析計算値：Ｃ，58.53;Ｈ，6.38；Ｎ，7.13; Ｓ，
13.99 ％ 実測値：Ｃ，58.57;Ｈ，6.16；Ｎ，7.29; Ｓ，13.67 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3290(NH), 1325, 1150(SO2)cm -1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
化合物６ｃと同様に処理すると、トシルアシド体である
Ｎ12−ベンジル−Ｎ1,Ｎ4,Ｎ8,Ｎ16, Ｎ20，Ｎ23−ヘキ
サトシル−４，８，１２，１６，２０−ペンタアザ−
１，２３−トリコサンジアミン（１０ｃ）が不定形粉末
として、95％の収率で得られた。 化合物１０ｃ：Ｃ67Ｈ87Ｏ12Ｎ7 Ｓ6(1374,818) 元素分析計算値：Ｃ，58.53;Ｈ，6.38；Ｎ，7.13; Ｓ，
13.99 ％ 実測値：Ｃ，58.57;Ｈ，6.16；Ｎ，7.29; Ｓ，13.67 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3290(NH), 1325, 1150(SO2)cm -1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
【０１３３】参考例４−５
【０１３４】
【化７７】
【０１３５】参考例２−１の化合物３ｂと同様に、参考
例４−１で得た化合物７ｃを化合物４ｃと反応させてＮ
13−ベンジル−Ｎ1,Ｎ1,Ｎ25, Ｎ25−ジフタロイル−Ｎ
5,Ｎ9,Ｎ17, Ｎ21−テトラトシル−５，９，１３，１
７，２１−ペンタアザ−１，２５−ペンタコサンジアミ
ン（８ｄ）を不定形粉末として、95％の収率で得られ
た。 化合物８ｄ：Ｃ71Ｈ83Ｏ12Ｎ7 Ｓ4(1354.694) 元素分析計算値：Ｃ，62.95;Ｈ，6.18；Ｎ，7.24; Ｓ，
9.47％ 実測値：Ｃ，62.71;Ｈ，6.10；Ｎ，7.17; Ｓ，9.60％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1770, 1710(C=0), 1330, 1150(SO2)
cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
例４−１で得た化合物７ｃを化合物４ｃと反応させてＮ
13−ベンジル−Ｎ1,Ｎ1,Ｎ25, Ｎ25−ジフタロイル−Ｎ
5,Ｎ9,Ｎ17, Ｎ21−テトラトシル−５，９，１３，１
７，２１−ペンタアザ−１，２５−ペンタコサンジアミ
ン（８ｄ）を不定形粉末として、95％の収率で得られ
た。 化合物８ｄ：Ｃ71Ｈ83Ｏ12Ｎ7 Ｓ4(1354.694) 元素分析計算値：Ｃ，62.95;Ｈ，6.18；Ｎ，7.24; Ｓ，
9.47％ 実測値：Ｃ，62.71;Ｈ，6.10；Ｎ，7.17; Ｓ，9.60％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1770, 1710(C=0), 1330, 1150(SO2)
cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
【０１３６】次いで、上記化合物８ｄを参考例３−１の
化合物５ｃと同様に処理すると、ホルムアシド体である
Ｎ13−ベンジル−Ｎ1,Ｎ25−ジホルミル−Ｎ5,Ｎ9,
Ｎ17, Ｎ21−テトラトシル−５，９，１３，１７，２１
−ペンタアザ−１，２５−ペンタコサンジアミン（９
ｄ）を不定形粉末として得られた。（分析用試料は、カ
ラムクロマト中の純粋フラクションを用いた。） 化合物９ｄ：Ｃ57Ｈ79Ｏ10Ｎ7 Ｓ4(1150,522) 元素分析計算値：Ｃ，59.50;Ｈ，6.92；Ｎ，8.52; Ｓ，
11.15 ％ 実測値：Ｃ，59.39;Ｈ，6.88；Ｎ，8.38; Ｓ，11.13 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3400(NH), 1670(C=0), 1300, 1150
(SO2)cm -1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
化合物５ｃと同様に処理すると、ホルムアシド体である
Ｎ13−ベンジル−Ｎ1,Ｎ25−ジホルミル−Ｎ5,Ｎ9,
Ｎ17, Ｎ21−テトラトシル−５，９，１３，１７，２１
−ペンタアザ−１，２５−ペンタコサンジアミン（９
ｄ）を不定形粉末として得られた。（分析用試料は、カ
ラムクロマト中の純粋フラクションを用いた。） 化合物９ｄ：Ｃ57Ｈ79Ｏ10Ｎ7 Ｓ4(1150,522) 元素分析計算値：Ｃ，59.50;Ｈ，6.92；Ｎ，8.52; Ｓ，
11.15 ％ 実測値：Ｃ，59.39;Ｈ，6.88；Ｎ，8.38; Ｓ，11.13 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3400(NH), 1670(C=0), 1300, 1150
(SO2)cm -1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
【０１３７】次いで、上記化合物９ｄを参考例４−１の
化合物６ｃと同様に処理すると、トシルアシド体である
Ｎ13−ベンジル−Ｎ1,Ｎ5,Ｎ9,Ｎ17, Ｎ21，Ｎ25−ヘキ
サトシル−５，９，１３，１７，２１−ペンタアザ−
１，２５−ペンタコサンジアミン（１０ｄ）を不定形粉
末として、（８ｄに基づいた計算値の）77％の収率で得
られた。 化合物１０ｄ：Ｃ69Ｈ91Ｏ12Ｎ7 Ｓ6(1402,87) 元素分析計算値：Ｃ，59.07;Ｈ，6.54；Ｎ，6.99; Ｓ，
13.71 ％ 実測値：Ｃ，58.97;Ｈ，6.44；Ｎ，6.89; Ｓ，13.76 ％ ＳＩＭＳ（ＮＢＡ）m/z 1402 (M+H) + ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3290(NH), 1330, 1150(SO2)cm -1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
化合物６ｃと同様に処理すると、トシルアシド体である
Ｎ13−ベンジル−Ｎ1,Ｎ5,Ｎ9,Ｎ17, Ｎ21，Ｎ25−ヘキ
サトシル−５，９，１３，１７，２１−ペンタアザ−
１，２５−ペンタコサンジアミン（１０ｄ）を不定形粉
末として、（８ｄに基づいた計算値の）77％の収率で得
られた。 化合物１０ｄ：Ｃ69Ｈ91Ｏ12Ｎ7 Ｓ6(1402,87) 元素分析計算値：Ｃ，59.07;Ｈ，6.54；Ｎ，6.99; Ｓ，
13.71 ％ 実測値：Ｃ，58.97;Ｈ，6.44；Ｎ，6.89; Ｓ，13.76 ％ ＳＩＭＳ（ＮＢＡ）m/z 1402 (M+H) + ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3290(NH), 1330, 1150(SO2)cm -1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表１、２
【０１３８】
【表１】
【０１３９】
【表２】
【０１４０】
【化７８】
【０１４１】トシルアミド→ジオール 参考例５−１
【０１４２】
【化７９】
【０１４３】Ｎ4,Ｎ9 −ジトシル−４，９−ジアザ−
１，１２−ドデカンジオール（１７ｂ）:ＤＭＦ(60ml)
中、Ｎ，Ｎ’−ジトシル−１，４−ブタンジアミン（１
５ｂ;1.623g)、３−ブロモ−１−プロパノール( 16:1.3
08g,１５ｂに対し2.3 モル当量)、炭酸カリウム( 5.66
g,１５ｂに対し、10モル当量) を混和し、室温にて２日
間撹拌した。セライトを通し反応液を口過し、口液を濃
縮し、シリカゲルカラムクロマト〔溶出液 クロロホル
ム：アセトン 8:2(300ml) →クロロホルム：メタノール
9:1(300ml) ｖ／ｖ〕し、１７ｂ部フラクションを集め
濃縮した。残渣をＭｅＯＨより再結晶すると、1.83g
（収率87％）の化合物１７ｂが得られた。 化合物１７ｂ：Ｃ24Ｈ36Ｏ6 Ｎ2 Ｓ2(512.676) ｍｐ 126〜127 ℃（メタノールから再結晶） 元素分析計算値：Ｃ，56.22;Ｈ，7.08；Ｎ，5.47; Ｓ,
12.51 ％ 実測値：Ｃ，56.20;Ｈ，7.09；Ｎ，5.38; Ｓ, 12.36 ％ ＩＲ（ＫＲＳ→ＫＢｒ）ν 3550(OH), 1330, 1150(SO2)
cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表３
１，１２−ドデカンジオール（１７ｂ）:ＤＭＦ(60ml)
中、Ｎ，Ｎ’−ジトシル−１，４−ブタンジアミン（１
５ｂ;1.623g)、３−ブロモ−１−プロパノール( 16:1.3
08g,１５ｂに対し2.3 モル当量)、炭酸カリウム( 5.66
g,１５ｂに対し、10モル当量) を混和し、室温にて２日
間撹拌した。セライトを通し反応液を口過し、口液を濃
縮し、シリカゲルカラムクロマト〔溶出液 クロロホル
ム：アセトン 8:2(300ml) →クロロホルム：メタノール
9:1(300ml) ｖ／ｖ〕し、１７ｂ部フラクションを集め
濃縮した。残渣をＭｅＯＨより再結晶すると、1.83g
（収率87％）の化合物１７ｂが得られた。 化合物１７ｂ：Ｃ24Ｈ36Ｏ6 Ｎ2 Ｓ2(512.676) ｍｐ 126〜127 ℃（メタノールから再結晶） 元素分析計算値：Ｃ，56.22;Ｈ，7.08；Ｎ，5.47; Ｓ,
12.51 ％ 実測値：Ｃ，56.20;Ｈ，7.09；Ｎ，5.38; Ｓ, 12.36 ％ ＩＲ（ＫＲＳ→ＫＢｒ）ν 3550(OH), 1330, 1150(SO2)
cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表３
【０１４４】参考例５−２
【０１４５】
【化８０】
【０１４６】参考例５−１と同様にしてＮ，Ｎ’−ジト
シル−１，３−プロパンジアミン（１５ａ）と化合物１
６の反応で、Ｎ4,Ｎ8 −ジトシル−４，８−ジアザ−
１，１１−ウンデカンジオール（１７ａ）が粘稠液体と
して、収率90％で得られた。 化合物１７ａ：Ｃ23Ｈ34Ｏ6 Ｎ2 Ｓ2(498.650) 元素分析計算値：Ｃ，56.40;Ｈ，6.87；Ｎ，5.62; Ｓ,
12.86 ％ 実測値：Ｃ，55.36;Ｈ，6.87；Ｎ，5.52; Ｓ, 12.70 ％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3530(OH), 1330, 1155(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表３
シル−１，３−プロパンジアミン（１５ａ）と化合物１
６の反応で、Ｎ4,Ｎ8 −ジトシル−４，８−ジアザ−
１，１１−ウンデカンジオール（１７ａ）が粘稠液体と
して、収率90％で得られた。 化合物１７ａ：Ｃ23Ｈ34Ｏ6 Ｎ2 Ｓ2(498.650) 元素分析計算値：Ｃ，56.40;Ｈ，6.87；Ｎ，5.62; Ｓ,
12.86 ％ 実測値：Ｃ，55.36;Ｈ，6.87；Ｎ，5.52; Ｓ, 12.70 ％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3530(OH), 1330, 1155(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表３
【０１４７】参考例５−３
【０１４８】
【化８１】
【０１４９】参考例５−１と同様にして、Ｎ，Ｎ’−ジ
トシル−１，２−エタンジアミン（１１ａ）と２−ブロ
モエタノール（１２）との反応でＮ，Ｎ’−ビス（２−
ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ’−ジトシル−１，２−エタ
ンジアミン（１３ａ）をメタノールより再結晶して、収
率85％で得られた。 化合物１３ａ：Ｃ20Ｈ28Ｏ6 Ｎ2 Ｓ2(456.572) ｍｐ 150〜152 ℃（メタノールから再結晶） 元素分析計算値：Ｃ，52.61;Ｈ，6.18；Ｎ，6.14; Ｓ,
14.05 ％ 実測値：Ｃ，52.93;Ｈ，6.20；Ｎ，6.21; Ｓ, 13.93 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3350(OH), 1325, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表３
トシル−１，２−エタンジアミン（１１ａ）と２−ブロ
モエタノール（１２）との反応でＮ，Ｎ’−ビス（２−
ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ’−ジトシル−１，２−エタ
ンジアミン（１３ａ）をメタノールより再結晶して、収
率85％で得られた。 化合物１３ａ：Ｃ20Ｈ28Ｏ6 Ｎ2 Ｓ2(456.572) ｍｐ 150〜152 ℃（メタノールから再結晶） 元素分析計算値：Ｃ，52.61;Ｈ，6.18；Ｎ，6.14; Ｓ,
14.05 ％ 実測値：Ｃ，52.93;Ｈ，6.20；Ｎ，6.21; Ｓ, 13.93 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3350(OH), 1325, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表３
【０１５０】参考例５−４
【０１５１】
【化８２】
【０１５２】参考例５−１と同様にして、Ｎ1,Ｎ3,Ｎ5
−トリトシル−３−アザ−１，７−ヘプタンジアミン
（１１ｂ）と化合物１２との反応で、Ｎ3,Ｎ6,Ｎ9 −ト
リトシル−３，６，９−トリアザ−１，１１−ウンデカ
ンジオール（１３ｂ）が粘稠液体として、収率99％で得
られた。 化合物１３ｂ：Ｃ29Ｈ39Ｏ8 Ｎ3 Ｓ3(653.824) 元素分析計算値：Ｃ，53.27;Ｈ，6.01；Ｎ，6.43; Ｓ,
14.71 ％ 実測値：Ｃ，52.84;Ｈ，6.02；Ｎ，6.40; Ｓ, 14.57 ％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3530(OH), 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表３
−トリトシル−３−アザ−１，７−ヘプタンジアミン
（１１ｂ）と化合物１２との反応で、Ｎ3,Ｎ6,Ｎ9 −ト
リトシル−３，６，９−トリアザ−１，１１−ウンデカ
ンジオール（１３ｂ）が粘稠液体として、収率99％で得
られた。 化合物１３ｂ：Ｃ29Ｈ39Ｏ8 Ｎ3 Ｓ3(653.824) 元素分析計算値：Ｃ，53.27;Ｈ，6.01；Ｎ，6.43; Ｓ,
14.71 ％ 実測値：Ｃ，52.84;Ｈ，6.02；Ｎ，6.40; Ｓ, 14.57 ％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3530(OH), 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表３
【０１５３】参考例５−５
【０１５４】
【化８３】
【０１５５】参考例５−１と同様にして、Ｎ1,Ｎ3,Ｎ6,
Ｎ8 −テトラトシル−３，６−ジアザ−１，８−オクタ
ンジアミン（１１ｃ）と化合物１２との反応で、Ｎ3,Ｎ
6,Ｎ9,Ｎ12−テトラトシル−３，６，９，１２−テトラ
アザ−１，１４−テトラデカンジオール（１３ｃ）がメ
タノールより再結晶して、収率70％で得られた。 化合物１３ｃ：Ｃ38Ｈ50Ｏ10Ｎ4 Ｓ4(851.076) ｍｐ 195〜197 ℃ 元素分析計算値：Ｃ，53.62;Ｈ，5.92；Ｎ，6.58; Ｓ,
15.07 ％ 実測値：Ｃ，53.35;Ｈ，5.87；Ｎ，6.58; Ｓ, 14.92 ％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3410(OH), 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表３
Ｎ8 −テトラトシル−３，６−ジアザ−１，８−オクタ
ンジアミン（１１ｃ）と化合物１２との反応で、Ｎ3,Ｎ
6,Ｎ9,Ｎ12−テトラトシル−３，６，９，１２−テトラ
アザ−１，１４−テトラデカンジオール（１３ｃ）がメ
タノールより再結晶して、収率70％で得られた。 化合物１３ｃ：Ｃ38Ｈ50Ｏ10Ｎ4 Ｓ4(851.076) ｍｐ 195〜197 ℃ 元素分析計算値：Ｃ，53.62;Ｈ，5.92；Ｎ，6.58; Ｓ,
15.07 ％ 実測値：Ｃ，53.35;Ｈ，5.87；Ｎ，6.58; Ｓ, 14.92 ％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3410(OH), 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表３
【０１５６】ジオール→ジメジルエステル 参考例６−１
【０１５７】
【化８４】
【０１５８】Ｏ1,Ｏ12−ジメジル−Ｎ4,Ｎ9 −ジトシル
−４，９−ジアザ−１，１２−ドデカンジオール（１８
ｂ）：参考例５−１で得た化合物１７ｂ( 1.50g)を塩化
メチレン(40ml)中に混入し、メタンスルホニルクロリド
(0.57ml,１７ｂに対し 2.5モル当量) と、トリエチルア
ミン( 1.42ml、メタンスルオニルクロリドに対し、 2.5
倍容積) を添加し、室温にて１時間撹拌した。反応液を
減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマト〔溶出液 クロ
ロホルム：アセトン 9:1ｖ／ｖ(300ml) → 4:1 (200ml)
→ 7:3 (100ml)〕すると、化合物１８ｂが不定形粉末と
して、1.47g(収率75％）得られた。 化合物１８ｂ：Ｃ26Ｈ40Ｏ10Ｎ2 Ｓ4(668.86) 元素分析計算値：Ｃ，46.69;Ｈ，6.03；Ｎ，4.19; Ｓ,
19.18 ％ 実測値：Ｃ，46.33;Ｈ，5.95；Ｎ，4.17; Ｓ, 19.15 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1340, 1325, 1170, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表３
−４，９−ジアザ−１，１２−ドデカンジオール（１８
ｂ）：参考例５−１で得た化合物１７ｂ( 1.50g)を塩化
メチレン(40ml)中に混入し、メタンスルホニルクロリド
(0.57ml,１７ｂに対し 2.5モル当量) と、トリエチルア
ミン( 1.42ml、メタンスルオニルクロリドに対し、 2.5
倍容積) を添加し、室温にて１時間撹拌した。反応液を
減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマト〔溶出液 クロ
ロホルム：アセトン 9:1ｖ／ｖ(300ml) → 4:1 (200ml)
→ 7:3 (100ml)〕すると、化合物１８ｂが不定形粉末と
して、1.47g(収率75％）得られた。 化合物１８ｂ：Ｃ26Ｈ40Ｏ10Ｎ2 Ｓ4(668.86) 元素分析計算値：Ｃ，46.69;Ｈ，6.03；Ｎ，4.19; Ｓ,
19.18 ％ 実測値：Ｃ，46.33;Ｈ，5.95；Ｎ，4.17; Ｓ, 19.15 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1340, 1325, 1170, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表３
【０１５９】参考例６−２
【０１６０】
【化８５】
【０１６１】参考例６−１と同様にして参考例５−２で
得た化合物１７ａとメタンスルホニルクロリドとの反応
で、Ｏ1,Ｏ11−ジメジル−Ｎ4,Ｎ8 −ジトシル−４，８
−ジアザ−１，１１−ウンデカンジオール（１８ａ）が
粘稠液体として、収率85％で得られた。 化合物１８ａ：Ｃ25Ｈ38Ｏ10Ｎ2 Ｓ4(654.834) 元素分析計算値：Ｃ，45.85;Ｈ，5.85；Ｎ，4.28; Ｓ,
19.59 ％ 実測値：Ｃ，45.50;Ｈ，5.74；Ｎ，4.02; Ｓ，19.50 ％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 1340, 1320, 1170, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表３
得た化合物１７ａとメタンスルホニルクロリドとの反応
で、Ｏ1,Ｏ11−ジメジル−Ｎ4,Ｎ8 −ジトシル−４，８
−ジアザ−１，１１−ウンデカンジオール（１８ａ）が
粘稠液体として、収率85％で得られた。 化合物１８ａ：Ｃ25Ｈ38Ｏ10Ｎ2 Ｓ4(654.834) 元素分析計算値：Ｃ，45.85;Ｈ，5.85；Ｎ，4.28; Ｓ,
19.59 ％ 実測値：Ｃ，45.50;Ｈ，5.74；Ｎ，4.02; Ｓ，19.50 ％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 1340, 1320, 1170, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表３
【０１６２】参考例６−３
【０１６３】
【化８６】
【０１６４】参考例６−１と同様にして参考例５−３で
得た化合物１３ａとメタンスルホニルクロリドとの反応
で、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メジロキシエチル）−Ｎ，
Ｎ’−ジトシル−１，２−エタンジアミン（１４ａ）が
メタノールより再結晶して、収率84％で得られた。 化合物１４ａ：Ｃ22Ｈ32Ｏ10Ｎ2 Ｓ4(612.756) ｍｐ 144〜145 ℃ 元素分析計算値：Ｃ，43.12;Ｈ，5.26；Ｎ，4.57; Ｓ,
20.93 ％ 実測値：Ｃ，43.28;Ｈ，5.22；Ｎ，4.47; Ｓ, 20.83 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1340, 1330, 1180, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表３
得た化合物１３ａとメタンスルホニルクロリドとの反応
で、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メジロキシエチル）−Ｎ，
Ｎ’−ジトシル−１，２−エタンジアミン（１４ａ）が
メタノールより再結晶して、収率84％で得られた。 化合物１４ａ：Ｃ22Ｈ32Ｏ10Ｎ2 Ｓ4(612.756) ｍｐ 144〜145 ℃ 元素分析計算値：Ｃ，43.12;Ｈ，5.26；Ｎ，4.57; Ｓ,
20.93 ％ 実測値：Ｃ，43.28;Ｈ，5.22；Ｎ，4.47; Ｓ, 20.83 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1340, 1330, 1180, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表３
【０１６５】参考例６−４
【０１６６】
【化８７】
【０１６７】参考例６−１と同様にして参考例５−４で
得た化合物１３ｂとメタンスルホニルクロリドとの反応
で、Ｏ1,Ｏ11−ジメジル−Ｎ3,Ｎ6,Ｎ9 −トリトシル−
３，６，９−トリアザ−１，１１−ウンデカンジオール
（１４ｂ）が、不定形粉末として、収率90％で得られ
た。 化合物１４ｂ：Ｃ31Ｈ43Ｏ12Ｎ3 Ｓ5(810.008) 元素分析計算値：Ｃ，45.96;Ｈ，5.35；Ｎ，5.19; Ｓ,
19.79 ％ 実測値：Ｃ，45.78;Ｈ，5.26；Ｎ，4.96; Ｓ, 19.76 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm -1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）
得た化合物１３ｂとメタンスルホニルクロリドとの反応
で、Ｏ1,Ｏ11−ジメジル−Ｎ3,Ｎ6,Ｎ9 −トリトシル−
３，６，９−トリアザ−１，１１−ウンデカンジオール
（１４ｂ）が、不定形粉末として、収率90％で得られ
た。 化合物１４ｂ：Ｃ31Ｈ43Ｏ12Ｎ3 Ｓ5(810.008) 元素分析計算値：Ｃ，45.96;Ｈ，5.35；Ｎ，5.19; Ｓ,
19.79 ％ 実測値：Ｃ，45.78;Ｈ，5.26；Ｎ，4.96; Ｓ, 19.76 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm -1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）
【０１６８】参考例６−５
【０１６９】
【化８８】
【０１７０】参考例６−１と同様にして参考例５−５で
得た化合物１３ｃとメタンスルホニルクロリドとの反応
で、Ｏ1,Ｏ14−ジメジル−Ｎ3,Ｎ6,Ｎ9,Ｎ12−テトラト
シル−３，６，９，１２−テトラアザ−１，１４−テト
ラデカンジオール（１４ｃ）が、不定形粉末として、収
率99％で得られた。 化合物１４ｃ：Ｃ40Ｈ54Ｏ14Ｎ4 Ｓ6(1007.26) 元素分析計算値：Ｃ，47.69;Ｈ，5.40；Ｎ，5.56; Ｓ,
19.01 ％ 実測値：Ｃ，47.41;Ｈ，5.34；Ｎ，5.38; Ｓ, 18.94 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm -1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）
得た化合物１３ｃとメタンスルホニルクロリドとの反応
で、Ｏ1,Ｏ14−ジメジル−Ｎ3,Ｎ6,Ｎ9,Ｎ12−テトラト
シル−３，６，９，１２−テトラアザ−１，１４−テト
ラデカンジオール（１４ｃ）が、不定形粉末として、収
率99％で得られた。 化合物１４ｃ：Ｃ40Ｈ54Ｏ14Ｎ4 Ｓ6(1007.26) 元素分析計算値：Ｃ，47.69;Ｈ，5.40；Ｎ，5.56; Ｓ,
19.01 ％ 実測値：Ｃ，47.41;Ｈ，5.34；Ｎ，5.38; Ｓ, 18.94 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm -1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）
【０１７１】
【表３】
【０１７２】参考例７
【０１７３】
【化８９】
【０１７４】Ｎ，Ｎ−ビス（３−ブロモプロピル) ベン
ジルアミン（１９）：アセトニトリル（80ml）中、ベン
ジルアミン（1.563g）、１，３−ジブロモプロパン（ 1
4.726g，ベンジルアミンに対し５モル当量）、炭酸水素
ナトリウム（3.67g,ベンジルアミンに対し３当量）の混
合物を、約60℃で22時間撹拌した。反応液をセライトを
通してロ過し、ロ液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマ
ト〔溶出液 クロロホルム：アセトン 95:5 ｖ／ｖ(300
ml) →9:1(200ml)〕すると化合物１９（Ｒｆ＝0.7 (ク
ロロホルム：アセトン 95:5)）が無色液体として収率37
％で得られた。 化合物１９：Ｃ13Ｈ19ＮＢｒ2(349.1) ＳＩＭＳ(NBA) m/z 348, 350(M＋H)+ ＮＭＲ(CDCl3):δ 2.60(4H,6-S, BnN-CH 2) 2.02(4H,6-S, BnN-CH2-CH 2) 3.45(4H,t,J=6.50, CH2-Br)
ジルアミン（１９）：アセトニトリル（80ml）中、ベン
ジルアミン（1.563g）、１，３−ジブロモプロパン（ 1
4.726g，ベンジルアミンに対し５モル当量）、炭酸水素
ナトリウム（3.67g,ベンジルアミンに対し３当量）の混
合物を、約60℃で22時間撹拌した。反応液をセライトを
通してロ過し、ロ液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマ
ト〔溶出液 クロロホルム：アセトン 95:5 ｖ／ｖ(300
ml) →9:1(200ml)〕すると化合物１９（Ｒｆ＝0.7 (ク
ロロホルム：アセトン 95:5)）が無色液体として収率37
％で得られた。 化合物１９：Ｃ13Ｈ19ＮＢｒ2(349.1) ＳＩＭＳ(NBA) m/z 348, 350(M＋H)+ ＮＭＲ(CDCl3):δ 2.60(4H,6-S, BnN-CH 2) 2.02(4H,6-S, BnN-CH2-CH 2) 3.45(4H,t,J=6.50, CH2-Br)
【０１７５】Ｎ−モノベンジル環状ポリアミンの合成 参考例８−１
【０１７６】
【化９０】
【０１７７】Ｎ1 −ベンジル−Ｎ5,Ｎ9 −ジトシル−
１，５，９−トリアザシクロドデカン（２０）：ＤＭＦ
(160ml)中、参考例１−１で得た化合物３ｂ(5.834g)，
１，３−ジブロモプロパン（2.7g, ３ｂに対して 1.2モ
ル当量），炭酸カリウム(22.83g,３ｂに対して15モル当
量) 混合物を室温にて、４日間撹拌した。反応液をセラ
イトを通してロ過し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラ
ムクロマト〔溶出液 クロロホルム：アセトン97:3ｖ／
ｖ(600ml) 〕し化合物２０を含むフラクション部を集め
濃縮した。少量のクロロホルムに溶解し、メタノールを
添加して再結晶し、化合物２０が3.28g （収率52％，変
換率82％）得られた。 化合物２０：Ｃ30Ｈ39Ｏ4 Ｎ3 Ｓ2(569.768) ｍｐ 201〜203 ℃ ＳＩＭＳ 570m/z(M+H)+ 元素分析計算値：Ｃ，63.24;Ｈ，6.90；Ｎ，7.38; Ｓ,
11.26 ％ 実測値：Ｃ，63.04;Ｈ，6.88；Ｎ，7.10; Ｓ, 11.15 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1160(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
１，５，９−トリアザシクロドデカン（２０）：ＤＭＦ
(160ml)中、参考例１−１で得た化合物３ｂ(5.834g)，
１，３−ジブロモプロパン（2.7g, ３ｂに対して 1.2モ
ル当量），炭酸カリウム(22.83g,３ｂに対して15モル当
量) 混合物を室温にて、４日間撹拌した。反応液をセラ
イトを通してロ過し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラ
ムクロマト〔溶出液 クロロホルム：アセトン97:3ｖ／
ｖ(600ml) 〕し化合物２０を含むフラクション部を集め
濃縮した。少量のクロロホルムに溶解し、メタノールを
添加して再結晶し、化合物２０が3.28g （収率52％，変
換率82％）得られた。 化合物２０：Ｃ30Ｈ39Ｏ4 Ｎ3 Ｓ2(569.768) ｍｐ 201〜203 ℃ ＳＩＭＳ 570m/z(M+H)+ 元素分析計算値：Ｃ，63.24;Ｈ，6.90；Ｎ，7.38; Ｓ,
11.26 ％ 実測値：Ｃ，63.04;Ｈ，6.88；Ｎ，7.10; Ｓ, 11.15 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1160(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
【０１７８】参考例８−２
【０１７９】
【化９１】
【０１８０】参考例８−１と同様にして参考例１−２で
得た化合物３ａとジブロモプロパンとの反応で、Ｎ1 −
ベンジル−Ｎ4,Ｎ8 −ジトシル−１，４，８−トリアザ
シクロドデカン（２１）が不定形粉末として収率39％で
得られた。 化合物２１：Ｃ28Ｈ35Ｏ4 Ｎ3 Ｓ2(541.716) 元素分析計算値：Ｃ，62.08;Ｈ，6.51；Ｎ，7.76; Ｓ,
11.84 ％ 実測値：Ｃ，62.24;Ｈ，6.39；Ｎ，7.50; Ｓ, 11.82 ％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
得た化合物３ａとジブロモプロパンとの反応で、Ｎ1 −
ベンジル−Ｎ4,Ｎ8 −ジトシル−１，４，８−トリアザ
シクロドデカン（２１）が不定形粉末として収率39％で
得られた。 化合物２１：Ｃ28Ｈ35Ｏ4 Ｎ3 Ｓ2(541.716) 元素分析計算値：Ｃ，62.08;Ｈ，6.51；Ｎ，7.76; Ｓ,
11.84 ％ 実測値：Ｃ，62.24;Ｈ，6.39；Ｎ，7.50; Ｓ, 11.82 ％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
【０１８１】参考例８−３
【０１８２】
【化９２】
【０１８３】参考例８−１と同様にして参考例４−１で
得た化合物７ｃと１，３−ジブロモプロパンとの反応
で、Ｎ1 −ベンジル−Ｎ5,Ｎ9,Ｎ13, Ｎ17−テトラトシ
ル−１，５，９，１３，１７−ペンタアザシクロエイコ
サン（２２）が不定形粉末として収率78％で得られた。 化合物２２：Ｃ50Ｈ67Ｏ8 Ｎ5 Ｓ4(994.340) 元素分析計算値：Ｃ，60.39;Ｈ，6.79；Ｎ，7.04; Ｓ,
12.90 ％ 実測値：Ｃ，60.40;Ｈ，6.56；Ｎ，6.80; Ｓ, 12.67 ％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 1330, 1160(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
得た化合物７ｃと１，３−ジブロモプロパンとの反応
で、Ｎ1 −ベンジル−Ｎ5,Ｎ9,Ｎ13, Ｎ17−テトラトシ
ル−１，５，９，１３，１７−ペンタアザシクロエイコ
サン（２２）が不定形粉末として収率78％で得られた。 化合物２２：Ｃ50Ｈ67Ｏ8 Ｎ5 Ｓ4(994.340) 元素分析計算値：Ｃ，60.39;Ｈ，6.79；Ｎ，7.04; Ｓ,
12.90 ％ 実測値：Ｃ，60.40;Ｈ，6.56；Ｎ，6.80; Ｓ, 12.67 ％ ＩＲ（ＫＲＳ）ν 1330, 1160(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
【０１８４】参考例８−４
【０１８５】
【化９３】
【０１８６】参考例８−１と同様にして参考例４−３で
得た化合物１０ｂと１，３−ジブロモプロパンとの反応
で、Ｎ1 −ベンジル−Ｎ4,Ｎ8,Ｎ12, Ｎ16, Ｎ20, Ｎ24
−ヘキサトシル−１，４，８，１２，１６，２０，２４
−ヘプタアザシクロヘキサコサン（２３）が不定形粉末
として収率58％で得られた。 化合物２３：Ｃ68Ｈ87Ｏ12Ｎ7 Ｓ6(1386.828) 元素分析計算値：Ｃ，58.89;Ｈ，6.32；Ｎ，7.07; Ｓ,
13.87 ％ 実測値：Ｃ，58.78;Ｈ，6.20；Ｎ，6.74; Ｓ, 13.77 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1155(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
得た化合物１０ｂと１，３−ジブロモプロパンとの反応
で、Ｎ1 −ベンジル−Ｎ4,Ｎ8,Ｎ12, Ｎ16, Ｎ20, Ｎ24
−ヘキサトシル−１，４，８，１２，１６，２０，２４
−ヘプタアザシクロヘキサコサン（２３）が不定形粉末
として収率58％で得られた。 化合物２３：Ｃ68Ｈ87Ｏ12Ｎ7 Ｓ6(1386.828) 元素分析計算値：Ｃ，58.89;Ｈ，6.32；Ｎ，7.07; Ｓ,
13.87 ％ 実測値：Ｃ，58.78;Ｈ，6.20；Ｎ，6.74; Ｓ, 13.77 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1155(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
【０１８７】参考例９−１
【０１８８】
【化９４】
【０１８９】Ｎ1 −ベンジル−Ｎ5,Ｎ10, Ｎ14, Ｎ18,
Ｎ22, Ｎ27−ヘキサトシル−１，５，１０，１４，１
８，２２，２７−ヘプタアザシクロトリコンタン（２６
ｂ）：ＤＭＦ（90ml）中、参考例４−２で得た化合物７
ｄ(1.12g) 、参考例６−２で得た化合物１８ａ(0.845g,
７ｄに対して1.13モル当量) 及び炭酸カリウム（1.57
ｇ、７ｄに対して10モル当量）の混合物を室温で４日間
撹拌した。反応液をセライトを通してロ過し、ロ液を濃
縮後、残渣をシリカゲルカラムクロマト〔溶出液クロロ
ホルム：アセトン93:7ｖ／ｖ(800ml) 〕し、フラクショ
ンを集め濃縮すると、化合物２６ｂが不定形粉末とし
て、収率41％で得られた。 化合物２６ｂ：Ｃ72Ｈ95Ｏ12Ｎ7 Ｓ6(1442.932) 元素分析計算値：Ｃ，59.93;Ｈ，6.64；Ｎ，6.80; Ｓ,
13.33 ％ 実測値：Ｃ，59.67;Ｈ，6.66；Ｎ，6.49; Ｓ, 13.33 ％ ＳＩＭＳ(NBA) m/z 1442(M＋H)+ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1155(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
Ｎ22, Ｎ27−ヘキサトシル−１，５，１０，１４，１
８，２２，２７−ヘプタアザシクロトリコンタン（２６
ｂ）：ＤＭＦ（90ml）中、参考例４−２で得た化合物７
ｄ(1.12g) 、参考例６−２で得た化合物１８ａ(0.845g,
７ｄに対して1.13モル当量) 及び炭酸カリウム（1.57
ｇ、７ｄに対して10モル当量）の混合物を室温で４日間
撹拌した。反応液をセライトを通してロ過し、ロ液を濃
縮後、残渣をシリカゲルカラムクロマト〔溶出液クロロ
ホルム：アセトン93:7ｖ／ｖ(800ml) 〕し、フラクショ
ンを集め濃縮すると、化合物２６ｂが不定形粉末とし
て、収率41％で得られた。 化合物２６ｂ：Ｃ72Ｈ95Ｏ12Ｎ7 Ｓ6(1442.932) 元素分析計算値：Ｃ，59.93;Ｈ，6.64；Ｎ，6.80; Ｓ,
13.33 ％ 実測値：Ｃ，59.67;Ｈ，6.66；Ｎ，6.49; Ｓ, 13.33 ％ ＳＩＭＳ(NBA) m/z 1442(M＋H)+ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1155(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
【０１９０】参考例９−２
【０１９１】
【化９５】
【０１９２】参考例９−１と同様にして参考例４−１で
得た化合物7cと参考例６−１で得た化合物１８ｂとの反
応でＮ1 −ベンジル−Ｎ5,Ｎ9,Ｎ13, Ｎ18, Ｎ22, Ｎ26
−ヘキサトシル−１，５，９，１３，１８，２２，２６
−ヘプタアザシクロノナコサン（２６ａ）が不定形粉末
として収率52％で得られた。 化合物２６a ：Ｃ71Ｈ93Ｏ12Ｎ7 Ｓ6(1428.906) 元素分析計算値：Ｃ，59.68;Ｈ，6.56；Ｎ，6.86; Ｓ,
13.47 ％ 実測値：Ｃ，59.88;Ｈ，6.56；Ｎ，6.79; Ｓ, 13.15 ％ ＳＩＭＳ(NBA) m/z 1428 (M＋H)+ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
得た化合物7cと参考例６−１で得た化合物１８ｂとの反
応でＮ1 −ベンジル−Ｎ5,Ｎ9,Ｎ13, Ｎ18, Ｎ22, Ｎ26
−ヘキサトシル−１，５，９，１３，１８，２２，２６
−ヘプタアザシクロノナコサン（２６ａ）が不定形粉末
として収率52％で得られた。 化合物２６a ：Ｃ71Ｈ93Ｏ12Ｎ7 Ｓ6(1428.906) 元素分析計算値：Ｃ，59.68;Ｈ，6.56；Ｎ，6.86; Ｓ,
13.47 ％ 実測値：Ｃ，59.88;Ｈ，6.56；Ｎ，6.79; Ｓ, 13.15 ％ ＳＩＭＳ(NBA) m/z 1428 (M＋H)+ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
【０１９３】参考例９−３
【０１９４】
【化９６】
【０１９５】参考例９−１と同様にして参考例１−２で
得られた化合物3aと参考例６−３で得た化合物１４ａと
の反応でＮ1 −ベンジル−Ｎ4,Ｎ7,Ｎ10, Ｎ13−テトラ
トシル−１，４，７，１０，１３−ペンタアザシクロペ
ンタデカン（２４ａ）が不定形粉末として収率36％で得
られた。 化合物２４ａ：Ｃ45Ｈ55Ｏ8 Ｎ5 Ｓ4(922.194) 元素分析計算値：Ｃ，58.61;Ｈ，6.01；Ｎ，7.60; Ｓ,
13.91 ％ 実測値：Ｃ，58.56;Ｈ，5.94；Ｎ，7.35; Ｓ, 14.10 ％ ＳＩＭＳ(NBA) m/z 922 (M＋H)+ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
得られた化合物3aと参考例６−３で得た化合物１４ａと
の反応でＮ1 −ベンジル−Ｎ4,Ｎ7,Ｎ10, Ｎ13−テトラ
トシル−１，４，７，１０，１３−ペンタアザシクロペ
ンタデカン（２４ａ）が不定形粉末として収率36％で得
られた。 化合物２４ａ：Ｃ45Ｈ55Ｏ8 Ｎ5 Ｓ4(922.194) 元素分析計算値：Ｃ，58.61;Ｈ，6.01；Ｎ，7.60; Ｓ,
13.91 ％ 実測値：Ｃ，58.56;Ｈ，5.94；Ｎ，7.35; Ｓ, 14.10 ％ ＳＩＭＳ(NBA) m/z 922 (M＋H)+ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
【０１９６】参考例９−４
【０１９７】
【化９７】
【０１９８】参考例９−１と同様にして参考例１−２で
得られた化合物3aと参考例６−４で得た化合物１４ｂと
の反応でＮ1 −ベンジル−Ｎ4,Ｎ7,Ｎ10, Ｎ13, Ｎ16−
ペンタトシル−１，４，７，１０，１３，１６−ヘキサ
アザシクロオクタデカン（２４ｂ）が不定形粉末として
収率41％で得られた。 化合物２４ｂ：Ｃ54Ｈ66Ｏ10Ｎ6 Ｓ5(1119.446) 元素分析計算値：Ｃ，57.93;Ｈ，5.94；Ｎ，7.51; Ｓ,
14.32 ％ 実測値：Ｃ，57.74;Ｈ，5.80；Ｎ，7.37; Ｓ, 14.21 ％ ＳＩＭＳ(NBA) m/z 1120(M＋H)+ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
得られた化合物3aと参考例６−４で得た化合物１４ｂと
の反応でＮ1 −ベンジル−Ｎ4,Ｎ7,Ｎ10, Ｎ13, Ｎ16−
ペンタトシル−１，４，７，１０，１３，１６−ヘキサ
アザシクロオクタデカン（２４ｂ）が不定形粉末として
収率41％で得られた。 化合物２４ｂ：Ｃ54Ｈ66Ｏ10Ｎ6 Ｓ5(1119.446) 元素分析計算値：Ｃ，57.93;Ｈ，5.94；Ｎ，7.51; Ｓ,
14.32 ％ 実測値：Ｃ，57.74;Ｈ，5.80；Ｎ，7.37; Ｓ, 14.21 ％ ＳＩＭＳ(NBA) m/z 1120(M＋H)+ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
【０１９９】参考例９−５
【０２００】
【化９８】
【０２０１】参考例９−１と同様にして参考例１−２で
得られた化合物3aと参考例６−５で得た化合物１４ｃと
の反応でＮ1 −ベンジル−Ｎ4,Ｎ7,Ｎ10, Ｎ13, Ｎ16,
Ｎ19−ヘキサトシル−１，４，７，１０，１３，１６，
１９−ヘプタアザシクロヘネイコサン（２４ｃ）が不定
形粉末として収率37％で得られた。 化合物２４ｃ：Ｃ63Ｈ77Ｏ12Ｎ7 Ｓ6(1316.698) 元素分析計算値：Ｃ，57.46;Ｈ，5.90；Ｎ，7.45; Ｓ,
14.61 ％ 実測値：Ｃ，57.35;Ｈ，5.87；Ｎ，7.35; Ｓ, 14.56 ％ ＳＩＭＳ(NBA) m/z 1316(M＋H)+ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
得られた化合物3aと参考例６−５で得た化合物１４ｃと
の反応でＮ1 −ベンジル−Ｎ4,Ｎ7,Ｎ10, Ｎ13, Ｎ16,
Ｎ19−ヘキサトシル−１，４，７，１０，１３，１６，
１９−ヘプタアザシクロヘネイコサン（２４ｃ）が不定
形粉末として収率37％で得られた。 化合物２４ｃ：Ｃ63Ｈ77Ｏ12Ｎ7 Ｓ6(1316.698) 元素分析計算値：Ｃ，57.46;Ｈ，5.90；Ｎ，7.45; Ｓ,
14.61 ％ 実測値：Ｃ，57.35;Ｈ，5.87；Ｎ，7.35; Ｓ, 14.56 ％ ＳＩＭＳ(NBA) m/z 1316(M＋H)+ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
【０２０２】参考例９−６
【０２０３】
【化９９】
【０２０４】参考例９−１と同様にして参考例１−１で
得られた化合物３ｂと参考例６−１で得た化合物１８ｂ
との反応でＮ1 −ベンジル−Ｎ5,Ｎ9,Ｎ14, Ｎ18−テト
ラトシル−１，５，９，１４，１８−ペンタアザシクロ
ヘネコサン（２５）が不定形粉末として収率58％（変換
率 100％）で得られた。 化合物２５：Ｃ51Ｈ67Ｏ8 Ｎ5 Ｓ4(1006.35) 元素分析計算値：Ｃ，60.87;Ｈ，6.71；Ｎ，6.96; Ｓ,
12.75 ％ 実測値：Ｃ，60.47;Ｈ，6.67；Ｎ，6.93; Ｓ, 12.59 ％ ＳＩＭＳ(NBA) m/z 1006(M＋H)+ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
得られた化合物３ｂと参考例６−１で得た化合物１８ｂ
との反応でＮ1 −ベンジル−Ｎ5,Ｎ9,Ｎ14, Ｎ18−テト
ラトシル−１，５，９，１４，１８−ペンタアザシクロ
ヘネコサン（２５）が不定形粉末として収率58％（変換
率 100％）で得られた。 化合物２５：Ｃ51Ｈ67Ｏ8 Ｎ5 Ｓ4(1006.35) 元素分析計算値：Ｃ，60.87;Ｈ，6.71；Ｎ，6.96; Ｓ,
12.75 ％ 実測値：Ｃ，60.47;Ｈ，6.67；Ｎ，6.93; Ｓ, 12.59 ％ ＳＩＭＳ(NBA) m/z 1006(M＋H)+ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
【０２０５】Ｎ，Ｎ’−ジベンジル環状ポリアミンの合
成
成
【０２０６】参考例１０−１
【０２０７】
【化１００】
【０２０８】Ｎ1,Ｎ13−ジベンジル−Ｎ5,Ｎ9,Ｎ17, Ｎ
21−テトラトシル−１，５，９，１３，１７，２１−ヘ
キサアザシクロテトラコサン（２７ｂ）：ＤＭＦ（70m
l）中、参考例４−１で得た化合物７ｃ（0.70g)、参考
例７で得た化合物１９(0.283g,１０ｃに対して1.1 モル
当量) 及び炭酸カリウム(1.02g，１０ｃに対して10モル
当量) の混合物を室温にて、４日間撹拌した。反応液を
セライドを通してロ過し、ロ液を濃縮した。残渣をシリ
カゲルカラムクロマト〔溶出液 クロロホルム：アセト
ン93:7ｖ／ｖ(500ml) 〕すると、化合物２７ｂが不定形
粉末として、収率54％（変換率67％）で得られた。 化合物２７ｂ：Ｃ60Ｈ78Ｏ8 Ｎ6 Ｓ4(1139.536) 元素分析計算値：Ｃ，63.24;Ｈ，6.90；Ｎ，7.38; Ｓ,
11.26 ％ 実測値：Ｃ，63.27;Ｈ，6.72；Ｎ，7.05; Ｓ, 11.25 ％ ＳＩＭＳ(NBA) m/z 1140(M＋H)+ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
21−テトラトシル−１，５，９，１３，１７，２１−ヘ
キサアザシクロテトラコサン（２７ｂ）：ＤＭＦ（70m
l）中、参考例４−１で得た化合物７ｃ（0.70g)、参考
例７で得た化合物１９(0.283g,１０ｃに対して1.1 モル
当量) 及び炭酸カリウム(1.02g，１０ｃに対して10モル
当量) の混合物を室温にて、４日間撹拌した。反応液を
セライドを通してロ過し、ロ液を濃縮した。残渣をシリ
カゲルカラムクロマト〔溶出液 クロロホルム：アセト
ン93:7ｖ／ｖ(500ml) 〕すると、化合物２７ｂが不定形
粉末として、収率54％（変換率67％）で得られた。 化合物２７ｂ：Ｃ60Ｈ78Ｏ8 Ｎ6 Ｓ4(1139.536) 元素分析計算値：Ｃ，63.24;Ｈ，6.90；Ｎ，7.38; Ｓ,
11.26 ％ 実測値：Ｃ，63.27;Ｈ，6.72；Ｎ，7.05; Ｓ, 11.25 ％ ＳＩＭＳ(NBA) m/z 1140(M＋H)+ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
【０２０９】参考例１０−２
【０２１０】
【化１０１】
【０２１１】参考例１０−１と同様にして参考例１−１
で得た化合物３ｂと参考例７で得た化合物１９との反応
でＮ1,Ｎ9 −ジベンジル−Ｎ5,Ｎ13−ジトシル−１，
５，９，１３−テトラアザシクロヘキサデカン（２７
ａ）が得られ、クロロホルム−メタノールから再結晶し
て収率40％で得られた。 化合物２７ａ：Ｃ40Ｈ52Ｏ4 Ｎ4 Ｓ2(716.98) ｍｐ 123〜124 ℃ 元素分析計算値：Ｃ，67.00;Ｈ，7.31；Ｎ，7.82; Ｓ,
8.95％ 実測値：Ｃ，67.16;Ｈ，7.34；Ｎ，7.93; Ｓ, 8.93％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
で得た化合物３ｂと参考例７で得た化合物１９との反応
でＮ1,Ｎ9 −ジベンジル−Ｎ5,Ｎ13−ジトシル−１，
５，９，１３−テトラアザシクロヘキサデカン（２７
ａ）が得られ、クロロホルム−メタノールから再結晶し
て収率40％で得られた。 化合物２７ａ：Ｃ40Ｈ52Ｏ4 Ｎ4 Ｓ2(716.98) ｍｐ 123〜124 ℃ 元素分析計算値：Ｃ，67.00;Ｈ，7.31；Ｎ，7.82; Ｓ,
8.95％ 実測値：Ｃ，67.16;Ｈ，7.34；Ｎ，7.93; Ｓ, 8.93％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
【０２１２】参考例１０−３
【０２１３】
【化１０２】
【０２１４】参考例１０−１と同様にして参考例４−２
で得た化合物７ｄと参考例７で得た化合物１９との反応
でＮ1,Ｎ14−ジベンジル−Ｎ5,Ｎ10, Ｎ18, Ｎ23−テト
ラとしる−１，５，１０，１４，１８，２３−ヘキサア
ザシクロヘキサコサン（２７ｃ）が得られ、クロロホル
ム−メタノールから再結晶して収率59％で得られた。 化合物２７ｃ：Ｃ62Ｈ82Ｏ8 Ｎ6 Ｓ4(1167.588) ｍｐ 184〜186 ℃ 元素分析計算値：Ｃ，63.77;Ｈ，7.08；Ｎ，7.20; Ｓ,
10.99 ％ 実測値：Ｃ，63.55;Ｈ，7.04；Ｎ，7.04; Ｓ, 11.12 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
で得た化合物７ｄと参考例７で得た化合物１９との反応
でＮ1,Ｎ14−ジベンジル−Ｎ5,Ｎ10, Ｎ18, Ｎ23−テト
ラとしる−１，５，１０，１４，１８，２３−ヘキサア
ザシクロヘキサコサン（２７ｃ）が得られ、クロロホル
ム−メタノールから再結晶して収率59％で得られた。 化合物２７ｃ：Ｃ62Ｈ82Ｏ8 Ｎ6 Ｓ4(1167.588) ｍｐ 184〜186 ℃ 元素分析計算値：Ｃ，63.77;Ｈ，7.08；Ｎ，7.20; Ｓ,
10.99 ％ 実測値：Ｃ，63.55;Ｈ，7.04；Ｎ，7.04; Ｓ, 11.12 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４
【０２１５】参考例１０−４
【０２１６】
【化１０３】
【０２１７】参考例１０−１と同様にして参考例４−５
で得た化合物１０ｄと参考例７で得た化合物１９との反
応でＮ1,Ｎ18−ジベンジル−Ｎ5,Ｎ9,Ｎ14, Ｎ22,
Ｎ27, Ｎ31−ヘキサトシル−１，５，９，１４，１８，
２２，２７，３１−オクタアザシクロテトラトリアコン
タン（２８）が不定形粉末として率43％で得られた。 化合物２８：Ｃ82Ｈ108 Ｏ12Ｎ8 Ｓ6(1590.144) 元素分析計算値：Ｃ，61.93;Ｈ，6.85；Ｎ，7.05; Ｓ,
12.10 ％ 実測値：Ｃ，61.89;Ｈ，6.73；Ｎ，6.88; Ｓ, 12.21 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1155(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４ ＦＡＢＭＳ(NBA) m/z 1589 (M+H)+
で得た化合物１０ｄと参考例７で得た化合物１９との反
応でＮ1,Ｎ18−ジベンジル−Ｎ5,Ｎ9,Ｎ14, Ｎ22,
Ｎ27, Ｎ31−ヘキサトシル−１，５，９，１４，１８，
２２，２７，３１−オクタアザシクロテトラトリアコン
タン（２８）が不定形粉末として率43％で得られた。 化合物２８：Ｃ82Ｈ108 Ｏ12Ｎ8 Ｓ6(1590.144) 元素分析計算値：Ｃ，61.93;Ｈ，6.85；Ｎ，7.05; Ｓ,
12.10 ％ 実測値：Ｃ，61.89;Ｈ，6.73；Ｎ，6.88; Ｓ, 12.21 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1155(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表４ ＦＡＢＭＳ(NBA) m/z 1589 (M+H)+
【０２１８】
【表４】
【０２１９】脱Ｎ−ベンジルによる環状アミンの誘導 参考例１１−１
【０２２０】
【化１０４】
【０２２１】Ｎ5,Ｎ10, Ｎ14, Ｎ18, Ｎ22, Ｎ27−ヘキ
サトシル−１，５，１０，１４，１８，２２，２７−ヘ
プタアザシクロトリアコンタン（３４ｂ）：酢酸（28m
l）中、参考例９−１で得た化合物２６ｂ（0.534g)
と、10％パラジウム−炭素を混合し、平均4.6kg/cm2 圧
の水素で、合計66時間還元を行った。反応液をセライト
を通してロ過し、ロ液を減圧下濃縮した。残渣をシリカ
ゲルカラムクロマト〔溶出液 クロロホルム：メタノー
ル95:5ｖ／ｖ(400ml) 〕すると、化合物３４ｂが不定形
粉末として、0.376g（収率75％）得られた。 化合物３４ｂ：Ｃ65Ｈ89Ｏ12Ｎ7 Ｓ6(1352.814) 元素分析計算値：Ｃ，57.71;Ｈ，6.63；Ｎ，7.25; Ｓ,
14.22 ％ 実測値：Ｃ，57.81;Ｈ，6.49；Ｎ，6.94; Ｓ, 14.22 ％ ＳＩＭＳ(NBA) m/z 1352 (M+H)+ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 2300-2700 (NH+ ), 1330, 1150(SO2)
cm -1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表５
サトシル−１，５，１０，１４，１８，２２，２７−ヘ
プタアザシクロトリアコンタン（３４ｂ）：酢酸（28m
l）中、参考例９−１で得た化合物２６ｂ（0.534g)
と、10％パラジウム−炭素を混合し、平均4.6kg/cm2 圧
の水素で、合計66時間還元を行った。反応液をセライト
を通してロ過し、ロ液を減圧下濃縮した。残渣をシリカ
ゲルカラムクロマト〔溶出液 クロロホルム：メタノー
ル95:5ｖ／ｖ(400ml) 〕すると、化合物３４ｂが不定形
粉末として、0.376g（収率75％）得られた。 化合物３４ｂ：Ｃ65Ｈ89Ｏ12Ｎ7 Ｓ6(1352.814) 元素分析計算値：Ｃ，57.71;Ｈ，6.63；Ｎ，7.25; Ｓ,
14.22 ％ 実測値：Ｃ，57.81;Ｈ，6.49；Ｎ，6.94; Ｓ, 14.22 ％ ＳＩＭＳ(NBA) m/z 1352 (M+H)+ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 2300-2700 (NH+ ), 1330, 1150(SO2)
cm -1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表５
【０２２２】参考例１１−２
【０２２３】
【化１０５】
【０２２４】参考例１１−１と同様にして、参考例９−
２で得た化合物２６ａの水素添加で、Ｎ5,Ｎ9,Ｎ13, Ｎ
18, Ｎ22, Ｎ26−ヘキサトシル−１，５，９，１３，１
８，２２，２６−ヘプタアザシクロトリアコンタン（３
４ａ）が不定形粉末として収率75％で得られた。 化合物３４ａ：Ｃ64Ｈ87Ｏ12Ｎ7 Ｓ6(1338.788) ＳＩＭＳ(NBA) m/z 1340 (M+H)+ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm -1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表５
２で得た化合物２６ａの水素添加で、Ｎ5,Ｎ9,Ｎ13, Ｎ
18, Ｎ22, Ｎ26−ヘキサトシル−１，５，９，１３，１
８，２２，２６−ヘプタアザシクロトリアコンタン（３
４ａ）が不定形粉末として収率75％で得られた。 化合物３４ａ：Ｃ64Ｈ87Ｏ12Ｎ7 Ｓ6(1338.788) ＳＩＭＳ(NBA) m/z 1340 (M+H)+ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm -1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表５
【０２２５】参考例１１−３
【０２２６】
【化１０６】
【０２２７】参考例１１−１と同様にして、参考例８−
１で得た化合物２０を水素添加すると、Ｎ5,Ｎ9 −ジト
シル−１，５，９−トリアザシクロドデカン（２９）が
粘稠液体として収率99％で得られた。 化合物２９：Ｃ23Ｈ33Ｏ4 Ｎ3 Ｓ2(479.65) 元素分析計算値：Ｃ，57.59;Ｈ，6.94；Ｎ，8.76; Ｓ,
13.37 ％ 実測値：Ｃ，57.64;Ｈ，6.75；Ｎ，8.58; Ｓ, 13.42 ％ ＳＩＭＳ(NBA) m/z 481(M+H)+ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3350(NH), 1330, 1160(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表５
１で得た化合物２０を水素添加すると、Ｎ5,Ｎ9 −ジト
シル−１，５，９−トリアザシクロドデカン（２９）が
粘稠液体として収率99％で得られた。 化合物２９：Ｃ23Ｈ33Ｏ4 Ｎ3 Ｓ2(479.65) 元素分析計算値：Ｃ，57.59;Ｈ，6.94；Ｎ，8.76; Ｓ,
13.37 ％ 実測値：Ｃ，57.64;Ｈ，6.75；Ｎ，8.58; Ｓ, 13.42 ％ ＳＩＭＳ(NBA) m/z 481(M+H)+ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3350(NH), 1330, 1160(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表５
【０２２８】参考例１１−４
【０２２９】
【化１０７】
【０２３０】参考例１１−１と同様にして、参考例８−
４で得た化合物２３を水素添加すると、Ｎ4,Ｎ8,Ｎ12,
Ｎ16, Ｎ20, Ｎ24−ヘキサトシル−１，４，８，１２，
１６，２０，２４−ヘプタアザシクロヘキサコサン（３
１）が不定形粉末として収率83％で得られた。 ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3400(NH), 1340, 1160(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表５
４で得た化合物２３を水素添加すると、Ｎ4,Ｎ8,Ｎ12,
Ｎ16, Ｎ20, Ｎ24−ヘキサトシル−１，４，８，１２，
１６，２０，２４−ヘプタアザシクロヘキサコサン（３
１）が不定形粉末として収率83％で得られた。 ＩＲ（ＫＲＳ）ν 3400(NH), 1340, 1160(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表５
【０２３１】参考例１１−５
【０２３２】
【化１０８】
【０２３３】参考例１１−１と同様にして、参考例９−
６で得た化合物２５を水素添加すると、Ｎ5,Ｎ9,Ｎ14,
Ｎ18−テトラトシル−１，５，９，１４，１８−ペンタ
アザシクロヘネイコサン（３３）が不定形粉末として、
収率86％で得られた。 化合物３３：Ｃ44Ｈ61Ｏ8 Ｎ5 Ｓ4(916.232) 元素分析計算値：Ｃ，57.68;Ｈ，6.71；Ｎ，7.64; Ｓ,
14.00 ％ 実測値：Ｃ，57.71;Ｈ，6.54；Ｎ，7.52; Ｓ, 14.08 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3370(NH), 1330, 1150(SO2)cm-1 ＳＩＭＳ(NBA) m/z 916(M+H)+ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表５
６で得た化合物２５を水素添加すると、Ｎ5,Ｎ9,Ｎ14,
Ｎ18−テトラトシル−１，５，９，１４，１８−ペンタ
アザシクロヘネイコサン（３３）が不定形粉末として、
収率86％で得られた。 化合物３３：Ｃ44Ｈ61Ｏ8 Ｎ5 Ｓ4(916.232) 元素分析計算値：Ｃ，57.68;Ｈ，6.71；Ｎ，7.64; Ｓ,
14.00 ％ 実測値：Ｃ，57.71;Ｈ，6.54；Ｎ，7.52; Ｓ, 14.08 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3370(NH), 1330, 1150(SO2)cm-1 ＳＩＭＳ(NBA) m/z 916(M+H)+ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表５
【０２３４】参考例１１−６
【０２３５】
【化１０９】
【０２３６】参考例１１−１と同様にして、参考例１０
で得た化合物２７ｂを水素添加すると、Ｎ5,Ｎ9,Ｎ17,
Ｎ21−テトラトシル−１，５，９，１３，１７，２１−
ヘキサアザシクロテトラコサン（３５ｂ）が不定形粉末
として収率86％で得られた。 化合物３５ｂ：Ｃ46Ｈ66Ｏ8 Ｎ6 Ｓ4(959.3) 元素分析計算値：Ｃ，57.90;Ｈ，6.94；Ｎ，8.76; Ｓ,
13.37 ％ 実測値：Ｃ，57.59;Ｈ，6.83；Ｎ，8.95; Ｓ, 13.41 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3400(NH), 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表５
で得た化合物２７ｂを水素添加すると、Ｎ5,Ｎ9,Ｎ17,
Ｎ21−テトラトシル−１，５，９，１３，１７，２１−
ヘキサアザシクロテトラコサン（３５ｂ）が不定形粉末
として収率86％で得られた。 化合物３５ｂ：Ｃ46Ｈ66Ｏ8 Ｎ6 Ｓ4(959.3) 元素分析計算値：Ｃ，57.90;Ｈ，6.94；Ｎ，8.76; Ｓ,
13.37 ％ 実測値：Ｃ，57.59;Ｈ，6.83；Ｎ，8.95; Ｓ, 13.41 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3400(NH), 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表５
【０２３７】
【表５】
【０２３８】参考例１１−７
【０２３９】
【化１１０】
【０２４０】参考例１１−１と同様にして、参考例９−
３で得た化合物２４ａを水素添加すると、Ｎ4,Ｎ7,
Ｎ10, Ｎ13−テトラトシル−１，４，７，１０，１３，
−ペンタアザシクロペンタデカン（３２ａ）が不定形粉
末として収率89％で得られた。 化合物３２ａ：Ｃ38Ｈ59Ｏ8 Ｎ5 Ｓ4(842.156) 元素分析計算値：Ｃ，54.19;Ｈ，7.06；Ｎ，8.32; Ｓ,
15.23 ％ 実測値：Ｃ，54.04;Ｈ，6.91；Ｎ，8.06; Ｓ, 15.08 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3400(NH), 1320, 1145(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表５
３で得た化合物２４ａを水素添加すると、Ｎ4,Ｎ7,
Ｎ10, Ｎ13−テトラトシル−１，４，７，１０，１３，
−ペンタアザシクロペンタデカン（３２ａ）が不定形粉
末として収率89％で得られた。 化合物３２ａ：Ｃ38Ｈ59Ｏ8 Ｎ5 Ｓ4(842.156) 元素分析計算値：Ｃ，54.19;Ｈ，7.06；Ｎ，8.32; Ｓ,
15.23 ％ 実測値：Ｃ，54.04;Ｈ，6.91；Ｎ，8.06; Ｓ, 15.08 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3400(NH), 1320, 1145(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表５
【０２４１】参考例１１−８
【０２４２】
【化１１１】
【０２４３】参考例１１−１と同様にして、参考例９−
４で得た化合物２４ｂを水素添加すると、Ｎ4,Ｎ7,
Ｎ10, Ｎ13, Ｎ16−ペンタトシル−１，４，７，１０，
１３，１６−ヘキサアザシクロオクタデカン（３２ｂ）
が不定形粉末として収率71％で得られた。 化合物３２ｂ：Ｃ47Ｈ60Ｏ10Ｎ6 Ｓ5(1029.328) 元素分析計算値：Ｃ，54.84;Ｈ，5.88；Ｎ，8.17; Ｓ,
15.58 ％ 実測値：Ｃ，54.64;Ｈ，5.98；Ｎ，8.06; Ｓ, 15.44 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3240(NH), 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表５
４で得た化合物２４ｂを水素添加すると、Ｎ4,Ｎ7,
Ｎ10, Ｎ13, Ｎ16−ペンタトシル−１，４，７，１０，
１３，１６−ヘキサアザシクロオクタデカン（３２ｂ）
が不定形粉末として収率71％で得られた。 化合物３２ｂ：Ｃ47Ｈ60Ｏ10Ｎ6 Ｓ5(1029.328) 元素分析計算値：Ｃ，54.84;Ｈ，5.88；Ｎ，8.17; Ｓ,
15.58 ％ 実測値：Ｃ，54.64;Ｈ，5.98；Ｎ，8.06; Ｓ, 15.44 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3240(NH), 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表５
【０２４４】参考例１１−９
【０２４５】
【化１１２】
【０２４６】参考例１１−１と同様にして、参考例９−
５で得た化合物２４ｃを水素添加すると、Ｎ4,Ｎ7,
Ｎ10, Ｎ13, Ｎ16, Ｎ19−ヘキサトシル−１，４，７，
１０，１３，１６，１９−ヘプタアザシクロヘネイコサ
ン（３２ｃ）が不定形粉末として収率50％で得られた。 化合物３２ｃ：Ｃ56Ｈ71Ｏ12Ｎ7 Ｓ6(1226.58) 元素分析計算値：Ｃ，54.83;Ｈ，5.84；Ｎ，7.99; Ｓ,
15.69 ％ 実測値：Ｃ，54.63;Ｈ，5.75；Ｎ，7.81; Ｓ, 15.40 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3400(NH), 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表５
５で得た化合物２４ｃを水素添加すると、Ｎ4,Ｎ7,
Ｎ10, Ｎ13, Ｎ16, Ｎ19−ヘキサトシル−１，４，７，
１０，１３，１６，１９−ヘプタアザシクロヘネイコサ
ン（３２ｃ）が不定形粉末として収率50％で得られた。 化合物３２ｃ：Ｃ56Ｈ71Ｏ12Ｎ7 Ｓ6(1226.58) 元素分析計算値：Ｃ，54.83;Ｈ，5.84；Ｎ，7.99; Ｓ,
15.69 ％ 実測値：Ｃ，54.63;Ｈ，5.75；Ｎ，7.81; Ｓ, 15.40 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3400(NH), 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表５
【０２４７】参考例１１−１０
【０２４８】
【化１１３】
【０２４９】参考例１１−１と同様にして、参考例１０
−２で得た化合物２７ａを水素添加すると、Ｎ5,Ｎ13−
ジトシル−１，５，９，１３−テトラアザシクロヘキサ
デカン（３５ａ）が不定形粉末として収率90％で得られ
た。 化合物３５ａ：Ｃ26Ｈ40Ｏ4 Ｎ4 Ｓ2(536.744) 元素分析計算値：Ｃ，58.18;Ｈ，7.51；Ｎ，10.44;Ｓ,
11.95 ％ 実測値：Ｃ，57.93;Ｈ，7.43；Ｎ，10.15;Ｓ, 11.80 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3400(NH), 1330, 1150(SO2)cm-1
−２で得た化合物２７ａを水素添加すると、Ｎ5,Ｎ13−
ジトシル−１，５，９，１３−テトラアザシクロヘキサ
デカン（３５ａ）が不定形粉末として収率90％で得られ
た。 化合物３５ａ：Ｃ26Ｈ40Ｏ4 Ｎ4 Ｓ2(536.744) 元素分析計算値：Ｃ，58.18;Ｈ，7.51；Ｎ，10.44;Ｓ,
11.95 ％ 実測値：Ｃ，57.93;Ｈ，7.43；Ｎ，10.15;Ｓ, 11.80 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3400(NH), 1330, 1150(SO2)cm-1
【０２５０】参考例１１−１１
【０２５１】
【化１１４】
【０２５２】参考例１１−１と同様にして、参考例１０
−３で得た化合物２７ｃを水素添加すると、Ｎ5,Ｎ10，
Ｎ13，Ｎ23−テトラトシル−１，５，１０，１４，１
８，２３−ヘキサアザシクロヘキサコサン（３５ｃ）が
不定形粉末として収率95％で得られた。 化合物３５ｃ：Ｃ48Ｈ70Ｏ8 Ｎ6 Ｓ4(987.352) 元素分析計算値：Ｃ，58.39;Ｈ，7.15；Ｎ，8.51; Ｓ,
12.99 ％ 実測値：Ｃ，58.11;Ｈ，7.10；Ｎ，8.38; Ｓ, 12.78 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3400(NH), 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表５
−３で得た化合物２７ｃを水素添加すると、Ｎ5,Ｎ10，
Ｎ13，Ｎ23−テトラトシル−１，５，１０，１４，１
８，２３−ヘキサアザシクロヘキサコサン（３５ｃ）が
不定形粉末として収率95％で得られた。 化合物３５ｃ：Ｃ48Ｈ70Ｏ8 Ｎ6 Ｓ4(987.352) 元素分析計算値：Ｃ，58.39;Ｈ，7.15；Ｎ，8.51; Ｓ,
12.99 ％ 実測値：Ｃ，58.11;Ｈ，7.10；Ｎ，8.38; Ｓ, 12.78 ％ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 3400(NH), 1330, 1150(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）表５
【０２５３】環状アミンのＮ−（ω−ブロモアルキル）
化 参考例１２−１
化 参考例１２−１
【０２５４】
【化１１５】
【０２５５】Ｎ1 −（３−ブロモプロピル）−Ｎ5,Ｎ9
−ジトシル−１，５，９−トリアザシクロドデカン（３
６）：アセトニトリル（40ml）中、参考例１１−３で得
た化合物２９(0.411g)、１，３−ジブロモプロパン（1.
73g 、２９に対し10モル当量）、炭酸水素ナトリウム
(0.36g，２９に対し５モル当量）混合物を、約60℃で15
時間撹拌した。反応液をセライトを通してロ過し、ロ液
を濃縮し、シリカゲルカラムクロマト〔溶出液クロロホ
ルム：メタノール95:5ｖ／ｖ(300ml) 〕すると、化合物
３６が不定形粉末として、0.22g （収率43％）得られ
た。 化合物３６：Ｃ26Ｈ38Ｏ4 Ｎ3 Ｓ2 Ｂｒ (600.636) ＳＩＭＳ(NBA) m/z 601,602(M+H)+ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1155(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）: δ1.76(4H, quin, NCH2-CH 2-CH2N) 1.87(2H, quin, NCH2-CH 2-CH2N) 1.95(2H, b-quin, NCH2-CH 2-CH2Br) 2.43(ArMe) 2.48(4H, b-t, NCH2- CH2-CH 2N) 2.52(2H, b-t, NCH2 - CH2-CH2Br) 3.14(4H, t, J=6.4, NCH2-CH2-CH 2N) 3.20(4H, t, J=6.71, NCH2- CH2-CH 2N) 3.42(2H, t, J=6.4, NCH2-CH2-CH 2Br) 7.31(ArHme) 7.65(ArHs)
−ジトシル−１，５，９−トリアザシクロドデカン（３
６）：アセトニトリル（40ml）中、参考例１１−３で得
た化合物２９(0.411g)、１，３−ジブロモプロパン（1.
73g 、２９に対し10モル当量）、炭酸水素ナトリウム
(0.36g，２９に対し５モル当量）混合物を、約60℃で15
時間撹拌した。反応液をセライトを通してロ過し、ロ液
を濃縮し、シリカゲルカラムクロマト〔溶出液クロロホ
ルム：メタノール95:5ｖ／ｖ(300ml) 〕すると、化合物
３６が不定形粉末として、0.22g （収率43％）得られ
た。 化合物３６：Ｃ26Ｈ38Ｏ4 Ｎ3 Ｓ2 Ｂｒ (600.636) ＳＩＭＳ(NBA) m/z 601,602(M+H)+ ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1155(SO2)cm-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）: δ1.76(4H, quin, NCH2-CH 2-CH2N) 1.87(2H, quin, NCH2-CH 2-CH2N) 1.95(2H, b-quin, NCH2-CH 2-CH2Br) 2.43(ArMe) 2.48(4H, b-t, NCH2- CH2-CH 2N) 2.52(2H, b-t, NCH2 - CH2-CH2Br) 3.14(4H, t, J=6.4, NCH2-CH2-CH 2N) 3.20(4H, t, J=6.71, NCH2- CH2-CH 2N) 3.42(2H, t, J=6.4, NCH2-CH2-CH 2Br) 7.31(ArHme) 7.65(ArHs)
【０２５６】参考例１２−２
【０２５７】
【化１１６】
【０２５８】参考例１２−１と同様にして、参考例１１
−１で得た化合物３４ｂと１，３−ジブロモプロパンと
の反応でＮ1 −（３−ブロモプロピル）−Ｎ5,Ｎ10, Ｎ
14,Ｎ18, Ｎ22, Ｎ27−ヘキサトシル−１，５，１０，
１４，１８，２２，２７−ヘプタアザシクロトリアコン
タン（３７）が不定形粉末として収率21％で得られた。 化合物３７：Ｃ68Ｈ94Ｏ12Ｎ7 Ｓ6 Ｂｒ(1473.8) ＳＩＭＳ(NBA) m/z 1474 (M+H)+
−１で得た化合物３４ｂと１，３−ジブロモプロパンと
の反応でＮ1 −（３−ブロモプロピル）−Ｎ5,Ｎ10, Ｎ
14,Ｎ18, Ｎ22, Ｎ27−ヘキサトシル−１，５，１０，
１４，１８，２２，２７−ヘプタアザシクロトリアコン
タン（３７）が不定形粉末として収率21％で得られた。 化合物３７：Ｃ68Ｈ94Ｏ12Ｎ7 Ｓ6 Ｂｒ(1473.8) ＳＩＭＳ(NBA) m/z 1474 (M+H)+
【０２５９】参考例１２−３
【０２６０】
【化１１７】
【０２６１】参考例１２−１と同様にして、参考例１１
−５で得た化合物３３と１，３−ジブロモプロパンとの
反応でＮ1 −（３−ブロモプロピル）−Ｎ5,Ｎ9,Ｎ14,
Ｎ18−テトラトシル−１，５，９，１４，１８−ペンタ
アザシクロヘネイコサン（３８）が不定形粉末として得
られた。 化合物３８：Ｃ47Ｈ66Ｏ8 Ｎ5 Ｓ4 Ｂｒ(1037.218) ＴＬＣ：Ｒｆ＝0.90（クロロホルム：メタノール 9:1
ｖ／ｖ）
−５で得た化合物３３と１，３−ジブロモプロパンとの
反応でＮ1 −（３−ブロモプロピル）−Ｎ5,Ｎ9,Ｎ14,
Ｎ18−テトラトシル−１，５，９，１４，１８−ペンタ
アザシクロヘネイコサン（３８）が不定形粉末として得
られた。 化合物３８：Ｃ47Ｈ66Ｏ8 Ｎ5 Ｓ4 Ｂｒ(1037.218) ＴＬＣ：Ｒｆ＝0.90（クロロホルム：メタノール 9:1
ｖ／ｖ）
【０２６２】ビス環状ポリアミン誘導体の合成 実施例１−１
【０２６３】
【化１１８】
【０２６４】ビス環状９Ｎ１２２４モノアミン（３
９）：アセトニトリル（50ml）中、参考例１１−６で得
た化合物３５ｂ（0.26g ）、参考例１２−１で得た化合
物３６（0.244g、３５ｂに対し1.5 モル当量）及び炭酸
水素ナトリウム（91mg、３５ｂに対し４モル当量）の混
合物を、室温にて２日間撹拌した。反応液をセライトを
通してロ過し、ロ液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマ
ト〔溶出液 クロロホルム：メタノール 9:1ｖ／ｖ (30
0ml)→ 4:1(300ml) 〕すると、化合物３９が不定形粉末
として0.328g（収率82％）得られた。 化合物３９：Ｃ72Ｈ103 Ｏ12Ｎ9 Ｓ6(1479.012) ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm -1 ＦＡＢＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路
９）：アセトニトリル（50ml）中、参考例１１−６で得
た化合物３５ｂ（0.26g ）、参考例１２−１で得た化合
物３６（0.244g、３５ｂに対し1.5 モル当量）及び炭酸
水素ナトリウム（91mg、３５ｂに対し４モル当量）の混
合物を、室温にて２日間撹拌した。反応液をセライトを
通してロ過し、ロ液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマ
ト〔溶出液 クロロホルム：メタノール 9:1ｖ／ｖ (30
0ml)→ 4:1(300ml) 〕すると、化合物３９が不定形粉末
として0.328g（収率82％）得られた。 化合物３９：Ｃ72Ｈ103 Ｏ12Ｎ9 Ｓ6(1479.012) ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm -1 ＦＡＢＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路
【０２６５】
【化１１９】
【０２６６】重陽電荷フラグメント(m/z) ： 739 (←MH + /2)、661 ( ←1322/2) 、529 ( ←1058/
2) 480.5 ( ←961/2)、402.5 ( ←805/2) ミリマス解析： 観測値 m/z 1478.6122(Ｃ72Ｈ104 Ｏ12Ｎ9 Ｓ6 からの
誤差、-0.7mmu)
2) 480.5 ( ←961/2)、402.5 ( ←805/2) ミリマス解析： 観測値 m/z 1478.6122(Ｃ72Ｈ104 Ｏ12Ｎ9 Ｓ6 からの
誤差、-0.7mmu)
【０２６７】実施例１−２
【０２６８】
【化１２０】
【０２６９】ビス環状１１Ｎ２１２６モノアミン（４
０）：実施例１−１と同様にして、参考例１１−１１で
得た化合物３５ｃと参考例１２−３で得た化合物３８と
の反応で、化合物４０が不定形粉末として収率70％で得
られた。 化合物４０：Ｃ95Ｈ135 Ｏ16Ｎ11Ｓ8(1943.646) ＴＬＣ：Ｒｆ＝0.3(メタノール−クロロホルム 1:9ｖ／
ｖ)
０）：実施例１−１と同様にして、参考例１１−１１で
得た化合物３５ｃと参考例１２−３で得た化合物３８と
の反応で、化合物４０が不定形粉末として収率70％で得
られた。 化合物４０：Ｃ95Ｈ135 Ｏ16Ｎ11Ｓ8(1943.646) ＴＬＣ：Ｒｆ＝0.3(メタノール−クロロホルム 1:9ｖ／
ｖ)
【０２７０】実施例２−１ ビス環状８Ｎ１２２１（４２、Ｒ＝Ｔｓ）：
【０２７１】
【化１２１】
【０２７２】アセトニトリル（30ml）中、参考例１１−
５の化合物３３（ 0.149ｇ）、参考例１２−１の化合物
３６（ 0.098ｇ、３３に対して１モル当量）、炭酸水素
ナトリウム（ 0.068ｇ、３３に対し５モル当量）混合物
を約60℃で４日間撹拌した。反応液をセライトを通して
ロ過し、ロ液を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マト〔溶出液 クロロホルム：メタノール95:5ｖ／ｖ
（200ml ）〕すると、化合物４２が不定形粉末として、
0.191ｇ（収率 82%）得られた。 化合物４２：Ｃ70Ｈ98Ｏ12Ｎ8 Ｓ6 （1435.944） ＳＩＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路(m/
z)
５の化合物３３（ 0.149ｇ）、参考例１２−１の化合物
３６（ 0.098ｇ、３３に対して１モル当量）、炭酸水素
ナトリウム（ 0.068ｇ、３３に対し５モル当量）混合物
を約60℃で４日間撹拌した。反応液をセライトを通して
ロ過し、ロ液を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マト〔溶出液 クロロホルム：メタノール95:5ｖ／ｖ
（200ml ）〕すると、化合物４２が不定形粉末として、
0.191ｇ（収率 82%）得られた。 化合物４２：Ｃ70Ｈ98Ｏ12Ｎ8 Ｓ6 （1435.944） ＳＩＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路(m/
z)
【０２７３】
【化１２２】
【０２７４】重陽電荷フラグメント(m/z) ： 718 (←1436/2) 、640 ( ←1280/2) ミリマス解析： 観測値 m/z 1435.5712(Ｃ70Ｈ99Ｏ12Ｎ8 Ｓ6 からの誤
差、0.5mmu)
差、0.5mmu)
【０２７５】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）： δ1.50（2H, b-m, TIN） 1.63 (4H, b-m, TIN） 1.70 (8H, b-m, TIN） 1.89 (6H, b-m, TIN） 2.33 (4H, 6-m, TOU） 2.40, 2.41, 2.42, (ArMe) 3.10 (12H, t, TOU/FOU ） 3.13 (12H, t, TOU ） 7.29, 7.31, (ArHme) 7.61, 7.65 (ArHs)
【０２７６】実施例２−２
【０２７７】
【化１２３】
【０２７８】実施例２−１と同様にして、参考例１１−
３の化合物２９と参考例１２−１の化合物３６との反応
でビス環状６Ｎ（１２）２（４１、Ｒ＝Ｔｓ）が不定形
粉末として収率 56%で得られた。 化合物４１：Ｃ49Ｈ70Ｏ8 Ｎ6 Ｓ4 (999.362) ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1155(SO2)cm-1 ＳＩＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路(m/
z)
３の化合物２９と参考例１２−１の化合物３６との反応
でビス環状６Ｎ（１２）２（４１、Ｒ＝Ｔｓ）が不定形
粉末として収率 56%で得られた。 化合物４１：Ｃ49Ｈ70Ｏ8 Ｎ6 Ｓ4 (999.362) ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1155(SO2)cm-1 ＳＩＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路(m/
z)
【０２７９】
【化１２４】
【０２８０】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）： δ1.52 (2H, b-m, NCH 2CH2 CH2N TIN) 1.72 (8H, b-m, NCH 2CH2 CH2N TIN） 1.91 (4H, b-m, NCH 2CH2 CH2N TIN） 2.31 (4H, b-m, NCH 2CH2CH2N TOU） 2.43 (ArMe) 2.45 (8H, 6-m, NCH 2CH2CH2N TOU） 3.13 (8H, 6-t, NCH 2CH2CH2N TOU） 3.18 (8H, t, J=6.7, NCH2 CH2CH2N TOU ） 7.30 (ArHme) 7.64 (ArHs)
【０２８１】実施例２−３
【０２８２】
【化１２５】
【０２８３】実施例２−１と同様にして、参考例１１−
２の化合物３４ａと参考例１２−１の化合物３６との反
応でビス環状１０Ｎ１２２９（４３、Ｒ＝Ｔｓ）が不定
形粉末として収率 50%で得られた。 化合物４３：Ｃ90Ｈ124 Ｏ16Ｎ10Ｓ8 (1858.5) ＦＡＢＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路
２の化合物３４ａと参考例１２−１の化合物３６との反
応でビス環状１０Ｎ１２２９（４３、Ｒ＝Ｔｓ）が不定
形粉末として収率 50%で得られた。 化合物４３：Ｃ90Ｈ124 Ｏ16Ｎ10Ｓ8 (1858.5) ＦＡＢＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路
【０２８４】
【化１２６】
【０２８５】重陽電荷フラグメント(m/z) ： 929 (←1858/2) 、851 ( ←1702/2) 、774 ( ←1548/
2) ミリマス解析： 観測値 m/z 1857.7076(Ｃ90Ｈ125 Ｏ16Ｎ10Ｓ8 からの
誤差、3.6mmu)
2) ミリマス解析： 観測値 m/z 1857.7076(Ｃ90Ｈ125 Ｏ16Ｎ10Ｓ8 からの
誤差、3.6mmu)
【０２８６】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）： δ1.49 (2H, b-m, TIN) 1.59 (4H, b-m, FIN） 1.70 (8H, b-m, TIN） 1.89 (10H, b-m, TIN ） 2.33 (4H, 6-m, TOU） 2.39 (ArMe) 2.40 (ArMe) 2.41 (ArMe) 3.10 (32H, 6-m, TOU/FOU ） 7.24 (ArHme) 7.28 (ArHme) 7.63 (ArHs)
【０２８７】実施例２−４
【０２８８】
【化１２７】
【０２８９】実施例２−１と同様にして、参考例１１−
１の化合物３４ｂと参考例１２−２の化合物３７との反
応でビス環状１４Ｎ（３０）２（４５、Ｒ＝Ｔｓ）が不
定形粉末として収率 31%で得られた。 化合物４５：Ｃ133 Ｈ182 Ｏ24Ｎ14Ｓ12 (2745.69) ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1155(SO2)cm-1 ＦＡＢＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路
１の化合物３４ｂと参考例１２−２の化合物３７との反
応でビス環状１４Ｎ（３０）２（４５、Ｒ＝Ｔｓ）が不
定形粉末として収率 31%で得られた。 化合物４５：Ｃ133 Ｈ182 Ｏ24Ｎ14Ｓ12 (2745.69) ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1155(SO2)cm-1 ＦＡＢＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路
【０２９０】
【化１２８】
【０２９１】重陽電荷フラグメント(m/z) ： 1372 (←MH + /2)、1295 (←2590/2) 、1217.5 (←24
35/2) ミリマス解析： 観測値 m/z 2744.0181(Ｃ133 Ｈ183 Ｏ24Ｎ14Ｓ12から
の誤差、0.2mmu)
35/2) ミリマス解析： 観測値 m/z 2744.0181(Ｃ133 Ｈ183 Ｏ24Ｎ14Ｓ12から
の誤差、0.2mmu)
【０２９２】実施例２−５
【０２９３】
【化１２９】
【０２９４】アセトニトリル（40ml）中、参考例１１−
５で得た化合物３３（ 0.206ｇ）、１，３−ジブロモプ
ロパン（ 0.454ｇ、３３に対して１０モル当量）、炭酸
水素ナトリウム（ 57mｇ、３３に対し３モル当量）混合
物を約65℃で33時間加熱撹拌し、実施例２−１と同様の
後処理を行うと、ビス環状１０Ｎ（２１）２（４４、Ｒ
＝Ｔｓ）が不定形粉末として収率 11%で得られた。 化合物４４：Ｃ91Ｈ126 Ｏ16Ｎ10Ｓ8 （1872.521） ＦＡＢＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路
５で得た化合物３３（ 0.206ｇ）、１，３−ジブロモプ
ロパン（ 0.454ｇ、３３に対して１０モル当量）、炭酸
水素ナトリウム（ 57mｇ、３３に対し３モル当量）混合
物を約65℃で33時間加熱撹拌し、実施例２−１と同様の
後処理を行うと、ビス環状１０Ｎ（２１）２（４４、Ｒ
＝Ｔｓ）が不定形粉末として収率 11%で得られた。 化合物４４：Ｃ91Ｈ126 Ｏ16Ｎ10Ｓ8 （1872.521） ＦＡＢＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路
【０２９５】
【化１３０】
【０２９６】重陽電荷フラグメント(m/z) ： 936 (←MH + /2)、858.5 ( ←1717/2) 、781 ( ←1562
/2)
/2)
【０２９７】トリス環状ポリアミン誘導体の合成 実施例３−１
【０２９８】
【化１３１】
【０２９９】トリス環状１２Ｎ１２２４１２（４６、Ｒ
＝Ｔｓ）：アセトニトリル（30ml）中、参考例１１−６
の環状ジアミン化合物３５ｂ（0.141g）、参考例１２−
１の化合物３６（0.176g、３５ｂに対し２モル当量）、
炭酸水素ナトリウム（ 0.049g 、３５ｂに対し４モル当
量）の混合物を室温にて７日間撹拌した。反応液をセラ
イトを通してロ過し、ロ液を濃縮した。残渣をシリカゲ
ルカラムクロマト〔溶出液 クロロホルム：メタノール
9:1ｖ／ｖ (300ml)→ 4:1(200ml) 〕すると、化合物４
６が不定形粉末として収率50％で得られた。 化合物４６：Ｃ98Ｈ140 Ｏ16Ｎ12Ｓ8(1998.724) ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm -1 ＦＡＢＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路
＝Ｔｓ）：アセトニトリル（30ml）中、参考例１１−６
の環状ジアミン化合物３５ｂ（0.141g）、参考例１２−
１の化合物３６（0.176g、３５ｂに対し２モル当量）、
炭酸水素ナトリウム（ 0.049g 、３５ｂに対し４モル当
量）の混合物を室温にて７日間撹拌した。反応液をセラ
イトを通してロ過し、ロ液を濃縮した。残渣をシリカゲ
ルカラムクロマト〔溶出液 クロロホルム：メタノール
9:1ｖ／ｖ (300ml)→ 4:1(200ml) 〕すると、化合物４
６が不定形粉末として収率50％で得られた。 化合物４６：Ｃ98Ｈ140 Ｏ16Ｎ12Ｓ8(1998.724) ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm -1 ＦＡＢＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路
【０３００】
【化１３２】
【０３０１】重陽電荷フラグメント(m/z) ： 999 (←MH + /2)、921.5 ( ←1843/2) 、842.5 ( ←16
85/2) 760 (←1520/2) 、753 ( ←1506/2) 、746 ( ←14
92/2) 682 (←1364/2) 、675 ( ←1350/2) 、668 ( ←13
36/2) 661 (←1322/2) ミリマス解析： 観測値 m/z 1998.8369(Ｃ97 13ＣＨ141 Ｏ16Ｎ12Ｓ8 か
らの誤差、-1.9mmu)
85/2) 760 (←1520/2) 、753 ( ←1506/2) 、746 ( ←14
92/2) 682 (←1364/2) 、675 ( ←1350/2) 、668 ( ←13
36/2) 661 (←1322/2) ミリマス解析： 観測値 m/z 1998.8369(Ｃ97 13ＣＨ141 Ｏ16Ｎ12Ｓ8 か
らの誤差、-1.9mmu)
【０３０２】実施例３−２
【０３０３】
【化１３３】
【０３０４】トリス環状１６Ｎ２１２６２１（４７、Ｒ
＝Ｔｓ）：実施例３−１と同様にして、参考例１１−１
１の環状ジアミン化合物３５ｃと、参考例１２−３の化
合物３８を反応させると、トリス環状化合物（４７）が
不定形粉末として収率65％で得られた。 化合物４７：Ｃ142 Ｈ200 Ｏ24Ｎ16Ｓ12(2899.94) ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm -1 ＦＡＢＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路
＝Ｔｓ）：実施例３−１と同様にして、参考例１１−１
１の環状ジアミン化合物３５ｃと、参考例１２−３の化
合物３８を反応させると、トリス環状化合物（４７）が
不定形粉末として収率65％で得られた。 化合物４７：Ｃ142 Ｈ200 Ｏ24Ｎ16Ｓ12(2899.94) ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm -1 ＦＡＢＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路
【０３０５】
【化１３４】
【０３０６】重陽電荷フラグメント(m/z) ： 971.5 ( ←1943/2) 、893 ( ←1786/2)
【０３０７】テトラキス環状ポリアミン誘導体の合成 実施例４
【０３０８】
【化１３５】
【０３０９】テトラキス環状２０Ｎ（２１２６）２（４
８、Ｒ＝Ｔｓ）：アセトニトリル（7ml ）中、実施例１
−２で得た化合物４０（11mg）、炭酸水素ナトリウム
（ 7mg、４０に対し３モル当量）、１，３−ジブロモプ
ロパン（27mg、４０に対し２０モル当量）の混合物を70
℃で27時間加熱撹拌し、実施例２−１と同様の後処理を
行うと、化合物４８が不定形粉末として収率23％で得ら
れた。 化合物４８：Ｃ193 Ｈ274 Ｏ32Ｎ22Ｓ16(3927.354) ＦＡＢＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路
８、Ｒ＝Ｔｓ）：アセトニトリル（7ml ）中、実施例１
−２で得た化合物４０（11mg）、炭酸水素ナトリウム
（ 7mg、４０に対し３モル当量）、１，３−ジブロモプ
ロパン（27mg、４０に対し２０モル当量）の混合物を70
℃で27時間加熱撹拌し、実施例２−１と同様の後処理を
行うと、化合物４８が不定形粉末として収率23％で得ら
れた。 化合物４８：Ｃ193 Ｈ274 Ｏ32Ｎ22Ｓ16(3927.354) ＦＡＢＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路
【０３１０】
【化１３６】
【０３１１】重陽電荷フラグメント(m/z) ： 513.5 ( ←1027/2) 、436.5 ( ←873/2)
【０３１２】トリス環状ポリアミン四級アンモニウム塩の合成 実施例５−１
【０３１３】
【化１３７】
【０３１４】トリス環状９Ｎ（１２）３アンモニウム塩
（４９、Ｒ＝Ｔｓ）：アセトニトリル（30ml）中、参考
例１１−３で得た化合物２９（0.198g）、炭酸水素ナト
リウム（0.173g、２９に対し３モル当量）、１，３−ジ
ブロモプロパン（0.833g、２９に対し１０モル当量）の
混合物を60℃で24時間加熱撹拌し、実施例２−１と同様
の後処理を行うと、化合物４９が不定形粉末として収率
78％で得られた。 化合物４９：Ｃ75Ｈ108 Ｏ12Ｎ9 Ｓ6 Ｂｒ (1599.998) ＦＡＢＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路
（４９、Ｒ＝Ｔｓ）：アセトニトリル（30ml）中、参考
例１１−３で得た化合物２９（0.198g）、炭酸水素ナト
リウム（0.173g、２９に対し３モル当量）、１，３−ジ
ブロモプロパン（0.833g、２９に対し１０モル当量）の
混合物を60℃で24時間加熱撹拌し、実施例２−１と同様
の後処理を行うと、化合物４９が不定形粉末として収率
78％で得られた。 化合物４９：Ｃ75Ｈ108 Ｏ12Ｎ9 Ｓ6 Ｂｒ (1599.998) ＦＡＢＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路
【０３１５】
【化１３８】
【０３１６】重陽電荷フラグメント(m/z) ： 759 (←(MH + -Br)/2) 、681 ( ←(MH + -Br -Ts)/2) 560.5 ( ←1121/2) 、481.5 (←963/2) ミリマス解析： 観測値 m/z 1518.6481(Ｃ75Ｈ108 Ｏ12Ｎ9 Ｓ6 からの
誤差、3.9mmu)
誤差、3.9mmu)
【０３１７】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ 検出されるシグ
ナル（帰属難しい）： 1.24、1.48、1.67、1.88、2.12、2.27、2.35 (t 、J=6.
1 、TIN) 3.37 (t 、J=6.1 、TIN)、2.43 (ArMe) 、2.52 (TOU)、
2.65 (TOU) 3.08 (TOU)、3.55 (t 、J=6.1 、TOU)、3.62 (t 、J=6.
1 、TOU) 3.75 (TOU)芳香核プロトン
ナル（帰属難しい）： 1.24、1.48、1.67、1.88、2.12、2.27、2.35 (t 、J=6.
1 、TIN) 3.37 (t 、J=6.1 、TIN)、2.43 (ArMe) 、2.52 (TOU)、
2.65 (TOU) 3.08 (TOU)、3.55 (t 、J=6.1 、TOU)、3.62 (t 、J=6.
1 、TOU) 3.75 (TOU)芳香核プロトン
【０３１８】実施例５−２
【０３１９】
【化１３９】
【０３２０】トリス環状１５Ｎ（２１）３アンモニウム
塩（５０、Ｒ＝Ｔｓ）：実施例４−１と同様にして、参
考例１１−５で得た化合物３３を過剰量の１，３−ジブ
ロモプロパンと処理すると、化合物５０が不定形粉末と
して収率38％で得られた。 化合物５０：Ｃ138 Ｈ192 Ｏ24Ｎ15Ｓ12Ｂｒ(2909.744) ＦＡＢＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路
塩（５０、Ｒ＝Ｔｓ）：実施例４−１と同様にして、参
考例１１−５で得た化合物３３を過剰量の１，３−ジブ
ロモプロパンと処理すると、化合物５０が不定形粉末と
して収率38％で得られた。 化合物５０：Ｃ138 Ｈ192 Ｏ24Ｎ15Ｓ12Ｂｒ(2909.744) ＦＡＢＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路
【０３２１】
【化１４０】
【０３２２】重陽電荷フラグメント(m/z) ： 1414.5 (←(MH + -Br)/2) 、1336.5 (←(MH + -Br -Ts)
/2) 497 ( ←994/2)、479 ( ←958/2)、 411 ( ←882/
2) 419.5 ( ←839/2)、401 ( ←802/2) ミリマス解析： 観測値 m/z 2829.0852 ( Ｃ136 13 Ｃ2 Ｈ192 Ｏ24Ｎ15
Ｓ12からの誤差、-12.8mmu)
/2) 497 ( ←994/2)、479 ( ←958/2)、 411 ( ←882/
2) 419.5 ( ←839/2)、401 ( ←802/2) ミリマス解析： 観測値 m/z 2829.0852 ( Ｃ136 13 Ｃ2 Ｈ192 Ｏ24Ｎ15
Ｓ12からの誤差、-12.8mmu)
【０３２３】実施例５−３
【０３２４】
【化１４１】
【０３２５】トリス環状２１Ｎ（３０）３アンモニウム
塩（５１、Ｒ＝Ｔｓ）：実施例４−１と同様にして、参
考例１１−１で得た化合物３４ｂを過剰量の１，３−ジ
ブロモプロパンと処理すると、化合物５１が不定形粉末
として収率29％で得られた。 化合物５１：Ｃ201 Ｈ276 Ｏ36Ｎ21Ｓ18Ｂｒ(4219.49) ＦＡＢＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路
塩（５１、Ｒ＝Ｔｓ）：実施例４−１と同様にして、参
考例１１−１で得た化合物３４ｂを過剰量の１，３−ジ
ブロモプロパンと処理すると、化合物５１が不定形粉末
として収率29％で得られた。 化合物５１：Ｃ201 Ｈ276 Ｏ36Ｎ21Ｓ18Ｂｒ(4219.49) ＦＡＢＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路
【０３２６】
【化１４２】
【０３２７】重陽電荷フラグメント(m/z) ： 2109 (←(MH + /2) 、2069 (←(MH + -Br)/2) 1991.5 (←(MH + -Br -Ts)/2) 、715.5 (←1431/2) 696.5 (←1393/2) 、659 (←1318/2) 、638 (←1276
/2) 619 ( ←1238/2) 、541.5 (←1083/2) m/z 2866で観察されたピークパターンは、Ｃ136 Ｈ188
Ｏ24Ｎ14Ｓ12Ｂｒの理論イオン分配のピークパターンと
同一である。
/2) 619 ( ←1238/2) 、541.5 (←1083/2) m/z 2866で観察されたピークパターンは、Ｃ136 Ｈ188
Ｏ24Ｎ14Ｓ12Ｂｒの理論イオン分配のピークパターンと
同一である。
【０３２８】マルチ環状ポリアミン四級アンモニウム塩
の合成 実施例６
の合成 実施例６
【０３２９】
【化１４３】
【０３３０】ヘキサキス環状２７Ｎ（１２２４）３アン
モニウム塩（５２、Ｒ＝Ｔｓ）：アセトニトリル（50m
l）中、実施例１−１で得た化合物３９（0.295g）、炭
酸水素ナトリウム（50mg、３９に対し３モル当量）、
１，３−ジブロモプロパン（0.402g、３９に対し１０モ
ル当量）の混合物を70℃で約６日間加熱撹拌した。実施
例２−１と同様の後処理を行うと、化合物５２が不定形
粉末として収率98％で得られた。 化合物５２：Ｃ222 Ｈ317 Ｏ36Ｎ27Ｓ18Ｂｒ(4597.076) ＦＡＢＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路
モニウム塩（５２、Ｒ＝Ｔｓ）：アセトニトリル（50m
l）中、実施例１−１で得た化合物３９（0.295g）、炭
酸水素ナトリウム（50mg、３９に対し３モル当量）、
１，３−ジブロモプロパン（0.402g、３９に対し１０モ
ル当量）の混合物を70℃で約６日間加熱撹拌した。実施
例２−１と同様の後処理を行うと、化合物５２が不定形
粉末として収率98％で得られた。 化合物５２：Ｃ222 Ｈ317 Ｏ36Ｎ27Ｓ18Ｂｒ(4597.076) ＦＡＢＭＳ(NBA) ：検出フラグメントとその生成経路
【０３３１】
【化１４４】
【０３３２】ＩＲ（ＫＢｒ）ν 1330, 1150(SO2)cm -1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ 検出されるシグナル（帰属難
しい）： 1.23、1.67、1.78、1.95、2.04、2.23、2.41 (ArMe) 、
3.04 (TOU)、3.11 (TOU)、3.23 (TOU)芳香核プロトン
しい）： 1.23、1.67、1.78、1.95、2.04、2.23、2.41 (ArMe) 、
3.04 (TOU)、3.11 (TOU)、3.23 (TOU)芳香核プロトン
【０３３３】実施例７
【０３３４】
【化１４５】
【０３３５】脱トシル化によるポリアミン塩酸塩の調製
（一般手法） トシル基で保護された環状ポリアミンのアミノ基をアミ
ンの塩酸塩として単離する方法は、公知の手法(M.W. Ho
sseini and J.M. Lehn, Helv. Chim. Acta, 69, 587 (1
986)) に従って行った。
（一般手法） トシル基で保護された環状ポリアミンのアミノ基をアミ
ンの塩酸塩として単離する方法は、公知の手法(M.W. Ho
sseini and J.M. Lehn, Helv. Chim. Acta, 69, 587 (1
986)) に従って行った。
【０３３６】 １）臭化水素による脱トシル化とその臭酸塩の単離 環状ポリアミン誘導体（化合物４１〜５２、0.3 〜0.5
ミリモル) を30％臭化水素−酢酸溶液（約60ml）と混合
し、石炭酸（ポリアミン誘導体に対して４０モル当量）
を添加して、75℃程度に熱しつつ、15〜24時間撹拌、反
応させた。反応混合物を減圧濃縮し残渣にジエチルエー
テル（約60ml）を添加し、沈澱をロ取し、メタノールで
数回洗浄すると、環状ポリアミンの臭酸塩が白色固体と
して得られた。（収率90％以上）。
ミリモル) を30％臭化水素−酢酸溶液（約60ml）と混合
し、石炭酸（ポリアミン誘導体に対して４０モル当量）
を添加して、75℃程度に熱しつつ、15〜24時間撹拌、反
応させた。反応混合物を減圧濃縮し残渣にジエチルエー
テル（約60ml）を添加し、沈澱をロ取し、メタノールで
数回洗浄すると、環状ポリアミンの臭酸塩が白色固体と
して得られた。（収率90％以上）。
【０３３７】２）臭酸塩の塩酸塩への変換 予めカラム内で調製した陰イオン変換樹脂（Dowex 1×
8 ）上部に、少量の水に溶解した環状ポリアミン・臭酸
塩をチャージし、エタノール：水（1:1 →1.5:1 →2:1
→3:1 ｖ／ｖ）により溶出し、溶出液はフラクション・
コレクターにより一定容量ずつ分画した。各フラクショ
ンを薄層クロマトグラフィー板上にスポットし、ニンヒ
ドリン反応陽性分画を集め、濃塩酸を加えて、pHを約２
とした後、減圧濃縮した。残渣に水を加えて溶解し、ロ
過後、エタノールを添加した。析出する無色固体は環状
ポリアミン・塩酸塩であり、ロ取した後、デシケーター
（ドリエライト上）内で乾燥した。
8 ）上部に、少量の水に溶解した環状ポリアミン・臭酸
塩をチャージし、エタノール：水（1:1 →1.5:1 →2:1
→3:1 ｖ／ｖ）により溶出し、溶出液はフラクション・
コレクターにより一定容量ずつ分画した。各フラクショ
ンを薄層クロマトグラフィー板上にスポットし、ニンヒ
ドリン反応陽性分画を集め、濃塩酸を加えて、pHを約２
とした後、減圧濃縮した。残渣に水を加えて溶解し、ロ
過後、エタノールを添加した。析出する無色固体は環状
ポリアミン・塩酸塩であり、ロ取した後、デシケーター
（ドリエライト上）内で乾燥した。
【０３３８】上記反応と精製法を適用することにより、
化合物（４１、Ｒ＝Ｔｓ）、（４２、Ｒ＝Ｔｓ）、（４
３、Ｒ＝Ｔｓ）、（４４、Ｒ＝Ｔｓ）、（４５、Ｒ＝Ｔ
ｓ）、（４６、Ｒ＝Ｔｓ）、（４７、Ｒ＝Ｔｓ）、（４
８、Ｒ＝Ｔｓ）、（４９、Ｒ＝Ｔｓ）、（５０、Ｒ＝Ｔ
ｓ）、（５１、Ｒ＝Ｔｓ）、又は（５２、Ｒ＝Ｔｓ）
を、それぞれ相当する塩酸塩化合物（４１、Ｒ＝Ｈ／６
ＨＣｌ）、（４２、Ｒ＝Ｈ／８ＨＣｌ）、（４３、Ｒ＝
Ｈ／１０ＨＣｌ）、（４４、Ｒ＝Ｈ／１０ＨＣｌ）、
（４５、Ｒ＝Ｈ／１４ＨＣｌ）、（４６、Ｒ＝Ｈ／１２
ＨＣｌ）、（４７、Ｒ＝Ｈ／１６ＨＣｌ）、（４８、Ｒ
＝Ｈ／２２ＨＣｌ）、（４９、Ｒ＝Ｈ／８ＨＣｌ）、
（５０、Ｒ＝Ｈ／１４ＨＣｌ）、（５１、Ｒ＝Ｈ／２０
ＨＣｌ）、又は（５２、Ｒ＝Ｈ／２６ＨＣｌ）を得るこ
とができた。
化合物（４１、Ｒ＝Ｔｓ）、（４２、Ｒ＝Ｔｓ）、（４
３、Ｒ＝Ｔｓ）、（４４、Ｒ＝Ｔｓ）、（４５、Ｒ＝Ｔ
ｓ）、（４６、Ｒ＝Ｔｓ）、（４７、Ｒ＝Ｔｓ）、（４
８、Ｒ＝Ｔｓ）、（４９、Ｒ＝Ｔｓ）、（５０、Ｒ＝Ｔ
ｓ）、（５１、Ｒ＝Ｔｓ）、又は（５２、Ｒ＝Ｔｓ）
を、それぞれ相当する塩酸塩化合物（４１、Ｒ＝Ｈ／６
ＨＣｌ）、（４２、Ｒ＝Ｈ／８ＨＣｌ）、（４３、Ｒ＝
Ｈ／１０ＨＣｌ）、（４４、Ｒ＝Ｈ／１０ＨＣｌ）、
（４５、Ｒ＝Ｈ／１４ＨＣｌ）、（４６、Ｒ＝Ｈ／１２
ＨＣｌ）、（４７、Ｒ＝Ｈ／１６ＨＣｌ）、（４８、Ｒ
＝Ｈ／２２ＨＣｌ）、（４９、Ｒ＝Ｈ／８ＨＣｌ）、
（５０、Ｒ＝Ｈ／１４ＨＣｌ）、（５１、Ｒ＝Ｈ／２０
ＨＣｌ）、又は（５２、Ｒ＝Ｈ／２６ＨＣｌ）を得るこ
とができた。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年４月８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３３８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０３３８】上記反応と精製法を適用することにより、
化合物（４１、Ｒ＝Ｔｓ）、（４２、Ｒ＝Ｔｓ）、（４
３、Ｒ＝Ｔｓ）、（４４、Ｒ＝Ｔｓ）、（４５、Ｒ＝Ｔ
ｓ、（４６、Ｒ＝Ｔｓ）、（４７、Ｒ＝Ｔｓ）、（４
８、Ｒ＝Ｔｓ）、（４９、Ｒ＝Ｔｓ）、（５０、Ｒ＝Ｔ
ｓ）、（５１、Ｒ＝Ｔｓ）、又は（５２、Ｒ＝Ｔｓ）を
出発原料として、それぞれ相当する塩酸塩化合物（４
１、Ｒ＝Ｈ／６ＨＣｌ、（４２、Ｒ＝Ｈ／８ＨＣｌ）、
（４３、Ｒ＝Ｈ／１０ＨＣｌ）、（４４、Ｒ＝Ｈ／１０
ＨＣｌ）、（４５、Ｒ＝Ｈ／１４ＨＣｌ）、（４６、Ｒ
＝Ｈ／１２ＨＣｌ）、（４７、Ｒ＝Ｈ／１６ＨＣｌ）、
（４８、Ｒ＝Ｈ／２２ＨＣｌ）、（４９、Ｒ＝Ｈ／８Ｈ
Ｃｌ）、（５０、Ｒ＝Ｈ／１４ＨＣｌ）、（５１、Ｒ＝
Ｈ／２０ＨＣｌ）、又は（５２、Ｒ＝Ｈ／２６ＨＣｌ）
を得ることができた。
化合物（４１、Ｒ＝Ｔｓ）、（４２、Ｒ＝Ｔｓ）、（４
３、Ｒ＝Ｔｓ）、（４４、Ｒ＝Ｔｓ）、（４５、Ｒ＝Ｔ
ｓ、（４６、Ｒ＝Ｔｓ）、（４７、Ｒ＝Ｔｓ）、（４
８、Ｒ＝Ｔｓ）、（４９、Ｒ＝Ｔｓ）、（５０、Ｒ＝Ｔ
ｓ）、（５１、Ｒ＝Ｔｓ）、又は（５２、Ｒ＝Ｔｓ）を
出発原料として、それぞれ相当する塩酸塩化合物（４
１、Ｒ＝Ｈ／６ＨＣｌ、（４２、Ｒ＝Ｈ／８ＨＣｌ）、
（４３、Ｒ＝Ｈ／１０ＨＣｌ）、（４４、Ｒ＝Ｈ／１０
ＨＣｌ）、（４５、Ｒ＝Ｈ／１４ＨＣｌ）、（４６、Ｒ
＝Ｈ／１２ＨＣｌ）、（４７、Ｒ＝Ｈ／１６ＨＣｌ）、
（４８、Ｒ＝Ｈ／２２ＨＣｌ）、（４９、Ｒ＝Ｈ／８Ｈ
Ｃｌ）、（５０、Ｒ＝Ｈ／１４ＨＣｌ）、（５１、Ｒ＝
Ｈ／２０ＨＣｌ）、又は（５２、Ｒ＝Ｈ／２６ＨＣｌ）
を得ることができた。
Claims (10)
- 【請求項１】 下記一般式(I) で表される化合物。 【化１】 （化１の式中、Ｒ10Ｎ及びＮＲ20は独立に化２の式で示
される環状ポリアミン基であり（但し、化２の式中、Ｒ
は水素原子又はトシル基を示し、Ｒ30は水素原子又はＢ
ｎ基を示し、ｍ２は１又は２であり、ｎ１、ｎ２、ｐ１
及びｐ２はそれぞれ独立に１〜３の整数であり、ｘ１及
びｘ２はそれぞれ独立に１又は２であり、ｙ１及びｙ２
はそれぞれ独立に０、１又は２であり、ｚは０又は１で
ある。）、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 、Ａ4 、Ａ5 、Ａ6 、Ａ7
及びＡ8 はそれぞれ独立に化３で示される環状ポリアミ
ン基であり（但し、化３の式中、Ｒは水素原子又はトシ
ル基を示し、ｍ３は１又は２であり、ｎ１、ｎ２、ｐ１
及びｐ２はそれぞれ独立に１〜３の整数であり、ｘ１及
びｘ２はそれぞれ独立に１又は２であり、ｙ１及びｙ２
はそれぞれ独立に０、１又は２であり、ｍ４は２又は３
である。）、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ
７及びａ８はそれぞれ独立に０又は１であり、ｍ１は２
又は３である）。 【化２】 【化３】 - 【請求項２】 一般式(I) 中のａ１、ａ２、ａ３、ａ
４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８が０である請求項１記載
の化合物。 - 【請求項３】 一般式(I) 中のａ１が１であり、かつａ
２、ａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８が０である
請求項１記載の化合物。 - 【請求項４】 一般式(I) 中のａ１及びａ２が１であ
り、かつａ３、ａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８が０で
ある請求項１記載の化合物。 - 【請求項５】 一般式(I) 中のａ１、ａ２及びａ３が１
であり、かつａ４、ａ５、ａ６、ａ７及びａ８が０であ
る請求項１記載の化合物。 - 【請求項６】 下記一般式 (II) で表される化合物及び
下記一般式 (III)で表される化合物を反応させて請求項
１記載の一般式(I) で表される化合物を製造する方法。 【化４】 【化５】 （但し、化４の式中、Ｒ40Ｎは化６で表される環状ポリ
アミン基を示し（但し、化６の式中、Ｒ60Ｎ−は化７で
表される環状ポリアミン基であり（但し、化７の式中、
Ｒは水素原子又はトシル基を示し、Ｒ30はＢｎ基を示
し、ｍ２は１又は２であり、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２
はそれぞれ独立に１〜３の整数であり、ｘ１及びｘ２は
それぞれ独立に１又は２であり、ｙ１及びｙ２はそれぞ
れ独立に０、１又は２であり、ｚは０又は１であ
る。）、Ａ10、Ａ11、Ａ12、Ａ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16及
びＡ17は独立に化８で表される環状ポリアミン基であり
（但し、化８の式中、Ｒは水素原子又はトシル基を示
し、ｍ３は１又は２であり、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２
はそれぞれ独立に１〜３の整数であり、ｘ１及びｘ２は
それぞれ独立に１又は２であり、ｙ１及びｙ２はそれぞ
れ独立に０、１又は２であり、ｍ４は２又は３であ
る。）、ａ１０、ａ１１、ａ１２、ａ１３、ａ１４、ａ
１５、ａ１６及びａ１７は独立に０又は１である）、ｍ
５は２又は３であり、化５の式中、ＮＲ50は化９で表さ
れる環状ポリアミン基を示す（但し、化９の式中、Ｒ70
Ｎは化１０で表される環状ポリアミン基であり（但し、
化１０の式中、Ｒは水素原子又はトシル基を示し、Ｒ30
はＢｎ基を示し、ｍ２は１又は２であり、ｎ１、ｎ２、
ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立に１〜３の整数であり、ｘ
１及びｘ２はそれぞれ独立に１又は２であり、ｙ１及び
ｙ２はそれぞれ独立に０、１又は２であり、ｚは０又は
１である。）、Ａ20、Ａ21、Ａ22、Ａ23、Ａ24、Ａ25、
Ａ26及びＡ27は独立に化１１で表される環状ポリアミン
基であり（但し、化１１の式中、Ｒは水素原子又はトシ
ル基を示し、ｍ３は１又は２であり、ｎ１、ｎ２、ｐ１
及びｐ２はそれぞれ独立に１〜３の整数であり、ｘ１及
びｘ２はそれぞれ独立に１又は２であり、ｙ１及びｙ２
はそれぞれ独立に０、１又は２であり、ｍ４は２又は３
である。）、ａ２０、ａ２１、ａ２２、ａ２３、２４、
ａ２５、ａ２６及びａ２７は独立に０又は１であり、か
つａ１０、ａ１１、ａ１２、ａ１３、ａ１４、ａ１５、
ａ１６、ａ１７、ａ２０、ａ２１、ａ２２、ａ２３、２
４、ａ２５、ａ２６及びａ２７の合計は８以下であ
る）。 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】 【化１０】 【化１１】 - 【請求項７】 下記一般式 (VIII) で表される化合物。 【化１２】 （化１２の式中、Ｒ80Ｎ、ＮＲ90及びＮＲ100 は独立に
化１３の式で示される環状ポリアミン基であり（但し、
化１３の式中、Ｒは水素原子又はトシル基を示し、Ｒ30
は水素原子またはＢｎ基を示し、ｍ２は１又は２であ
り、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立に１〜３
の整数であり、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独立に１又は２
であり、ｙ１及びｙ２はそれぞれ独立に０、１又は２で
あり、ｚは０又は１である。）、Ａ30、Ａ31、Ａ32、Ａ
33、Ａ34、Ａ35、Ａ36、Ａ41、Ａ42、Ａ43及びＡ44はそ
れぞれ独立に化１４で示される環状ポリアミン基であり
（但し、化１４の式中、Ｒは水素原子又はトシル基を示
し、ｍ３は１又は２であり、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２
はそれぞれ独立に１〜３の整数であり、ｘ１及びｘ２は
それぞれ独立に１又は２であり、ｙ１及びｙ２はそれぞ
れ独立に０、１又は２であり、ｍ４は２又は３であ
る。）、ａ３０、ａ３１、ａ３２、ａ３３、ａ３４、ａ
３５、ａ３６、ａ４１、ａ４２、ａ４３及びａ４４はそ
れぞれ独立に０又は１であり、ｍ６及びｍ７は独立に２
又は３であり、（ａ３０、ａ３１、ａ３２、ａ３３、ａ
３４、ａ３５、ａ３６の合計）と（ａ４１とａ４２とａ
４３とａ４４の合計に１を加えた数のｈ倍）との合計が
９以下であり、ｈは１〜３の整数である）。 【化１３】 【化１４】 - 【請求項８】 一般式(VIII)中のａ３０、ａ３１、ａ３
２、ａ３３、ａ３４、ａ３５、ａ３６、ａ４１、ａ４
２、ａ４３及びａ４４が０であり、ｈが１である請求項
７記載の化合物。 - 【請求項９】 一般式(VIII)中のａ３０、ａ３１及びａ
４１が１であり、かつａ３２、ａ３３、ａ３４、ａ３
５、ａ３６、ａ４２、ａ４３及びａ４４が０であり、ｈ
が１である請求項１記載の化合物。 - 【請求項１０】 下記一般式 (II）で表される化合物及
び下記一般式(IX)で表される化合物を反応させて請求項
７記載の一般式(VIII)で表される化合物を製造する方
法。 【化１５】 【化１６】 （但し、化１５の式中、Ｒ40Ｎは化１７で表される環状
ポリアミン基を示し（但し、化１７の式中、Ｒ60Ｎ−は
化１８で表される環状ポリアミン基であり（但し、化１
８の式中、Ｒは水素原子又はトシル基を示し、Ｒ30はＢ
ｎ基を示し、ｍ２は１又は２であり、ｎ１、ｎ２、ｐ１
及びｐ２はそれぞれ独立に１〜３の整数であり、ｘ１及
びｘ２はそれぞれ独立に１又は２であり、ｙ１及びｙ２
はそれぞれ独立に０、１又は２であり、ｚは０又は１で
ある。）、Ａ10、Ａ11、Ａ12、Ａ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16
及びＡ17は独立に化１９で表される環状ポリアミン基で
あり（但し、化１９の式中、Ｒは水素原子又はトシル基
を示し、ｍ３は１又は２であり、ｎ１、ｎ２、ｐ１及び
ｐ２はそれぞれ独立に１〜３の整数であり、ｘ１及びｘ
２はそれぞれ独立に１又は２であり、ｙ１及びｙ２はそ
れぞれ独立に０、１又は２であり、ｍ４は２又は３であ
る。）、ａ１０、ａ１１、ａ１２、ａ１３、ａ１４、ａ
１５、ａ１６及びａ１７は独立に０又は１である）、ｍ
５は２又は３であり、化１６の式中、Ｒ110 Ｎ及びＮＲ
120 は独立に化２０で表される環状ポリアミン基を示す
（但し、化２０の式中、ＮＲ70は化２１で表される環状
ポリアミン基であり（但し、化２１の式中、Ｒは水素原
子又はトシル基を示し、Ｒ30はＢｎ基を示し、ｍ２は１
又は２であり、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独
立に１〜３の整数であり、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独立
に１又は２であり、ｙ１及びｙ２はそれぞれ独立に０、
１又は２であり、ｚは０又は１である。）、Ａ20、
Ａ21、Ａ22、Ａ23、Ａ24、Ａ25、Ａ26及びＡ27は独立に
化２２で表される環状ポリアミン基であり（但し、化２
２の式中、Ｒは水素原子又はトシル基を示し、ｍ３は１
又は２であり、ｎ１、ｎ２、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独
立に１〜３の整数であり、ｘ１及びｘ２はそれぞれ独立
に１又は２であり、ｙ１及びｙ２はそれぞれ独立に０、
１又は２であり、ｍ４は２又は３である。）、ａ２０、
ａ２１、ａ２２、ａ２３、２４、ａ２５、ａ２６及びａ
２７は独立に０又は１であり、かつａ１０、ａ１１、ａ
１２、ａ１３、ａ１４、ａ１５、ａ１６、ａ１７、並び
にＮＲ110 及びＮＲ120 それぞれのａ２０、ａ２１、ａ
２２、ａ２３、２４、ａ２５、ａ２６及びａ２７の合計
は８以下である）。 【化１７】 【化１８】 【化１９】 【化２０】 【化２１】 【化２２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7114793A JPH06256512A (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | 積層大環状ポリアミン誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7114793A JPH06256512A (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | 積層大環状ポリアミン誘導体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256512A true JPH06256512A (ja) | 1994-09-13 |
Family
ID=13452203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7114793A Pending JPH06256512A (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | 積層大環状ポリアミン誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06256512A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001016272A3 (en) * | 1999-09-01 | 2001-08-30 | Unilever Plc | Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate |
| WO2001064698A3 (en) * | 2000-03-01 | 2002-01-31 | Univ Cardiff | Macrocyclic ligands and complexes thereof |
| US6432900B1 (en) | 1999-09-01 | 2002-08-13 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate |
| US6610641B2 (en) | 2000-02-29 | 2003-08-26 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Composition and method for bleaching a substrate |
-
1993
- 1993-03-05 JP JP7114793A patent/JPH06256512A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001016272A3 (en) * | 1999-09-01 | 2001-08-30 | Unilever Plc | Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate |
| US6432900B1 (en) | 1999-09-01 | 2002-08-13 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate |
| US6610641B2 (en) | 2000-02-29 | 2003-08-26 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Composition and method for bleaching a substrate |
| WO2001064698A3 (en) * | 2000-03-01 | 2002-01-31 | Univ Cardiff | Macrocyclic ligands and complexes thereof |
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