JPH06256487A - 低分子量ポリエステルの製造方法 - Google Patents
低分子量ポリエステルの製造方法Info
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- JPH06256487A JPH06256487A JP19774793A JP19774793A JPH06256487A JP H06256487 A JPH06256487 A JP H06256487A JP 19774793 A JP19774793 A JP 19774793A JP 19774793 A JP19774793 A JP 19774793A JP H06256487 A JPH06256487 A JP H06256487A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 式
【化１】
の鎖構成員からなり、Ｘとして
【化２】
を有し、Ｙとして
【化３】
式中、Ｒは二官能性の、少くとも１つの芳香環もしくは
脂環式環を含有する炭化水素基である、を有する低分子
量ポリエステルの二相界面法による有利な製造法を提供
する。 【構成】 重縮合反応の最初から該反応過程の大部分の
期間分散体が水性相に含有されているジフェノラート
を、有機相に含有されている酸ハロゲン化物に関して不
足量で含有していることを特徴とする。
脂環式環を含有する炭化水素基である、を有する低分子
量ポリエステルの二相界面法による有利な製造法を提供
する。 【構成】 重縮合反応の最初から該反応過程の大部分の
期間分散体が水性相に含有されているジフェノラート
を、有機相に含有されている酸ハロゲン化物に関して不
足量で含有していることを特徴とする。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は、式
【０００２】
【化４】
【０００３】の鎖構成員から本質的になる低分子量ポリ
エステルであって、該鎖構成員中構成員Ｘとして本質的
に構造
エステルであって、該鎖構成員中構成員Ｘとして本質的
に構造
【０００４】
【化５】
【０００５】を有し、構成員Ｙとして本質的に構造
【０００６】
【化６】
【０００７】式中、Ｒは二官能性脂肪族炭化水素基又は
二官能性の、少くとも１個の芳香環もしくは脂環式環を
含有する炭化水素基である、を有する低分子量ポリエス
テル並びに該低分子量ポリエステルを製造するための有
利な方法に関する。
二官能性の、少くとも１個の芳香環もしくは脂環式環を
含有する炭化水素基である、を有する低分子量ポリエス
テル並びに該低分子量ポリエステルを製造するための有
利な方法に関する。
【０００８】
【従来技術】上記の種類の高分子量ポリエステルは、例
えば欧州特許出願第８１８９００７６．３号（公開番号
第００４１４９６Ａ１号）から公知である。該ポリエス
テルの平均分子量に対応するインヒ−レントビスコシチ
ーの値ＩＶ＝ηinh（測定条件、温度：３０℃、濃度：
溶液１００ｍｌ中ポリエステル０．５ｇ、溶媒：フェノ
ール６０重量％及び１，１，２，２−テトラクロルエタ
ン４０重量％からなる混合溶媒）は、１．５ｄｌ／ｇ以
上の範囲にある。
えば欧州特許出願第８１８９００７６．３号（公開番号
第００４１４９６Ａ１号）から公知である。該ポリエス
テルの平均分子量に対応するインヒ−レントビスコシチ
ーの値ＩＶ＝ηinh（測定条件、温度：３０℃、濃度：
溶液１００ｍｌ中ポリエステル０．５ｇ、溶媒：フェノ
ール６０重量％及び１，１，２，２−テトラクロルエタ
ン４０重量％からなる混合溶媒）は、１．５ｄｌ／ｇ以
上の範囲にある。
【０００９】該ポリエステルは好ましくは二相界面（重
合）法（Zweiphasengrenzflaechenverfahren）により製
造される。この二相界面重合法では水性相又は、水又は
場合により水及び可溶化剤としての有機溶媒からなる混
合物中のジフェノール、ジフェノラート基を生成させる
ための化学量論比又は少し過剰の水性アルカリ並びに相
間移動触媒（Phasentransferkatalysator）例えばベン
ジルトリエチルアンモニウムクロライド、テトラブチル
アンモニウムヨーダイド又はクラウンエーテルからなる
水性相と有機溶媒中の酸クロライドの溶液からなる有機
液体相とから、細かい分散体（Dispersion）をつくる。
その際相間移動触媒の助けで有機液体相に移動したジフ
ェノラートは酸ハロゲン化物と重縮合反応を起こし、重
縮合反応の後生成したポリエステルが有機液体相から得
られる。
合）法（Zweiphasengrenzflaechenverfahren）により製
造される。この二相界面重合法では水性相又は、水又は
場合により水及び可溶化剤としての有機溶媒からなる混
合物中のジフェノール、ジフェノラート基を生成させる
ための化学量論比又は少し過剰の水性アルカリ並びに相
間移動触媒（Phasentransferkatalysator）例えばベン
ジルトリエチルアンモニウムクロライド、テトラブチル
アンモニウムヨーダイド又はクラウンエーテルからなる
水性相と有機溶媒中の酸クロライドの溶液からなる有機
液体相とから、細かい分散体（Dispersion）をつくる。
その際相間移動触媒の助けで有機液体相に移動したジフ
ェノラートは酸ハロゲン化物と重縮合反応を起こし、重
縮合反応の後生成したポリエステルが有機液体相から得
られる。
【００１０】
【本発明の説明】多くの用途のために、例えば重合体混
合物の成分として、又は更に重合反応を行なわせるため
の出発原料として、低分子量重合体、とくに０．１〜
０．５ｄｌ／ｇのインヒ−レントビスコシチーの値を有
する低分子量ポリエステルが現在必要とされている。上
記のように更に重合反応を行なわせる場合、低分子量重
合体は、例えばアミン、アミド、イミド等との重縮合反
応によりあるいはまた例えばエポキシド、ノルボルネン
等との重付加反応により反応することが可能である。本
発明の課題はまず第一に、良好なインヒ−レントビスコ
シチーの値の再現性を得つつ製造することができる上述
の種類の低分子量ポリエステルを提供することである。
合物の成分として、又は更に重合反応を行なわせるため
の出発原料として、低分子量重合体、とくに０．１〜
０．５ｄｌ／ｇのインヒ−レントビスコシチーの値を有
する低分子量ポリエステルが現在必要とされている。上
記のように更に重合反応を行なわせる場合、低分子量重
合体は、例えばアミン、アミド、イミド等との重縮合反
応によりあるいはまた例えばエポキシド、ノルボルネン
等との重付加反応により反応することが可能である。本
発明の課題はまず第一に、良好なインヒ−レントビスコ
シチーの値の再現性を得つつ製造することができる上述
の種類の低分子量ポリエステルを提供することである。
【００１１】本課題は、０．０８〜０．３５ｄｌ／ｇ、
好ましくは０．１〜０．２５ｄｌ／ｇのインヒ−レント
ビスコシチー（測定条件、温度：３０℃、濃度：溶液１
００ｍｌ中ポリエステル０．５ｇ、溶媒：フェノール６
０重量％及び１，１，２，２−テトラクロルエタン４０
重量％からなる混合溶媒）を示す本発明に従うポリエス
テルによって解決される。その場合、上記鎖構成員中構
成員Ｙにおいて二官能性基Ｒは
好ましくは０．１〜０．２５ｄｌ／ｇのインヒ−レント
ビスコシチー（測定条件、温度：３０℃、濃度：溶液１
００ｍｌ中ポリエステル０．５ｇ、溶媒：フェノール６
０重量％及び１，１，２，２−テトラクロルエタン４０
重量％からなる混合溶媒）を示す本発明に従うポリエス
テルによって解決される。その場合、上記鎖構成員中構
成員Ｙにおいて二官能性基Ｒは
【００１２】
【化７】
【００１３】であることが有利であることがある。
【００１４】本発明に従うポリエステルの有利な態様に
よれば、上記鎖構成員の３０〜７０％は構成員Ｘとして
構造Ｘ1を有し、上記鎖構成員の７０〜３０％は構成員
Ｘとして構造Ｘ2を有する。
よれば、上記鎖構成員の３０〜７０％は構成員Ｘとして
構造Ｘ1を有し、上記鎖構成員の７０〜３０％は構成員
Ｘとして構造Ｘ2を有する。
【００１５】本発明の課題はさらに、本発明に従う低分
子量ポリエステルを製造するための上で略述した種類の
二相界面重合法を提供することである。
子量ポリエステルを製造するための上で略述した種類の
二相界面重合法を提供することである。
【００１６】本課題は、重縮合反応の初期から反応進行
の大部分の期間に分散体が水性相に含有されているジフ
ェノラートを有機相に含有されている酸ハロゲン化物に
関して不足量で含有していることを特徴とする本発明に
従う方法によって解決される。
の大部分の期間に分散体が水性相に含有されているジフ
ェノラートを有機相に含有されている酸ハロゲン化物に
関して不足量で含有していることを特徴とする本発明に
従う方法によって解決される。
【００１７】本発明に従う方法の有利な態様によれば、
水性相に加えて装入した有機液体相もまた相間移動触媒
を含有している。
水性相に加えて装入した有機液体相もまた相間移動触媒
を含有している。
【００１８】本発明に従う方法の有利な態様において、
容器に装入した有機液体相を休まずに激しく撹拌しなが
ら、該有機液体相に反応すべきジフェノールを、有機液
体相に装入した酸ハロゲン化物に関して化学量論比又は
それより少量で含有している水性相を連続的に又は順々
に一部分ずつ加え、その後場合により水性相及び有機液
体相からなる分散体を少くとも重縮合反応が終了するま
で更に撹拌することによって維持する。その際、水性相
の添加は、少くとも添加した水性相が場合によりただち
に有機液体相中で分散される程度にゆっくりと、有利に
は１〜１５分間の間に行なう。
容器に装入した有機液体相を休まずに激しく撹拌しなが
ら、該有機液体相に反応すべきジフェノールを、有機液
体相に装入した酸ハロゲン化物に関して化学量論比又は
それより少量で含有している水性相を連続的に又は順々
に一部分ずつ加え、その後場合により水性相及び有機液
体相からなる分散体を少くとも重縮合反応が終了するま
で更に撹拌することによって維持する。その際、水性相
の添加は、少くとも添加した水性相が場合によりただち
に有機液体相中で分散される程度にゆっくりと、有利に
は１〜１５分間の間に行なう。
【００１９】本発明に従う方法の別の有利な態様に従え
ば、有機液体相と、装入した酸ハロゲン化物に関してジ
フェノールを不足量で含有している水性相を連続的に混
合し、その後該混合物を順に１個又は複数個の分散装置
及び／又は静的ミキサー（statische Mixer）に流入さ
せる。
ば、有機液体相と、装入した酸ハロゲン化物に関してジ
フェノールを不足量で含有している水性相を連続的に混
合し、その後該混合物を順に１個又は複数個の分散装置
及び／又は静的ミキサー（statische Mixer）に流入さ
せる。
【００２０】他の有利な態様に従うと、有機液体相を導
管の形状につくった反応器の入口に供給し、該反応器は
中に流動方向に順々に１個又は複数個の分散装置及び／
又は静的ミキサーを備えており、その際水性相は、反応
器へ流動方向に順に配置された複数個の供給場所で複数
の部分流として場合により連続的に導入する。
管の形状につくった反応器の入口に供給し、該反応器は
中に流動方向に順々に１個又は複数個の分散装置及び／
又は静的ミキサーを備えており、その際水性相は、反応
器へ流動方向に順に配置された複数個の供給場所で複数
の部分流として場合により連続的に導入する。
【００２１】
【図面の説明】図面は本発明に従う方法の好ましい態様
の実施をするための装置の流れ図を示す。
の実施をするための装置の流れ図を示す。
【００２２】容器１及び２は計量ポンプ５，５′及び流
量計６，６′を備えた導管３，４を経て、分散装置７の
入口と連結されており、分散装置７の出口は導管９を経
て静的ミキサー１０の入口と連結されている。静的ミキ
サー１０の出口１１は導管１２を経て撹拌機１３を備え
た容器１４に通じている。
量計６，６′を備えた導管３，４を経て、分散装置７の
入口と連結されており、分散装置７の出口は導管９を経
て静的ミキサー１０の入口と連結されている。静的ミキ
サー１０の出口１１は導管１２を経て撹拌機１３を備え
た容器１４に通じている。
【００２３】本発明を実施するための最良の方法
【００２４】
【実施例】低分子量ポリエステルを製造するための本発
明に従う重縮合方法を以下において若干の実施例に基づ
き詳しく説明する。
明に従う重縮合方法を以下において若干の実施例に基づ
き詳しく説明する。
【００２５】実施例１ 水性相を調製するために、水４００ｍｌ中にまずＮａＯ
Ｈ ８．８ｇ（０．２２モル）を、次いで１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン２９
ｇ（０．１モル）を暖めて溶解させ、生成した溶液を冷
却しイソプロパノール７０ｍｌと混合する。次にこの溶
液に相間移動触媒として少量の水に溶解したベンジルト
リエチルアンモニウムクロライド１．１４ｇ（０．００
５モル）を加える。
Ｈ ８．８ｇ（０．２２モル）を、次いで１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン２９
ｇ（０．１モル）を暖めて溶解させ、生成した溶液を冷
却しイソプロパノール７０ｍｌと混合する。次にこの溶
液に相間移動触媒として少量の水に溶解したベンジルト
リエチルアンモニウムクロライド１．１４ｇ（０．００
５モル）を加える。
【００２６】無水１，２−ジクロルエタン２５０ｍｌ中
のイソフタル酸クロライド１３．２ｇ（０．０６５モ
ル）及びテレフタル酸クロライド１３．２ｇ（０．０６
５モル）の溶液からなる有機液体相を窒素雰囲気下にお
いて、分散機として作用する高速回転撹拌機を備えた
２．５ ｌのフラスコに導入し、まず冷却浴中で１７℃
に冷却する。
のイソフタル酸クロライド１３．２ｇ（０．０６５モ
ル）及びテレフタル酸クロライド１３．２ｇ（０．０６
５モル）の溶液からなる有機液体相を窒素雰囲気下にお
いて、分散機として作用する高速回転撹拌機を備えた
２．５ ｌのフラスコに導入し、まず冷却浴中で１７℃
に冷却する。
【００２７】撹拌機のスイッチを入れた後、導入した有
機液体相に６分間の間に水性相を流入させる。そのとき
激しい撹拌のために流入する水相は有機液体相中で場合
によりただちに分散される。水性相の添加の間に、反応
混合物を生成する分散体の温度は１７℃から約２６℃に
上昇する。添加終了後、分散体を維持するため６分間の
後反応時間の間もさらに撹拌を続ける。
機液体相に６分間の間に水性相を流入させる。そのとき
激しい撹拌のために流入する水相は有機液体相中で場合
によりただちに分散される。水性相の添加の間に、反応
混合物を生成する分散体の温度は１７℃から約２６℃に
上昇する。添加終了後、分散体を維持するため６分間の
後反応時間の間もさらに撹拌を続ける。
【００２８】撹拌機のスイッチを切り放置すると短時間
のうちに相が分離してくる。分離した相のうち弱アルカ
リ性の水性相はすてる。次いで生成した低分子量ポリエ
ステルを含有する有機液体相を水で３回洗浄し、最後に
イソプロパノールを添加して撹拌することによってポリ
エステルを細かい粒子の形態で沈殿させる。沈殿した物
質を吸引濾別し、８０℃で真空乾燥器中で乾燥する。イ
ンヒ−レントビスコシチーＩＶ＝０．１３ｄｌ／ｇ及び
融解範囲２００〜２２０℃のポリエステル４０ｇ（収率
９５％）が得られる。
のうちに相が分離してくる。分離した相のうち弱アルカ
リ性の水性相はすてる。次いで生成した低分子量ポリエ
ステルを含有する有機液体相を水で３回洗浄し、最後に
イソプロパノールを添加して撹拌することによってポリ
エステルを細かい粒子の形態で沈殿させる。沈殿した物
質を吸引濾別し、８０℃で真空乾燥器中で乾燥する。イ
ンヒ−レントビスコシチーＩＶ＝０．１３ｄｌ／ｇ及び
融解範囲２００〜２２０℃のポリエステル４０ｇ（収率
９５％）が得られる。
【００２９】その際インヒ−レントビスコシチーＩＶ＝
ηinhの測定は、温度：３０℃、濃度：溶液１００ｍｌ
中ポリエステル０．５ｇ、溶媒：フェノール６０重量％
及び１，１，２，２−テトラクロルエタン４０重量％か
らなる混合溶媒の条件で行なう。
ηinhの測定は、温度：３０℃、濃度：溶液１００ｍｌ
中ポリエステル０．５ｇ、溶媒：フェノール６０重量％
及び１，１，２，２−テトラクロルエタン４０重量％か
らなる混合溶媒の条件で行なう。
【００３０】実施例２ ジフェノールとして９，９−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−フルオレン３５ｇ（０．１モル）及びその溶解
性が悪いため溶媒としてイソプロパノール１４０ｍｌを
導入した点を除き、実施例１の方法を繰り返した。
ニル）−フルオレン３５ｇ（０．１モル）及びその溶解
性が悪いため溶媒としてイソプロパノール１４０ｍｌを
導入した点を除き、実施例１の方法を繰り返した。
【００３１】インヒ−レントビスコシチーＩＶ＝０．１
５ｄｌ／ｇ及び融解範囲２００〜２２０℃の低分子量ポ
リエステル４７ｇ（収率９７．９％）が得られた。
５ｄｌ／ｇ及び融解範囲２００〜２２０℃の低分子量ポ
リエステル４７ｇ（収率９７．９％）が得られた。
【００３２】実施例３ ジフェノールとして２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン２３ｇ（０．１モル）を導入した点を
除き、実施例２の方法を繰り返した。
ニル）−プロパン２３ｇ（０．１モル）を導入した点を
除き、実施例２の方法を繰り返した。
【００３３】インヒ−レントビスコシチーＩＶ＝０．１
４ｄｌ／ｇ及び融解範囲１４０〜１６０℃の低分子量ポ
リエステル３４ｇ（収率９４．７％）が得られた。
４ｄｌ／ｇ及び融解範囲１４０〜１６０℃の低分子量ポ
リエステル３４ｇ（収率９４．７％）が得られた。
【００３４】実施例４ 実施例１に記載されているのと同様にして、水性相とし
て溶液Ａを、 １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル） −１−フェニルエタン ２３２．４ｇ（０．８モル） ＮａＯＨ ７０．４ｇ（１．７６モル） 水 ９．６０ ｌ イソプロパノール １．０６ ｌ 及び ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド ４．８ｇ（０．０２１モル） から、そして有機液体相として溶液Ｂを、 イソフタル酸クロライドとテレフタル酸 クロライドの５０：５０の混合物 １６２．４ｇ（０．８モル） １，２−ジクロルエタン ４．４ ｌ 及び １０モル％の酸クロライドの過剰分としての イソフタル酸クロライドとテレフタル酸 クロライドの５０：５０の混合物 １６．２ｇ（０．０８モル） から調製する。
て溶液Ａを、 １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル） −１−フェニルエタン ２３２．４ｇ（０．８モル） ＮａＯＨ ７０．４ｇ（１．７６モル） 水 ９．６０ ｌ イソプロパノール １．０６ ｌ 及び ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド ４．８ｇ（０．０２１モル） から、そして有機液体相として溶液Ｂを、 イソフタル酸クロライドとテレフタル酸 クロライドの５０：５０の混合物 １６２．４ｇ（０．８モル） １，２−ジクロルエタン ４．４ ｌ 及び １０モル％の酸クロライドの過剰分としての イソフタル酸クロライドとテレフタル酸 クロライドの５０：５０の混合物 １６．２ｇ（０．０８モル） から調製する。
【００３５】図に示した装置を用いて低分子量ポリエス
テルを連続的に製造するために、約１７℃に冷却した溶
液Ａ及びＢを容器１及び２にみたす。計量ポンプ５，
５′を使用して水性相として溶液Ａを０．３４４ ｌ／
分の量で、有機液体相として溶液Ｂを０．２６５ ｌ／
分の量で共に連続的に分散装置７に供給する。分散装置
７の中で上記の二つの相は温度が約２６℃となり細かい
分散体に変化する。次いでこの分散体を、重縮合反応の
進行の間に分散状態を維持する静的ミキサー１０へ通
し、最後に水が入れてある容器１４の中へ激しく撹拌し
ながら導入する。
テルを連続的に製造するために、約１７℃に冷却した溶
液Ａ及びＢを容器１及び２にみたす。計量ポンプ５，
５′を使用して水性相として溶液Ａを０．３４４ ｌ／
分の量で、有機液体相として溶液Ｂを０．２６５ ｌ／
分の量で共に連続的に分散装置７に供給する。分散装置
７の中で上記の二つの相は温度が約２６℃となり細かい
分散体に変化する。次いでこの分散体を、重縮合反応の
進行の間に分散状態を維持する静的ミキサー１０へ通
し、最後に水が入れてある容器１４の中へ激しく撹拌し
ながら導入する。
【００３６】用意した溶液Ａ及びＢがなくなった後、容
器１４中で放置して二つの相を分離させ、弱アルカリ性
の水性相をすてる。
器１４中で放置して二つの相を分離させ、弱アルカリ性
の水性相をすてる。
【００３７】次いで有機液体相中に生成した低分子量ポ
リエステルの沈殿及び処理を実施例１に記載したのと同
様にして行なった。得られたポリエステルはインヒ−レ
ントビスコシチーＩＶ＝０．１８ｄｌ／ｇ及び融解範囲
２１０〜２２５℃を有する。本製造方法の実施例の変法
においては、酸クロライドの過剰量は溶液Ａ及びＢの相
対的流量を変化させることにより変化させた。その際酸
クロライドの過剰量が増大するにつれてインヒ−レント
ビスコシチーは減少し逆行することが明らかになった。
さらに、約０．６〜０．７ｄｌ／ｇよりも小さいインヒ
−レントビスコシチー（ＩＶ）範囲においてポリエステ
ルの融解温度は広い範囲でＩＶ値の増加と比例して増加
することがわかった。従ってＩＶ値の対応する調節によ
り例えば低分子量ポリエステルの特定の応用に対して最
適の融解温度値を得ることができる。
リエステルの沈殿及び処理を実施例１に記載したのと同
様にして行なった。得られたポリエステルはインヒ−レ
ントビスコシチーＩＶ＝０．１８ｄｌ／ｇ及び融解範囲
２１０〜２２５℃を有する。本製造方法の実施例の変法
においては、酸クロライドの過剰量は溶液Ａ及びＢの相
対的流量を変化させることにより変化させた。その際酸
クロライドの過剰量が増大するにつれてインヒ−レント
ビスコシチーは減少し逆行することが明らかになった。
さらに、約０．６〜０．７ｄｌ／ｇよりも小さいインヒ
−レントビスコシチー（ＩＶ）範囲においてポリエステ
ルの融解温度は広い範囲でＩＶ値の増加と比例して増加
することがわかった。従ってＩＶ値の対応する調節によ
り例えば低分子量ポリエステルの特定の応用に対して最
適の融解温度値を得ることができる。
【００３８】一般に本発明に従う方法においては、イン
ヒ−レントビスコシチーの変化は、温度、水性相の添加
速度、可溶化剤及び／又は相間移動触媒の濃度を変化さ
せることにより及び場合により補足的に有機液体相へも
また相間移動触媒を添加することにより達成される。
ヒ−レントビスコシチーの変化は、温度、水性相の添加
速度、可溶化剤及び／又は相間移動触媒の濃度を変化さ
せることにより及び場合により補足的に有機液体相へも
また相間移動触媒を添加することにより達成される。
【００３９】
【産業上の利用性】本発明に従う低分子量ポリエステル
は重合方法、例えばアミン、アミド、イミド等との一般
的重縮合反応において、また例えばエポキシド、ノルボ
ルネン等との重付加反応において出発原料として有利に
利用することができる。
は重合方法、例えばアミン、アミド、イミド等との一般
的重縮合反応において、また例えばエポキシド、ノルボ
ルネン等との重付加反応において出発原料として有利に
利用することができる。
【図１】図面は本発明に従う方法の好ましい態様を実施
するための装置の流れ図を示す。
するための装置の流れ図を示す。
１ 容器 ２ 容器 ３ 導管 ４ 導管 ５ 計量ポンプ ５′ 計量ポンプ ６ 流量計 ６′ 流量計 ７ 分散装置 ８ 出口 ９ 導管 １０ 静的ミキサー １１ 出口 １２ 導管 １３ 撹拌機 １４ 容器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペーター・フイアラ オーストリア国アー−2351ビーナーノイド ルフ・ハウプトシユトラーセ26ベー／２ ／３
Claims (7)
- 【請求項１】 二相界面法によるジフェノールとジカル
ボン酸のハロゲン化物、とくに塩化物の重縮合方法であ
って、水もしくは場合により水及び可溶化剤としての有
機溶媒からなる混合物中のジフェノール、ジフェノラー
トを生成するための化学量論比又は少し過剰の水酸化ア
ルカリ及び相間移動触媒、例えばベンジルトリエチルア
ンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムヨー
ダイドもしくはクラウンエーテルからなる水性相と、有
機溶媒中の酸ハロゲン化物の溶液からなる有機液体相か
ら、細かい分散体を生成させ、その際相間移動触媒の助
けで有機液体相へ移動したジフェノラートを酸ハロゲン
化物と重縮合反応させ、その後、生成したポリエステル
を有機液体相から得ることからなる、とくに式 【化１】 の鎖構成員から本質的になる低分子量ポリエステルであ
って、該鎖構成員中構成員Ｘとして本質的に構造 【化２】 を有し、構成員Ｙとして本質的に構造 【化３】 式中、Ｒは二官能性の、少くとも１つの芳香環もしくは
脂環式環を含有する炭化水素基である、を有する、低分
子量ポリエステルを製造するための、重縮合方法におい
て、製造されたポリエステルは０．０８〜０．３５ｄｌ
／ｇ、好ましくは０．１〜０．２５ｄｌ／ｇのインヒ−
レントビスコシチー（測定条件、温度：３０℃、濃度：
溶液１００ｍｌ中ポリエステル０．５ｇ、溶媒：フェノ
ール６０重量％及び１，１，２，２−テトラクロルエタ
ン４０重量％からなる混合溶媒）を有すること、及び重
縮合反応の最初から該反応過程の大部分の期間分散体が
水性相に含有されているジフェノラートを、有機相に含
有されている酸ハロゲン化物に関して不足量で含有して
いることを特徴とする重縮合方法。 - 【請求項２】 水性相の外に装入された有機液体相もま
た相間移動触媒を含有する特許請求の範囲第１項記載の
方法。 - 【請求項３】 容器に装入された有機液体相に、休まず
激しく撹拌しながら、有機液体相に装入した酸ハロゲン
化物に関して化学量論比又は不足量で装入すべきジフェ
ノールを含有している水性相を、連続的に又は順々に一
部ずつ加え、その後場合により水性相及び有機液体相か
らなる分散体を少なくとも重縮合反応の終了まで更に撹
拌することにより維持する特許請求の範囲第１又は２項
記載の方法。 - 【請求項４】 水性相の添加を、少くとも添加した水性
相が有機液体相中で場合によりただちに分散される程度
にゆっくりと行なう特許請求の範囲第３項記載の方法。 - 【請求項５】 有機液体に水性相を１〜１５分の間に導
入する特許請求の範囲第３又は４項記載の方法。 - 【請求項６】 有機液体相は、添加した酸ハロゲン化物
に関してジフェノールを不足量で含有する水性相とを連
続的に混合し、該混合物を順に１個又は複数個の分散装
置及び／又は静的ミキサーに導く特許請求の範囲第１又
は２項記載の方法。 - 【請求項７】 有機液体相を導管の形状に作られた反応
器の入口に導き、該反応器は流動方法に順に１個又は複
数個の撹拌装置及び／又は静的ミキサーを備えており、
かつ水性相を反応器に流動方向に順に配置された複数個
の供給場所で複数の部分流として場合により連続的に導
入する特許請求の範囲第１項又は２項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19774793A JPH06256487A (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | 低分子量ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19774793A JPH06256487A (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | 低分子量ポリエステルの製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60271701A Division JPH06842B2 (ja) | 1985-12-04 | 1985-12-04 | 低分子量ポリエステル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256487A true JPH06256487A (ja) | 1994-09-13 |
Family
ID=16379674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19774793A Pending JPH06256487A (ja) | 1993-07-16 | 1993-07-16 | 低分子量ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06256487A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010275364A (ja) * | 2009-05-26 | 2010-12-09 | Osaka Gas Co Ltd | ポリカーボネート系樹脂組成物及び成形体 |
| JP2013536285A (ja) * | 2010-08-20 | 2013-09-19 | コンパニア レフィナドラ ダ アマゾニア | ポリ乳酸の製造方法および該方法で使用されるリアクタ |
-
1993
- 1993-07-16 JP JP19774793A patent/JPH06256487A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010275364A (ja) * | 2009-05-26 | 2010-12-09 | Osaka Gas Co Ltd | ポリカーボネート系樹脂組成物及び成形体 |
| JP2013536285A (ja) * | 2010-08-20 | 2013-09-19 | コンパニア レフィナドラ ダ アマゾニア | ポリ乳酸の製造方法および該方法で使用されるリアクタ |
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