JPH0625592A - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents
塗料用樹脂組成物Info
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- JPH0625592A JPH0625592A JP20756392A JP20756392A JPH0625592A JP H0625592 A JPH0625592 A JP H0625592A JP 20756392 A JP20756392 A JP 20756392A JP 20756392 A JP20756392 A JP 20756392A JP H0625592 A JPH0625592 A JP H0625592A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐候性、耐水性、耐汚染性、耐溶剤性、耐薬
品性、透明性、光沢性、可撓性、硬度、加工性などに優
れた塗膜が得られる塗料用樹脂組成物を提供する。 【構成】 水酸基含有フッ素樹脂（Ａ）５〜９５重量
％、環内に炭素数３〜８個を有するラクトンで付加変性
され、水酸基価が５〜１００、重量平均分子量が５、０
００〜３００、０００である（メタ）アクリル樹脂
（Ｂ）９５〜５重量％（（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００
重量％である）、および前記（Ａ）および（Ｂ）の水酸
基と反応し硬化膜を形成することができる硬化剤（Ｃ）
とからなることを特徴とする塗料用樹脂組成物。
品性、透明性、光沢性、可撓性、硬度、加工性などに優
れた塗膜が得られる塗料用樹脂組成物を提供する。 【構成】 水酸基含有フッ素樹脂（Ａ）５〜９５重量
％、環内に炭素数３〜８個を有するラクトンで付加変性
され、水酸基価が５〜１００、重量平均分子量が５、０
００〜３００、０００である（メタ）アクリル樹脂
（Ｂ）９５〜５重量％（（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００
重量％である）、および前記（Ａ）および（Ｂ）の水酸
基と反応し硬化膜を形成することができる硬化剤（Ｃ）
とからなることを特徴とする塗料用樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水酸基を含有するフッ素
樹脂にラクトン変性を行った水酸基を含有するアクリル
樹脂を混合し、更にこれらの水酸基と反応する硬化剤を
配合して、加熱または常温硬化させることにより耐候
性、耐水性、耐汚染性、耐溶剤性、耐薬品性、透明性、
光沢性、可撓性、硬度、加工性などに優れた塗膜が得ら
れる塗料用樹脂組成物に関するものである。
樹脂にラクトン変性を行った水酸基を含有するアクリル
樹脂を混合し、更にこれらの水酸基と反応する硬化剤を
配合して、加熱または常温硬化させることにより耐候
性、耐水性、耐汚染性、耐溶剤性、耐薬品性、透明性、
光沢性、可撓性、硬度、加工性などに優れた塗膜が得ら
れる塗料用樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、水酸基含有フッ素樹脂に硬化剤を
配合して、耐候性のすぐれた塗料を得ることは知られて
いるが、市販の水酸基含有フッ素樹脂は価格が高い上、
その硬化膜は汚れ易く、加工性（折り曲げ性）も悪いと
いう欠点がある。更に他の樹脂との相溶性が乏しいため
に、ブレンドによる改質も思うにまかせないのが現状で
ある。このような欠点を改良するためのいくつかの方法
が提案されている。例えば、特開昭５９ー１９７４７１
号公報には炭素数１０以上の長鎖のアルキル基を側鎖に
有する（メタ）アクリル酸エステルを必須成分とするア
クリル系共重合体を水酸基含有フッ素樹脂に混合し、さ
らに硬化剤を配合して加熱硬化による塗膜を得ることを
開示している。これは、相溶性を上げるため必須成分と
して使用されている長鎖の（メタ）アクリル酸エステル
のガラス転移温度が低すぎるため、硬度、乾燥性、耐汚
染性、耐溶剤性の点で不充分な結果しか得られておら
ず、成功しているとは言えない。また、特開昭６２ー２
１２４７１号公報にはｎーブチルメタアクリレート、イ
ソブチルメタアクリレート、またはｔｅｒーブチルメタ
アクリレートを必須成分とするアクリル系樹脂を水酸基
含有フッ素樹脂に混合し、前記手法と同様にして硬化塗
膜を得ることが開示されている。これは、これらのブチ
ルメタアクリレートモノマーを使うことにより塗膜硬度
を上げられる利点はあるが、フッ素樹脂との相溶性の低
下が起こる。従って両樹脂の混合割合にも制限が生じる
ため使用範囲がごく限定されてしまう欠点がある。
配合して、耐候性のすぐれた塗料を得ることは知られて
いるが、市販の水酸基含有フッ素樹脂は価格が高い上、
その硬化膜は汚れ易く、加工性（折り曲げ性）も悪いと
いう欠点がある。更に他の樹脂との相溶性が乏しいため
に、ブレンドによる改質も思うにまかせないのが現状で
ある。このような欠点を改良するためのいくつかの方法
が提案されている。例えば、特開昭５９ー１９７４７１
号公報には炭素数１０以上の長鎖のアルキル基を側鎖に
有する（メタ）アクリル酸エステルを必須成分とするア
クリル系共重合体を水酸基含有フッ素樹脂に混合し、さ
らに硬化剤を配合して加熱硬化による塗膜を得ることを
開示している。これは、相溶性を上げるため必須成分と
して使用されている長鎖の（メタ）アクリル酸エステル
のガラス転移温度が低すぎるため、硬度、乾燥性、耐汚
染性、耐溶剤性の点で不充分な結果しか得られておら
ず、成功しているとは言えない。また、特開昭６２ー２
１２４７１号公報にはｎーブチルメタアクリレート、イ
ソブチルメタアクリレート、またはｔｅｒーブチルメタ
アクリレートを必須成分とするアクリル系樹脂を水酸基
含有フッ素樹脂に混合し、前記手法と同様にして硬化塗
膜を得ることが開示されている。これは、これらのブチ
ルメタアクリレートモノマーを使うことにより塗膜硬度
を上げられる利点はあるが、フッ素樹脂との相溶性の低
下が起こる。従って両樹脂の混合割合にも制限が生じる
ため使用範囲がごく限定されてしまう欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは前記従来
技術の欠点を解決するために、鋭意検討を行った結果、
炭素数３〜８のラクトンを付加させた水酸基含有アクリ
ル樹脂が水酸基含有フッ素樹脂との相溶性を示すこと、
特に該アクリル樹脂の水酸基価を５〜１００、重量平均
分子量（Ｍｗ）を５，０００〜３００，０００に調節す
ることにより、全混合量域で相溶させることが可能とな
り、更に硬化剤を配合して硬化させた塗膜も広範囲の性
能を得ることができ、耐候性、耐汚染性、耐溶剤性、透
明性、光沢性、硬度、可撓性、加工性などに優れ、更に
安価な塗膜ができることを見出だし、本発明に到った。
技術の欠点を解決するために、鋭意検討を行った結果、
炭素数３〜８のラクトンを付加させた水酸基含有アクリ
ル樹脂が水酸基含有フッ素樹脂との相溶性を示すこと、
特に該アクリル樹脂の水酸基価を５〜１００、重量平均
分子量（Ｍｗ）を５，０００〜３００，０００に調節す
ることにより、全混合量域で相溶させることが可能とな
り、更に硬化剤を配合して硬化させた塗膜も広範囲の性
能を得ることができ、耐候性、耐汚染性、耐溶剤性、透
明性、光沢性、硬度、可撓性、加工性などに優れ、更に
安価な塗膜ができることを見出だし、本発明に到った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、水酸
基含有フッ素樹脂（Ａ）５〜９５重量％、環内に炭素数
３〜８個を有するラクトンで付加変性され、水酸基価が
５〜１００、重量平均分子量が５，０００〜３００，０
００である（メタ）アクリル樹脂（Ｂ）９５〜５重量％
（（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量％である）、およ
び前記（Ａ）および（Ｂ）の水酸基と反応し硬化膜を形
成することができる硬化剤（Ｃ）とからなることを特徴
とする塗料用樹脂組成物である。以下本発明の組成物を
構成する水酸基含有フッ素樹脂（Ａ）、（メタ）アクリ
ル樹脂（Ｂ）および硬化剤（Ｃ）について順に説明す
る。
基含有フッ素樹脂（Ａ）５〜９５重量％、環内に炭素数
３〜８個を有するラクトンで付加変性され、水酸基価が
５〜１００、重量平均分子量が５，０００〜３００，０
００である（メタ）アクリル樹脂（Ｂ）９５〜５重量％
（（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量％である）、およ
び前記（Ａ）および（Ｂ）の水酸基と反応し硬化膜を形
成することができる硬化剤（Ｃ）とからなることを特徴
とする塗料用樹脂組成物である。以下本発明の組成物を
構成する水酸基含有フッ素樹脂（Ａ）、（メタ）アクリ
ル樹脂（Ｂ）および硬化剤（Ｃ）について順に説明す
る。
【０００５】本発明の組成物を構成する水酸基含有フッ
素樹脂（Ａ）としては、例えば特開昭５７ー３４１０７
号公報、特開昭５９ー１０２９６１号公報、特開昭６１
ー１０１５７７号公報などに開示されているフッ化ビニ
リデン、テトラフロルエチレン、トリフロルエチレン、
クロルトリフロルエチレン、ヘキサフロルプロピレン、
２ーパーフロルブチルエチルメタアクリレート、ｎーブ
チルクロルトリフロロビニルエーテルなどのフッ素含有
共重合性モノマーと、ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブ
チルビニルエーテル、２ーヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２ーヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、εーカプロラクトンを２ーヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートに付加させた化合物、アリルセルソル
ブ、グリセリンモノアリルエーテル、あるいはそれらの
アリルエーテルの水酸基へのラクトン付加物などの水酸
基含有共重合性モノマー類、あるいはエチルビニルエー
テル、プロピルビニルエーテル、エチレン、スチレン、
メチル（メタ）アクリレート、ジブチルフマレート、ジ
エチルマレート、イタコン酸、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、長
鎖第３級脂肪酸のビニルエステル（例えばシエル社の商
品名「Ｖｅｏｖａ」）等の脂肪酸ビニルエステルや安息
香酸ビニルエステル等の芳香族モノカルボン酸のビニル
エステルなど汎用の共重合性モノマー類とを適宜共重合
させて得られる樹脂である。この様な樹脂の市販品の例
としては、例えば旭硝子株式会社製のルミフロンＬＦ−
１００、ＬＦ−２００、ＬＦ−４００、ＬＦ５０２、Ｌ
Ｆー５０４などが挙げられる。
素樹脂（Ａ）としては、例えば特開昭５７ー３４１０７
号公報、特開昭５９ー１０２９６１号公報、特開昭６１
ー１０１５７７号公報などに開示されているフッ化ビニ
リデン、テトラフロルエチレン、トリフロルエチレン、
クロルトリフロルエチレン、ヘキサフロルプロピレン、
２ーパーフロルブチルエチルメタアクリレート、ｎーブ
チルクロルトリフロロビニルエーテルなどのフッ素含有
共重合性モノマーと、ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブ
チルビニルエーテル、２ーヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２ーヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、εーカプロラクトンを２ーヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートに付加させた化合物、アリルセルソル
ブ、グリセリンモノアリルエーテル、あるいはそれらの
アリルエーテルの水酸基へのラクトン付加物などの水酸
基含有共重合性モノマー類、あるいはエチルビニルエー
テル、プロピルビニルエーテル、エチレン、スチレン、
メチル（メタ）アクリレート、ジブチルフマレート、ジ
エチルマレート、イタコン酸、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、長
鎖第３級脂肪酸のビニルエステル（例えばシエル社の商
品名「Ｖｅｏｖａ」）等の脂肪酸ビニルエステルや安息
香酸ビニルエステル等の芳香族モノカルボン酸のビニル
エステルなど汎用の共重合性モノマー類とを適宜共重合
させて得られる樹脂である。この様な樹脂の市販品の例
としては、例えば旭硝子株式会社製のルミフロンＬＦ−
１００、ＬＦ−２００、ＬＦ−４００、ＬＦ５０２、Ｌ
Ｆー５０４などが挙げられる。
【０００６】本発明の組成物を構成するラクトンを付加
させた（メタ）アクリル樹脂（Ｂ）は、例えば２ーヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレートにεーカプロラクト
ンを触媒を用いて１〜１０モル付加させた水酸基含有共
重合性モノマーと、他の共重合性モノマー、例えばエチ
レン、プロピレン、スチレン、ブタジエン、Ｎービニル
ピロリドン、ビニルピリジンなどの共重合性オレフィン
類、あるいはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリル酸、Ｎ，Ｎージメチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎージエチルアミノエチル（メタ）アクリレートな
どのアクリル系モノマー、あるいはジメチルマレート，
ジエチルマレート、ジブチルフマレート、ジメチルイタ
コネート、無水マレイン酸などの共重合性二塩基酸及び
そのエステル類、あるいはメチルビニルエーテル、エチ
ルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルなどのビニル
エーテル類、更にその他Ｎーメチルマレイミド、Ｎーブ
チルマレイミド、エチルビニルケトン、メチルビニルサ
ルファイド、クロトンアミド、アクリロニトリル、ジビ
ニルスルホン、エチル桂皮酸エステルなどの共重合性モ
ノマーとの少なくとも一種以上のモノマー間の共重合に
よって得られる。また、ラクトン化合物の例としては、
εーカプロラクトンの他、βープロピオラクトン、γー
ブチロラクトン、δーバレロラクトンなどを挙げること
ができる。更に、ラクトンと反応させる水酸基を有する
（メタ）アクリルモノマーとしては２ーヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレートの他、２ーヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、３ーヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、３ーヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、３ークロルー２ーヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、Ｎーヒドロキシメチルアクリルアミ
ドなどを挙げることができる。そのようなラクトン変性
モノマーとしては、例えばダイセル化学工業（株）から
市販されているプラクセルＦを用いることができる。
させた（メタ）アクリル樹脂（Ｂ）は、例えば２ーヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレートにεーカプロラクト
ンを触媒を用いて１〜１０モル付加させた水酸基含有共
重合性モノマーと、他の共重合性モノマー、例えばエチ
レン、プロピレン、スチレン、ブタジエン、Ｎービニル
ピロリドン、ビニルピリジンなどの共重合性オレフィン
類、あるいはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリル酸、Ｎ，Ｎージメチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎージエチルアミノエチル（メタ）アクリレートな
どのアクリル系モノマー、あるいはジメチルマレート，
ジエチルマレート、ジブチルフマレート、ジメチルイタ
コネート、無水マレイン酸などの共重合性二塩基酸及び
そのエステル類、あるいはメチルビニルエーテル、エチ
ルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルなどのビニル
エーテル類、更にその他Ｎーメチルマレイミド、Ｎーブ
チルマレイミド、エチルビニルケトン、メチルビニルサ
ルファイド、クロトンアミド、アクリロニトリル、ジビ
ニルスルホン、エチル桂皮酸エステルなどの共重合性モ
ノマーとの少なくとも一種以上のモノマー間の共重合に
よって得られる。また、ラクトン化合物の例としては、
εーカプロラクトンの他、βープロピオラクトン、γー
ブチロラクトン、δーバレロラクトンなどを挙げること
ができる。更に、ラクトンと反応させる水酸基を有する
（メタ）アクリルモノマーとしては２ーヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレートの他、２ーヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、３ーヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、３ーヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、３ークロルー２ーヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、Ｎーヒドロキシメチルアクリルアミ
ドなどを挙げることができる。そのようなラクトン変性
モノマーとしては、例えばダイセル化学工業（株）から
市販されているプラクセルＦを用いることができる。
【０００７】ラクトンを付加させた（メタ）アクリル樹
脂（Ｂ）を合成する方法としては、前記のような水酸基
を含有するアクリルモノマーにラクトンを開環付加さ
せ、得られた水酸基を含有するアクリルモノマーと他の
共重合性モノマーとの共重合によって得ることもできる
が、先に水酸基を含有するアクリルモノマーと他の共重
合性モノマーを共重合させ、得られた水酸基含有樹脂に
ラクトンを開環付加させて目的物を得ることもできる。
脂（Ｂ）を合成する方法としては、前記のような水酸基
を含有するアクリルモノマーにラクトンを開環付加さ
せ、得られた水酸基を含有するアクリルモノマーと他の
共重合性モノマーとの共重合によって得ることもできる
が、先に水酸基を含有するアクリルモノマーと他の共重
合性モノマーを共重合させ、得られた水酸基含有樹脂に
ラクトンを開環付加させて目的物を得ることもできる。
【０００８】本発明を構成するラクトン付加させた（メ
タ）アクリル樹脂（Ｂ）の水酸基価は５〜１００の範囲
に限定される必要がある。水酸基価が５未満では、後述
する硬化剤との配合で得られる硬化膜は軟弱な為に耐溶
剤性が不良となり、実用性がなくなる。また水酸基価が
１００よりも大きな場合、水酸基含有フッ素樹脂（Ａ）
との相溶性が不良となる為に、光沢のある塗膜が得られ
ず、同様に実用性がなくなってしまう。
タ）アクリル樹脂（Ｂ）の水酸基価は５〜１００の範囲
に限定される必要がある。水酸基価が５未満では、後述
する硬化剤との配合で得られる硬化膜は軟弱な為に耐溶
剤性が不良となり、実用性がなくなる。また水酸基価が
１００よりも大きな場合、水酸基含有フッ素樹脂（Ａ）
との相溶性が不良となる為に、光沢のある塗膜が得られ
ず、同様に実用性がなくなってしまう。
【０００９】更に（メタ）アクリル樹脂（Ｂ）成分の重
量平均分子量は５，０００未満では硬化膜は弱く、耐溶
剤性が不充分である。また、重量平均分子量が３００，
０００を越えると、樹脂の溶液粘度が高すぎるため、塗
料化が実用上不可能となる。
量平均分子量は５，０００未満では硬化膜は弱く、耐溶
剤性が不充分である。また、重量平均分子量が３００，
０００を越えると、樹脂の溶液粘度が高すぎるため、塗
料化が実用上不可能となる。
【００１０】更に（メタ）アクリル樹脂（Ｂ）成分の使
用量は基本的には、水酸基含有フッ素樹脂と自由な割合
に混ぜることができるので、とくに制限する必要はない
が、水酸基含有フッ素樹脂（Ａ）と（メタ）アクリル樹
脂（Ｂ）の合計１００重量％に対し５重量％未満では、
アクリル樹脂の特性である耐汚染性、光沢性、加工性を
発揮することができない。また、９５重量％を越える
と、フッ素樹脂の特性である耐候性、耐薬性が失われて
しまう為、いずれも実用性がなくなる。
用量は基本的には、水酸基含有フッ素樹脂と自由な割合
に混ぜることができるので、とくに制限する必要はない
が、水酸基含有フッ素樹脂（Ａ）と（メタ）アクリル樹
脂（Ｂ）の合計１００重量％に対し５重量％未満では、
アクリル樹脂の特性である耐汚染性、光沢性、加工性を
発揮することができない。また、９５重量％を越える
と、フッ素樹脂の特性である耐候性、耐薬性が失われて
しまう為、いずれも実用性がなくなる。
【００１１】次に本発明に使用できる硬化剤について説
明する。本発明で使用する硬化剤（Ｃ）は前記（Ａ）及
び（Ｂ）の成分の水酸基と反応する官能基を有する化合
物を指すものであり、例えば尿素、メラミン、グアナミ
ンなどのアミノ化合物とアルデヒドを付加縮合反応させ
て得られる生成物をメタノール、エタノール、プロパノ
ール、ｎーブタノール、ネオペンチルグリコール、１，
６ーヘキサンジオールなどのアルコールでエーテル化し
て得られるアルキルエーテル化アミノ樹脂が挙げられ
る。
明する。本発明で使用する硬化剤（Ｃ）は前記（Ａ）及
び（Ｂ）の成分の水酸基と反応する官能基を有する化合
物を指すものであり、例えば尿素、メラミン、グアナミ
ンなどのアミノ化合物とアルデヒドを付加縮合反応させ
て得られる生成物をメタノール、エタノール、プロパノ
ール、ｎーブタノール、ネオペンチルグリコール、１，
６ーヘキサンジオールなどのアルコールでエーテル化し
て得られるアルキルエーテル化アミノ樹脂が挙げられ
る。
【００１２】本発明において、前記樹脂（Ａ）及び
（Ｂ）の混合物とアルキエーテル化アミノ樹脂硬化剤
（Ｃ）の配合割合は、樹脂〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／アルキ
エーテル化アミノ樹脂硬化剤（Ｃ）＝５０〜９０／１０
〜５０（重量比）の範囲が好ましく、６０〜８０／２０
〜４０（重量比）になるよう配合するのが特に好まし
い。アルキルエーテル化アミノ樹脂硬化剤（Ｃ）は多す
ぎても少なすぎても塗膜性能を著しく低下させる。
（Ｂ）の混合物とアルキエーテル化アミノ樹脂硬化剤
（Ｃ）の配合割合は、樹脂〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／アルキ
エーテル化アミノ樹脂硬化剤（Ｃ）＝５０〜９０／１０
〜５０（重量比）の範囲が好ましく、６０〜８０／２０
〜４０（重量比）になるよう配合するのが特に好まし
い。アルキルエーテル化アミノ樹脂硬化剤（Ｃ）は多す
ぎても少なすぎても塗膜性能を著しく低下させる。
【００１３】また本発明で使用できる他の硬化剤として
は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリ
メチルヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、メチルシクロヘキサンー２，４ージイソシア
ネート、４，４´ーメチレンビス（シクロヘキシルイソ
シアネート）、あるいはこれらのジイソシアネートとエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、トリメチロールプロパンなどの多価ア
ルコールや、イソシアネート基と反応する官能基を有す
るポリエステル樹脂、アクリル樹脂、および水などの付
加物、あるいはビウレット体イソシアネート間で反応さ
せた多量体、あるいは、低級ー価のアルコール、メチル
エチルケトオキシム、ラクタムなどでブロック化された
ものをイソシアネート系硬化剤として挙げることができ
る。
は、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリ
メチルヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、メチルシクロヘキサンー２，４ージイソシア
ネート、４，４´ーメチレンビス（シクロヘキシルイソ
シアネート）、あるいはこれらのジイソシアネートとエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、トリメチロールプロパンなどの多価ア
ルコールや、イソシアネート基と反応する官能基を有す
るポリエステル樹脂、アクリル樹脂、および水などの付
加物、あるいはビウレット体イソシアネート間で反応さ
せた多量体、あるいは、低級ー価のアルコール、メチル
エチルケトオキシム、ラクタムなどでブロック化された
ものをイソシアネート系硬化剤として挙げることができ
る。
【００１４】本発明における樹脂混合物〔（Ａ）＋
（Ｂ）〕とイソシアネート系硬化剤（Ｃ）との配合比は
塗膜性能の観点からＯＨ／ＮＣＯ＝１／０．７〜１／
１．３（当量比）の範囲が好ましい。
（Ｂ）〕とイソシアネート系硬化剤（Ｃ）との配合比は
塗膜性能の観点からＯＨ／ＮＣＯ＝１／０．７〜１／
１．３（当量比）の範囲が好ましい。
【００１５】本発明における塗料用樹脂組成物は、前記
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の各成分を必須成分とするもの
であるが、所望により、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂などの樹脂の内で相溶性のあるもの、あるいは、顔
料、分散剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤
硬化促進剤などの各種塗料用添加剤を配合することが
できる。
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の各成分を必須成分とするもの
であるが、所望により、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂などの樹脂の内で相溶性のあるもの、あるいは、顔
料、分散剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤
硬化促進剤などの各種塗料用添加剤を配合することが
できる。
【００１６】こうして得られた本発明の塗料用樹脂組成
物は自動車用、自動車補修用、車輌用、一般金属用、建
築内外装用、建材用、プラスチック用、木工用、家電用
などの用途に常法に従って、例えばスプレー塗装、ロー
ラ塗装、ハケ塗り、ディッピング、電着塗装により塗布
し、常温硬化また４０〜２８０℃で１分〜６０分間加熱
硬化させることにより適用することができる。
物は自動車用、自動車補修用、車輌用、一般金属用、建
築内外装用、建材用、プラスチック用、木工用、家電用
などの用途に常法に従って、例えばスプレー塗装、ロー
ラ塗装、ハケ塗り、ディッピング、電着塗装により塗布
し、常温硬化また４０〜２８０℃で１分〜６０分間加熱
硬化させることにより適用することができる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、例中の「部」は重量基準である。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、例中の「部」は重量基準である。
【００１８】（製造例１） ラクトンを付加させた（メ
タ）アクリル樹脂の製造 攪拌機、温度計、滴下ロート、Ｎ2ガス導入管を備えた
内容積２リットルの四ツ口フラスコに、キシレン５００
部、ジｔーブチルパーオキサイド２．５部を仕込み、系
内をＮ2で充分置換した後、加温し、１１０℃に到達し
た時点でεーカプロラクトン変性２ーヒドロキシエチル
メタアクリレート（ダイセル化学工業株式会社製「プラ
クセルＦＭー１」）１５０部、メチルメタアクリレート
２５０部、２ーエチルヘキシルメタアクリレート１００
部の混合液をゆっくり滴下する。１時間で滴下を終了
し、同温度で２時間反応させた後、新たにジｔーブチル
パーオキサイド２．５部を添加し、更に３時間反応を続
け、水酸基を有するメタアクリル樹脂を得た。モノマー
組成を表ー１に、得られた樹脂の性状を表ー２に示す。
なお、表中の水酸基価は樹脂固形分に対する価である。
タ）アクリル樹脂の製造 攪拌機、温度計、滴下ロート、Ｎ2ガス導入管を備えた
内容積２リットルの四ツ口フラスコに、キシレン５００
部、ジｔーブチルパーオキサイド２．５部を仕込み、系
内をＮ2で充分置換した後、加温し、１１０℃に到達し
た時点でεーカプロラクトン変性２ーヒドロキシエチル
メタアクリレート（ダイセル化学工業株式会社製「プラ
クセルＦＭー１」）１５０部、メチルメタアクリレート
２５０部、２ーエチルヘキシルメタアクリレート１００
部の混合液をゆっくり滴下する。１時間で滴下を終了
し、同温度で２時間反応させた後、新たにジｔーブチル
パーオキサイド２．５部を添加し、更に３時間反応を続
け、水酸基を有するメタアクリル樹脂を得た。モノマー
組成を表ー１に、得られた樹脂の性状を表ー２に示す。
なお、表中の水酸基価は樹脂固形分に対する価である。
【００１９】（製造例２）製造例１と同様の装置を用
い、溶剤としてトルエン２５０部、酢酸ブチル２５０部
およびｔーブチルパーオクトエート２．５部を仕込み、
系内をＮ2で充分置換してから昇温し、１００℃に達し
た時点で２ーヒドロキシプロピルメタアクリレート７０
部、メチルメタアクリレート２２５部、エチルアクリレ
ート１５０部の混合液を同温度で１時間で滴下した。滴
下終了後２時間反応を続け、更にｔ−ブチルパーオクト
エート２．５部を加え、３時間反応した後、室温まで冷
却した。この反応溶液にεーカプロラクトン５５部と、
塩化第一スズ０．１部を加え１０５〜１１０℃で１０時
間反応し、水酸基を含有するアクリル樹脂を得た。得ら
れた樹脂の性状は表ー２に示す通りである。
い、溶剤としてトルエン２５０部、酢酸ブチル２５０部
およびｔーブチルパーオクトエート２．５部を仕込み、
系内をＮ2で充分置換してから昇温し、１００℃に達し
た時点で２ーヒドロキシプロピルメタアクリレート７０
部、メチルメタアクリレート２２５部、エチルアクリレ
ート１５０部の混合液を同温度で１時間で滴下した。滴
下終了後２時間反応を続け、更にｔ−ブチルパーオクト
エート２．５部を加え、３時間反応した後、室温まで冷
却した。この反応溶液にεーカプロラクトン５５部と、
塩化第一スズ０．１部を加え１０５〜１１０℃で１０時
間反応し、水酸基を含有するアクリル樹脂を得た。得ら
れた樹脂の性状は表ー２に示す通りである。
【００２０】（製造例３〜６）製造例１と同様の方法で
表ー１に記載の組成のアクリル樹脂を製造した。得られ
た樹脂の性状を表ー２に示す。
表ー１に記載の組成のアクリル樹脂を製造した。得られ
た樹脂の性状を表ー２に示す。
【００２１】（製造例７〜８）製造例１と同様の方法で
２ーヒドロキシエチルメタアクリレート７０部、メチル
メタアクリレート２５０部、エチルアクリレート１８０
部の組成の水酸基含有アクリル樹脂を得た（製造例
７）。得られた樹脂の性状を表ー２に示す。同様に２ー
ヒドロキシプロピルメタアクリレート、メチルメタアク
リレート，ｎ−ブチルアクリレートを表ー１に記載のモ
ノマー組成で用いて水酸基含有アクリル樹脂を得た（製
造例８）。得られた樹脂の性状は表ー２に記載の通りで
ある。
２ーヒドロキシエチルメタアクリレート７０部、メチル
メタアクリレート２５０部、エチルアクリレート１８０
部の組成の水酸基含有アクリル樹脂を得た（製造例
７）。得られた樹脂の性状を表ー２に示す。同様に２ー
ヒドロキシプロピルメタアクリレート、メチルメタアク
リレート，ｎ−ブチルアクリレートを表ー１に記載のモ
ノマー組成で用いて水酸基含有アクリル樹脂を得た（製
造例８）。得られた樹脂の性状は表ー２に記載の通りで
ある。
【００２２】
【表１】
【表２】
【００２３】（実施例１）製造例１で得た水酸基含有ア
クリル樹脂溶液（不揮発分濃度約５０％）１００部とフ
ッ素樹脂溶液（ルミフロンＬＦ−２００、不揮発分濃度
約６０％）８３部を室温で充分に混合した。この樹脂分
５／５の混合溶液をアプリケータを使って透明なガラス
板上に１ｍｍの膜厚になるよう塗布した。室温で１日乾
燥させ、塗膜のにごりの有無を肉眼で観察し、相溶性の
判定を行った。同様の方法でフッ素樹脂の種類およびア
クリル樹脂とフッ素樹脂の混合割合を表ー３に記載のよ
うに変えて相溶性の判定を行った。その結果を表ー３に
示す。
クリル樹脂溶液（不揮発分濃度約５０％）１００部とフ
ッ素樹脂溶液（ルミフロンＬＦ−２００、不揮発分濃度
約６０％）８３部を室温で充分に混合した。この樹脂分
５／５の混合溶液をアプリケータを使って透明なガラス
板上に１ｍｍの膜厚になるよう塗布した。室温で１日乾
燥させ、塗膜のにごりの有無を肉眼で観察し、相溶性の
判定を行った。同様の方法でフッ素樹脂の種類およびア
クリル樹脂とフッ素樹脂の混合割合を表ー３に記載のよ
うに変えて相溶性の判定を行った。その結果を表ー３に
示す。
【００２４】（実施例２〜６）実施例１と同様の方法で
製造例２〜６で得たアクリル樹脂とフッ素樹脂（ルミフ
ロンＬＦー２００およびＬＦー５０２（不揮発分濃度約
４０％））の相溶性を試験した。結果を表ー３に示す。
製造例２〜６で得たアクリル樹脂とフッ素樹脂（ルミフ
ロンＬＦー２００およびＬＦー５０２（不揮発分濃度約
４０％））の相溶性を試験した。結果を表ー３に示す。
【００２５】（比較例１〜２）製造例７〜８の樹脂を用
い、実施例１と同様の方法でフッ素樹脂（ルミフロンＬ
Ｆー２００およびＬＦー５０２）との相溶性を試験し、
実施例１〜６と比較した。結果を表ー３に示す。
い、実施例１と同様の方法でフッ素樹脂（ルミフロンＬ
Ｆー２００およびＬＦー５０２）との相溶性を試験し、
実施例１〜６と比較した。結果を表ー３に示す。
【００２６】
【表３】
【００２７】（実施例７〜１２）実施例１〜６で得たラ
クトン変性アクリル樹脂溶液とフッ素樹脂溶液の混合樹
脂固形分１００部に対してイソシアネート系硬化剤（ヘ
キサメチレンジイソシアネートブロック体：住友バイエ
ル社製「Ｄｅｓｍｏｄｕｒ ＢＬ３１７５」）またはメ
ラミン系硬化剤（三井サイアナミド社製「サイメル３０
３」）を所定量、さらに顔料の酸化チタンを樹脂固形分
に対して５０重量％加え、サンドミルにて６０分間分散
させ、直ちにＪＩＳＫー５４００で指定されている軟鋼
板のテストパネルにバーコーダにて塗布した。室温で１
時間乾燥させた後、焼付け硬化膜を得た。焼付け条件は
イソシアネート系硬化剤による焼付けは２３０℃×６０
秒、メラミン系硬化剤による焼付けは２８０℃×６０秒
とした。塗料材料の配合割合を表ー４に、得られた塗膜
物性を表ー５に示す。
クトン変性アクリル樹脂溶液とフッ素樹脂溶液の混合樹
脂固形分１００部に対してイソシアネート系硬化剤（ヘ
キサメチレンジイソシアネートブロック体：住友バイエ
ル社製「Ｄｅｓｍｏｄｕｒ ＢＬ３１７５」）またはメ
ラミン系硬化剤（三井サイアナミド社製「サイメル３０
３」）を所定量、さらに顔料の酸化チタンを樹脂固形分
に対して５０重量％加え、サンドミルにて６０分間分散
させ、直ちにＪＩＳＫー５４００で指定されている軟鋼
板のテストパネルにバーコーダにて塗布した。室温で１
時間乾燥させた後、焼付け硬化膜を得た。焼付け条件は
イソシアネート系硬化剤による焼付けは２３０℃×６０
秒、メラミン系硬化剤による焼付けは２８０℃×６０秒
とした。塗料材料の配合割合を表ー４に、得られた塗膜
物性を表ー５に示す。
【００２８】（比較例３〜５）実施例７と同様の方法に
従って、比較例７〜８の樹脂またはフッ素樹脂単独で硬
化膜の性能を試験した。
従って、比較例７〜８の樹脂またはフッ素樹脂単独で硬
化膜の性能を試験した。
【００２９】
【表４】
【表５】
【００３０】
【発明の効果】表ー３、表ー５に示す結果からも明らか
なように、本発明の塗料組成物から得られる塗膜は光
沢、加工性、耐候性、耐汚染性、硬度などの特性でバラ
ンスが取れており、優れた塗料である。しかも高価なフ
ッ素樹脂をアクリル樹脂とブレンドして用いることによ
り著しく経済性た高められるという優位性も発揮できる
ものである。
なように、本発明の塗料組成物から得られる塗膜は光
沢、加工性、耐候性、耐汚染性、硬度などの特性でバラ
ンスが取れており、優れた塗料である。しかも高価なフ
ッ素樹脂をアクリル樹脂とブレンドして用いることによ
り著しく経済性た高められるという優位性も発揮できる
ものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 水酸基含有フッ素樹脂（Ａ）５〜９５重
量％、環内に炭素数３〜８個を有するラクトンで付加変
性され、水酸基価が５〜１００、重量平均分子量が５，
０００〜３００，０００である（メタ）アクリル樹脂
（Ｂ）９５〜５重量％（（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００
重量％である）、および前記（Ａ）および（Ｂ）の水酸
基と反応し硬化膜を形成することができる硬化剤（Ｃ）
とからなることを特徴とする塗料用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20756392A JP3287878B2 (ja) | 1992-07-09 | 1992-07-09 | 塗料用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20756392A JP3287878B2 (ja) | 1992-07-09 | 1992-07-09 | 塗料用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625592A true JPH0625592A (ja) | 1994-02-01 |
| JP3287878B2 JP3287878B2 (ja) | 2002-06-04 |
Family
ID=16541818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20756392A Expired - Fee Related JP3287878B2 (ja) | 1992-07-09 | 1992-07-09 | 塗料用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3287878B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6168866B1 (en) | 1998-08-19 | 2001-01-02 | 3M Innovative Properties Company | Abrasion and stain resistant curable fluorinated coating |
| JP2006152080A (ja) * | 2004-11-26 | 2006-06-15 | Nippon Paint Co Ltd | 弱溶剤型フッ素樹脂系塗料組成物および塗膜形成方法 |
| JP2007039574A (ja) * | 2005-08-04 | 2007-02-15 | Basf Coatings Japan Ltd | 塗料組成物、塗装仕上げ方法及び塗装物品 |
| CN102850871A (zh) * | 2011-06-29 | 2013-01-02 | 比亚迪股份有限公司 | 一种涂料及其制备方法 |
| CN104130640A (zh) * | 2014-08-28 | 2014-11-05 | 漳州鑫展旺化工有限公司 | 一种超长耐候烤漆及其制备方法 |
| CN109321048A (zh) * | 2018-09-21 | 2019-02-12 | 杭州胜霸化工有限公司 | 一种水性双组份氟碳漆及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101864217B (zh) * | 2010-06-28 | 2013-11-06 | 上海衡峰氟碳材料有限公司 | Pet膜用氟碳涂料及其制备方法和应用 |
-
1992
- 1992-07-09 JP JP20756392A patent/JP3287878B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| US6168866B1 (en) | 1998-08-19 | 2001-01-02 | 3M Innovative Properties Company | Abrasion and stain resistant curable fluorinated coating |
| AU741534B2 (en) * | 1998-08-19 | 2001-12-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Abrasion and stain resistant curable fluorinated coating |
| JP2006152080A (ja) * | 2004-11-26 | 2006-06-15 | Nippon Paint Co Ltd | 弱溶剤型フッ素樹脂系塗料組成物および塗膜形成方法 |
| JP2007039574A (ja) * | 2005-08-04 | 2007-02-15 | Basf Coatings Japan Ltd | 塗料組成物、塗装仕上げ方法及び塗装物品 |
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| CN109321048A (zh) * | 2018-09-21 | 2019-02-12 | 杭州胜霸化工有限公司 | 一种水性双组份氟碳漆及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3287878B2 (ja) | 2002-06-04 |
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Legal Events
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