JPH0624803B2 - 多層シ−ト材料 - Google Patents

多層シ−ト材料

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JPH0624803B2
JPH0624803B2 JP60299783A JP29978385A JPH0624803B2 JP H0624803 B2 JPH0624803 B2 JP H0624803B2 JP 60299783 A JP60299783 A JP 60299783A JP 29978385 A JP29978385 A JP 29978385A JP H0624803 B2 JPH0624803 B2 JP H0624803B2
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Description

【発明の詳細な説明】 シアノアクリレート含有製品は化学的に非常に活性であ
る。シアノアクリレート類の反応活性の故に、包装体中
のシアノアクリレート製品と相互反応せずシアノアクリ
レートに対して有害とならずまたシアノアクリレート包
装体中での保持に有害とならないような包装手段や包装
材料を見出すのは困難であつた。
伝統的には、シアノアクリレート接着剤類はプラスチツ
クびんや金属チーブに詰められてきた。プラスチツク容
器類は適切な蒸気バリヤー性を示さず、慣用プラスチツ
ク容器に包装されたシアノアクリレート接着剤製品の貯
蔵寿命は非常に短い。また金属チユーブもある種の望ま
しくない特性をもつている。それらは相対的に可撓性に
乏しく繰返し押し出し分配においてわずか数回曲げただ
けでチユーブの側壁に割れを発達させることさえある。
しかし、総体的にはシアノアクリレート製品の貯蔵寿命
は（少なくともチユーブが最初に開けられるまでは）プ
ラスチツク容器よりも金属チユーブの方がすぐれてい
る。それにもかかわらず、金属チユーブ中の寿命でさえ
もなお、所望されるものには及ばず短かい。明かにシア
ノアクリレート類は、所望の貯蔵寿命期間にわたつて包
装体中に保持するのが困難であることが判る。
製品は、大まかに三つのタイプのチユーブ式容器に包装
されてきた。第１のタイプは金属チユーブである。この
ような容器はすぐれたバリヤー性を与えるが、上記の如
き望ましくない機能特性を有する。第２のタイプは単層
または多層のプラスチツクから作られたプラスチツクチ
ユーブである。プラスチツクチユーブは多くの製品につ
いてすぐれているが、シアノアクリレート型製品を保持
するのにすぐれているプラスチツク製包装材料は知られ
ていない。第３のタイプは金属箔の層と複数のプラスチ
ツク材料層とを含む多層シート材料から予め作られたチ
ユーブ（一般的には積層チユーブと称される）である。
第３のタイプのチユーブ容器は練歯磨のような衛生用製
品を保持するのに慣用されてきている。練歯磨は化学的
に非常に活性があり、一般には包装体中に保持するのが
困難であると考えられている。
第３のタイプのチユーブ容器にシアノアクリレート接着
剤を包装しようとする試みは、積層チユーブを作るのに
用いられた慣用公知シート材料のいずれを用いても成功
しなかつた。第３のタイプの慣用チユーブに包装された
後に、シアノアクリレート接着剤は重合体を通過して金
属箔層まで移行する。かくしてチユーブは金属箔層とそ
の隣の重合体層との間で剥離した。かかる剥離チユーブ
は包装のためには満足でなかつた。
またシアノアクリレート類は重合体を膨潤させる傾向が
ある。いくつかの実験的多層チユーブを用いての試験に
おいては、重合体各層は明確に区別できる層ではなくな
つた。おそらくシアノアクリレートに溶解されたかある
いはそれに吸収されたのであろう。
本発明の一目的は、シアノアクリレート型製品を保持す
ることができる包装用シート材料を提供することであ
る。
本発明の別の目的は、シート材料を介しての物質の移動
に対してすぐれたバリヤー性を有するそのような包装シ
ート材料を提供することである。
本発明のさらに別の一目的はシアノアクリレート型製品
を保持しうる包装体を提供することである。
これらの諸目的及びこれら以外の目的は、すべての層が
相互に強固に接着されている多層シート材料において達
成される。かかるシート材料は、高密度ポリエチレン(H
DPE)の第１層、重合体または接着剤である第２層、及び
ポリエチレンイミン(PEI)の第３層を有する。その第３
プライマー層は第１及び２層間にある。
各層の組成に関しては、層のそれぞれは、本発明にとつ
ては必須でないもののその効果及び最適化に寄与する好
ましい特性を有する。従つてHDPEの樹脂密度はASTM D−
２８３９により測定して、少なくとも0.9５０であるの
が好ましい。それは狭い分子量分布を有し、またアミン
成分を実質上含まないのが好ましい。その結晶度は、フ
イルム状の層に形成されるときに比較的高く発現される
のが好ましい。
第２層は、所望の性質を示す広範な種類の機能材料のい
ずれであつてもよい。第２層として好ましいものは、エ
チレン・アクリル酸共重合体(EAA)である。
第３層のプライマーは、交叉結合タイプのPEIを含む液
状溶液として塗布するのが好ましい。
シート材料の好ましい具体例は、金属箔の第４層をも含
み、その第４層は第２層が第３及び４層間となるように
シート構造中に配置される。
さらには、最も好ましい具体例においては第５層が第６
層（例えばポリエチレン）をその金属箔へ接着してい
る。
本発明の別の一態様は、包装体の形の本発明の新規シー
ト材料と、それに包まれた実質的な割合のシアノアクリ
レート型化合物を含む製品と、からなる包装体である。
この包装体はシート材料の端縁が該製品に露出しないよ
うな形状にされる。
本発明のさらに別の一態様は、包装用シート材料がシア
ノアクリレート型成分との接触により変性された状態と
なつた包装体である。
第１図は二つの重合体層１１２及び１１６とその間の薄
いプライマー層１１４とを含む本発明の最も単純なシー
ト構造体の断面である。層１１２はHDPEである。層１１
６の組成は、普通、高分子であり、可成り自由に選択で
きる。層１１４はプライマーの薄層である。
図面における数字記号は、第１番目の数字が図面の番号
を表わし、各図面における共通の第２及び３番目の数字
は共通の部材を表わしている。従つて、例えば「１４」
はそれが示されるどの図面においてもプライマー層を表
わしている。また「１１４」は第１図におけるプライマ
ー層を表わす。
第２図は中程度の複雑な構造の本発明のシート材料構造
体２１０の断面図である。層２１２はHDPEであり、層２
１４は薄いプライマー層である。層２１６は箔層２１８
に有効に接着する接着剤である。構造体に箔層を導入す
るに伴い接着剤層２１６の組成は、箔層２１８とHDPE層
２１２との間にプライマー２１４を介して良好な接着を
与えるように選択される。EAAは層２１６として好まし
い。
第３図は、第１図及び第２図のものより複雑で、さらに
好ましい機能性を有する本発明のシート構造体３１０の
断面図である。層３１２，３１４，３１６及び３１８は
第２図の対応する層と同じである。層３２０は層３２２
を箔層３１８へ接着させる接着剤層である。層３２２は
箔層の保護材であり、その組成はその保護性を重要な要
件として選択される。
前述のようにシアノアクリレートは化学製品として高度
に反応性である。それを保持する包装用材料の設計を困
難にするのは、この強い反応性である。本発明の包装用
材料のある層がシアノアクリレート製品と直接に接触し
ないようにされていることは、さらに重要である。シア
ノアクリレートとの直接の接触はHDPEによつて許容され
うることが判明したので、本発明の完成包装体において
HDPE層のみがシアノアクリレート型製品と直接に接触す
るようにすることが好ましく、また非常に機能的であ
る。受け入れられる包装構造は第４図のようなフイン・
シール式パウチ４１１である。周縁シール４２４は、パ
ウチの四辺のうちの二つに示されている。
第５図は第４図のパウチの断面図である。層１２，１
４，１６，１８，２０及び２２のそれぞれは、シート構
造体、包装体及び製品の全体的関係で示されている。フ
イン・シール型の構成によりシアノアクリレート製品が
HDPE層とのみ直接に接触するようになつていることが示
されている。第５図の構造は包装体の実用寸法を示すも
のではない。
第１，２，３及び５図に示されるように、プライマー層
１４は極めて薄い。プライマー層はその所要最低機能を
達成するのに連続的であることが重要である。しかし、
所要最低要件を満たすことは、その連続性の要件以外に
プライマー層の物理的厚さについての最低要件を課すも
のではない。シート構造体中に存在するＰＥＩの典型的
な量は、３００平方フイート連当り0.0４ポンド（０．
６５ｇ／m2）のオーダーである。実際には、層１４が区
別しうる層として存在することは、それがシアノアクリ
レート型製品と接触されるまではシート構造体の断面の
普通顕微鏡検査では視覚的に認められえない。
第６図は、第５図のような断面を示すものであるが、シ
アノアクリレート製品が包装体中にしばらく保持された
後のパウチの断面図である。顕著な変化は、シート材料
が作られたときには層１２及び１６間の界面をなしてい
たが見えなかつた層１４のところに視覚で認められうる
層６１４Ｒが発現したことである。例えば、１２０゜F
（４８．９℃）で１週間貯蔵後に評価された包装体にお
いて、かかる新しい層６１４Ｒは0.4〜0.7ミル（１０２
〜１７８ミクロン）の厚さであつた。新層６１４Ｒの主
要成分はシアノアクリレートの反応済重合体である。
上記の貯蔵条件は包装材料及び製品（シアノアクリレー
ト）の両者の老化を促進するようなものであることに注
目すべきである。従つてここに挙げた試験は包装された
製品の通常の貯蔵寿命またはそれ以上に相当すると考え
られる。
プライマー層１４がピンホール寸法ほどの小さな不連続
性を有したこと以外は本発明に従うシート材料を作つ
た。このようなシート材料から作つた包装体は満足すべ
きものではなかつた。製品を充填し密封したそのような
包装体を１ないし２週間の短期貯蔵後に検査したとこ
ろ、スポツト状剥離が予想外にも認められた。詳しく検
査すると、層１４の不連続点が各スポツト状剥離に隣接
していることが判定できた。それらの不連続点は顕微鏡
で、反応済層６１４Ｒ中に認められた。不連続性と関連
しない剥離個所は認められなかつた。従つて我々は、シ
アノアクリレート製品の箔１８の表面への移行を妨害す
る何らかの機能にプライマー層１４が役割を果している
という結論に到達した。シアノアクリレートはプライマ
ー層１４の不連続点に浸入し通過して層１６を膨潤させ
たり箔層１８と反応して剥離を生じさせることはない。
我々はプライマー層１４の連続性は本発明の実施可能性
にとつて必須であるとの結論を出した。この目的のため
に、必要ならばHDPE層の表面を、例えばコロナ放電によ
り処理して、HDPE層が塗布ＰＥＩで良く濡れるようにす
るのが望ましい。
ある場合には、HDPE層１２とプライマー層１４との間に
追加の層を設けるのが望ましいことがある。そのような
追加層は、それとシアノアクリレート製品との相互作用
またはその結果が許容されうる限り、プライマー層が前
述のように連続的であり、また箔層（もし使用するなら
ば）から少なくとも一つの中間介在層で隔てられている
限り、採用されうる。
実験により、入手できるポリエチレンイミン類のうちで
交叉結合タイプのものが非交叉結合タイプのものよりも
好ましいことが判明した。ＰＥＩが塩基性電子供与体と
して作用し、シアノアクリレート製品と相互作用して重
合またはその他の反応に関与すると考えられる。一旦シ
アノアクリレートが反応すると、反応済分子の大きさ
は、積層シート構造体中を最早く移動できないほどにな
り、反応部位近傍にとどまつて可視層１４Ｒの一部とな
るのであろう。ＰＥＩが触媒的な電子供与体として作用
すると信じられるので、その他のルイス塩基、例えばア
ミンや強酸塩、も同様にシアノアクリレートの浸入を阻
止するように機能すると考えられる。
プライマー層１４の存在が、プライマー層を通過してシ
ート構造体をシアノアクリレートが移行するのを妨害す
ることは、重要である。第３Ａ図は、第３図の六層構造
体とプライマー層１４以外は同じであるシート構造体の
断面を示す。層312Ａ，３１６Ａ，３１８Ａ，３２０Ａ
及び３２２Ａはすべて、本発明のシート構造体の各層に
対応する層である。プライマー層１４を用いないと、シ
ート構造体はシアノアクリレート型製品を満足に保持す
ることができず、包装用シート構造に悪影響を与える著
しい剥離を起こす。典型的な影響は重合体層の膨潤及び
剥離である。
第３Ｂ図は第３図の六層構造体とプライマー層１４を不
適切位置に有すること以外は同じシート構造体の断面で
ある。層３１２Ｂ，３１４Ｂ，３１６Ｂ，３１８Ｂ，３
２０Ｂ及び３２２Ｂは、すべて本発明のシート構造体の
各層に対応する層である。しかしプライマー層１４は箔
１８とEAA１６との間の界面にあり、HDPE１２とEAA１６
との間の界面にない。このような不適切に配置されたプ
ライマー層（すなわち箔から離れた位置ではなく箔に隣
接した位置にある）では、シート構造体はシアノアクリ
レート型製品を満足に保持できない。典型的な影響は、
膨潤（殊に層１６）及び剥離（殊に箔表面における剥
離）である。第３Ｃ図に示すように、プライマーの主要
層が層１２及び１６の間に保持される限り、プライマー
は本発明の構造体の別の個所に配置されてもよい。この
目的のために、層３１２Ｃ，３１４Ｃ１，３１６Ｃ，３
１８Ｃ，３２０Ｃ及び３２２Ｃのすべては、第３図のそ
れぞれの層に対応する。層３１４Ｃ２は追加のプライマ
ー層であり、このものは例えば層３２０Ｃ及び３２２Ｃ
間の接着を促進するために使用されうる。層１２及び１
６間の界面にある主要プライマー層に加えて、１または
それ以上の追加のプライマー層をこのように使用するこ
とは、主要プライマー層１４が前述のようにシアノアク
リレート製品から及び箔層から少なくとも１つの層によ
つて隔てられ、また該製品と箔との間に位置する限り、
充分に満足すべき結果を与える。
一般に、良好なヒートシール性を有する重合体のうち
で、HDPEはシアノアクリレート製品によつて最も影響を
受けない。その他の重合体はシアノアクリレート製品に
よつて、５０％ないし150％を越えるほど膨潤される。
線状低密度ポリエチレン共重合体（LLDPE）の場合のよ
うに、若干の重合体はシアノアクリレート製品中へ吸収
されることさえある。HDPEも多少膨潤されるが、良好な
HDPE類においては、膨潤が約３０％ほどに限定され、包
装体の全体的強度は満足に維持される。ほとんどの高密
度ポリエチレンが許容しうるけれども、いくつかのもの
はさらに好ましい。好ましい重合体は下記の諸性質を特
徴とする。樹脂密度は少なくとも0.9５０であるべきで
ある。HDPEは狭い分子量分布を有するのが好ましい。HD
PE層における高い結晶度が望ましく、これはHDPE層が押
出法のような溶融成形法で作られるときに冷却速度によ
り多少制御しうる。
本発明の必須要素は、シアノアクリレート製品によつて
許容しえない影響を受けずにシーラント層として作用す
るHDPE層１２と、プライマー層１４と、である。所定の
位置にプライマー層が存在するとシアノアクリレート製
品の移動が妨害されてそれが容易には層１４を通り抜け
ず、シート材料の層１２の表面の方から見て層１２及び
１４よりも遠くにある層１６，１８等に有害な影響を与
えない。従つて層１４よりも遠くにあるいろいろな層１
６，１８等の組成は、シアノアクリレートへの抵抗性を
考慮して選択される必要がないことがある。むしろ、そ
れらの層の組成は、その他の望ましい性質に関して選択
されうる。従つて層１６は、さらに広義には、重合体ま
たは接着剤として定義され、所望の性質に鑑みて選択さ
れうる。第１図におけるような三層構造体において、層
１６は、例えば、HDPE層のプライマー塗布面へ良好に接
着する任意の重合体であれば良い。典型的層１６の重合
体は、低密度ポリエチレン(LDPE)、HDPE、プロピレン・
エチレン共重合体であろう。シート材料中に第４の層が
存在する場合、層１６は第４の層、ならびに層１２及び
１４の界面に対して良好に接着しなければならない。こ
れらの構造体において、層１６は主として接着機能を果
す層であると考えることができる。この接着剤層は高分
子接着剤であつてよい。第４層が金属箔である場合、Ｅ
ＡＡのような接着剤重合体が箔に良く接着することは知
られており、また、層１６のために好ましい。第４層が
高分子物質である場合、無水マレイン酸のようなカルボ
キシ置換基をもつ接着性重合体が好ましい。若干の場
合、接着剤乳剤を使用しうる。一般に、層１６用の材料
の選択は、シート構造体におけるそのものの機能によ
り、それが保護材として（三層構造体におけるように）
作用するのかどうかにより、あるいは接着剤として（三
層より多い層の構造体におけるように）作用するのかど
うかにより、決定される。
次いで、層１２及び１４の組成は、通常の包装構造機能
に加えて、シート材料内のシアノアクリレートの移動を
抑制する主要機能を考えて選択される。適切に選択され
適用された場合に、それらはシート材料内のシアノアク
リレートの移動を機能的に抑制して、その他のすべての
層がシアノアクリレートへの感受性を第一に考慮するこ
となく選択されうるようにする。従つて層１８は、シア
ノアクリレート製品の存在下に重合体への接着を非常に
失い易い金属箔である。むしろ、それは包装シート材料
を介して内外へその他の物質が通り抜けるのを妨げるバ
リヤーとしてのその良好な性質の故に選択される。その
他のバリヤー性材料も本発明において使用できる。バリ
ヤー性材料が用いられる場合にはその選択と共に、バリ
ヤー層に隣接する層のために適切な材料を選択して、シ
ート材料の残部にそれが良好にかつ相容性をもつて接着
するようにする。可能な別のバリヤー性材料の例は、塩
化ビニリデン共重合体、エチレン・ビニルアルコール共
重合体、及びこれらを主に含むブレンドである。
層１６はＥＡＡであるのが好ましく、その他の材料はシ
アノアクリレートによつて非常に膨潤され易い。しかし
層１２及び１４によつて与えられる保護層によつて、Ｅ
ＡＡはシアノアクリレート製品によつて著しくは影響を
受けず、その金属箔への良好な接着性の故に選択される
のである。同様に層２０及び２２はシアノアクリレート
製品による直接の作用を第一に考慮せずに選択できる。
同様に考えて、層１６〜２２ならびに追加層は、層１２
及び１４が層１６〜２２とシアノアクリレート製品との
間で保護機能を果す限り、実質上自由に選択できる。
本発明の最も好ましいシート構造は、第３，５及び６図
に示されるものである。シーラント層１２及びプライマ
ー層１４は狭い分子量分布のHDPE及び交叉結合性ＰＥＩ
である。
「狭い分量分布」とは当業界で用いられる相対的な意味
をもつ用語であり、ある一定のHDPE重合体群の分子量分
布を別のHDPE重合体のそれと主観的に比較したものであ
る。層１６は金属箔バリヤー層１８への接着剤として作
用するＥＡＡである。層２０は、箔層１８と層２２（こ
のものはその耐苛酷使用性または耐熱性により選択され
るのが望ましい）との間の接着剤として作用するＥＡＡ
であるのが好ましい。層２２のための好ましい組成はHD
PEであるが、ある種の用途のためにはその他の材料であ
つてもよい。それらの例は、配向ポリプロピレン、配向
ポリエステル及び配向ナイロンである。いくつかの好ま
しい具体例においては、層２２の組成はLDPEからなる。
接着剤層２０の組成は、層１８及び２２のために選択さ
れた組成を考慮して選択される。追加層は、その場その
場での要求、例えば印刷着色、等の目的に応じて使用で
きる。
層１２のHDPE及び層１４中のプライマーとの組合せにつ
いて、シート材料中の他の材料の層に対して保護（すな
わちシアノアクリレートからの保護）を与えるには、HD
PE層及びＰＥＩ層が、包装用シート材料とシアノアクリ
レートが接しているすべての領域において、シアノアク
リレートとその他の量との間に挾持されていることが重
要である。この原理の説明は第４，５及び６図のフイン
シール式包装体によつて説明される。第４図の完成包装
体を多層シート材料から製造する方法は当業界で公知で
ある。本発明のシート構造体は可成り普通のものと異な
るが、それで包装体を作ることは簡単であり、例えば第
４図の示されるように周縁に慣用的にヒートシールを作
ることによつて製造できる。可視層６１４Ｒの発現は、
もちろん新規であり予想外のものであり、それがシアノ
アクリレートの包装構造体残部への浸入を防止する役割
も特に新規であり、予想外である。
本発明のシート構造体を製造する方法をさらに複雑な構
造の具体例に関して説明する。これよりも簡単な構造の
ものは、この説明によつて良く理解されよう。第３図の
ような複雑な構造体についての説明は、一層簡単な３層
または４層のものを作るのに使用される一般的な製法を
包含するものである。
第１の操作において、例えば押出法によつてHDPE層を作
る。この操作は押出HDPE層を比較的にゆつくりと冷却し
て、結晶度が高まるように設計されている。好ましい方
法は、インフレーシヨン法である。別の許容できる方法
は、シートを比較暖いロール上にキヤスト成形し、結晶
度を高めるように押出よりも下流側に昇温度を一定時間
保持して行う押出キヤスト法である。次いでHDPE層は少
なくとも３８ダイン／cmのレベルの表面エネルギーにな
るまでコロナ放電処理するのが好ましい。HDPEの放電処
理面にＰＥＩプライマー溶液を塗布し、乾燥して、HDPE
の表面上にＰＥＩの連続層を残す。HDPE層のプライマー
塗布面は、押出接着剤としてＥＡＡを用いてアルミニウ
ム箔に積層される。この状態の構造体は第２図の如きも
のである。第３図のような構造体はHDPEのような予め作
つた耐苛酷使用性層を、押出接着剤としてＥＡＡを用い
て、箔の露出面へ積層することによつて、完成される。
所望ならば、シート材料をシアノアクリレートと反応さ
せて、反応済のプライマー層１４Ｒを有するシート材料
を作つてから、第４図のような包装構造体にすることも
できる。その反応は、HDPE層１２をシアノアクリレート
と接触させることにより行うことができる。
第１図の如き三層構造体を製造するときには、HDPE層を
上述のようにして、作り、コロナ放電処理し、プライマ
ー処理する。層１６を適宜な方法で積層する。典型的な
方法はプライマー処理表面へ適宜な材料を押出被覆する
ことである。別の方法例では、層１６を別個の操作で作
り、高温ニツプの間での熱及び圧力によつてプライマー
層１４へ結合するか、あるいは押出接着剤の中介層を用
いることにより層１４へ押出積層させてもよい。
従つて、本発明はシアノアクリレート型製品を保持する
ことができる包装用シート材料を提供する。さらに本発
明は、シート材料を介しての物質の通過に対しすぐれた
バリヤー性をもつシート材料を提供する。さらに驚くべ
きことには、本発明はシアノアクリレート型製品を保持
することができる密封シール包装体に加工できるシート
材料を提供する。
本発明のシート材料は、もちろん、シアノアクリレート
よりも低い化学反応性の製品を保持することもできる。
このような場合に、シアノアクリレートを保持するのに
余り好ましくない材料は、経済性や加工性等のその他の
利点のために、一層望ましいことがある。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の三層シート構造体の断面図である。 第２図は本発明の四層シート構造体の断面図である。 第３図は本発明の六層シート構造体の断面図である。 第３Ａ図は第３図のプライマー層を除いたもの断面図で
ある。 第３Ｂ図は第３図のプライマー層を不適切な位置にした
ものの断面図である。 第３Ｃ図は第３図のものにさらにプライマー層を追加し
たものの断面図である。 第４図は本発明の包装体の一例の見取図である。 第５図は第４図の５−５線における断面図である。 第６図は第５図のものを長時間使用した後の断面図であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−161145（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−220738（ＪＰ，Ａ) 実開 昭56−85643（ＪＰ，Ｕ) 米国特許4085244（ＵＳ，Ａ) 米国特許2953475（ＵＳ，Ａ)

Claims (37)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）高密度ポリエチレンの第１層； （ｂ）重合体類及び接着剤類からなる群より選択される
    組成をもつ第２層；及び （ｃ）上記第１及び第２の層の間に置かれたポリエチレ
    ンイミンのプライマー第３層； を含み、すべての層が相互に強固に接着されており、シ
    アノアクリレート型製品を保持するのに使用される多層
    シート材料。
  2. 【請求項２】高密度ポリエチレンの第１層が狭い分子量
    分布を有する特許請求の範囲第１項に記載の多層シート
    材料。
  3. 【請求項３】高密度ポリエチレンの第１層がアミン成分
    を実質的に含まない特許請求の範囲第１項に記載の多層
    シート材料。
  4. 【請求項４】高密度ポリエチレンの第１層がアミン成分
    を実質的に含まない特許請求の範囲第２項に記載の多層
    シート材料。
  5. 【請求項５】高密度ポリエチレンの第１層が比較的高い
    結晶度を有する特許請求の範囲第１項〜４項のいずれか
    に記載の多層シート材料。
  6. 【請求項６】第３層中のポリエチレンイミンは交叉結合
    タイプのポリエチレンイミンを含む液状溶液から得られ
    たものである特許請求の範囲第１項〜５項のいずれかに
    記載の多層シート材料。
  7. 【請求項７】第２層の組成は接着剤重合体からなり、該
    シート材料が金属箔の第４層をさらに含み、そして該第
    ２層が第３及び４層間にある特許請求の範囲第１項、第
    ２項または第６項に記載の多層シート材料。
  8. 【請求項８】高密度ポリエチレンの第１層がアミン成分
    を実質的に含まない特許請求の範囲第７項に記載の多層
    シート材料。
  9. 【請求項９】第２層の組成は、エチレン・アクリル酸共
    重合体からなる特許請求の範囲第７項に記載の多層シー
    ト材料。
  10. 【請求項１０】第２層の組成は、エチレン・アクリル酸
    共重合体からなる特許請求の範囲第８項に記載の多層シ
    ート材料。
  11. 【請求項１１】ポリエチレンの第６層を該金属箔第４層
    へ接着する第５層をさらに含む特許請求の範囲第７項に
    記載の多層シート材料。
  12. 【請求項１２】ポリエチレンの第６層を該金属箔第４層
    へ接着する第５層をさらに含む特許請求の範囲第８項に
    記載の多層シート材料。
  13. 【請求項１３】ポリエチレンの第６層を該金属箔第４層
    へ接着する第５層をさらに含む特許請求の範囲第９項に
    記載の多層シート材料。
  14. 【請求項１４】ポリエチレンの第６層を該金属箔第４層
    へ接着する第５層をさらに含む特許請求の範囲第１０項
    に記載の多層シート材料。
  15. 【請求項１５】金属箔の第４層をさらに含み、また第６
    層を金属箔第４層に接着している第５層をもさらに含
    み、第２層が第３及び４層間にあり、第６層が耐苛酷使
    用性重合体である特許請求の範囲第１項に記載の多層シ
    ート材料。
  16. 【請求項１６】第６層の組成が配向ポリエステル、配向
    ポリプロピレン及び配向ナイロンからなる群より選択さ
    れたものである特許請求の範囲第１５項に記載の多層シ
    ート材料。
  17. 【請求項１７】（ａ）少なくとも０．９５０の樹脂密度
    を有し、狭い分子量分布を有し、そしてアミン成分を実
    質的に含まないポリエチレンの第１層； （ｂ）該第１層の片面上のポリエチレンイミンの第２
    層； （ｃ）該第２プライマー層上のエチレン・アクリル酸共
    重合体の第３層；及び （ｄ）該第３層上の金属箔の第４層； を含み、それらの層が相互に強固に接着されており、シ
    アノアクリレート型製品を保持するのに使用される多層
    シート材料。
  18. 【請求項１８】第１層が比較的高い結晶度を有する特許
    請求の範囲第１７項に記載の多層シート材料。
  19. 【請求項１９】包装用シート材料とそれに包まれた実質
    的な割合のシアノアクリレート型成分を含む製品とから
    なる包装体であって、該包装用シート材料が、 （ａ）高密度エチレンの第１層； （ｂ）重合体類及び接着剤類からなる群より選択される
    組成をもつ第２層；及び （ｃ）ポリエチレンイミンの第３層； からなり、該第３層が該第１及び２層間にあり、該第１
    層が該包装体の内側の方に配置されており、該シート材
    料のすべての層が相互に強固に接着されており、そして
    該包装体は該シート材料の端縁が該製品に露出されない
    ように形造くられている、上記包装体。
  20. 【請求項２０】包装は、 （ａ）シート材料の部分同志を互いに対面する関係とな
    しそれらの部分の間に一つの共通スペースを限定させ、
    そして （ｂ）該スペースに関して該対面部分同志の間にシール
    を形成して、それらの間に封袋及びその封袋中へ製品を
    導入するための開口をそれらの間に限定する、 ことにより作られたものである特許請求の範囲第１９項
    に記載の包装体。
  21. 【請求項２１】高密度ポリエチレンの第１層が狭い分子
    量分布を有し、アミン成分を実質的に含まない特許請求
    の範囲第１９項に記載の包装体。
  22. 【請求項２２】第３層中のポリエチレンイミンは交叉結
    合タイプのポリエチレンイミンを含む液体溶液から作ら
    れたものである特許請求の範囲第１９項または２１項に
    記載の包装体。
  23. 【請求項２３】該第２層の組成はエチレン・アクリル酸
    共重合体であり、該シート材料は金属箔の第４層をさら
    に含み、該第２層は第３及び４層間にある特許請求の範
    囲第２１または２２項に記載の包装体。
  24. 【請求項２４】ポリエチレンイミンの第３層が交叉結合
    タイプのポリエチレンイミンを含む液体溶液から作られ
    たものであり、そしてポリエチレンの第６層を金属箔の
    第４層へ接着しているエチレン・アクリル酸共重合体の
    第５層を含む特許請求の範囲第２３項に記載の包装体。
  25. 【請求項２５】包装用シート材料とそれに包まれた実質
    的な割合のシアノアクリレート型成分を含む製品とから
    なる包装体であって、該包装用シート材料が、 （ａ）少なくとも０．９５０の樹脂密度を有し、狭い分
    子量分布を有し、そしてアミン成分を実質的な含まない
    ポリエチレンの第１層； （ｂ）エチレン・アクリル酸共重合体の第２層； （ｃ）ポリエチレンイミンと該シアノアクリレートタイ
    プ製品からの反応剤成分とを含む第３層；及び （ｄ）金属箔の第４層； を含み、第３層が第１及び２層間にあり、第２層が第３
    及び４層間にあり、第１層が包装体の内側の方に配置さ
    れており、シート材料のすべての層が相互に強固に接着
    しており、包装体はシート材料の端縁が製品に露出され
    ないように形造くられている、上記包装体。
  26. 【請求項２６】（ａ）少なくとも０．９５０の樹脂密度
    を有し、狭い分子量分布を有し、そしてアミン成分を実
    質的に含まないポリエチレンの第１層； （ｂ）重合体類及び接着剤類からなる群より選択される
    組成をもつ第２層；及び （ｃ）ポリエチレンイミンと、シアノアクリレート型物
    質からの反応剤成分とを含む第３プライマー層； からなり、第３層が第１及び２層間にあり、シアノアク
    リレート型製品を保持するのに使用される多層シート材
    料。
  27. 【請求項２７】第２層の組成がエチレン・アクリル酸共
    重合体であり、シート材料が金属箔の第４層をさらに含
    み、第２層が第３及び４層間にある特許請求の範囲第２
    ６項に記載の多層シート材料。
  28. 【請求項２８】第６層を第４層へ接着している第５層を
    さらに含む特許請求の範囲第２７項に記載の多層シート
    材料。
  29. 【請求項２９】第６層の組成が配向ポリプロピレン、配
    向ポリエステル及び配向ナイロンからなる群より選択さ
    れたものである特許請求の範囲第２８項に記載の多層シ
    ート材料。
  30. 【請求項３０】（ａ）高密度ポリエチレンの第１層； （ｂ）耐苛酷使用性重合体の第２層；及び （ｃ）主要割合のポリエチレンイミンからなる組成をも
    つ第３プライマー層； からなり、第３層が第１及び２層間にあり、すべての層
    が相互に強固に接着されており、シアノアクリレート型
    製品を保持するのに使用される多層シート材料。
  31. 【請求項３１】第２及び３層間に第４バリヤー層を含む
    特許請求の範囲第３０項に記載の多層シート材料。
  32. 【請求項３２】第２及び３層間に第４バリヤー層を含む
    特許請求の範囲第３０項に記載の多層シート材料。
  33. 【請求項３３】第３及び４層間に第５接着剤層を含む特
    許請求の範囲第３１項に記載の多層シート材料。
  34. 【請求項３４】第３及び４層間に第５接着剤層を含む特
    許請求の範囲第３２項に記載の多層シート材料。
  35. 【請求項３５】（ａ）高密度ポリエチレンの第１層； （ｂ）耐熱性重合体の第２層；及び （ｃ）主要割合のポリエチレンイミンからなる組成をも
    つ第３プライマー層； からなり、第３層が第１及び２層間にあり、すべての層
    が相互に強固に接着されており、シアノアクリレート型
    製品を保持するのに使用される多層シート重合体。
  36. 【請求項３６】第２及び３層間に第４バリヤー層を含む
    特許請求の範囲第３５項に記載の多層シート材料。
  37. 【請求項３７】第３及び４層間に第５接着剤層を含む特
    許請求の範囲第３６項に記載の多層シート材料。
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