JPH0623914A - 酸素および水蒸気に透過性を示さない有機塩素無しコーテイングを有する筒状外被、それの製造および使用 - Google Patents
酸素および水蒸気に透過性を示さない有機塩素無しコーテイングを有する筒状外被、それの製造および使用Info
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- JPH0623914A JPH0623914A JP5054603A JP5460393A JPH0623914A JP H0623914 A JPH0623914 A JP H0623914A JP 5054603 A JP5054603 A JP 5054603A JP 5460393 A JP5460393 A JP 5460393A JP H0623914 A JPH0623914 A JP H0623914A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ａ．再生セルロース基質、
ｂ．任意のプライマー層、
ｃ．多くて５０ｇ／ｍ2２４時間の、水蒸気に対する透
過率、および≦３４ｍＮ／ｍの表面張力を有することを
特徴とする、有機塩素が入っていない、厚さが５から４
０μｍのポリマー状水蒸気バリヤー層、 ｄ．多くて１２０ｃｍ3／ｍ2・２４時間バールの、酸素
に対する透過率、および≧３８Ｎ／ｍの表面張力を有す
ることを特徴とする、有機塩素が入っていない、厚さが
５から４０μｍのポリマー状酸素バリヤー層、 から成る、有機塩素が入っていない、多層筒状外被。 【効果】 上記外被は、ＫｏｃｈｗｕｒｓｔおよびＢｒ
ｕｅｈｗｕｒｓｔ型ソーセージのための外被として有用
である。
過率、および≦３４ｍＮ／ｍの表面張力を有することを
特徴とする、有機塩素が入っていない、厚さが５から４
０μｍのポリマー状水蒸気バリヤー層、 ｄ．多くて１２０ｃｍ3／ｍ2・２４時間バールの、酸素
に対する透過率、および≧３８Ｎ／ｍの表面張力を有す
ることを特徴とする、有機塩素が入っていない、厚さが
５から４０μｍのポリマー状酸素バリヤー層、 から成る、有機塩素が入っていない、多層筒状外被。 【効果】 上記外被は、ＫｏｃｈｗｕｒｓｔおよびＢｒ
ｕｅｈｗｕｒｓｔ型ソーセージのための外被として有用
である。
Description
【０００１】本発明は、 ａ．再生セルロース基質、 ｂ．任意のプライマー層、 ｃ．水蒸気に対する透過率が多くて５０ｇ／ｍ2・２４
時間であり、そして表面張力が≦３４ｍＮ／ｍであるこ
とを特徴とする、有機塩素が入っていない、厚さが５か
ら４０μｍのポリマー状水蒸気バリヤー層、 ｄ．酸素に対する透過率が多くて１２０ｃｍ3／ｍ2・２
４時間バールであり、そして表面張力が≧３８Ｎ／ｍで
あることを特徴とする、有機塩素が入っていない、厚さ
が５から４０μｍのポリマー状酸素バリヤー層、 から成る、有機塩素が入っていない多層筒状外被、それ
の製造方法、並びにＢｒｕｅｈｗｕｒｓｔおよびＫｏｃ
ｈｗｕｒｓｔ型ソーセージ（細かいエマルジョンソーセ
ージおよび調理したソーセージ）のための外被としてそ
れを用いることに関する。
時間であり、そして表面張力が≦３４ｍＮ／ｍであるこ
とを特徴とする、有機塩素が入っていない、厚さが５か
ら４０μｍのポリマー状水蒸気バリヤー層、 ｄ．酸素に対する透過率が多くて１２０ｃｍ3／ｍ2・２
４時間バールであり、そして表面張力が≧３８Ｎ／ｍで
あることを特徴とする、有機塩素が入っていない、厚さ
が５から４０μｍのポリマー状酸素バリヤー層、 から成る、有機塩素が入っていない多層筒状外被、それ
の製造方法、並びにＢｒｕｅｈｗｕｒｓｔおよびＫｏｃ
ｈｗｕｒｓｔ型ソーセージ（細かいエマルジョンソーセ
ージおよび調理したソーセージ）のための外被としてそ
れを用いることに関する。
【０００２】本発明に関連して、「有機塩素が入ってい
ない筒状外被」は、共有結合的に結合した塩素原子が入
っていない外被であると理解される。
ない筒状外被」は、共有結合的に結合した塩素原子が入
っていない外被であると理解される。
【０００３】セルロース、例えば縦軸に沿って伸びて重
なっている縁を縦軸に沿って折り畳みそして結合させる
ことによって製造された再生セルロース、を基とする筒
状外被は、既に公知である（例えばＥＰ ０ ０３７ ５
４３、ＥＰ ０ ０５４ １６２、ＵＳ−Ｐ ２,１４８,８
８４、ＵＳ−Ｐ ２,２２６,４４２、ＵＳ−Ｐ ２,６８
５,７６９、ＵＳ−Ｐ ２,６８５,７７０、ＵＳ−Ｐ ２,
７５７,４９５およびＵＳ−Ｐ ２,７７３,７７３参
照）。
なっている縁を縦軸に沿って折り畳みそして結合させる
ことによって製造された再生セルロース、を基とする筒
状外被は、既に公知である（例えばＥＰ ０ ０３７ ５
４３、ＥＰ ０ ０５４ １６２、ＵＳ−Ｐ ２,１４８,８
８４、ＵＳ−Ｐ ２,２２６,４４２、ＵＳ−Ｐ ２,６８
５,７６９、ＵＳ−Ｐ ２,６８５,７７０、ＵＳ−Ｐ ２,
７５７,４９５およびＵＳ−Ｐ ２,７７３,７７３参
照）。
【０００４】別の、繊維補強された水和セルロース外被
の連続製造方法、およびこの方法を実施するための装置
が、ＤＥ ２ ８２９ １０２およびＤＥ ２ ５１２ ９９
４に記述されている。
の連続製造方法、およびこの方法を実施するための装置
が、ＤＥ ２ ８２９ １０２およびＤＥ ２ ５１２ ９９
４に記述されている。
【０００５】問題となる種類の筒状外被は、とりわけ、
水蒸気および酸素に対して透過性を示し、これは、例え
ばＲｏｈｗｕｒｓｔ（ドライソーセージ）型のソーセー
ジのための外被としてそれらを用いるには望ましいが、
ＫｏｃｈｗｕｒｓｔおよびＢｒｕｅｈｗｕｒｓｔ型のソ
ーセージでこれらの外被を用いるのは不利である。この
型のソーセージは、ソーセージ製造中および貯蔵中に水
が無くなるのを防止する目的で、水蒸気に透過性を示さ
ない外被を必要としている。これらはまた、ソーセージ
ミックスに対する酸化損傷を防止するに有効な酸素バリ
ヤーも必要としている。
水蒸気および酸素に対して透過性を示し、これは、例え
ばＲｏｈｗｕｒｓｔ（ドライソーセージ）型のソーセー
ジのための外被としてそれらを用いるには望ましいが、
ＫｏｃｈｗｕｒｓｔおよびＢｒｕｅｈｗｕｒｓｔ型のソ
ーセージでこれらの外被を用いるのは不利である。この
型のソーセージは、ソーセージ製造中および貯蔵中に水
が無くなるのを防止する目的で、水蒸気に透過性を示さ
ない外被を必要としている。これらはまた、ソーセージ
ミックスに対する酸化損傷を防止するに有効な酸素バリ
ヤーも必要としている。
【０００６】従ってしばしば、これらのバリヤー層特性
を達成する目的で、筒状セルロース外被が後でコートさ
れている。このバリヤー効果に加えて、適切なコーティ
ング物はまた、この筒状外被に対して適当な接着性を示
す必要があると共に、ソーセージの加工過程で典型的に
かかる種々の熱および機械的負荷に耐え得るに充分な抵
抗力を示す必要がある。更に、このコートされている外
被は、ソーセージ熟成中に親水収縮を受けることができ
る必要があると共に、適当な貯蔵安定性を示す必要があ
る。
を達成する目的で、筒状セルロース外被が後でコートさ
れている。このバリヤー効果に加えて、適切なコーティ
ング物はまた、この筒状外被に対して適当な接着性を示
す必要があると共に、ソーセージの加工過程で典型的に
かかる種々の熱および機械的負荷に耐え得るに充分な抵
抗力を示す必要がある。更に、このコートされている外
被は、ソーセージ熟成中に親水収縮を受けることができ
る必要があると共に、適当な貯蔵安定性を示す必要があ
る。
【０００７】この理由で、熱安定性を示す弾力の有るハ
ロゲン化ポリオレフィン類、好適には塩化ビニリデンを
含んでいるポリオレフィン類（ＰＶＤＣ）またはそれら
のコポリマー類、並びにアクリル酸、メタアクリル酸お
よびアクリロニトリルのコポリマー類がこの目的で用い
られている（例えばＤＥ ２ ５１２ ９９４およびＥＰ
０ ０５４ １６２参照）。
ロゲン化ポリオレフィン類、好適には塩化ビニリデンを
含んでいるポリオレフィン類（ＰＶＤＣ）またはそれら
のコポリマー類、並びにアクリル酸、メタアクリル酸お
よびアクリロニトリルのコポリマー類がこの目的で用い
られている（例えばＤＥ ２ ５１２ ９９４およびＥＰ
０ ０５４ １６２参照）。
【０００８】しかしながら、生態学的理由で、有機塩素
が入っていないシステムを用いることがこの目的で必要
とされている。
が入っていないシステムを用いることがこの目的で必要
とされている。
【０００９】塩化ビニリデンのホモポリマーもしくはコ
ポリマーのコーティング物を有する、外被に用いるに適
切な水和セルロースを基とする外被が、ロールとして
か、或は１つの末端が結ばれている切断物として商業的
に入手可能である。例えば２０から５０ｍもしくはそれ
以上の、比較的大量のソーセージ外被は、一般に、長さ
が約２０から５０ｃｍの棒様構造（ストランド）を生じ
るように集められそして圧縮されている。
ポリマーのコーティング物を有する、外被に用いるに適
切な水和セルロースを基とする外被が、ロールとして
か、或は１つの末端が結ばれている切断物として商業的
に入手可能である。例えば２０から５０ｍもしくはそれ
以上の、比較的大量のソーセージ外被は、一般に、長さ
が約２０から５０ｃｍの棒様構造（ストランド）を生じ
るように集められそして圧縮されている。
【００１０】次に、肉を管の中に押し込む公知のソーセ
ージ充填装置を用いて、ソーセージミックスを連続的に
筒状外被に充填する。しかしながら、塩素が入っていな
い厚さが５から４０μｍの薄ポリマー類もしくはコポリ
マー類を基とするバリヤー層コーティング物が備わって
いる水和セルロースの外被を用いたのでは、上記の如き
効率の良いソーセージ充填方法を実施することはできな
い、と言うのは、この種類の外被は、それに伴う厳しい
機械応力に耐えることができないからである。この機械
応力は、とりわけ、このコーティング物の折り畳み末端
に損傷を生じさせる。これにより、コーティング物が水
蒸気および酸素に対して示す透過性の望ましくない上昇
がもたらされ、その結果として、このソーセージの貯蔵
特性および品質が永久的に阻害される。
ージ充填装置を用いて、ソーセージミックスを連続的に
筒状外被に充填する。しかしながら、塩素が入っていな
い厚さが５から４０μｍの薄ポリマー類もしくはコポリ
マー類を基とするバリヤー層コーティング物が備わって
いる水和セルロースの外被を用いたのでは、上記の如き
効率の良いソーセージ充填方法を実施することはできな
い、と言うのは、この種類の外被は、それに伴う厳しい
機械応力に耐えることができないからである。この機械
応力は、とりわけ、このコーティング物の折り畳み末端
に損傷を生じさせる。これにより、コーティング物が水
蒸気および酸素に対して示す透過性の望ましくない上昇
がもたらされ、その結果として、このソーセージの貯蔵
特性および品質が永久的に阻害される。
【００１１】従って、本発明が目的とする課題は、有機
塩素が入っていないと同時にＫｏｃｈｗｕｒｓｔおよび
Ｂｒｕｅｈｗｕｒｓｔ型のソーセージを製造するに必要
な特性（これらは今までＰＶＤＣ含有コーティング物に
よって与えられていた）を示すコーティング物が備わっ
ている、筒状外被を提供することであった。
塩素が入っていないと同時にＫｏｃｈｗｕｒｓｔおよび
Ｂｒｕｅｈｗｕｒｓｔ型のソーセージを製造するに必要
な特性（これらは今までＰＶＤＣ含有コーティング物に
よって与えられていた）を示すコーティング物が備わっ
ている、筒状外被を提供することであった。
【００１２】この課題は、驚くべきことに、有機塩素が
入っていない、種々の表面張力を有する多層ポリマー状
コーティング物が備わっている筒状外被を提供すること
によって解決された。
入っていない、種々の表面張力を有する多層ポリマー状
コーティング物が備わっている筒状外被を提供すること
によって解決された。
【００１３】本発明によって与えられる上記課題の解決
法は驚くべきことである、と言うのは、３６から４５ｍ
Ｎ／ｍの表面張力を有するポリマーコーティング物、例
えばアクリロニトリルコポリマー類などは、≧２％の水
吸収容量を有する親水性プラスチックであることが知ら
れているからである。更に、本コーティング物の異なる
成分を組み合わせると、驚くべきことに、個々の成分が
有するバリヤー効果の加算よりも明らかに良好なバリヤ
ー特性が得られる。
法は驚くべきことである、と言うのは、３６から４５ｍ
Ｎ／ｍの表面張力を有するポリマーコーティング物、例
えばアクリロニトリルコポリマー類などは、≧２％の水
吸収容量を有する親水性プラスチックであることが知ら
れているからである。更に、本コーティング物の異なる
成分を組み合わせると、驚くべきことに、個々の成分が
有するバリヤー効果の加算よりも明らかに良好なバリヤ
ー特性が得られる。
【００１４】乾燥状態のポリビニルアルコール類は酸素
に対する優れたバリヤー挙動によって特徴づけられるこ
とは文献から公知である（例えば、「ポリマーハンドブ
ック」（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈｎａｄｂｏｏｋ）、ＶＩ
章、４３９頁、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎ
ｓ、 Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ／Ｔｏｒｏｎｔｏ／Ｂｒｉｓｂ
ａｎｅ １９８９参照）。
に対する優れたバリヤー挙動によって特徴づけられるこ
とは文献から公知である（例えば、「ポリマーハンドブ
ック」（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈｎａｄｂｏｏｋ）、ＶＩ
章、４３９頁、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎ
ｓ、 Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ／Ｔｏｒｏｎｔｏ／Ｂｒｉｓｂ
ａｎｅ １９８９参照）。
【００１５】これらのポリマー類はまた高親水性プラス
チックである。これらの水吸収容量は≧２％であり、そ
してこれらが有する好ましい酸素バリヤー特性は、その
吸収された水によって悪影響を受ける。この理由で、こ
れらを問題となる分野で用いることは不可能である。
チックである。これらの水吸収容量は≧２％であり、そ
してこれらが有する好ましい酸素バリヤー特性は、その
吸収された水によって悪影響を受ける。この理由で、こ
れらを問題となる分野で用いることは不可能である。
【００１６】本発明は、 ａ．再生セルロース基質、 ｂ．任意のプライマー層、 ｃ．多くて５０ｇ／ｍ2・２４時間から成る、水蒸気に
対する透過率、および≦３４ｍＮ／ｍの表面張力を有す
る、有機塩素が入っていない、厚さが５から４０μｍの
酸素および水蒸気バリヤー層、および ｄ．多くて１２０ｃｍ3／ｍ2・２４時間バールから成
る、酸素に対する透過率、および≧３８Ｎ／ｍの表面張
力を有する、塩素が入っていない、厚さが５から４０μ
ｍの酸素バリヤー層、 から成ることを特徴とする、より詳細にはＫｏｃｈｗｕ
ｒｓｔおよびＢｒｕｅｈｗｕｒｓｔのためのソーセージ
外被として用いるための、筒状外被に関する。
対する透過率、および≦３４ｍＮ／ｍの表面張力を有す
る、有機塩素が入っていない、厚さが５から４０μｍの
酸素および水蒸気バリヤー層、および ｄ．多くて１２０ｃｍ3／ｍ2・２４時間バールから成
る、酸素に対する透過率、および≧３８Ｎ／ｍの表面張
力を有する、塩素が入っていない、厚さが５から４０μ
ｍの酸素バリヤー層、 から成ることを特徴とする、より詳細にはＫｏｃｈｗｕ
ｒｓｔおよびＢｒｕｅｈｗｕｒｓｔのためのソーセージ
外被として用いるための、筒状外被に関する。
【００１７】筒状外被を製造するためのベース材料に
は、セルロース（セロファン、再生セルロース、水和セ
ルロース）およびセルロース誘導体、例えばセルロース
エーテル、蛋白質、炭水化物、コラーゲン、アルギン酸
塩、澱粉、および他の天然もしくは合成ポリマー類が含
まれる。従って、ビスコース方法（例えばＵＳ−ＰＳ
３,８８４,２７０参照）、硝酸セルロースの脱窒、また
は水系もしくはアルコール系アルカリ金属水溶液を用い
た他のセルロース誘導体の加水分解（ＵＳ−ＰＳ３,５
４６,２０９参照）で製造されるセルロース繊維が用い
られ得る。他のセルロース材料、例えばセルロースエー
テル類、例えばアルキルもしくはヒドロキシアルキルセ
ルロースまたは混合エーテル類を加工することでもま
た、基質を生じさせることが可能である。
は、セルロース（セロファン、再生セルロース、水和セ
ルロース）およびセルロース誘導体、例えばセルロース
エーテル、蛋白質、炭水化物、コラーゲン、アルギン酸
塩、澱粉、および他の天然もしくは合成ポリマー類が含
まれる。従って、ビスコース方法（例えばＵＳ−ＰＳ
３,８８４,２７０参照）、硝酸セルロースの脱窒、また
は水系もしくはアルコール系アルカリ金属水溶液を用い
た他のセルロース誘導体の加水分解（ＵＳ−ＰＳ３,５
４６,２０９参照）で製造されるセルロース繊維が用い
られ得る。他のセルロース材料、例えばセルロースエー
テル類、例えばアルキルもしくはヒドロキシアルキルセ
ルロースまたは混合エーテル類を加工することでもま
た、基質を生じさせることが可能である。
【００１８】水和セルロースに加えて、追加的可塑剤、
例えばグリコール、グリセロール、ポリグリコール、ソ
ルビトールおよび水を含んでいる筒状外被もまた勿論使
用できる。
例えばグリコール、グリセロール、ポリグリコール、ソ
ルビトールおよび水を含んでいる筒状外被もまた勿論使
用できる。
【００１９】水和セルロースとアルキルアミンおよび／
またはアルキルアミドビス−ジメチレン・トリアジノン
・テトラメチレン・トリアジノン・テトラメチロールと
の反応によって入手可能な改質水和セルロースの種類も
また、本発明に従う筒状外被の製造で使用できる。
またはアルキルアミドビス−ジメチレン・トリアジノン
・テトラメチレン・トリアジノン・テトラメチロールと
の反応によって入手可能な改質水和セルロースの種類も
また、本発明に従う筒状外被の製造で使用できる。
【００２０】本発明に従う筒状外被は繊維補強されてい
てもよい。例えば大麻または亜麻繊維、或はポリアミ
ド、ポリエステルまたはポリアクリロニトリルなどを基
とする合成繊維を用いた公知方法でこれを行うこともで
きる。このウエブ様の繊維補強材は、織物材料、例えば
天然もしくは合成材料から成るランダムもしくは配列ス
パン繊維、フィラメントまたは多重フィラメントの不織
物、織物、網目構造、ラチスまたは編み物であってもよ
い。
てもよい。例えば大麻または亜麻繊維、或はポリアミ
ド、ポリエステルまたはポリアクリロニトリルなどを基
とする合成繊維を用いた公知方法でこれを行うこともで
きる。このウエブ様の繊維補強材は、織物材料、例えば
天然もしくは合成材料から成るランダムもしくは配列ス
パン繊維、フィラメントまたは多重フィラメントの不織
物、織物、網目構造、ラチスまたは編み物であってもよ
い。
【００２１】これらの筒状外被は、該ベース材料および
任意の補強用繊維に加えて、例えば軟化剤として働き得
る追加的成分を含んでいてもよい。更に、他の助剤、例
えば顔料または抗殺菌剤も使用できる。
任意の補強用繊維に加えて、例えば軟化剤として働き得
る追加的成分を含んでいてもよい。更に、他の助剤、例
えば顔料または抗殺菌剤も使用できる。
【００２２】セルロースを基とする筒状外被は、しばし
ば、ビスコース方法によって製造される。例えばアルカ
リセルロースと二硫化炭素とを反応させてキサントゲン
酸塩を生じさせることによって、ビスコース溶液を製造
することは知られている。繊維補強されている筒状外被
を用いる場合、とりわけ、ビスコース溶液を用いて、不
織ウエブにコーティング、浸漬含浸（ｄｉｐ−ｉｍｐｒ
ｅｇｎａｔｉｎｇ）または噴霧することにより、このビ
スコース溶液を塗布する（例えばＵＳ ２,９９９,７８
８参照）。次の加工段階において、このビスコース含有
中間生成物を硫酸が入っている沈澱浴中で処理すること
で該セルロースを再生した後、中性になるまで水で洗浄
し、亜硫酸ナトリウム浴中で脱硫し、そして別の浴中で
軟化剤を含浸させる。８０から１４０℃で最終的な乾燥
を行いそして条件付けした後、これらの筒状セルロース
外被は、２０から５０μｍの厚さと、２５から６５０ｇ
／ｍ2から成る、単位面積当たりの重量を有する。
ば、ビスコース方法によって製造される。例えばアルカ
リセルロースと二硫化炭素とを反応させてキサントゲン
酸塩を生じさせることによって、ビスコース溶液を製造
することは知られている。繊維補強されている筒状外被
を用いる場合、とりわけ、ビスコース溶液を用いて、不
織ウエブにコーティング、浸漬含浸（ｄｉｐ−ｉｍｐｒ
ｅｇｎａｔｉｎｇ）または噴霧することにより、このビ
スコース溶液を塗布する（例えばＵＳ ２,９９９,７８
８参照）。次の加工段階において、このビスコース含有
中間生成物を硫酸が入っている沈澱浴中で処理すること
で該セルロースを再生した後、中性になるまで水で洗浄
し、亜硫酸ナトリウム浴中で脱硫し、そして別の浴中で
軟化剤を含浸させる。８０から１４０℃で最終的な乾燥
を行いそして条件付けした後、これらの筒状セルロース
外被は、２０から５０μｍの厚さと、２５から６５０ｇ
／ｍ2から成る、単位面積当たりの重量を有する。
【００２３】次に、これらの筒状外被に、任意に、「し
っかりと接着する」コーティング物を取り付ける。
っかりと接着する」コーティング物を取り付ける。
【００２４】本発明に関連して、「しっかりと接着する
コーティング物」は、典型的にソーセージ加工中にかか
る熱および機械的負荷に適当に耐えるコーティング物で
あると理解される。
コーティング物」は、典型的にソーセージ加工中にかか
る熱および機械的負荷に適当に耐えるコーティング物で
あると理解される。
【００２５】「しっかりと接着するコーティング物」は
また、沸騰水中に７時間保持しそしてまたソーセージ充
填物に接触させた後でも、水蒸気および酸素バリヤー層
が崩壊することなくそして該筒状外被からそれらが剥離
することのないコーティング物であると理解される。
また、沸騰水中に７時間保持しそしてまたソーセージ充
填物に接触させた後でも、水蒸気および酸素バリヤー層
が崩壊することなくそして該筒状外被からそれらが剥離
することのないコーティング物であると理解される。
【００２６】本発明はまた、好適には中性もしくはカチ
オン性ポリアミン類もしくはポリアミドポリアミン類の
形態のプライマーを該外被の表面にコートすることを特
徴とする、好適には再生セルロースを基とする、筒状外
被上にしっかりと接着するコーティング物を製造する方
法にも関する。
オン性ポリアミン類もしくはポリアミドポリアミン類の
形態のプライマーを該外被の表面にコートすることを特
徴とする、好適には再生セルロースを基とする、筒状外
被上にしっかりと接着するコーティング物を製造する方
法にも関する。
【００２７】この種類のプライマーは公知である（例え
ばＵＳ−ＰＳ ２,５７３,９５６またはＧＢ−ＰＳ ９０
８,２０５参照）。エピクロロヒドリンとジプロピレン
トリアミンもしくはビス−（３−アミノプロピル）−メ
チルアミンとの反応によって生じるポリアミン類のよう
な、脂肪族ポリアミン類、例えば２，６−ポリアミド、
エチレントリアミンなどとエピクロロヒドリンとの反応
生成物が適切なプライマーである。
ばＵＳ−ＰＳ ２,５７３,９５６またはＧＢ−ＰＳ ９０
８,２０５参照）。エピクロロヒドリンとジプロピレン
トリアミンもしくはビス−（３−アミノプロピル）−メ
チルアミンとの反応によって生じるポリアミン類のよう
な、脂肪族ポリアミン類、例えば２，６−ポリアミド、
エチレントリアミンなどとエピクロロヒドリンとの反応
生成物が適切なプライマーである。
【００２８】本発明に従うコーティング方法に適切なポ
リアミドポリアミン類は、分子中に３から１５個の炭素
原子を有する脂肪族カルボン酸と、少なくとも１個の二
級および２個の一級アミノ基を有する上記ポリアミン類
の１種、例えばポリアルキレンポリアミン類との縮合に
よって、製造され得る。適切なカルボン酸は、とりわ
け、ジグリコール酸、こはく酸、グルタル酸およびアジ
ピン酸である。カチオン型のものも、勿論同様に、本発
明に従う方法を実施するに適切である。
リアミドポリアミン類は、分子中に３から１５個の炭素
原子を有する脂肪族カルボン酸と、少なくとも１個の二
級および２個の一級アミノ基を有する上記ポリアミン類
の１種、例えばポリアルキレンポリアミン類との縮合に
よって、製造され得る。適切なカルボン酸は、とりわ
け、ジグリコール酸、こはく酸、グルタル酸およびアジ
ピン酸である。カチオン型のものも、勿論同様に、本発
明に従う方法を実施するに適切である。
【００２９】該プライマーを、好適には、水溶液を用い
て塗布した後、中間的な熱（〜１００℃）で乾燥させ
る。このプライマー溶液は、有利に、セルロース可塑
剤、より詳細には一価もしくは多価アルコール類、例え
ばグリセロールおよび／またはプロパンジオールまたは
それらの混合物の通常量を含んでいてもよい。このプラ
イマーを勿論、例えばガソリン、酢酸エチル、トルエ
ン、アセトンまたはアルコール類中の有機溶液の形態で
か、或は溶融物として、該外被の表面に塗布することが
できる。
て塗布した後、中間的な熱（〜１００℃）で乾燥させ
る。このプライマー溶液は、有利に、セルロース可塑
剤、より詳細には一価もしくは多価アルコール類、例え
ばグリセロールおよび／またはプロパンジオールまたは
それらの混合物の通常量を含んでいてもよい。このプラ
イマーを勿論、例えばガソリン、酢酸エチル、トルエ
ン、アセトンまたはアルコール類中の有機溶液の形態で
か、或は溶融物として、該外被の表面に塗布することが
できる。
【００３０】他のプライマーもまた、本発明の方法の実
施で用いられ得るが、但しこれらが、沸騰に対して高い
抵抗力を示し、機械的安定性を示すと共に、食品法規に
合致することを条件とする。これに関連して、ポリアク
リレート類、それらとスチレンおよびブタジエンとのコ
ポリマー類、並びにエチレン／酢酸ビニルコポリマー類
が挙げられる。
施で用いられ得るが、但しこれらが、沸騰に対して高い
抵抗力を示し、機械的安定性を示すと共に、食品法規に
合致することを条件とする。これに関連して、ポリアク
リレート類、それらとスチレンおよびブタジエンとのコ
ポリマー類、並びにエチレン／酢酸ビニルコポリマー類
が挙げられる。
【００３１】本発明の鍵となる特徴は、該水蒸気バリヤ
ー層がまたオレフィン改質されていることである。
ー層がまたオレフィン改質されていることである。
【００３２】本発明に従い、請求するオレフィン改質
は、天然および合成を元とするワックス類およびそれら
の混合物を用いて行われる。天然ワックス類は、例えば
カンデリラろう、カルナウバろう、モンタンろうなどお
よびパラフィンワックスであるが、合成ワックス類は、
とりわけパラフィンおよびポリエチレンワックス類であ
る。このような化合物は公知であり、そして例えばＵｌ
ｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ
ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、２４巻、１−
４９頁、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ、 Ｗｅｉｎｈｅ
ｉｍ （１９８３）の中に詳述されている。
は、天然および合成を元とするワックス類およびそれら
の混合物を用いて行われる。天然ワックス類は、例えば
カンデリラろう、カルナウバろう、モンタンろうなどお
よびパラフィンワックスであるが、合成ワックス類は、
とりわけパラフィンおよびポリエチレンワックス類であ
る。このような化合物は公知であり、そして例えばＵｌ
ｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ
ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、２４巻、１−
４９頁、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ、 Ｗｅｉｎｈｅ
ｉｍ （１９８３）の中に詳述されている。
【００３３】本発明に従って用いるワックス類の溶融範
囲は、一方ではこのコーティング物が熱水に対して適当
な抵抗力を示すことが要求されていることと、他方で
は、コーティング工程中に完成フィルムの形成が可能で
あるべきであること、によって限定されている。従っ
て、この溶融範囲は、好適には５０から１１０℃、より
好適には６０から９０℃である。比較的高い温度で溶融
するワックスと低い温度で溶融するワックスの混合物も
またその範囲内で有効であることが確かめられた。分散
させるか或は乳化させるワックス類の粒子サイズに関し
ては、０．１μｍ未満、より詳細には０．０５μｍ未満
の粒子直径が好適である。
囲は、一方ではこのコーティング物が熱水に対して適当
な抵抗力を示すことが要求されていることと、他方で
は、コーティング工程中に完成フィルムの形成が可能で
あるべきであること、によって限定されている。従っ
て、この溶融範囲は、好適には５０から１１０℃、より
好適には６０から９０℃である。比較的高い温度で溶融
するワックスと低い温度で溶融するワックスの混合物も
またその範囲内で有効であることが確かめられた。分散
させるか或は乳化させるワックス類の粒子サイズに関し
ては、０．１μｍ未満、より詳細には０．０５μｍ未満
の粒子直径が好適である。
【００３４】好適には水系の溶液、エマルジョンまたは
分散液から、有機ハロゲンが入っていないコーティング
物を塗布する。本発明に従って用いるに適切なワックス
類が示す分散性および乳化性は、従って、極性基を組み
込むことによる公知様式で改良され得る（例えば、Ｇ．
Ａ．Ｒｕｓｓｅｌ、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ.、７
９（１９５７）３８７１；Ｍ．Ｉｒｖｉｎｇ他、Ｐｏｌ
ｙｍ．Ｄｅｇｒａｄ．Ｓｔａｂ.、５（１９８３）４６
７；Ｎ．Ｇ．Ｇａｙｌｏｒｄ、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔ．Ｅｄ.、２１（１９８３）
２３−３０；Ａ．Ｎｅｙｉｓｈｉ他、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐ
ｏｌｙｍ．Ｓｃｉ.、２２（１９７８）２９５３；およ
びＡ．Ｈｏｆｆ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ.、２９（１９８４）４６５参照）。これに相当する
方法もまた記述されている（例えば、Ｇ．Ｍ．Ｇａｌ
ｅ、Ａｐｐｌ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ.、２
（１９８８）１７−３１）。
分散液から、有機ハロゲンが入っていないコーティング
物を塗布する。本発明に従って用いるに適切なワックス
類が示す分散性および乳化性は、従って、極性基を組み
込むことによる公知様式で改良され得る（例えば、Ｇ．
Ａ．Ｒｕｓｓｅｌ、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ.、７
９（１９５７）３８７１；Ｍ．Ｉｒｖｉｎｇ他、Ｐｏｌ
ｙｍ．Ｄｅｇｒａｄ．Ｓｔａｂ.、５（１９８３）４６
７；Ｎ．Ｇ．Ｇａｙｌｏｒｄ、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔ．Ｅｄ.、２１（１９８３）
２３−３０；Ａ．Ｎｅｙｉｓｈｉ他、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐ
ｏｌｙｍ．Ｓｃｉ.、２２（１９７８）２９５３；およ
びＡ．Ｈｏｆｆ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ.、２９（１９８４）４６５参照）。これに相当する
方法もまた記述されている（例えば、Ｇ．Ｍ．Ｇａｌ
ｅ、Ａｐｐｌ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ.、２
（１９８８）１７−３１）。
【００３５】重合させたエチレン、プロピレンおよびブ
チレン、並びにそれらのコポリマー類を基とする分散液
またはエマルジョンもまた、本発明に従うポリオレフィ
ン改質を実施するに適切である。しかしながら、８０か
ら１３０℃の溶融範囲を有するものが本発明に従う方法
の実施で好適であり、１００から１３０℃の溶融範囲を
有するものが特に好適である。
チレン、並びにそれらのコポリマー類を基とする分散液
またはエマルジョンもまた、本発明に従うポリオレフィ
ン改質を実施するに適切である。しかしながら、８０か
ら１３０℃の溶融範囲を有するものが本発明に従う方法
の実施で好適であり、１００から１３０℃の溶融範囲を
有するものが特に好適である。
【００３６】これらの分子量は１，５００から１０6ｇ
／モルの幅広い範囲内で変化し得る。しかしながら、
３，０００から１００，０００ｇ／モルの分子量を有す
るものが特に好適である。
／モルの幅広い範囲内で変化し得る。しかしながら、
３，０００から１００，０００ｇ／モルの分子量を有す
るものが特に好適である。
【００３７】これらの記述したポリオレフィン類のエマ
ルジョンまたは分散液は公知である。これらは、直接的
な乳化もしくは分散重合ルートで容易に製造され得る
（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、ＩＶ巻、
Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｅ（ポリオレフィン）、Ｈａｎｓ
ｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｅｎｃｈｅｎ（１９６９）；
およびＤＥ ２ ３３８ ４７８参照）。
ルジョンまたは分散液は公知である。これらは、直接的
な乳化もしくは分散重合ルートで容易に製造され得る
（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、ＩＶ巻、
Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｅ（ポリオレフィン）、Ｈａｎｓ
ｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｅｎｃｈｅｎ（１９６９）；
およびＤＥ ２ ３３８ ４７８参照）。
【００３８】上記エマルジョン類または分散液を基準と
するポリオレフィンまたはワックス量は、１から５０重
量％（全体としての結合剤を基準）の幅広い範囲内で変
化し得る。１０から３０重量％の量が好適であり、１５
から２０重量％の量が特に好適である。
するポリオレフィンまたはワックス量は、１から５０重
量％（全体としての結合剤を基準）の幅広い範囲内で変
化し得る。１０から３０重量％の量が好適であり、１５
から２０重量％の量が特に好適である。
【００３９】本発明に従って請求する、有機ハロゲンが
入っていないコーティング物で用いるポリマー樹脂は、
記述したワックス類を細かく分散させると共に、これら
を安全に該基質の接触面に固定させ、その結果として、
この基質材料に熱的および機械的安定性を示す疎水化を
生じさせるシステムである。
入っていないコーティング物で用いるポリマー樹脂は、
記述したワックス類を細かく分散させると共に、これら
を安全に該基質の接触面に固定させ、その結果として、
この基質材料に熱的および機械的安定性を示す疎水化を
生じさせるシステムである。
【００４０】好適なＨ2Ｏ蒸気不浸透性ポリマー樹脂
は、下記のモノマー類：アクリレート類、メタアクリレ
ート類、酢酸ビニル、ビニルアルコール、エチレン、プ
ロピレン、ブタジエン、スチレン、アクリル酸、メタア
クリル酸、アクリルアミドおよびアクリロニトリル、の
少なくとも２種から成るビポリマー類およびターポリマ
ー類である。それらの互いの混合物もまた、勿論、本発
明に従う方法の実施で用いられ得る。
は、下記のモノマー類：アクリレート類、メタアクリレ
ート類、酢酸ビニル、ビニルアルコール、エチレン、プ
ロピレン、ブタジエン、スチレン、アクリル酸、メタア
クリル酸、アクリルアミドおよびアクリロニトリル、の
少なくとも２種から成るビポリマー類およびターポリマ
ー類である。それらの互いの混合物もまた、勿論、本発
明に従う方法の実施で用いられ得る。
【００４１】問題となる種類のコポリマー類およびそれ
らの製造方法は公知であり、詳述されている（例えば、
Ｒ．Ｗ．Ｌｅｎｚ「合成高級ポリマー類の有機化学」
（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎ
ｔｈｅｔｉｃ Ｈｉｇｈ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）、Ｉｎｔ
ｅｒｓｃｉｅｎｃｅ ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、ＮｅｗＹ
ｏｒｋ （１９７６）または「ポリマー科学および工学
の百科事典」（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏ
ｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ）、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、Ｎ
ｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８５）、２１１−２９９頁参
照）。
らの製造方法は公知であり、詳述されている（例えば、
Ｒ．Ｗ．Ｌｅｎｚ「合成高級ポリマー類の有機化学」
（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎ
ｔｈｅｔｉｃ Ｈｉｇｈ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）、Ｉｎｔ
ｅｒｓｃｉｅｎｃｅ ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、ＮｅｗＹ
ｏｒｋ （１９７６）または「ポリマー科学および工学
の百科事典」（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏ
ｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ）、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、Ｎ
ｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８５）、２１１−２９９頁参
照）。
【００４２】本発明に従って用いるに適切なコポリマー
類の分子量は、とりわけ、これらの分子量が低すぎる
と、このコーティング物が有する熱水に対する抵抗力、
即ちソーセージ製造に伴う調理に対する抵抗力が不適当
になり、そしてそれらの分子量が高すぎると、コーティ
ング工程中にフィルム形成に関する困難さに遭遇する、
と言った事実によって限定されている。
類の分子量は、とりわけ、これらの分子量が低すぎる
と、このコーティング物が有する熱水に対する抵抗力、
即ちソーセージ製造に伴う調理に対する抵抗力が不適当
になり、そしてそれらの分子量が高すぎると、コーティ
ング工程中にフィルム形成に関する困難さに遭遇する、
と言った事実によって限定されている。
【００４３】本発明に従って用いるに適切なコポリマー
類もしくはターポリマー類の組成に関する変化の範囲
は、とりわけ、一方では柔らか過ぎるとロール形態で貯
蔵している時に外被がブロッキングを生じるため、この
コーティング物があまりにも柔らかくなり過ぎないこと
が必要であり、そして他方では、脆すぎると外被にかか
る機械的負荷の影響下でこのコーティングの不透過性が
悪化し得るため、あまりにも脆すぎないことが必要であ
る、と言うことによって限定されている。
類もしくはターポリマー類の組成に関する変化の範囲
は、とりわけ、一方では柔らか過ぎるとロール形態で貯
蔵している時に外被がブロッキングを生じるため、この
コーティング物があまりにも柔らかくなり過ぎないこと
が必要であり、そして他方では、脆すぎると外被にかか
る機械的負荷の影響下でこのコーティングの不透過性が
悪化し得るため、あまりにも脆すぎないことが必要であ
る、と言うことによって限定されている。
【００４４】従って、本発明にって用いる部分加水分解
したポリ酢酸ビニルを基とするコポリマー類は、好適に
は、＞９０％の加水分解度および＞５０，０００ｇ／モ
ルの分子量を有し、アクリロニトリル含有ビポリマー類
またはターポリマー類は、好適には≧２５重量％のアク
リロニトリル含有量と＞２５，０００ｇ／モルの分子量
を有しており、そしてアクリレート含有コポリマー類
は、好適には＞１５０，０００ｇ／モルの分子量を有す
る。
したポリ酢酸ビニルを基とするコポリマー類は、好適に
は、＞９０％の加水分解度および＞５０，０００ｇ／モ
ルの分子量を有し、アクリロニトリル含有ビポリマー類
またはターポリマー類は、好適には≧２５重量％のアク
リロニトリル含有量と＞２５，０００ｇ／モルの分子量
を有しており、そしてアクリレート含有コポリマー類
は、好適には＞１５０，０００ｇ／モルの分子量を有す
る。
【００４５】本発明に従い、これらの筒状外被には、酸
素透過率が≦１２０ｃｍ3／ｍ2・２４時間バールであり
表面張力が≧３８Ｎ／ｍの、物理的に乾燥する１成分系
か或は化学的に乾燥する２成分系のＰＵＲ（ポリウレタ
ン）システムを基とする追加的酸素バリヤー層が備わっ
ている。
素透過率が≦１２０ｃｍ3／ｍ2・２４時間バールであり
表面張力が≧３８Ｎ／ｍの、物理的に乾燥する１成分系
か或は化学的に乾燥する２成分系のＰＵＲ（ポリウレタ
ン）システムを基とする追加的酸素バリヤー層が備わっ
ている。
【００４６】適切な１成分系ポリウレタンラッカー類
は、例えば、有機ラッカー溶媒、好適には水中で乳化さ
せるか、分散させるか、或は溶解させるかしてあり、そ
して如何なる反応中心も含んでいない、主に線状の、充
分に反応したポリウレタン類を基とするラッカー類、即
ち物理的に乾燥するラッカー類である（例えばＫｕｎｓ
ｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、７巻「Ｐｏｌｙｕｒ
ｅｔｈａｎｅ（ポリウレタン）」、Ｇｕｅｎｔｅｒ Ｏ
ｅｒｔｅｌ編集、Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａ
ｇ、Ｍｕｅｎｃｈｅｎ／Ｗｉｅｎ（１９８３）、５５１
頁参照）。この種類の適切な物理的に乾燥するラッカー
類は、例えば、（ｉ）ポリエステルジオール、（ｉｉ）
鎖伸長剤、および（ｉｉｉ）ジイソシアネートから成る
充分に反応させた線状ポリウレタンを基とする結合剤を
含んでいるラッカー類である。これらのポリウレタン類
を製造するに適切なポリエステルジオール類（ｉ）は、
例えば、６００から３０００の範囲の分子量を有するア
ジピン酸／アルカンジオール／ポリエステルジオール類
である。これらのアルカンジオール類は、例えば１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコールまたはこれらのグリコール類の混合物
である。適切な鎖伸長剤（ｉｉ）は、例えば該ポリエス
テルジオール類の製造で用いる種類のジオール類、そし
てまたジアミン類、例えばヘキサメチレンジアミンまた
はイソホロンジアミンである。適切なジイソシアネート
類（ｉｉｉ）は、例えば４，４’−ジイソシアナトジフ
ェニルメタン、ヘキサメチレンジイソシアネートまたは
イソホロンジイソシアネートである。これらのポリウレ
タン類は、イソシアネート基とイソシアネート反応基と
の当量比が約０．９：１から１．１；１であることに相
当している量で開始材料を反応させることによる公知方
法で製造される。
は、例えば、有機ラッカー溶媒、好適には水中で乳化さ
せるか、分散させるか、或は溶解させるかしてあり、そ
して如何なる反応中心も含んでいない、主に線状の、充
分に反応したポリウレタン類を基とするラッカー類、即
ち物理的に乾燥するラッカー類である（例えばＫｕｎｓ
ｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、７巻「Ｐｏｌｙｕｒ
ｅｔｈａｎｅ（ポリウレタン）」、Ｇｕｅｎｔｅｒ Ｏ
ｅｒｔｅｌ編集、Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａ
ｇ、Ｍｕｅｎｃｈｅｎ／Ｗｉｅｎ（１９８３）、５５１
頁参照）。この種類の適切な物理的に乾燥するラッカー
類は、例えば、（ｉ）ポリエステルジオール、（ｉｉ）
鎖伸長剤、および（ｉｉｉ）ジイソシアネートから成る
充分に反応させた線状ポリウレタンを基とする結合剤を
含んでいるラッカー類である。これらのポリウレタン類
を製造するに適切なポリエステルジオール類（ｉ）は、
例えば、６００から３０００の範囲の分子量を有するア
ジピン酸／アルカンジオール／ポリエステルジオール類
である。これらのアルカンジオール類は、例えば１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコールまたはこれらのグリコール類の混合物
である。適切な鎖伸長剤（ｉｉ）は、例えば該ポリエス
テルジオール類の製造で用いる種類のジオール類、そし
てまたジアミン類、例えばヘキサメチレンジアミンまた
はイソホロンジアミンである。適切なジイソシアネート
類（ｉｉｉ）は、例えば４，４’−ジイソシアナトジフ
ェニルメタン、ヘキサメチレンジイソシアネートまたは
イソホロンジイソシアネートである。これらのポリウレ
タン類は、イソシアネート基とイソシアネート反応基と
の当量比が約０．９：１から１．１；１であることに相
当している量で開始材料を反応させることによる公知方
法で製造される。
【００４７】特に好適な２成分系ポリウレタンラッカー
類は、例えば前のパラグラフで引用したＫｕｎｓｔｓｔ
ｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈの５４１から５４４頁に記述
されている種類の２成分系ポリウレタンシステムである
結合剤を含んでいるラッカー類である。これらのラッカ
ー類の２成分系結合剤は、一般に、ポリイソシアネート
成分とポリオール成分とから成り、これらの成分の量
は、ＮＣＯ：ＯＨのモル比が０．５：１から２：１、好
適には０．８：１から１．５：１であることに相当して
いる。適切なポリイソシアネート類は、公知のラッカー
ポリイソシアネート類、例えば簡単なジイソシアネート
類をビューレット−、イソシアネート−またはウレタン
−改質した誘導体、例えば２，４−ジイソシアナトトル
エン、或はそれと２，６−ジイソシアナトトルエンとの
混合物、より詳細には１，６−ジイソシアナトヘキサ
ン、一般に１０から２５重量％のイソシアネート基を含
んでいる上述した誘導体である。
類は、例えば前のパラグラフで引用したＫｕｎｓｔｓｔ
ｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈの５４１から５４４頁に記述
されている種類の２成分系ポリウレタンシステムである
結合剤を含んでいるラッカー類である。これらのラッカ
ー類の２成分系結合剤は、一般に、ポリイソシアネート
成分とポリオール成分とから成り、これらの成分の量
は、ＮＣＯ：ＯＨのモル比が０．５：１から２：１、好
適には０．８：１から１．５：１であることに相当して
いる。適切なポリイソシアネート類は、公知のラッカー
ポリイソシアネート類、例えば簡単なジイソシアネート
類をビューレット−、イソシアネート−またはウレタン
−改質した誘導体、例えば２，４−ジイソシアナトトル
エン、或はそれと２，６−ジイソシアナトトルエンとの
混合物、より詳細には１，６−ジイソシアナトヘキサ
ン、一般に１０から２５重量％のイソシアネート基を含
んでいる上述した誘導体である。
【００４８】適切なポリオール類は、特にポリエステル
ポリオール類、ポリエーテルポリオール類またはポリア
クリレートポリオール類である。
ポリオール類、ポリエーテルポリオール類またはポリア
クリレートポリオール類である。
【００４９】これらのポリエステルポリオール類は、一
般に５００から５０００ｇ／モルの分子量を有してお
り、そして１分子当たり少なくとも２個、好適には２か
ら６個のヒドロキシル基を含んでいる。
般に５００から５０００ｇ／モルの分子量を有してお
り、そして１分子当たり少なくとも２個、好適には２か
ら６個のヒドロキシル基を含んでいる。
【００５０】該ポリエーテルポリオール類は、一般に５
００から５０００ｇ／モルの分子量を有しており、そし
て１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシル基を含ん
でいる。
００から５０００ｇ／モルの分子量を有しており、そし
て１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシル基を含ん
でいる。
【００５１】該アクリレートポリオール類は、５００か
ら５０００の分子量を有しており、そして一般に１から
１２重量％のヒドロキシル基を含んでいる。
ら５０００の分子量を有しており、そして一般に１から
１２重量％のヒドロキシル基を含んでいる。
【００５２】この有機ハロゲンが入っていないコーティ
ング物を、好適には水溶液から塗布する。
ング物を、好適には水溶液から塗布する。
【００５３】好適には、有機ハロゲンが入っていないコ
ーティング物を水系溶液、エマルジョンまたは分散液か
ら塗布するのを容易にする目的で、記述したコポリマー
類はまた、公知様式で、それらの分散性または乳化性を
改良するための極性基、例えばカルボキシルまたはヒド
ロキシル基を含んでいてもよい。記述したコポリマー類
を基とする本発明に従う水系コーティングシステムは、
更に、これらのコポリマー類の分散性または乳化性を改
良するための典型的助剤を含んでいてもよく、そしてま
た公知の添加剤、例えば触媒、顔料、溶媒、流動調節
剤、充填材、滑剤、スペーサーなどを含んでいてもよ
い。
ーティング物を水系溶液、エマルジョンまたは分散液か
ら塗布するのを容易にする目的で、記述したコポリマー
類はまた、公知様式で、それらの分散性または乳化性を
改良するための極性基、例えばカルボキシルまたはヒド
ロキシル基を含んでいてもよい。記述したコポリマー類
を基とする本発明に従う水系コーティングシステムは、
更に、これらのコポリマー類の分散性または乳化性を改
良するための典型的助剤を含んでいてもよく、そしてま
た公知の添加剤、例えば触媒、顔料、溶媒、流動調節
剤、充填材、滑剤、スペーサーなどを含んでいてもよ
い。
【００５４】起こり得るブロッキングを防止する目的
で、挙げたＰＵＲシステムは、更に、この結合剤全体を
基準にして０．５から１０重量％の量で、＞８０℃のＴ
G値を有する結合剤を含んでいてもよい。これに関し
て、８０から１２０℃の範囲のＴG値を有するスチレン
／アクリレートコポリマー類およびスチレン／アクリレ
ート／ＭＡ（無水マレイン酸）ターポリマー類が挙げら
れる。
で、挙げたＰＵＲシステムは、更に、この結合剤全体を
基準にして０．５から１０重量％の量で、＞８０℃のＴ
G値を有する結合剤を含んでいてもよい。これに関し
て、８０から１２０℃の範囲のＴG値を有するスチレン
／アクリレートコポリマー類およびスチレン／アクリレ
ート／ＭＡ（無水マレイン酸）ターポリマー類が挙げら
れる。
【００５５】既に記述したように、本発明に従い、有機
ハロゲンが入っていないコーティング物の特別な効果
は、該基質材料との組み合わせで、驚くべきことに、水
蒸気および酸素に対する不透過性に関して相乗効果が生
じることである。ワックスとポリマー状結合剤とを組み
合わせることによって得ることが可能なバリヤー特性
は、匹敵するコーティング厚に関して、個々の成分が有
するバリヤー特性の合計を基にして予想されるよりもか
なり改良されている。更に、これらの外被がソーセージ
の製造および分配過程で通常に遭遇する熱および機械応
力に対する特性プロファイルの安定性が明らかに上昇す
る。
ハロゲンが入っていないコーティング物の特別な効果
は、該基質材料との組み合わせで、驚くべきことに、水
蒸気および酸素に対する不透過性に関して相乗効果が生
じることである。ワックスとポリマー状結合剤とを組み
合わせることによって得ることが可能なバリヤー特性
は、匹敵するコーティング厚に関して、個々の成分が有
するバリヤー特性の合計を基にして予想されるよりもか
なり改良されている。更に、これらの外被がソーセージ
の製造および分配過程で通常に遭遇する熱および機械応
力に対する特性プロファイルの安定性が明らかに上昇す
る。
【００５６】水系エマルジョンまたは分散液の形態で存
在している本発明に従うコーティング組成物に助剤を加
えることで、これらのポリマー粒子の凝固を妨げ、それ
によってこの分散液の安定性を上昇させるか、或はこの
開始からこのポリマーに乳化性または分散性をもたらし
てもよい。これらの助剤は、一般にアニオン系、カチオ
ン系および中性の、低分子量オリゴマー状もしくはポリ
マー状乳化剤、界面活性剤、または公知の種類の保護コ
ロイドである（例えば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｋ
ｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ、２巻、２７３−２８１頁、Ｖｅｒｌａｇ
ｃｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ（１９７２）または
同書１０巻、４４９−４７３（１９７５）参照）。
在している本発明に従うコーティング組成物に助剤を加
えることで、これらのポリマー粒子の凝固を妨げ、それ
によってこの分散液の安定性を上昇させるか、或はこの
開始からこのポリマーに乳化性または分散性をもたらし
てもよい。これらの助剤は、一般にアニオン系、カチオ
ン系および中性の、低分子量オリゴマー状もしくはポリ
マー状乳化剤、界面活性剤、または公知の種類の保護コ
ロイドである（例えば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｋ
ｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ、２巻、２７３−２８１頁、Ｖｅｒｌａｇ
ｃｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ（１９７２）または
同書１０巻、４４９−４７３（１９７５）参照）。
【００５７】コーティング物ａおよびｂは如何なる順で
塗布されてもよい。
塗布されてもよい。
【００５８】本発明に従って用いるコポリマー類および
ワックス類またはそれらの混合物を、水に混和性を示す
溶媒、例えばアセトンまたはテトラヒドロフランに溶解
させ、続いて水を添加した後、この溶媒を除去すること
によるか、或は例えばノズルもしくは溶解盤使用Ｕｌｔ
ｒａ−Ｔｕｒｒａｘスターラーを用いて激しくせん断を
かけることによる公知方法で、これらを水系溶液、エマ
ルジョンまたは分散液に変換する。
ワックス類またはそれらの混合物を、水に混和性を示す
溶媒、例えばアセトンまたはテトラヒドロフランに溶解
させ、続いて水を添加した後、この溶媒を除去すること
によるか、或は例えばノズルもしくは溶解盤使用Ｕｌｔ
ｒａ−Ｔｕｒｒａｘスターラーを用いて激しくせん断を
かけることによる公知方法で、これらを水系溶液、エマ
ルジョンまたは分散液に変換する。
【００５９】この水系溶液、エマルジョンまたは分散液
の固体含有量は、好適には１５から３５重量％である。
このコーティング物を最適に塗布するには５０−６０ｍ
Ｐａ．秒の粘度範囲が推奨される。
の固体含有量は、好適には１５から３５重量％である。
このコーティング物を最適に塗布するには５０−６０ｍ
Ｐａ．秒の粘度範囲が推奨される。
【００６０】如何なる方法でも本発明の範囲を制限する
ことのなく、再び下記を指摘する。 ― このコーティング物は、基質に対する適当な接着性
を示すべきであると共に、 ― 該基質と同じ度合の収縮を受けるべきであり、 ― 更に、ソーセージ製造および分配中に典型的に遭遇
する熱および機械応力がかけられても、上記特性が保持
されるべきである（Ｇ．Ｅｆｆｅｎｂｅｒｇｅｒ、Ｗｕ
ｒｓｔｔｈｕｅｌｌｅｎ Ｋｕｎｓｔｄａｒｍ、Ｈｅｒ
ｓｔｅｌｌｕｎｇ、Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ ｕｎ
ｄ Ａｎｗｅｎｄｕｎｇ、 Ｈｏｌｚｍａｎｎ Ｂｕｃ
ｈｖｅｒｌａｇ、Ｄ−８９３９ Ｂａｄ Ｗｏｅｒｉｓ
ｈｏｆｅｎ（１９９１）参照）。
ことのなく、再び下記を指摘する。 ― このコーティング物は、基質に対する適当な接着性
を示すべきであると共に、 ― 該基質と同じ度合の収縮を受けるべきであり、 ― 更に、ソーセージ製造および分配中に典型的に遭遇
する熱および機械応力がかけられても、上記特性が保持
されるべきである（Ｇ．Ｅｆｆｅｎｂｅｒｇｅｒ、Ｗｕ
ｒｓｔｔｈｕｅｌｌｅｎ Ｋｕｎｓｔｄａｒｍ、Ｈｅｒ
ｓｔｅｌｌｕｎｇ、Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ ｕｎ
ｄ Ａｎｗｅｎｄｕｎｇ、 Ｈｏｌｚｍａｎｎ Ｂｕｃ
ｈｖｅｒｌａｇ、Ｄ−８９３９ Ｂａｄ Ｗｏｅｒｉｓ
ｈｏｆｅｎ（１９９１）参照）。
【００６１】下記の実施例を用いて本発明を説明する。
挙げるパーセント濃度は固体含有量を基準としており、
一方示す透過値は、ＤＩＮ（水蒸気：ＤＩＮ ５３ １２
２、２３℃／８５％相対湿度；酸素：ＤＩＮ ５３ ３８
０、２３℃／７５％相対湿度）に従って測定する。重量
損失を測定する目的で、口径が６０ｍｍの外被を長さ５
０ｃｍに切断した物に、Ｂｒｕｅｈｗｕｒｓｔソーセー
ジミックスを充填した後、２℃／６５％相対湿度の冷蔵
庫の中に保存する。
挙げるパーセント濃度は固体含有量を基準としており、
一方示す透過値は、ＤＩＮ（水蒸気：ＤＩＮ ５３ １２
２、２３℃／８５％相対湿度；酸素：ＤＩＮ ５３ ３８
０、２３℃／７５％相対湿度）に従って測定する。重量
損失を測定する目的で、口径が６０ｍｍの外被を長さ５
０ｃｍに切断した物に、Ｂｒｕｅｈｗｕｒｓｔソーセー
ジミックスを充填した後、２℃／６５％相対湿度の冷蔵
庫の中に保存する。
【００６２】
【実施例】実施例１ スプレーボトルを用いて湿らせた、長さが約５００ｍｍ
で幅が１５２ｍｍの、再生セルロースを基とする通常の
繊維補強筒状外被（Ｗｏｌｆｆ Ｗａｌｓｒｏｄｅ Ａ
Ｇの製品、Ｄ−３０３０ Ｗａｌｓｒｏｄｅ）を、５５
０×１５３ｍｍのアルミニウムプレートの上に置く。次
に、予め１６５℃に加熱してある乾燥用キャビネット
中、熱電対に面するように上記プレートを置き、そして
この表面温度が１１８から１２５℃になるまで乾燥す
る。取り出して冷却した後、ハンドコーティングナイフ
で、完全に平らな外被に、１．２％ポリアミドアミン樹
脂水溶液（Ｎａｄａｖｉｎ ＬＴ Ｎ、Ｂａｙｅｒ Ａ
Ｇの製品、Ｄ−５０９０ Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）を塗
布する。このプライマーをコートした外被を、次に、表
面温度が１３０℃になるまで該乾燥用キャビネット中で
乾燥した後、室温に冷却する。
で幅が１５２ｍｍの、再生セルロースを基とする通常の
繊維補強筒状外被（Ｗｏｌｆｆ Ｗａｌｓｒｏｄｅ Ａ
Ｇの製品、Ｄ−３０３０ Ｗａｌｓｒｏｄｅ）を、５５
０×１５３ｍｍのアルミニウムプレートの上に置く。次
に、予め１６５℃に加熱してある乾燥用キャビネット
中、熱電対に面するように上記プレートを置き、そして
この表面温度が１１８から１２５℃になるまで乾燥す
る。取り出して冷却した後、ハンドコーティングナイフ
で、完全に平らな外被に、１．２％ポリアミドアミン樹
脂水溶液（Ｎａｄａｖｉｎ ＬＴ Ｎ、Ｂａｙｅｒ Ａ
Ｇの製品、Ｄ−５０９０ Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）を塗
布する。このプライマーをコートした外被を、次に、表
面温度が１３０℃になるまで該乾燥用キャビネット中で
乾燥した後、室温に冷却する。
【００６３】その後、このサンプルに、実施例１に従
い、脂肪酸改質した空気乾燥用ポリウレタン（ＶＰ Ｌ
Ｓ ２９４３ Ｅ、Ｂａｙｅｒ ＡＧの製品、５０９
０、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ １）を基とする市販の水系
脂肪族３０％ＰＵＲ分散液をコートした後、１３０℃で
乾燥する。
い、脂肪酸改質した空気乾燥用ポリウレタン（ＶＰ Ｌ
Ｓ ２９４３ Ｅ、Ｂａｙｅｒ ＡＧの製品、５０９
０、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ １）を基とする市販の水系
脂肪族３０％ＰＵＲ分散液をコートした後、１３０℃で
乾燥する。
【００６４】その後、このサンプルに、４０％の水分散
液（これの結合剤は、３０％のアクリロニトリル、５５
％のブタジエン、６％のメタアクリル酸、７％のメタア
クリルアミドおよび２％のスチレンから成り、そして更
に５％の市販乳化剤を含んでおり、そして更に１０％ポ
リオレフィン分散液（Ｓｅｂｏｓａｎ ＮＧＢ、Ｓｔｏ
ｃｋｈａｕｓｅｎの製品、Ｄ−４１５０ Ｋｒｅｆｅｌ
ｄ）で改質されている）をコートした後、１２０℃で乾
燥する。
液（これの結合剤は、３０％のアクリロニトリル、５５
％のブタジエン、６％のメタアクリル酸、７％のメタア
クリルアミドおよび２％のスチレンから成り、そして更
に５％の市販乳化剤を含んでおり、そして更に１０％ポ
リオレフィン分散液（Ｓｅｂｏｓａｎ ＮＧＢ、Ｓｔｏ
ｃｋｈａｕｓｅｎの製品、Ｄ−４１５０ Ｋｒｅｆｅｌ
ｄ）で改質されている）をコートした後、１２０℃で乾
燥する。
【００６５】多層筒状外被が得られる。この個々のコー
ティング物が有する層厚は１２μｍであり、この第一層
の表面張力は〜４２ｍＮ／ｍであり、そしてポリオレフ
ィン含有層の表面張力は〜３０ｍＮ／ｍである。
ティング物が有する層厚は１２μｍであり、この第一層
の表面張力は〜４２ｍＮ／ｍであり、そしてポリオレフ
ィン含有層の表面張力は〜３０ｍＮ／ｍである。
【００６６】このコーティング物は全体として、〜２４
ｇ／ｍ2・２４時間の、水蒸気に対する透過率、および
２８ｃｍ3／ｍ2・２４時間・バールの、酸素に対する透
過率を有する。
ｇ／ｍ2・２４時間の、水蒸気に対する透過率、および
２８ｃｍ3／ｍ2・２４時間・バールの、酸素に対する透
過率を有する。
【００６７】実施例２ 実施例１に従う筒状外被に、実施例１に従い、ポリアミ
ンプライマーとＰＵＲ層をコートした後、４０％のポリ
オレフィン改質水分散液をコートし、そして１２０℃で
乾燥する。この分散液の結合剤は、３０％のアクリロニ
トリル、４５％のブタジエン、４％のメタアクリル酸、
７％のメタアクリルアミドおよび１４％のスチレンから
成っている。これはまた、５％の市販乳化剤と、更に１
５％ポリオレフィン分散液（Ｔａｌｏｆｉｎ ＥＳ、Ｓ
ｔｏｃｋｈａｕｓｅｎの製品、Ｄ−４１５０ Ｋｒｅｆ
ｅｌｄ）を含んでいる。
ンプライマーとＰＵＲ層をコートした後、４０％のポリ
オレフィン改質水分散液をコートし、そして１２０℃で
乾燥する。この分散液の結合剤は、３０％のアクリロニ
トリル、４５％のブタジエン、４％のメタアクリル酸、
７％のメタアクリルアミドおよび１４％のスチレンから
成っている。これはまた、５％の市販乳化剤と、更に１
５％ポリオレフィン分散液（Ｔａｌｏｆｉｎ ＥＳ、Ｓ
ｔｏｃｋｈａｕｓｅｎの製品、Ｄ−４１５０ Ｋｒｅｆ
ｅｌｄ）を含んでいる。
【００６８】多層筒状外被が得られる。この個々のコー
ティング物が有する層厚は〜１２μｍであり、この第一
層の表面張力は〜４２ｍＮ／ｍであり、そしてそのポリ
オレフィン含有層の表面張力は〜３０ｍＮ／ｍである。
ティング物が有する層厚は〜１２μｍであり、この第一
層の表面張力は〜４２ｍＮ／ｍであり、そしてそのポリ
オレフィン含有層の表面張力は〜３０ｍＮ／ｍである。
【００６９】このコーティング物は全体として、〜２４
ｇ／ｍ2・２４時間の、水蒸気に対する透過率、および
２８ｃｍ3／ｍ2・２４時間・バールの、酸素に対する透
過率を有する。
ｇ／ｍ2・２４時間の、水蒸気に対する透過率、および
２８ｃｍ3／ｍ2・２４時間・バールの、酸素に対する透
過率を有する。
【００７０】このようにして製造したコーティング物
は、それらが有する弾力性、ラッカー固着性、沸騰に対
する抵抗力、並びにソーセージ詰物の接着性によって特
徴づけられる。
は、それらが有する弾力性、ラッカー固着性、沸騰に対
する抵抗力、並びにソーセージ詰物の接着性によって特
徴づけられる。
【００７１】実施例３ 実施例１と同様のポリアミンプライマーを筒状外被にコ
ートする。その後実施例１に従い、このサンプルに、続
けて、乳化剤が入っていない市販の脂肪族ＰＵＲ水分散
液（ＶＰ ＬＳ ２９５２ Ｅ、Ｂａｙｅｒ ＡＧの製
品）そして次に、９．０部の−ＣＯＯＨ官能ポリアクリ
ロニトリル分散液（４０％、アクリロニトリル含有量４
０％−ＫＡ ８２５０、Ｂａｙｅｒ ＡＧの製品）と
１．０部のポリオレフィンエマルジョン（５０％のワッ
クス分散液、Ｍｏｂｉｌｃｅｒ ２１６、Ｍｏｂｉｌの
製品、Ｄ−２０００ Ｈａｍｂｕｒｇ）から成る混合物
をコートする。
ートする。その後実施例１に従い、このサンプルに、続
けて、乳化剤が入っていない市販の脂肪族ＰＵＲ水分散
液（ＶＰ ＬＳ ２９５２ Ｅ、Ｂａｙｅｒ ＡＧの製
品）そして次に、９．０部の−ＣＯＯＨ官能ポリアクリ
ロニトリル分散液（４０％、アクリロニトリル含有量４
０％−ＫＡ ８２５０、Ｂａｙｅｒ ＡＧの製品）と
１．０部のポリオレフィンエマルジョン（５０％のワッ
クス分散液、Ｍｏｂｉｌｃｅｒ ２１６、Ｍｏｂｉｌの
製品、Ｄ−２０００ Ｈａｍｂｕｒｇ）から成る混合物
をコートする。
【００７２】多層筒状外被が得られる。この個々のコー
ティング物が有する層厚は〜１２μｍである。この第一
層の表面張力は〜４２ｍＮ／ｍであり、そして第二層の
表面張力は〜３２ｍＮ／ｍである。
ティング物が有する層厚は〜１２μｍである。この第一
層の表面張力は〜４２ｍＮ／ｍであり、そして第二層の
表面張力は〜３２ｍＮ／ｍである。
【００７３】このコーティング物は全体として、〜２５
ｇ／ｍ2・２４時間の、水蒸気に対する透過率、および
〜２６ｃｍ3／ｍ2・２４時間・バールの、酸素に対する
透過率を有する。
ｇ／ｍ2・２４時間の、水蒸気に対する透過率、および
〜２６ｃｍ3／ｍ2・２４時間・バールの、酸素に対する
透過率を有する。
【００７４】このようにして製造したコーティング物
は、それらが有する弾力性、接着強度、ラッカー固着
性、並びにソーセージ詰物の接着性によって特徴づけら
れる。
は、それらが有する弾力性、接着強度、ラッカー固着
性、並びにソーセージ詰物の接着性によって特徴づけら
れる。
【００７５】実施例４ 実施例３と同様にしてソーセージ外被を製造した後、こ
れに、ＰＵＲを基とする酸素バリヤー層をコートする。
その後これに、１８％のＪｏａｃｒｙｌ ７７（Ｓ．
Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ ｂ．ｖ．が製造
しているアクリレート分散液、ＮＬ−３６４１ Ｍｉｊ
ｄｒｅｃｈｔ）および７％のＵｌｔｒａｌｕｂｅ Ｗ
７０９０（Ｓｕｒｆａｃｅ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨの
ワックス分散液、Ｄ−５４４８ Ｋａｓｔｅｌｌａｕ
ｎ）を含んでいる水分散液をコートする。表面温度が１
４５℃に到達した時フィルム形成が生じる。
れに、ＰＵＲを基とする酸素バリヤー層をコートする。
その後これに、１８％のＪｏａｃｒｙｌ ７７（Ｓ．
Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ ｂ．ｖ．が製造
しているアクリレート分散液、ＮＬ−３６４１ Ｍｉｊ
ｄｒｅｃｈｔ）および７％のＵｌｔｒａｌｕｂｅ Ｗ
７０９０（Ｓｕｒｆａｃｅ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨの
ワックス分散液、Ｄ−５４４８ Ｋａｓｔｅｌｌａｕ
ｎ）を含んでいる水分散液をコートする。表面温度が１
４５℃に到達した時フィルム形成が生じる。
【００７６】乾燥フィルム厚が約１２．８μｍの、柔軟
性を示すが粘着性を示さないしっかりと接着するコーテ
ィングが得られ、これがこの外被に、１８ｇ／ｍ2・２
４時間から成る水蒸気に対する透過率と３０ｃｍ3／ｍ2
・バール・２４時間から成る酸素に対する透過率を与え
ている。その後、このようにしてコートした外被をＢｒ
ｕｅｈｗｕｒｓｔの製造および貯蔵で用いる場合、この
コーティング物は、この基質材料と同じ程度に収縮し、
そしてこれが受ける熱および機械応力にも拘らずその特
性が維持される、ことが見いだされた。１０日後の重量
損失は１．８％である。
性を示すが粘着性を示さないしっかりと接着するコーテ
ィングが得られ、これがこの外被に、１８ｇ／ｍ2・２
４時間から成る水蒸気に対する透過率と３０ｃｍ3／ｍ2
・バール・２４時間から成る酸素に対する透過率を与え
ている。その後、このようにしてコートした外被をＢｒ
ｕｅｈｗｕｒｓｔの製造および貯蔵で用いる場合、この
コーティング物は、この基質材料と同じ程度に収縮し、
そしてこれが受ける熱および機械応力にも拘らずその特
性が維持される、ことが見いだされた。１０日後の重量
損失は１．８％である。
【００７７】実施例５ 実施例４と同様にしてソーセージ外被を製造した後、ラ
ッカー塗装したが、ここでは、Ｕｌｔｒａｌｕｂｅ Ｗ
７０９０の代わりに７％のＭｉｃｈｅｍ Ｌｕｂｅ
１６０ Ｅ（Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ Ｉｎｔ．＆ Ｃｏ．
ＳＮＣの製品、Ｂ−６７９０ Ａｕｂａｎｇｅ）を用い
た。
ッカー塗装したが、ここでは、Ｕｌｔｒａｌｕｂｅ Ｗ
７０９０の代わりに７％のＭｉｃｈｅｍ Ｌｕｂｅ
１６０ Ｅ（Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ Ｉｎｔ．＆ Ｃｏ．
ＳＮＣの製品、Ｂ−６７９０ Ａｕｂａｎｇｅ）を用い
た。
【００７８】乾燥フィルム厚が約１３．２μｍの、柔軟
性を示すが粘着性を示さないしっかりと接着するコーテ
ィングが得られ、これがこの外被に、１０ｇ／ｍ2・２
４時間から成る水蒸気に対する透過率と２８ｃｍ3／ｍ2
・バール・２４から成る酸素に対する透過率を与えてい
る。実施例４と同様にして、この外被をＢｒｕｅｈｗｕ
ｒｓｔの製造および貯蔵で用いる場合、１０日後の重量
損失は１．９％である。それが有する収縮能力並びに熱
および機械応力に対するそれの抵抗力に関して、この材
料は、本発明に従う要求に合致している。
性を示すが粘着性を示さないしっかりと接着するコーテ
ィングが得られ、これがこの外被に、１０ｇ／ｍ2・２
４時間から成る水蒸気に対する透過率と２８ｃｍ3／ｍ2
・バール・２４から成る酸素に対する透過率を与えてい
る。実施例４と同様にして、この外被をＢｒｕｅｈｗｕ
ｒｓｔの製造および貯蔵で用いる場合、１０日後の重量
損失は１．９％である。それが有する収縮能力並びに熱
および機械応力に対するそれの抵抗力に関して、この材
料は、本発明に従う要求に合致している。
【００７９】実施例６ 実施例１と同様にしてソーセージ外被を製造した後、ラ
ッカー塗装する。塗装した最終コーティング物は、３０
％のＳｔｙｒｏｆａｎ ＤＳ ２３０６ Ｘ（ＢＡＳＦ
ＡＧの製品、Ｗ−６７００ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅ
ｎ）および３％のＭｉｃｈｅｍ Ｌｕｂｅ １８２（Ｍ
ｉｃｈｅｌｍａｎ Ｉｎｔ．＆ Ｃｏ．ＳＮＣの製品、
Ｂ−６７９０ Ａｕｂａｎｇｅ）を含んでいる水系分散
液である。
ッカー塗装する。塗装した最終コーティング物は、３０
％のＳｔｙｒｏｆａｎ ＤＳ ２３０６ Ｘ（ＢＡＳＦ
ＡＧの製品、Ｗ−６７００ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅ
ｎ）および３％のＭｉｃｈｅｍ Ｌｕｂｅ １８２（Ｍ
ｉｃｈｅｌｍａｎ Ｉｎｔ．＆ Ｃｏ．ＳＮＣの製品、
Ｂ−６７９０ Ａｕｂａｎｇｅ）を含んでいる水系分散
液である。
【００８０】乾燥フィルム厚が約１５．２μｍの、柔軟
性を示すが粘着性を示さないしっかりと接着するコーテ
ィングが得られ、これがこの外被に、１４ｇ／ｍ2・２
４時間から成る水蒸気に対する透過率と２８ｃｍ3／ｍ2
・バール・２４から成る酸素に対する透過率を与えてい
る。実施例４と同様にして、この外被をＢｒｕｅｈｗｕ
ｒｓｔの製造および貯蔵で用いる場合、１０日後の重量
損失は２．１％である。それが有する収縮能力並びに熱
および機械応力に対するそれの抵抗力に関して、この材
料は、本発明に従う要求に合致している。
性を示すが粘着性を示さないしっかりと接着するコーテ
ィングが得られ、これがこの外被に、１４ｇ／ｍ2・２
４時間から成る水蒸気に対する透過率と２８ｃｍ3／ｍ2
・バール・２４から成る酸素に対する透過率を与えてい
る。実施例４と同様にして、この外被をＢｒｕｅｈｗｕ
ｒｓｔの製造および貯蔵で用いる場合、１０日後の重量
損失は２．１％である。それが有する収縮能力並びに熱
および機械応力に対するそれの抵抗力に関して、この材
料は、本発明に従う要求に合致している。
【００８１】比較実施例１ 長さが約５０ｃｍの繊維補強したソーセージ外被切断物
（ＦＲＯ−Ｅ、穴直径１０５ｍｍ、Ｗｏｌｆｆ Ｗａｌ
ｓｒｏｄｅ ＡＧの製品、Ｄ−３０３０ Ｗａｌｓｒｏ
ｄｅ）を、適切な大きさを有するガラスプレートの上に
置いた後、水を噴霧することでこれを湿らす。このよう
にして製造したサンプルを、次に、予め１８０℃に加熱
してある空気循環乾燥用キャビネットの中に、表面温度
が１１８−１２５℃に到達するまで置いた後、室温に冷
却する。その後、完全に平らな外被の１つの側をナイフ
コートする。１．２％のポリアミド／エピクロロヒドリ
ン樹脂（Ｋｙｍｅｎｅ ＳＬＸ、Ｈｅｒｃｕｌｅｓの製
品、Ｄ−５２００ Ｓｉｅｇｂｕｒｇ）および１０％の
グリセロールを含んでいる水溶液を用いて、プライマー
を最初に塗布する。このサンプルを、その表面温度が１
２５℃に到達するまで空気循環乾燥用キャビネット中で
乾燥した後、室温に冷却する。その後、同じ方法で３２
％ポリエチレン水分散液（Ｗｏｒｌｅｅ−Ｗａｘ ８５
１０、Ｗｏｒｌｅｅ ＧｍｂＨ、Ｄ−２４００ Ｌｕｅ
ｂｅｃｋ）を塗布する。このフィルム形成過程中のこの
サンプルの最終表面温度は１４５−１５０℃である。
（ＦＲＯ−Ｅ、穴直径１０５ｍｍ、Ｗｏｌｆｆ Ｗａｌ
ｓｒｏｄｅ ＡＧの製品、Ｄ−３０３０ Ｗａｌｓｒｏ
ｄｅ）を、適切な大きさを有するガラスプレートの上に
置いた後、水を噴霧することでこれを湿らす。このよう
にして製造したサンプルを、次に、予め１８０℃に加熱
してある空気循環乾燥用キャビネットの中に、表面温度
が１１８−１２５℃に到達するまで置いた後、室温に冷
却する。その後、完全に平らな外被の１つの側をナイフ
コートする。１．２％のポリアミド／エピクロロヒドリ
ン樹脂（Ｋｙｍｅｎｅ ＳＬＸ、Ｈｅｒｃｕｌｅｓの製
品、Ｄ−５２００ Ｓｉｅｇｂｕｒｇ）および１０％の
グリセロールを含んでいる水溶液を用いて、プライマー
を最初に塗布する。このサンプルを、その表面温度が１
２５℃に到達するまで空気循環乾燥用キャビネット中で
乾燥した後、室温に冷却する。その後、同じ方法で３２
％ポリエチレン水分散液（Ｗｏｒｌｅｅ−Ｗａｘ ８５
１０、Ｗｏｒｌｅｅ ＧｍｂＨ、Ｄ−２４００ Ｌｕｅ
ｂｅｃｋ）を塗布する。このフィルム形成過程中のこの
サンプルの最終表面温度は１４５−１５０℃である。
【００８２】乾燥フィルム厚が約１０μｍの脆くて接着
力の低いコーティング物が得られ、これがこの外被に、
１２０ｇ／ｍ2・２４時間から成る水蒸気に対する透過
率を与えている。コートしていない外被が有する水蒸気
に対する透過率は＞２０００ｇ／ｍ2・２４時間であ
る。
力の低いコーティング物が得られ、これがこの外被に、
１２０ｇ／ｍ2・２４時間から成る水蒸気に対する透過
率を与えている。コートしていない外被が有する水蒸気
に対する透過率は＞２０００ｇ／ｍ2・２４時間であ
る。
【００８３】比較実施例２ 実施例４と同様にしてソーセージ外被を製造した後、ラ
ッカー塗装したが、この外被には、ポリオレフィンが入
っていない１８％アクリレートコポリマー水分散液（Ｊ
ｏｎｃｒｙｌ ７７、Ｓ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ ｂ．ｖ．ＮＬ−３６４１ ＲＶ Ｍｉｊｄｒ
ｅｃｈｔの製品）をコートする。実施例１と同じ条件下
でフィルム形成が生じる。
ッカー塗装したが、この外被には、ポリオレフィンが入
っていない１８％アクリレートコポリマー水分散液（Ｊ
ｏｎｃｒｙｌ ７７、Ｓ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ ｂ．ｖ．ＮＬ−３６４１ ＲＶ Ｍｉｊｄｒ
ｅｃｈｔの製品）をコートする。実施例１と同じ条件下
でフィルム形成が生じる。
【００８４】乾燥フィルム厚が約１２．３μｍの、柔軟
性を示すが若干粘着性を示す、しっかりと接着するコー
ティング物が得られ、これがこの基質に、３３９ｇ／ｍ
2・２４時間から成る水蒸気に対する透過率と２００ｃ
ｍ3／ｍ2・バール・２４時間から成る酸素に対する透過
率を与えている。コートしていない外被が有する酸素に
対する透過率は２４０ｇ／ｍ2・バール・２４時間であ
る。
性を示すが若干粘着性を示す、しっかりと接着するコー
ティング物が得られ、これがこの基質に、３３９ｇ／ｍ
2・２４時間から成る水蒸気に対する透過率と２００ｃ
ｍ3／ｍ2・バール・２４時間から成る酸素に対する透過
率を与えている。コートしていない外被が有する酸素に
対する透過率は２４０ｇ／ｍ2・バール・２４時間であ
る。
【００８５】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
ある。
【００８６】１．表面が、 ａ．多くて５０ｇ／ｍ2・２４時間から成る、水蒸気に
対する透過率、および≦３４ｍＮ／ｍの表面張力を有す
る、厚さが５から４０μｍのポリマー状無塩素の水蒸気
バリヤー層、 ｂ．多くて１２０ｃｍ3／ｍ2・２４時間バールから成
る、酸素に対する透過率、および≧３８から５０Ｎ／ｍ
の表面張力を有する、ポリウレタンシステムを基とす
る、厚さが５から４０μｍの追加的ポリマー状酸素バリ
ヤー層、 でコートされていることを特徴とする、有機塩素が入っ
ていない、再生セルロース基質を基とする筒状外被。
対する透過率、および≦３４ｍＮ／ｍの表面張力を有す
る、厚さが５から４０μｍのポリマー状無塩素の水蒸気
バリヤー層、 ｂ．多くて１２０ｃｍ3／ｍ2・２４時間バールから成
る、酸素に対する透過率、および≧３８から５０Ｎ／ｍ
の表面張力を有する、ポリウレタンシステムを基とす
る、厚さが５から４０μｍの追加的ポリマー状酸素バリ
ヤー層、 でコートされていることを特徴とする、有機塩素が入っ
ていない、再生セルロース基質を基とする筒状外被。
【００８７】２．再生セルロースまたはそれの繊維補強
改質物が該基質として存在していることを特徴とする、
第１項記載の筒状外被。
改質物が該基質として存在していることを特徴とする、
第１項記載の筒状外被。
【００８８】３．天然繊維、大麻繊維、紙繊維、ポリア
ミド繊維、ポリエステル繊維および／またはポリアクリ
ロニトリル繊維を補強用として用いることを特徴とす
る、第１または２項記載の筒状外被。
ミド繊維、ポリエステル繊維および／またはポリアクリ
ロニトリル繊維を補強用として用いることを特徴とす
る、第１または２項記載の筒状外被。
【００８９】４．追加的カチオン基を任意に含んでいて
もよい脂肪族ポリアミドポリアミン類を基とする水系溶
液、分散液またはエマルジョンをプライマーとして任意
に用いることを特徴とする、第１から３項いずれか１項
記載の筒状外被。
もよい脂肪族ポリアミドポリアミン類を基とする水系溶
液、分散液またはエマルジョンをプライマーとして任意
に用いることを特徴とする、第１から３項いずれか１項
記載の筒状外被。
【００９０】５．３８から５０ｍＮ／ｍの表面張力を有
する、水系の、物理的に乾燥する脂肪族１成分系ＰＵＲ
システムを、該酸素バリヤー層の形成で用いることを特
徴とする、第１から４項記載の筒状外被。
する、水系の、物理的に乾燥する脂肪族１成分系ＰＵＲ
システムを、該酸素バリヤー層の形成で用いることを特
徴とする、第１から４項記載の筒状外被。
【００９１】６．１成分系ＰＵＲシステムを不飽和脂肪
酸で改質することを特徴とする第５項記載の筒状外被。
酸で改質することを特徴とする第５項記載の筒状外被。
【００９２】７．追加的ポリオレフィン改質物を有す
る、下記のモノマー類：アクリレート類、メタアクリレ
ート類、酢酸ビニル、ビニルアルコール、エチレン、ブ
タジエン、スチレン、アクリル酸およびメタアクリル
酸、アクリルアミドおよびアクリロニトリル、の少なく
とも１種のポリマー状結合剤または結合剤混合物が、該
水蒸気バリヤー層として存在していることを特徴とす
る、第１から６項いずれか記載の筒状外被。
る、下記のモノマー類：アクリレート類、メタアクリレ
ート類、酢酸ビニル、ビニルアルコール、エチレン、ブ
タジエン、スチレン、アクリル酸およびメタアクリル
酸、アクリルアミドおよびアクリロニトリル、の少なく
とも１種のポリマー状結合剤または結合剤混合物が、該
水蒸気バリヤー層として存在していることを特徴とす
る、第１から６項いずれか記載の筒状外被。
【００９３】８．天然および合成ワックス類を基とする
改質剤を含んでいることを特徴とする、第７項記載の筒
状外被。
改質剤を含んでいることを特徴とする、第７項記載の筒
状外被。
【００９４】９．ソーセージ用外被を製造するための第
１から８項いずれか記載筒状外被の使用。
１から８項いずれか記載筒状外被の使用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ６５Ｄ 25/06 Ｂ 6540−3Ｅ 65/40 Ａ 9028−3Ｅ Ｄ 9028−3Ｅ (72)発明者 ハンス−ペーター・ミユラー ドイツ連邦共和国デー5068オーデンター ル・ホルベーク20 (72)発明者 ロルフ・ダイン ドイツ連邦共和国デー4150クレーフエル ト・デスバテイネスシユトラーセ30 (72)発明者 グンター・ベバー ドイツ連邦共和国デー3032フアリングボス テル・アムローテルバツハ16 (72)発明者 セバスチアン・マイヤー−シユトルク ドイツ連邦共和国デー3030ヴアルスロデ・ ドクトルシヨーメルス−シユトラーセ４ (72)発明者 ミヒヤエル・ステイーム ドイツ連邦共和国デー3031アイヘロー・フ オルストベーク１
Claims (2)
- 【請求項１】 表面が、 ａ．多くて５０ｇ／ｍ2・２４時間の、水蒸気に対する
透過率、および≦３４ｍＮ／ｍの表面張力を有する、厚
さが５から４０μｍのポリマー状無塩素の水蒸気バリヤ
ー層、 ｂ．多くて１２０ｃｍ3／ｍ2・２４時間バールの、酸素
に対する透過率、および≧３８から５０Ｎ／ｍの表面張
力を有する、ポリウレタン系を基とする、厚さが５から
４０μｍの追加的ポリマー状酸素バリヤー層、 でコートされていることを特徴とする、再生セルロース
基質を基とする有機塩素を含まない筒状外被。 - 【請求項２】 ソーセージ用外被を製造するための請求
項１記載筒状外被の使用。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4205631 | 1992-02-25 | ||
| DE4205631.4 | 1992-10-08 | ||
| DE4233884.0 | 1992-10-08 | ||
| DE4233884A DE4233884A1 (de) | 1992-02-25 | 1992-10-08 | Schlauchhuelle, mit einer organochlorfreien o(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- und wasserdampfundurchlaessigen auflage, verfahren zu ihrer herstellung und sowie ihre verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0623914A true JPH0623914A (ja) | 1994-02-01 |
Family
ID=25912139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5054603A Pending JPH0623914A (ja) | 1992-02-25 | 1993-02-22 | 酸素および水蒸気に透過性を示さない有機塩素無しコーテイングを有する筒状外被、それの製造および使用 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5405664A (ja) |
| EP (1) | EP0557846A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0623914A (ja) |
| DE (1) | DE4233884A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010184984A (ja) * | 2009-02-10 | 2010-08-26 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 水蒸気バリア性フィルムの製造方法及び水蒸気バリア性フィルム |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4303834A1 (de) * | 1993-02-10 | 1994-08-11 | Wolff Walsrode Ag | Mehrschichtlackierungen von Papier durch einmaligen Materialauftrag |
| DE4303835A1 (de) * | 1993-02-10 | 1994-08-11 | Wolff Walsrode Ag | Mehrschichtlackierungen von Schlauchhüllen durch einmaligen Materialauftrag |
| ES2097704B1 (es) * | 1995-04-12 | 1997-10-01 | Viscofan Ind | Envuelta celulosica para embuticion de productos carnicos. |
| JP4524463B2 (ja) * | 1999-07-27 | 2010-08-18 | 三井化学株式会社 | ガスバリア性ポリウレタン樹脂及びこれを含むガスバリア性フィルム |
| AU2003205058A1 (en) * | 2002-01-08 | 2003-07-24 | Bernard Techologies, Inc. | Antimicrobial body covering articles |
| DE10337010A1 (de) * | 2003-08-12 | 2005-03-17 | Case Tech Gmbh & Co.Kg | Rauchdurchlässige gereckte nahtlose Schlauchhülle sowie deren Verwendung als Nahrungsmittelhülle |
| DE102005032241A1 (de) * | 2005-07-09 | 2007-01-11 | Kalle Gmbh | Nahrungsmittelhülle auf Basis von Cellulosehydrat mit einer Kollagen-Fibrillen und Gelatine enthaltenden Beschichtung |
| US20120213896A1 (en) * | 2011-02-23 | 2012-08-23 | Cryovac, Inc. | Ovenable Cook-In Film Providing Decreased Protein Adhesion |
| DE102012012484A1 (de) * | 2012-06-22 | 2013-12-24 | Kalle Gmbh | Schlauchförmige Nahrungsmittelhülle auf Basis von Biopolymeren mit Innenimprägnierung |
| ITVR20130281A1 (it) * | 2013-12-13 | 2015-06-14 | Inox Meccanica Srl | Procedimento di insacco di prodotti alimentari e macchina insaccatrice per la sua esecuzione |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3912839A (en) * | 1970-06-08 | 1975-10-14 | Tee Pak Inc | Printing of regenerated cellulose sausage casing |
| DE2559318C3 (de) * | 1975-12-31 | 1979-11-29 | Naturin-Werk Becker & Co, 6940 Weinheim | Verwendung eines elastischen Polyurethans zum Herstellen einer mindestens einschichtigen, gegebenenfalls biaxial gereckten Wursthülle für Koch- und Brühwürste |
| DE2657833C3 (de) * | 1976-12-21 | 1980-07-24 | Naturin-Werk Becker & Co, 6940 Weinheim | Verwendung eines elastischen Polyurethans zum Herstellen einer mindestens einschichtigen, ggf. biaxial gereckten Wursthülle für Koch- und Brühwürste |
| DE2860840D1 (en) * | 1977-08-05 | 1981-10-22 | Hoechst Ag | Tubular casing based on cellulose hydrate, especially package cassing e.g. saurage casing and process for its manufacture |
| DE2827862A1 (de) * | 1978-06-24 | 1980-01-03 | Hoechst Ag | Schlauchfoermige huelle mit ueberzug auf ihrer innenseite sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3008920A1 (de) * | 1980-03-08 | 1981-09-24 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Schlauchfoermige wursthuelle mit alterungsbestaendigem gasundurchlaessigem ueberzug auf der aussenseite und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3045086A1 (de) * | 1980-11-29 | 1982-06-24 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Schlauchhuelle, insbesondere wursthuelle, mit wasserdampfundurchlaessiger schicht, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
-
1992
- 1992-10-08 DE DE4233884A patent/DE4233884A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-02-15 EP EP93102329A patent/EP0557846A1/de not_active Withdrawn
- 1993-02-18 US US08/019,396 patent/US5405664A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-22 JP JP5054603A patent/JPH0623914A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010184984A (ja) * | 2009-02-10 | 2010-08-26 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 水蒸気バリア性フィルムの製造方法及び水蒸気バリア性フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4233884A1 (de) | 1993-08-26 |
| US5405664A (en) | 1995-04-11 |
| EP0557846A1 (de) | 1993-09-01 |
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