JPH06234703A - 多機能性チアジアゾール製造用の中間体化合物 - Google Patents
多機能性チアジアゾール製造用の中間体化合物Info
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- JPH06234703A JPH06234703A JP5260379A JP26037993A JPH06234703A JP H06234703 A JPH06234703 A JP H06234703A JP 5260379 A JP5260379 A JP 5260379A JP 26037993 A JP26037993 A JP 26037993A JP H06234703 A JPH06234703 A JP H06234703A
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- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 多機能性（例えば極圧、耐摩耗、耐酸化及び
耐腐食性）潤滑剤添加剤として使用するのに有用な生成
物を得るための有用な中間体を提供すること。 【構成】 本発明の中間体化合物は、２−ブロム琥珀酸
の４−トリデシルモノエステル、２−ブロム琥珀酸ジト
リデシル、２−ブロム琥珀酸の４−オレイルモノエステ
ル、２−ブロム琥珀酸の４−オクタデシルモノエステル
及び２−ブロム−４−ドデシルアミノ−４−オキソブタ
ン酸より成る群から選択される。
耐腐食性）潤滑剤添加剤として使用するのに有用な生成
物を得るための有用な中間体を提供すること。 【構成】 本発明の中間体化合物は、２−ブロム琥珀酸
の４−トリデシルモノエステル、２−ブロム琥珀酸ジト
リデシル、２−ブロム琥珀酸の４−オレイルモノエステ
ル、２−ブロム琥珀酸の４−オクタデシルモノエステル
及び２−ブロム−４−ドデシルアミノ−４−オキソブタ
ン酸より成る群から選択される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、新規のα−ハロゲン
化琥珀酸の（半）エステル又はアミドに関する。この化
合物は、チアジアゾールジメルカプチドと反応させるこ
とによって、多機能性（例えば極圧、耐摩耗、耐酸化及
び耐腐食性）潤滑剤添加剤として使用するのに有用な生
成物を与える。本発明の化合物から得られる生成物は、
潤滑剤添加剤としての幾つかの有用な性質を有する。
化琥珀酸の（半）エステル又はアミドに関する。この化
合物は、チアジアゾールジメルカプチドと反応させるこ
とによって、多機能性（例えば極圧、耐摩耗、耐酸化及
び耐腐食性）潤滑剤添加剤として使用するのに有用な生
成物を与える。本発明の化合物から得られる生成物は、
潤滑剤添加剤としての幾つかの有用な性質を有する。
【０００２】
【従来の技術】オイル潤滑剤のほとんどの文献には、各
発明について１つの有用な性質を有する新規の組成物が
開示されている。例えば米国特許第 2,836,564号には、
１つの有用な性質即ち腐食及び（又は）錆防止特性のみ
を有する新規の組成物としてのα−ハロゲン化脂肪族モ
ノカルボン酸と2,5-ジメルカプト-1,3,4−チアジアゾー
ルとの縮合生成物が開示されている。さらに、多機能性
潤滑剤添加剤として上記の新規の組成物を使用すること
を開示又は示唆した文献はなかった。
発明について１つの有用な性質を有する新規の組成物が
開示されている。例えば米国特許第 2,836,564号には、
１つの有用な性質即ち腐食及び（又は）錆防止特性のみ
を有する新規の組成物としてのα−ハロゲン化脂肪族モ
ノカルボン酸と2,5-ジメルカプト-1,3,4−チアジアゾー
ルとの縮合生成物が開示されている。さらに、多機能性
潤滑剤添加剤として上記の新規の組成物を使用すること
を開示又は示唆した文献はなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の化合物から得
られる生成物の有用な性質の１つは、潤滑剤を用いる装
置、特に水蒸気又は水が存在する装置の金属表面が腐食
したり錆びたりするのを防止することである。潤滑性媒
質中に0.03％程度の低い濃度で、海水に６０℃において
２日以上接触させた金属表面の錆を防止する。本発明の
化合物から得られる潤滑剤の他の有用な性質は、重荷重
下で操作し金属に抗して金属を滑らせる（これは、慣用
の潤滑剤の劣化及び過度の摩耗をもたらす）場合の機械
の金属表面の摩耗及び摩擦を少なくすることである。ま
た、本発明の化合物から得られる添加剤は、潤滑剤に極
圧（ＥＰ）及び耐酸化特性を付与する。ＥＰ、耐摩耗性
及び錆防止特性を含む、本発明の化合物から得られる生
成物の代表的な性能データを表Ｉに示す。
られる生成物の有用な性質の１つは、潤滑剤を用いる装
置、特に水蒸気又は水が存在する装置の金属表面が腐食
したり錆びたりするのを防止することである。潤滑性媒
質中に0.03％程度の低い濃度で、海水に６０℃において
２日以上接触させた金属表面の錆を防止する。本発明の
化合物から得られる潤滑剤の他の有用な性質は、重荷重
下で操作し金属に抗して金属を滑らせる（これは、慣用
の潤滑剤の劣化及び過度の摩耗をもたらす）場合の機械
の金属表面の摩耗及び摩擦を少なくすることである。ま
た、本発明の化合物から得られる添加剤は、潤滑剤に極
圧（ＥＰ）及び耐酸化特性を付与する。ＥＰ、耐摩耗性
及び錆防止特性を含む、本発明の化合物から得られる生
成物の代表的な性能データを表Ｉに示す。
【０００４】
【課題を解決するための手段】発明の概要 本発明の新規の中間体化合物は、特に、次のものから選
択される。 ・２−ブロム琥珀酸モノ-(４−トリデシル） ・２−ブロム琥珀酸ジトリデシル ・２−ブロム琥珀酸モノ-(４−オレイル） ・２−ブロム琥珀酸モノ-(４−オクタデシル） ・２−ブロム−４−ドデシルアミノ−４−オキソブタン
酸。
択される。 ・２−ブロム琥珀酸モノ-(４−トリデシル） ・２−ブロム琥珀酸ジトリデシル ・２−ブロム琥珀酸モノ-(４−オレイル） ・２−ブロム琥珀酸モノ-(４−オクタデシル） ・２−ブロム−４−ドデシルアミノ−４−オキソブタン
酸。
【０００５】本発明の化合物から得られる生成物は、次
の構造： Ｚ1 −Ｓ−Ｑ−Ｓ−Ｚ2 ｛ここで、Ｑは1,3,4-チアジアゾール、1,2,4-チアジア
ゾール、1,2,3-チアジアゾール及び1,2,5-チアジアゾー
ルより実質的に成る群から選択される２価のチアジアゾ
ール環部分であり、Ｚ1 は
の構造： Ｚ1 −Ｓ−Ｑ−Ｓ−Ｚ2 ｛ここで、Ｑは1,3,4-チアジアゾール、1,2,4-チアジア
ゾール、1,2,3-チアジアゾール及び1,2,5-チアジアゾー
ルより実質的に成る群から選択される２価のチアジアゾ
ール環部分であり、Ｚ1 は
【化１】 であり、Ｚ2 は
【化２】 （ここで、Ｒ及びＲ''' はヒドロキシル、アルコキシ、
２〜２２個の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝鎖状の
アルケニルオキシ、アリールアルコキシ、ＯＲ'、ＮＨ
Ｒ' 及びＮＲ' Ｒ' より実質的に成る群からそれぞれ選
択され、Ｒ' 及びＲ''は水素、アルキル、１〜２２個の
炭素原子を含有する直鎖状又は分枝鎖状のアルケニル、
アリールアルキル、及び複素環式アルキルより実質的に
成る群からそれぞれ選択され、但し、Ｒ、Ｒ' 、Ｒ''及
びＲ''' の少なくとも１個はそれが結合した隣接炭素原
子と共にカルボキシル基を形成する）である｝の化合物
並びに前記カルボキシル基がアルカリ金属又はアミン塩
の形にある化合物と定義される。適した錆防止をもたら
すためには、本発明の化合物から得られる生成物は少な
くとも１個のカルボキシル基を含有する（例えば例１６
を参照されたい）。
２〜２２個の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝鎖状の
アルケニルオキシ、アリールアルコキシ、ＯＲ'、ＮＨ
Ｒ' 及びＮＲ' Ｒ' より実質的に成る群からそれぞれ選
択され、Ｒ' 及びＲ''は水素、アルキル、１〜２２個の
炭素原子を含有する直鎖状又は分枝鎖状のアルケニル、
アリールアルキル、及び複素環式アルキルより実質的に
成る群からそれぞれ選択され、但し、Ｒ、Ｒ' 、Ｒ''及
びＲ''' の少なくとも１個はそれが結合した隣接炭素原
子と共にカルボキシル基を形成する）である｝の化合物
並びに前記カルボキシル基がアルカリ金属又はアミン塩
の形にある化合物と定義される。適した錆防止をもたら
すためには、本発明の化合物から得られる生成物は少な
くとも１個のカルボキシル基を含有する（例えば例１６
を参照されたい）。
【０００６】好ましい潤滑剤添加剤化合物は、前記構造
において： (1) Ｑが1,3,4-チアジアゾール部分であり、Ｒ' 及び
Ｒ''が水素であり、そしてＲ及びＲ''' がヒドロキシル
であるもの； (2) Ｒ及びＲ''' が−ＯＣ13Ｈ27であり、Ｒ' が−Ｃ13
Ｈ27であり、Ｒ''が水素であり、そしてＱが1,3,4-チア
ジアゾール部分であるもの； (3) Ｒ及びＲ''' が−ＯＣ13Ｈ27であり、Ｒ' が−Ｃ13
Ｈ27であり、Ｒ''が水素であり、そしてＱが1,3,4-チア
ジアゾール部分であるもののトリエチルアミン、トリエ
タノールアミン及びトリペンチルアミン塩； (4) Ｒ及びＲ''' が−ＯＣ13Ｈ27であり、Ｒ' 及びＲ''
が水素であり、そしてＱが1,2,4-チアジアゾール部分で
あるもの； (5) Ｒ及びＲ''' が−ＯＣ18Ｈ35であり、Ｒ' 及びＲ''
が水素であり、そしてＱが1,2,4-チアジアゾール部分で
あるもの； (6) Ｒ及びＲ''' が−ＯＣ18Ｈ37であり、Ｒ' 及びＲ''
が水素であり、そしてＱが1,2,4-チアジアゾール部分で
あるもの； (7) Ｒ' 及びＲ''が水素であり、そしてＲ及びＲ''' が
ＮＨＲ''''又はＮＲ''''2（ここで、Ｒ''''は同一であ
っても異なっていてもよく、水素、アルキル、１〜２２
個の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝鎖状のアルケニ
ル、アリールアルキル、及び複素環式アルケニルより実
質的に成る群からそれぞれ選択される）であるもの； (8) (7) においてＲ''''が−Ｃ12Ｈ25であるもの：であ
る。
において： (1) Ｑが1,3,4-チアジアゾール部分であり、Ｒ' 及び
Ｒ''が水素であり、そしてＲ及びＲ''' がヒドロキシル
であるもの； (2) Ｒ及びＲ''' が−ＯＣ13Ｈ27であり、Ｒ' が−Ｃ13
Ｈ27であり、Ｒ''が水素であり、そしてＱが1,3,4-チア
ジアゾール部分であるもの； (3) Ｒ及びＲ''' が−ＯＣ13Ｈ27であり、Ｒ' が−Ｃ13
Ｈ27であり、Ｒ''が水素であり、そしてＱが1,3,4-チア
ジアゾール部分であるもののトリエチルアミン、トリエ
タノールアミン及びトリペンチルアミン塩； (4) Ｒ及びＲ''' が−ＯＣ13Ｈ27であり、Ｒ' 及びＲ''
が水素であり、そしてＱが1,2,4-チアジアゾール部分で
あるもの； (5) Ｒ及びＲ''' が−ＯＣ18Ｈ35であり、Ｒ' 及びＲ''
が水素であり、そしてＱが1,2,4-チアジアゾール部分で
あるもの； (6) Ｒ及びＲ''' が−ＯＣ18Ｈ37であり、Ｒ' 及びＲ''
が水素であり、そしてＱが1,2,4-チアジアゾール部分で
あるもの； (7) Ｒ' 及びＲ''が水素であり、そしてＲ及びＲ''' が
ＮＨＲ''''又はＮＲ''''2（ここで、Ｒ''''は同一であ
っても異なっていてもよく、水素、アルキル、１〜２２
個の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝鎖状のアルケニ
ル、アリールアルキル、及び複素環式アルケニルより実
質的に成る群からそれぞれ選択される）であるもの； (8) (7) においてＲ''''が−Ｃ12Ｈ25であるもの：であ
る。
【０００７】本発明の化合物から得られるオイル添加剤
化合物の中には、前記のカルボキシル基を有する化合物
と、前記の有用な性質を高めるためにこのカルボキシル
基がアルカリ金属又はアミン塩の形にある化合物とが包
含される。本発明の化合物を用いた潤滑剤組成物は、 ・潤滑粘度を有する大量のグリース又はオイルと、 ・本発明の化合物から得られる、該グリース又はオイル
の特性を高めるための潤滑剤添加剤としての少量の前記
生成物とから成ると定義される。
化合物の中には、前記のカルボキシル基を有する化合物
と、前記の有用な性質を高めるためにこのカルボキシル
基がアルカリ金属又はアミン塩の形にある化合物とが包
含される。本発明の化合物を用いた潤滑剤組成物は、 ・潤滑粘度を有する大量のグリース又はオイルと、 ・本発明の化合物から得られる、該グリース又はオイル
の特性を高めるための潤滑剤添加剤としての少量の前記
生成物とから成ると定義される。
【０００８】発明の具体的な説明 潤滑剤組成物中に含有させる潤滑剤添加剤は２−ハロ琥
珀酸のモノエステル又はモノアミドとアルカリ金属チア
ジアゾールジメルカプチドとの反応生成物であり、この
反応は次式に従う：
珀酸のモノエステル又はモノアミドとアルカリ金属チア
ジアゾールジメルカプチドとの反応生成物であり、この
反応は次式に従う：
【化３】 （式中、ＭはＮａ、Ｋ、Ｌｉ又はＮＨ4 であり、ＲはＯ
Ｒ' 、ＮＨＲ' 又はＮＲ'2である）
Ｒ' 、ＮＨＲ' 又はＮＲ'2である）
【０００９】また、次の構造：
【化４】 を有するモノカルボキシ反応生成物を得るためにチアジ
アゾールジメルカプチドを前記のモノエステル又はモノ
アミド１モル及びジエステル又はジアミド１モルと反応
させることもできる。
アゾールジメルカプチドを前記のモノエステル又はモノ
アミド１モル及びジエステル又はジアミド１モルと反応
させることもできる。
【００１０】上記の反応生成物は、次式：
【化５】 のチアジアゾールジメルカプタン（商業的に入手でき
る）をマレイン酸のエステル又はアミド誘導体に付加さ
せることによって製造することもできる。
る）をマレイン酸のエステル又はアミド誘導体に付加さ
せることによって製造することもできる。
【００１１】本発明の化合物である中間体の琥珀酸のエ
ステル又はアミド誘導体は、適当な溶媒中で第１又は第
２級のアルコール又はアミンとハロ琥珀酸無水物とを反
応させることによって製造することができる。使用する
ことのできる溶媒の例としては、ヘキサン、トルエン、
ＴＨＦ及びエーテルを挙げることができる。温度は25〜
150℃、好ましくは25〜80℃の範囲である。
ステル又はアミド誘導体は、適当な溶媒中で第１又は第
２級のアルコール又はアミンとハロ琥珀酸無水物とを反
応させることによって製造することができる。使用する
ことのできる溶媒の例としては、ヘキサン、トルエン、
ＴＨＦ及びエーテルを挙げることができる。温度は25〜
150℃、好ましくは25〜80℃の範囲である。
【００１２】ブロム琥珀酸無水物は、ブロム琥珀酸と塩
化アセチルとを還流し、次いで反応生成物を蒸留するこ
とによって製造することができる。ブロム琥珀酸のジエ
ステルは、その酸を触媒量のｐ−トルエンスルホン酸の
存在下で所望のアルカノール２モルと共に７時間還流す
ることによって製造される。
化アセチルとを還流し、次いで反応生成物を蒸留するこ
とによって製造することができる。ブロム琥珀酸のジエ
ステルは、その酸を触媒量のｐ−トルエンスルホン酸の
存在下で所望のアルカノール２モルと共に７時間還流す
ることによって製造される。
【００１３】チアジアゾールジメルカプチドとブロム琥
珀酸誘導体との反応は、還流下のエタノール中で６〜12
時間、好ましくは８〜10時間実施される。アセトン、ア
セトニトリル、テトラヒドロフラン、ｐ−ジオキサン等
のような他の溶媒を使用することもできる。この反応温
度の範囲は25〜 150℃、好ましくは70〜 100℃である。
珀酸誘導体との反応は、還流下のエタノール中で６〜12
時間、好ましくは８〜10時間実施される。アセトン、ア
セトニトリル、テトラヒドロフラン、ｐ−ジオキサン等
のような他の溶媒を使用することもできる。この反応温
度の範囲は25〜 150℃、好ましくは70〜 100℃である。
【００１４】
【実施例】以下の実施例は本発明の特定の具体例であ
り、本発明の範囲を何ら限定しない。構造は赤外線スペ
クトルで分析し、大抵の場合、元素分析によってもまた
分析した。
り、本発明の範囲を何ら限定しない。構造は赤外線スペ
クトルで分析し、大抵の場合、元素分析によってもまた
分析した。
【００１５】例１ [(1,3,4-チアジアゾール−2,5-ジイル）ジチオ]-ビス
(2,2'-琥珀酸）の製造 無水エタノール 200ミリリットル中に純度85％のＫＯＨ
39.6ｇ（0.6 モル）を含有させた溶液約68ｇを、無水エ
タノール80ミリリットル中に2,5-ジメルカプト−1,3,4-
チアジアゾール15.0ｇ（0.1 モル）を含有させた撹拌し
たスラリーに10〜15℃において添加した。得られた混合
物を10〜15℃において30分撹拌し、次いで無水エタノー
ル70ミリリットル中にブロム琥珀酸39.4ｇ（0.2 モル）
を含有させた透明な溶液を10〜15℃において15分かけて
滴下し、次いで残りのＫＯＨ溶液を同じ温度において15
分かけて徐徐に添加した。無水エタノール 100ミリリッ
トルを添加した後に、反応混合物を冷却浴中で１時間以
上撹拌し、次いで水浴中で周囲温度にて一晩撹拌した。
白色の乳濁液様の反応混合物を６時間還流した。反応
フラスコの底の固い不溶性の固体をデカンテーションに
よって取り出し、蒸留水 500ミリリットルに溶解させて
ろ過した。ろ液のｐＨは約８だった。このろ液を15℃に
冷却し、次いで20％ＨＣｌで酸性にしてｐＨ１にした。
この酸性にした水溶液を５mmHgの圧力下、60℃において
ストリッピングして水及び揮発分を除去し、得られたオ
フホワイト色の固体残渣（僅かに湿っていた）87.9ｇを
熱アセトン80ミリリットルずつで３回抽出した。抽出さ
れなかった固体を30〜50mmHgの減圧下、約50℃において
乾燥させて白色固体45.3ｇを得た。これはほとんど無機
塩であった。アセトン抽出物は活性炭で処理し、次いで
蒸気浴上で加熱して溶媒を除去した。帯赤茶色で非常に
粘性のある残渣を再びエーテルで、次いでテトラヒドロ
フランで抽出し、抽出物を重力ろ過して白色固体 0.5ｇ
を除去した（これは捨てた）。透明なろ液を蒸気浴上で
加熱し、赤色残渣を減圧下 100℃において８時間乾燥さ
せて、本例の明黄色の固体状生成物を77％の収率で得
た。融点135 〜 145℃（不明瞭）。これはＨ2 Ｏ及びア
セトンに可溶だった。 分析： 計算値：Ｃ,31.4;Ｈ,2.64;Ｎ,7.33;Ｓ,25.1 実測値：Ｃ,31.8;Ｈ,2.76;Ｎ,6.51;Ｓ,23.5 。
(2,2'-琥珀酸）の製造 無水エタノール 200ミリリットル中に純度85％のＫＯＨ
39.6ｇ（0.6 モル）を含有させた溶液約68ｇを、無水エ
タノール80ミリリットル中に2,5-ジメルカプト−1,3,4-
チアジアゾール15.0ｇ（0.1 モル）を含有させた撹拌し
たスラリーに10〜15℃において添加した。得られた混合
物を10〜15℃において30分撹拌し、次いで無水エタノー
ル70ミリリットル中にブロム琥珀酸39.4ｇ（0.2 モル）
を含有させた透明な溶液を10〜15℃において15分かけて
滴下し、次いで残りのＫＯＨ溶液を同じ温度において15
分かけて徐徐に添加した。無水エタノール 100ミリリッ
トルを添加した後に、反応混合物を冷却浴中で１時間以
上撹拌し、次いで水浴中で周囲温度にて一晩撹拌した。
白色の乳濁液様の反応混合物を６時間還流した。反応
フラスコの底の固い不溶性の固体をデカンテーションに
よって取り出し、蒸留水 500ミリリットルに溶解させて
ろ過した。ろ液のｐＨは約８だった。このろ液を15℃に
冷却し、次いで20％ＨＣｌで酸性にしてｐＨ１にした。
この酸性にした水溶液を５mmHgの圧力下、60℃において
ストリッピングして水及び揮発分を除去し、得られたオ
フホワイト色の固体残渣（僅かに湿っていた）87.9ｇを
熱アセトン80ミリリットルずつで３回抽出した。抽出さ
れなかった固体を30〜50mmHgの減圧下、約50℃において
乾燥させて白色固体45.3ｇを得た。これはほとんど無機
塩であった。アセトン抽出物は活性炭で処理し、次いで
蒸気浴上で加熱して溶媒を除去した。帯赤茶色で非常に
粘性のある残渣を再びエーテルで、次いでテトラヒドロ
フランで抽出し、抽出物を重力ろ過して白色固体 0.5ｇ
を除去した（これは捨てた）。透明なろ液を蒸気浴上で
加熱し、赤色残渣を減圧下 100℃において８時間乾燥さ
せて、本例の明黄色の固体状生成物を77％の収率で得
た。融点135 〜 145℃（不明瞭）。これはＨ2 Ｏ及びア
セトンに可溶だった。 分析： 計算値：Ｃ,31.4;Ｈ,2.64;Ｎ,7.33;Ｓ,25.1 実測値：Ｃ,31.8;Ｈ,2.76;Ｎ,6.51;Ｓ,23.5 。
【００１６】例２ ２−ブロム琥珀酸の４−トリデシルエステルの製造 ブロム琥珀酸無水物18.4ｇ(0.103モル）、トリデカノー
ル21.6ｇ(0.108モル）及びテトラヒドロフラン 100ミリ
リットルの混合物を周囲温度において 1.5時間撹拌し、
次いで３時間還流した。透明な反応混合物を減圧下、60
℃においてストリッピングして、本例の薄い帯黄茶色の
液状生成物を99.6％の収率で得た。 分析： 計算値：Ｃ, 53.8; Ｈ, 8.24; Br, 21.1 実測値：Ｃ, 54.4; Ｈ, 8.35; Br, 20.7。
ル21.6ｇ(0.108モル）及びテトラヒドロフラン 100ミリ
リットルの混合物を周囲温度において 1.5時間撹拌し、
次いで３時間還流した。透明な反応混合物を減圧下、60
℃においてストリッピングして、本例の薄い帯黄茶色の
液状生成物を99.6％の収率で得た。 分析： 計算値：Ｃ, 53.8; Ｈ, 8.24; Br, 21.1 実測値：Ｃ, 54.4; Ｈ, 8.35; Br, 20.7。
【００１７】例３ ２−ブロム琥珀酸ジトリデシルの製造 ブロム琥珀酸19.7ｇ(0.1モル）、トリデカノール40.1ｇ
(0.2モル）、ｐ−トルエンスルホン酸0.25ｇ及びトルエ
ン 200ミリリットルの混合物をディーンスターク（Dean
-Stark）トラップを用いて７時間還流した。トラップ中
にＨ2 Ｏ 3.6ミリリットルが集められた。これは、正に
この反応が完結した時の計算量である。反応混合物を重
力ろ過し、透明なろ液を５mmHgの圧力下、65℃において
ストリッピングして液状残渣を得た。減圧下、60℃にお
いて乾燥させて、本例の僅かに濁った液状生成物54.1ｇ
（収率96％）を得た。ヘキサンに溶解させ、５％ＮａＨ
ＣＯ3 溶液で洗浄し、次いで水で２回洗浄し、蒸気浴上
で溶媒を除去し、そして減圧下、60℃において残渣を乾
燥させることによって生成物を精製しようと試みたが、
透明な無色の液状生成物を得ることはできなかった。ま
た、試料を 100℃に４時間加熱しても何の効果を得るこ
ともできなかった。粗生成物の蒸留はしなかった。しか
しながら、赤外線スペクトルは所望の構造に一致した。
(0.2モル）、ｐ−トルエンスルホン酸0.25ｇ及びトルエ
ン 200ミリリットルの混合物をディーンスターク（Dean
-Stark）トラップを用いて７時間還流した。トラップ中
にＨ2 Ｏ 3.6ミリリットルが集められた。これは、正に
この反応が完結した時の計算量である。反応混合物を重
力ろ過し、透明なろ液を５mmHgの圧力下、65℃において
ストリッピングして液状残渣を得た。減圧下、60℃にお
いて乾燥させて、本例の僅かに濁った液状生成物54.1ｇ
（収率96％）を得た。ヘキサンに溶解させ、５％ＮａＨ
ＣＯ3 溶液で洗浄し、次いで水で２回洗浄し、蒸気浴上
で溶媒を除去し、そして減圧下、60℃において残渣を乾
燥させることによって生成物を精製しようと試みたが、
透明な無色の液状生成物を得ることはできなかった。ま
た、試料を 100℃に４時間加熱しても何の効果を得るこ
ともできなかった。粗生成物の蒸留はしなかった。しか
しながら、赤外線スペクトルは所望の構造に一致した。
【００１８】例４ [(1,3,4-チアジアゾール−2,5-ジイル）ジチオ]-ビス
(2,2'-琥珀酸）のトリス（トリデシルエステル）の製造 メタノール中にＫＯＨを含有させた溶液をメタノール中
に2,5-ジメルカプト-1,3,4−チアジアゾールを含有させ
たスラリー中にゆっくりに添加（但し、ＫＯＨ及び2,5-
ジメルカプト-1,3,4−チアジアゾールは１：１のモル比
で用いた）し、次いで15分間還流することによって、2,
5-ジメルカプト-1,3,4−チアジアゾールのモノカリウム
メルカプチドを製造した。暗赤色の反応混合物をろ過
し、20〜30mmHgの真空下、約50℃において溶媒をストリ
ッピングして、モノカリウム塩の帯緑黄色の固体を95％
の収率で得た。無水エタノール 100ミリリットル中に２
−ブロム琥珀酸ジトリデシル 14.05ｇ(0.025モル）を含
有させた溶液を、無水エタノール50ミリリットル中に上
記のモノカリウムメルカプチド 4.7ｇ(0.025モル）を含
有させた撹拌したスラリー中に一度に全部添加した。次
いでこの混合物を８時間還流してろ過した。白色沈殿を
少量ずつの冷たい無水エタノールで２回洗浄した。この
洗液はろ液に添加した。乾燥させた沈殿の重量は 2.6ｇ
だった。副生成物のＫＢｒの計算量は 3.0ｇだった。ろ
液を氷中で５〜８℃に冷却した後に、無水エタノール40
ミリリットル中にＫＯＨ1.65ｇ(0.025モル）を含有させ
た溶液を添加した。撹拌した混合物の温度が12℃に上昇
した。氷浴を取り除き、周囲温度において30分撹拌を続
けた。この撹拌した反応混合物に、無水エタノール10ミ
リリットル中に２−ブロム琥珀酸４−トリデシル9.5 ｇ
(0.025モル）を含有させた溶液を滴下し、次いで12時間
還流した。白色沈殿をろ別し、ヘキサンで数回洗浄し、
次いで乾燥させて重量 2.7ｇにした（ＫＢｒの計算量は
3.0 ｇ）。透明なろ液を10mmHgの圧力下、60℃において
ストリッピングして溶媒を除去した。明るい帯黄茶色で
粘性のある液状残渣25.4ｇが得られ、これをヘキサン 1
50ミリリットルに溶解させた。得られた溶液を水道水及
び塩化ナトリウム飽和溶液で３回洗浄してエマルション
を壊した。無水硫酸ナトリウムで脱水した後、ヘキサン
洗液を上記のようにストリッピングし、減圧下、50℃に
おいて残渣を乾燥させて、本例の明るい帯黄茶色で僅か
に粘性のある液状生成物22.0ｇ（収率91.8％）を得た。
パラフィンオイル中における耐酸化特性の結果を表IIに
示す。 分析： 計算値：Ｃ, 63.3; Ｈ, 9.54; Ｎ, 3.01 実測値：Ｃ, 63.1; Ｈ, 9.43; Ｎ, 2.83。
(2,2'-琥珀酸）のトリス（トリデシルエステル）の製造 メタノール中にＫＯＨを含有させた溶液をメタノール中
に2,5-ジメルカプト-1,3,4−チアジアゾールを含有させ
たスラリー中にゆっくりに添加（但し、ＫＯＨ及び2,5-
ジメルカプト-1,3,4−チアジアゾールは１：１のモル比
で用いた）し、次いで15分間還流することによって、2,
5-ジメルカプト-1,3,4−チアジアゾールのモノカリウム
メルカプチドを製造した。暗赤色の反応混合物をろ過
し、20〜30mmHgの真空下、約50℃において溶媒をストリ
ッピングして、モノカリウム塩の帯緑黄色の固体を95％
の収率で得た。無水エタノール 100ミリリットル中に２
−ブロム琥珀酸ジトリデシル 14.05ｇ(0.025モル）を含
有させた溶液を、無水エタノール50ミリリットル中に上
記のモノカリウムメルカプチド 4.7ｇ(0.025モル）を含
有させた撹拌したスラリー中に一度に全部添加した。次
いでこの混合物を８時間還流してろ過した。白色沈殿を
少量ずつの冷たい無水エタノールで２回洗浄した。この
洗液はろ液に添加した。乾燥させた沈殿の重量は 2.6ｇ
だった。副生成物のＫＢｒの計算量は 3.0ｇだった。ろ
液を氷中で５〜８℃に冷却した後に、無水エタノール40
ミリリットル中にＫＯＨ1.65ｇ(0.025モル）を含有させ
た溶液を添加した。撹拌した混合物の温度が12℃に上昇
した。氷浴を取り除き、周囲温度において30分撹拌を続
けた。この撹拌した反応混合物に、無水エタノール10ミ
リリットル中に２−ブロム琥珀酸４−トリデシル9.5 ｇ
(0.025モル）を含有させた溶液を滴下し、次いで12時間
還流した。白色沈殿をろ別し、ヘキサンで数回洗浄し、
次いで乾燥させて重量 2.7ｇにした（ＫＢｒの計算量は
3.0 ｇ）。透明なろ液を10mmHgの圧力下、60℃において
ストリッピングして溶媒を除去した。明るい帯黄茶色で
粘性のある液状残渣25.4ｇが得られ、これをヘキサン 1
50ミリリットルに溶解させた。得られた溶液を水道水及
び塩化ナトリウム飽和溶液で３回洗浄してエマルション
を壊した。無水硫酸ナトリウムで脱水した後、ヘキサン
洗液を上記のようにストリッピングし、減圧下、50℃に
おいて残渣を乾燥させて、本例の明るい帯黄茶色で僅か
に粘性のある液状生成物22.0ｇ（収率91.8％）を得た。
パラフィンオイル中における耐酸化特性の結果を表IIに
示す。 分析： 計算値：Ｃ, 63.3; Ｈ, 9.54; Ｎ, 3.01 実測値：Ｃ, 63.1; Ｈ, 9.43; Ｎ, 2.83。
【００１９】例５ [(1,3,4-チアジアゾール−2,5-ジイル）ジチオ]-ビス
(2,2'-琥珀酸）のビス(4,4'-トリデシルエステル）の製
造 2,5-ジメルカプト-1,3,4−チアジアゾールのジカリウム
ジメルカプチドを、例４の操作に従って、無水エタノー
ル 100ミリリットル中で2,5-ジメルカプト-1,3,4−チア
ジアゾール 3.8ｇ(0.025モル）を水酸化カリウム 3.3ｇ
（0.05モル）と反応させることによって製造した。無水
エタノール50ミリリットル中に２−ブロム琥珀酸４−ト
リデシル（例２）19.0ｇ（0.05モル）を含有させた溶液
を、上記の撹拌したジカリウムメルカプチド溶液中に15
分かけて滴下した。数分撹拌した後に、無水エタノール
50ミリリットルを追加し、得られた混合物を６時間還流
した。白色沈殿をろ別し、冷たい無水エタノールで数回
洗浄し、次いで減圧下、60℃において乾燥させて、白色
固体5.35ｇを得た（ＫＢｒの計算量は5.95ｇ）。ろ液を
エタノール洗液と一緒にして、１mmHgの圧力下、65℃に
おいてストリッピングして溶媒を除去した。粘性のある
液状残渣19.7ｇが得られ、これをヘキサン 200ミリリッ
トル中に再び溶解させて濁った溶液を得た。この溶液は
重力ろ過によって完全に透明にはならなかった。このろ
液を例４と同様に水で洗浄し、乾燥させ、ストリッピン
グして、粘性液体16.9ｇ（収率93％）を得た。これは、
放置しておくと固化して、本発明のオフホワイト色の柔
らかい固体状生成物になった。 分析： 計算値：Ｃ, 57.9; Ｈ, 8.37; Ｎ, 3.75 実測値：Ｃ, 58.2; Ｈ, 8.68; Ｎ, 3.54。
(2,2'-琥珀酸）のビス(4,4'-トリデシルエステル）の製
造 2,5-ジメルカプト-1,3,4−チアジアゾールのジカリウム
ジメルカプチドを、例４の操作に従って、無水エタノー
ル 100ミリリットル中で2,5-ジメルカプト-1,3,4−チア
ジアゾール 3.8ｇ(0.025モル）を水酸化カリウム 3.3ｇ
（0.05モル）と反応させることによって製造した。無水
エタノール50ミリリットル中に２−ブロム琥珀酸４−ト
リデシル（例２）19.0ｇ（0.05モル）を含有させた溶液
を、上記の撹拌したジカリウムメルカプチド溶液中に15
分かけて滴下した。数分撹拌した後に、無水エタノール
50ミリリットルを追加し、得られた混合物を６時間還流
した。白色沈殿をろ別し、冷たい無水エタノールで数回
洗浄し、次いで減圧下、60℃において乾燥させて、白色
固体5.35ｇを得た（ＫＢｒの計算量は5.95ｇ）。ろ液を
エタノール洗液と一緒にして、１mmHgの圧力下、65℃に
おいてストリッピングして溶媒を除去した。粘性のある
液状残渣19.7ｇが得られ、これをヘキサン 200ミリリッ
トル中に再び溶解させて濁った溶液を得た。この溶液は
重力ろ過によって完全に透明にはならなかった。このろ
液を例４と同様に水で洗浄し、乾燥させ、ストリッピン
グして、粘性液体16.9ｇ（収率93％）を得た。これは、
放置しておくと固化して、本発明のオフホワイト色の柔
らかい固体状生成物になった。 分析： 計算値：Ｃ, 57.9; Ｈ, 8.37; Ｎ, 3.75 実測値：Ｃ, 58.2; Ｈ, 8.68; Ｎ, 3.54。
【００２０】例６ [(1,3,4-チアジアゾール−2,5-ジイル）ジチオ]-ビス
(2,2'-琥珀酸）のトリエチルアミン塩の製造 ヘキサン
25ミリリットル中にトリエチルアミン0.51ｇ(0.005モ
ル）を含有させた溶液を、ヘキサン 100ミリリットル中
に例５の生成物 1.8ｇ（0.0025モル）を含有させた撹拌
した溶液に徐々に添加した。この混合物はすぐに濁り、
これを周囲温度において一晩撹拌した。次いで２時間還
流した。粘性のある底部の小さい層を分離し、ヘキサン
で洗浄し乾燥させて、粘性のある明るい帯黄茶色の物質
1.7ｇを得た。これは、水及びアセトンに可溶だった。
赤外線スペクトルは、この生成物（Ｂ）がアミン塩であ
るということを示した。ヘキサン層を蒸気浴上で加熱し
て、無色の柔らかい残渣を得た。減圧下、60℃において
乾燥させた後の重量は 0.5ｇだった。これを（Ａ）とす
る。副生成物（Ａ）はヘキサン及びオイルに可溶である
が、水に不溶だった。これはアミド誘導体であると思わ
れるが、その構造は決定されなかった。
(2,2'-琥珀酸）のトリエチルアミン塩の製造 ヘキサン
25ミリリットル中にトリエチルアミン0.51ｇ(0.005モ
ル）を含有させた溶液を、ヘキサン 100ミリリットル中
に例５の生成物 1.8ｇ（0.0025モル）を含有させた撹拌
した溶液に徐々に添加した。この混合物はすぐに濁り、
これを周囲温度において一晩撹拌した。次いで２時間還
流した。粘性のある底部の小さい層を分離し、ヘキサン
で洗浄し乾燥させて、粘性のある明るい帯黄茶色の物質
1.7ｇを得た。これは、水及びアセトンに可溶だった。
赤外線スペクトルは、この生成物（Ｂ）がアミン塩であ
るということを示した。ヘキサン層を蒸気浴上で加熱し
て、無色の柔らかい残渣を得た。減圧下、60℃において
乾燥させた後の重量は 0.5ｇだった。これを（Ａ）とす
る。副生成物（Ａ）はヘキサン及びオイルに可溶である
が、水に不溶だった。これはアミド誘導体であると思わ
れるが、その構造は決定されなかった。
【００２１】例７ トリエタノールアミン塩誘導体の製造 トリエチルアミンをトリエタノールアミンに、ヘキサン
をテトラヒドロフランに置き換えた以外は、例６の実験
を繰り返した。明るい帯黄茶色の半固体状物質が得られ
た。これは水及びアセトンに可溶であり、ヘキサン及び
オイルに不溶だった。赤外線スペクトルは、塩反応生成
物の構造に一致した。
をテトラヒドロフランに置き換えた以外は、例６の実験
を繰り返した。明るい帯黄茶色の半固体状物質が得られ
た。これは水及びアセトンに可溶であり、ヘキサン及び
オイルに不溶だった。赤外線スペクトルは、塩反応生成
物の構造に一致した。
【００２２】例８ トリペンチルアミン塩誘導体の製造 トリエチルアミンをトリペンチルアミンに置き換えた以
外は、例６の実験を再び繰り返した。暗く僅かに粘性の
ある帯黄茶色の物質が 100％の収率で得られた。この生
成物は水に不溶であり、アセトンに可溶であり、パラフ
ィン系鉱油に一部可溶だった。
外は、例６の実験を再び繰り返した。暗く僅かに粘性の
ある帯黄茶色の物質が 100％の収率で得られた。この生
成物は水に不溶であり、アセトンに可溶であり、パラフ
ィン系鉱油に一部可溶だった。
【００２３】例９ [(1,2,4-チアジアゾール−3,5-ジイル）ジチオ]-ビス
(2,2'-琥珀酸）のビス(4,4'-トリデシルエステル）の製
造 1,3,4-チアジアゾールジメルカプチドを1,2,4-チアジア
ゾールのジカリウムジメルカプチド ｛「ジャーナル・オブ・オルガニック・ケミストリー
（Journal of Organic Chemistry) 」第36巻、第14〜18
頁（1971年）のW.A.テイラー(Thaler)及びJ.R.マクディ
ビット(McDivitt)の方法に従って製造｝に置き換え、還
流時間を８〜９時間にした以外は、例５と同じ量、操作
及び反応成分を用いて実験を繰り返した。本例の明るい
帯黄茶色で粘性のある液状生成物17.3ｇ（収率95％）が
得られた。これはアセトン及びヘキサンに可溶であり、
Ｈ2 Ｏには部分的に可溶だった。 分析： 計算値：Ｃ, 57.9; Ｈ, 8.37; Ｎ, 3.75 実測値：Ｃ, 58.2; Ｈ, 8.49; Ｎ, 3.28。
(2,2'-琥珀酸）のビス(4,4'-トリデシルエステル）の製
造 1,3,4-チアジアゾールジメルカプチドを1,2,4-チアジア
ゾールのジカリウムジメルカプチド ｛「ジャーナル・オブ・オルガニック・ケミストリー
（Journal of Organic Chemistry) 」第36巻、第14〜18
頁（1971年）のW.A.テイラー(Thaler)及びJ.R.マクディ
ビット(McDivitt)の方法に従って製造｝に置き換え、還
流時間を８〜９時間にした以外は、例５と同じ量、操作
及び反応成分を用いて実験を繰り返した。本例の明るい
帯黄茶色で粘性のある液状生成物17.3ｇ（収率95％）が
得られた。これはアセトン及びヘキサンに可溶であり、
Ｈ2 Ｏには部分的に可溶だった。 分析： 計算値：Ｃ, 57.9; Ｈ, 8.37; Ｎ, 3.75 実測値：Ｃ, 58.2; Ｈ, 8.49; Ｎ, 3.28。
【００２４】例10 ２−ブロム琥珀酸の４−オレイルエステルの製造 オレイルアルコール並びに以下の量：２−ブロム琥珀酸
無水物17.9ｇ(0.1モル）、オレイルアルコール28.2ｇ
(0.105モル）及びテトラヒドロフラン 100ミリリット
ル：を用いて、例２の実験を繰り返した。本例の中ぐら
いの暗さで帯黄茶色の液状生成物45.2ｇが得られた。こ
れには、未反応のオレイルアルコール少量が混入してい
た。 分析： 計算値：Ｃ, 59.1; Ｈ, 8.79; Br, 17.9 実測値：Ｃ, 59.7; Ｈ, 9.06; Br, 16.6。
無水物17.9ｇ(0.1モル）、オレイルアルコール28.2ｇ
(0.105モル）及びテトラヒドロフラン 100ミリリット
ル：を用いて、例２の実験を繰り返した。本例の中ぐら
いの暗さで帯黄茶色の液状生成物45.2ｇが得られた。こ
れには、未反応のオレイルアルコール少量が混入してい
た。 分析： 計算値：Ｃ, 59.1; Ｈ, 8.79; Br, 17.9 実測値：Ｃ, 59.7; Ｈ, 9.06; Br, 16.6。
【００２５】例11 ２−ブロム琥珀酸の４−オクタデシルエステルの製造 例10と同様に、オクタデシル誘導体を、１モル％だけ過
剰のオクタデカノールを用いて製造した。本例の明るい
淡褐色でワックス状の固体状生成物44.7ｇ（収率99.5
％）を得た。 分析： 計算値：Ｃ, 58.8; Ｈ, 9.19; Br, 17.8 実測値：Ｃ, 58.6; Ｈ, 8.8 ; Br, 17.5。
剰のオクタデカノールを用いて製造した。本例の明るい
淡褐色でワックス状の固体状生成物44.7ｇ（収率99.5
％）を得た。 分析： 計算値：Ｃ, 58.8; Ｈ, 9.19; Br, 17.8 実測値：Ｃ, 58.6; Ｈ, 8.8 ; Br, 17.5。
【００２６】例12 [(1,2,4-チアジアゾール−3,5-ジイル）ジチオ]-ビス
(2,2'-琥珀酸）のビス(4,4'-オレイルエステル）の製造 ブロム琥珀酸のトリデシルエステルをブロム琥珀酸のオ
レイルエステル（例10）に置き換えた以外は、例９の実
験を繰り返した。本例の明るい帯黄茶色で粘性のある液
状生成物が90％ので得られた。これはアセトン及びパラ
フィン系鉱油に可溶だった。パラフィンオイル中におけ
る耐酸化特性の結果を表IIに挙げる。 分析： 計算値：Ｃ, 62.5; Ｈ, 8.90; Ｎ, 3.17 実測値：Ｃ, 62.2; Ｈ, 8.85; Ｎ, 3.12。
(2,2'-琥珀酸）のビス(4,4'-オレイルエステル）の製造 ブロム琥珀酸のトリデシルエステルをブロム琥珀酸のオ
レイルエステル（例10）に置き換えた以外は、例９の実
験を繰り返した。本例の明るい帯黄茶色で粘性のある液
状生成物が90％ので得られた。これはアセトン及びパラ
フィン系鉱油に可溶だった。パラフィンオイル中におけ
る耐酸化特性の結果を表IIに挙げる。 分析： 計算値：Ｃ, 62.5; Ｈ, 8.90; Ｎ, 3.17 実測値：Ｃ, 62.2; Ｈ, 8.85; Ｎ, 3.12。
【００２７】例13 [(1,2,4-チアジアゾール−3,5-ジイル）ジチオ]-ビス
(2,2'-琥珀酸）のビス(4,4'-オクタデシルエステル）の
製造 例10のオレイルエステル誘導体を例11のオクタデシルエ
ステル誘導体に置き換えて例12の実験を繰り返して、本
例のワックス状で薄い帯黄茶色の固体状生成物が84％の
収率で得られた。融点41〜43℃だった。 これはヘキサン
に可溶であり、アセトンに僅かに可溶だった。 分析： 計算値：Ｃ, 62.3; Ｈ, 9.31; Ｎ, 3.16 実測値：Ｃ, 62.4; Ｈ, 9.48; Ｎ, 2.82。
(2,2'-琥珀酸）のビス(4,4'-オクタデシルエステル）の
製造 例10のオレイルエステル誘導体を例11のオクタデシルエ
ステル誘導体に置き換えて例12の実験を繰り返して、本
例のワックス状で薄い帯黄茶色の固体状生成物が84％の
収率で得られた。融点41〜43℃だった。 これはヘキサン
に可溶であり、アセトンに僅かに可溶だった。 分析： 計算値：Ｃ, 62.3; Ｈ, 9.31; Ｎ, 3.16 実測値：Ｃ, 62.4; Ｈ, 9.48; Ｎ, 2.82。
【００２８】例14 ２−ブロム−４−ドデシルアミノ−４−オキソブタン酸
の製造 ヘキサン30ミリリットル中にドデシルアミン 9.3ｇ（0.
05モル）を含有させた溶液を、ヘキサン70ミリリットル
中に２−ブロム琥珀酸無水物 9.0ｇ（0.05モル）を含有
させた撹拌した混合物に、５〜10℃において15分かけて
滴下した。この反応は発熱反応であり、この混合物をさ
らに15分間冷却浴中で撹拌した。その結果、温度が15℃
に上昇し、反応は白色エマルションの外観をもたらし
た。ヘキサン100 ミリリットルを添加し、周囲温度にお
いて24時間撹拌を続けた。白色の不溶性固体をろ別し、
ヘキサンで数回洗浄し、次いで減圧下、50℃において乾
燥させて、本例の白色で僅かにワックス状の固体状生成
物16.1ｇ（収率89％）を得た。融点62〜70℃（不明
瞭）。 分析： 計算値：Ｃ,52.8;Ｈ,8.30;Br,21.9;Ｎ,3.84 実測値：Ｃ,53.2;Ｈ,8.78;Br,23.1;Ｎ,3.96 。
の製造 ヘキサン30ミリリットル中にドデシルアミン 9.3ｇ（0.
05モル）を含有させた溶液を、ヘキサン70ミリリットル
中に２−ブロム琥珀酸無水物 9.0ｇ（0.05モル）を含有
させた撹拌した混合物に、５〜10℃において15分かけて
滴下した。この反応は発熱反応であり、この混合物をさ
らに15分間冷却浴中で撹拌した。その結果、温度が15℃
に上昇し、反応は白色エマルションの外観をもたらし
た。ヘキサン100 ミリリットルを添加し、周囲温度にお
いて24時間撹拌を続けた。白色の不溶性固体をろ別し、
ヘキサンで数回洗浄し、次いで減圧下、50℃において乾
燥させて、本例の白色で僅かにワックス状の固体状生成
物16.1ｇ（収率89％）を得た。融点62〜70℃（不明
瞭）。 分析： 計算値：Ｃ,52.8;Ｈ,8.30;Br,21.9;Ｎ,3.84 実測値：Ｃ,53.2;Ｈ,8.78;Br,23.1;Ｎ,3.96 。
【００２９】例15 [(1,2,4-チアジアゾール−3,5-ジイル）ジチオ]-ビス
[2,2'-（4-ドデシルアミノ-4−オキソ)-ブタン酸］の製
造 無水エタノール50ミリリットル中に例14のモノアミド化
合物13.1ｇ(0.036モル）を含有させて熱した溶液を、前
記のW.A.テイラー及びJ.R.マクディビットの方法に従っ
て製造した1,2,4-チアジアゾールのジカリウムジメルカ
プチド 4.1ｇ(0.018モル）の撹拌した混合物に徐々に添
加した。得られた混合物は著しく濁った。これを９時間
還流した。白色の不溶性固体をろ別し、氷冷した無水エ
タノール2.5 ミリリットルで２回洗浄した。この洗液は
ろ液に添加した。減圧下、60℃において乾燥させた後
に、水溶性の白色固体 3.7ｇが得られた。これはＫＢｒ
の計算量の86％である。ろ液を約５mmHgの圧力下、60℃
においてストリッピングして、帯黄茶色の残渣13.4ｇを
得た。これを熱エーテル 200ミリリットルに溶解させ
て、濁った溶液を得た。これをろ過して、ろ過器上に採
集された少量の白色固体を捨てた。ろ液は水 100ミリリ
ットルで２回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、次
いで蒸気浴上で加熱して溶媒及び揮発性物質を除去し
た。最後に残渣を前記のように乾燥させて、本例の帯黄
茶色で僅かに柔らかい固体状生成物10.1ｇ（収率78％）
を得た。これは水に不溶であり、アセトンに可溶だっ
た。 分析： 計算値：Ｃ, 57.0; Ｈ, 8.43; Ｎ, 7.81 実測値：Ｃ, 57.1; Ｈ, 9.33; Ｎ, 7.45。
[2,2'-（4-ドデシルアミノ-4−オキソ)-ブタン酸］の製
造 無水エタノール50ミリリットル中に例14のモノアミド化
合物13.1ｇ(0.036モル）を含有させて熱した溶液を、前
記のW.A.テイラー及びJ.R.マクディビットの方法に従っ
て製造した1,2,4-チアジアゾールのジカリウムジメルカ
プチド 4.1ｇ(0.018モル）の撹拌した混合物に徐々に添
加した。得られた混合物は著しく濁った。これを９時間
還流した。白色の不溶性固体をろ別し、氷冷した無水エ
タノール2.5 ミリリットルで２回洗浄した。この洗液は
ろ液に添加した。減圧下、60℃において乾燥させた後
に、水溶性の白色固体 3.7ｇが得られた。これはＫＢｒ
の計算量の86％である。ろ液を約５mmHgの圧力下、60℃
においてストリッピングして、帯黄茶色の残渣13.4ｇを
得た。これを熱エーテル 200ミリリットルに溶解させ
て、濁った溶液を得た。これをろ過して、ろ過器上に採
集された少量の白色固体を捨てた。ろ液は水 100ミリリ
ットルで２回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、次
いで蒸気浴上で加熱して溶媒及び揮発性物質を除去し
た。最後に残渣を前記のように乾燥させて、本例の帯黄
茶色で僅かに柔らかい固体状生成物10.1ｇ（収率78％）
を得た。これは水に不溶であり、アセトンに可溶だっ
た。 分析： 計算値：Ｃ, 57.0; Ｈ, 8.43; Ｎ, 7.81 実測値：Ｃ, 57.1; Ｈ, 9.33; Ｎ, 7.45。
【００３０】例16 [(1,2,4-チアジアゾール−3,5-ジイル）ジチオ]-ビス
(2,2'-琥珀酸）のビス（ジトリデシルエステル） 例２の２−ブロム琥珀酸４−トリデシルを例３の２−ブ
ロム琥珀酸ジトリデシルに置き換えた以外は、例９と同
じモル比、操作及び反応成分を用いて実験を繰り返し
た。本例の薄黄色の粘性のある液状粗生成物を収率92％
で得た。これはアセトン及びヘキサンに可溶であり、水
に不溶だった。分析： 計算値：Ｃ, 66.98;Ｈ,10.34; Ｎ, 2.52 実測値：Ｃ, 65.7 ;Ｈ, 9.77; Ｎ, 1.98。
(2,2'-琥珀酸）のビス（ジトリデシルエステル） 例２の２−ブロム琥珀酸４−トリデシルを例３の２−ブ
ロム琥珀酸ジトリデシルに置き換えた以外は、例９と同
じモル比、操作及び反応成分を用いて実験を繰り返し
た。本例の薄黄色の粘性のある液状粗生成物を収率92％
で得た。これはアセトン及びヘキサンに可溶であり、水
に不溶だった。分析： 計算値：Ｃ, 66.98;Ｈ,10.34; Ｎ, 2.52 実測値：Ｃ, 65.7 ;Ｈ, 9.77; Ｎ, 1.98。
【００３１】
【表１】
【表２】
Claims (1)
- 【請求項１】 ２−ブロム琥珀酸の４−トリデシルモノ
エステル、２−ブロム琥珀酸ジトリデシル、２−ブロム
琥珀酸の４−オレイルモノエステル、２−ブロム琥珀酸
の４−オクタデシルモノエステル及び２−ブロム−４−
ドデシルアミノ−４−オキソブタン酸より成る群から選
択される化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US78372885A | 1985-10-03 | 1985-10-03 | |
| US783728 | 1985-10-03 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61231360A Division JPH0755940B2 (ja) | 1985-10-03 | 1986-10-01 | チアジアゾール化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06234703A true JPH06234703A (ja) | 1994-08-23 |
| JPH07108882B2 JPH07108882B2 (ja) | 1995-11-22 |
Family
ID=25130209
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61231360A Expired - Lifetime JPH0755940B2 (ja) | 1985-10-03 | 1986-10-01 | チアジアゾール化合物 |
| JP5260378A Expired - Lifetime JPH0726109B2 (ja) | 1985-10-03 | 1993-09-27 | 多機能性チアジアゾールを含有する潤滑剤 |
| JP5260379A Expired - Lifetime JPH07108882B2 (ja) | 1985-10-03 | 1993-09-27 | 多機能性チアジアゾール製造用の中間体化合物 |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61231360A Expired - Lifetime JPH0755940B2 (ja) | 1985-10-03 | 1986-10-01 | チアジアゾール化合物 |
| JP5260378A Expired - Lifetime JPH0726109B2 (ja) | 1985-10-03 | 1993-09-27 | 多機能性チアジアゾールを含有する潤滑剤 |
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| Country | Link |
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| EP (1) | EP0223916B1 (ja) |
| JP (3) | JPH0755940B2 (ja) |
| CA (1) | CA1283920C (ja) |
| DE (2) | DE3681410D1 (ja) |
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| US4990273A (en) * | 1985-09-30 | 1991-02-05 | Union Oil Company Of California | Lubrication anti-wear additive |
| US5102568A (en) * | 1985-10-15 | 1992-04-07 | Atochem North America, Inc. | Thiadiazole compounds and lubricant additives thereof |
| US5055584A (en) * | 1987-05-04 | 1991-10-08 | Karol Thomas J | Maleic derivatives of 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazoles and lubricating compositions containing same |
| GB8728675D0 (en) * | 1987-12-08 | 1988-01-13 | Ciba Geigy Ag | Compounds & compositions |
| US4880437A (en) * | 1988-03-21 | 1989-11-14 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Fuel compositions containing maleic derivatives of 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole |
| GB8911287D0 (en) * | 1989-05-17 | 1989-07-05 | Ciba Geigy Ag | Lubricant compositions |
| US5138065A (en) * | 1991-05-09 | 1992-08-11 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Polyether glycol derivatives of 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole |
| EP0524145B1 (de) * | 1991-07-17 | 1999-01-27 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Multifunktionelle Schmierstoff-Additive |
| US5597785A (en) * | 1991-10-02 | 1997-01-28 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Succinimide derivatives of 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole |
| US5205945A (en) * | 1991-10-18 | 1993-04-27 | Mobil Oil Corporation | Multifunctional additives |
| US5516442A (en) * | 1992-09-01 | 1996-05-14 | Texaco Inc. | Polymeric thioheterocyclic rust and corrosion inhibiting marine diesel engine lubricant additives |
| EP1266951A3 (en) * | 1999-10-20 | 2003-06-18 | R.T. Vanderbilt Company, Inc. | Thiadiazole additives and lubricating compositions containing the same |
| US20050041395A1 (en) * | 2003-08-21 | 2005-02-24 | The Lubrizol Corporation | Multifunctional dispersants |
| US20090298728A1 (en) * | 2004-12-17 | 2009-12-03 | Brouse Robert J | Lubricants, Greases and Aqueous Fluids Containing Additives Derived from Dimercaptothiadiazole Polymers |
| CN112080329B (zh) * | 2020-09-21 | 2021-07-23 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种多壁碳纳米管类纳米减摩剂及其应用 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US2836564A (en) * | 1954-10-28 | 1958-05-27 | Standard Oil Co | Corrosion inhibitors and compositions containing the same |
| US3072669A (en) * | 1960-03-28 | 1963-01-08 | Eastman Kodak Co | Organophosphorus derivatives of 1, 2, 3-thiadiazole |
| US3787434A (en) * | 1972-03-27 | 1974-01-22 | Fmc Corp | Herbicidal 1,2,3-thiadiazol-5-yl ureas |
| GB1428656A (en) * | 1972-04-25 | 1976-03-17 | Cooper Ltd Ethyl | Phosphorus-containding thiadiazole derivatives and their use as lubricant additives |
| JPS4924963A (ja) * | 1972-06-27 | 1974-03-05 | ||
| US3899502A (en) * | 1973-05-14 | 1975-08-12 | Monsanto Co | 1,2,4-Thiadiazol-3,5-diyl-sulfenamides |
| US4193882A (en) * | 1973-07-06 | 1980-03-18 | Mobil Oil Corporation | Corrosion inhibited lubricant composition |
| US4039552A (en) * | 1975-03-05 | 1977-08-02 | Exxon Research And Engineering Company | Two phase process for the preparation of azole and azoline disulfides |
| US4358597A (en) * | 1976-09-20 | 1982-11-09 | Standard Oil Company (Indiana) | Thiocarbamates of 1,3,4-thiadiazole-2,5-dithiol |
| GB1574430A (en) * | 1977-04-19 | 1980-09-10 | Fisons Ltd | Plant growth regulating 3-phenyl-1,2,4-thiadiazol derivate |
| DE2728523C2 (de) * | 1977-06-23 | 1986-02-27 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | 4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5-carbonsäure-(cyclohexylmethyl)-amid, Mittel mit herbizider und wachstumsregulatorischer Wirkung enthaltend diese Verbindung sowie Verfahren zu seiner Herstellung |
| US4584114A (en) * | 1980-12-19 | 1986-04-22 | Mobil Oil Corporation | Multifunctional lubricant additives and compositions thereof |
| JPS60125843A (ja) * | 1983-12-12 | 1985-07-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料の処理方法 |
-
1986
- 1986-07-23 DE DE8686110156T patent/DE3681410D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-07-23 DE DE198686110156T patent/DE223916T1/de active Pending
- 1986-07-23 EP EP86110156A patent/EP0223916B1/en not_active Expired
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- 1986-10-01 JP JP61231360A patent/JPH0755940B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-09-06 US US07/244,608 patent/US4902804A/en not_active Expired - Fee Related
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1993
- 1993-09-27 JP JP5260378A patent/JPH0726109B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-27 JP JP5260379A patent/JPH07108882B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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| EP0223916B1 (en) | 1991-09-11 |
| JPH0726109B2 (ja) | 1995-03-22 |
| EP0223916A1 (en) | 1987-06-03 |
| JPS62111973A (ja) | 1987-05-22 |
| JPH07108882B2 (ja) | 1995-11-22 |
| CA1283920C (en) | 1991-05-07 |
| JPH0755940B2 (ja) | 1995-06-14 |
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|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
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