JPH0755940B2 - チアジアゾール化合物 - Google Patents
チアジアゾール化合物Info
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- JPH0755940B2 JPH0755940B2 JP61231360A JP23136086A JPH0755940B2 JP H0755940 B2 JPH0755940 B2 JP H0755940B2 JP 61231360 A JP61231360 A JP 61231360A JP 23136086 A JP23136086 A JP 23136086A JP H0755940 B2 JPH0755940 B2 JP H0755940B2
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- C07D285/01—Five-membered rings
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［発明の背景］ この発明は、α−ハロゲン化琥珀酸の半エステル又はア
ミドとチアジアゾールジメルカプチドとの反応生成物か
ら成る新規のチアジアゾール化合物に関する。この化合
物は、多機能性（例えば極圧、耐摩耗、耐酸化及び耐腐
食性）潤滑剤添加剤として有用である。
ミドとチアジアゾールジメルカプチドとの反応生成物か
ら成る新規のチアジアゾール化合物に関する。この化合
物は、多機能性（例えば極圧、耐摩耗、耐酸化及び耐腐
食性）潤滑剤添加剤として有用である。
本発明の化合物は、潤滑剤添加剤としての幾つかの有用
な性質を有する。オイル潤滑剤のほとんどの文献には、
各発明について１つの有用な性質を有する新規の組成物
が開示されている。例えば米国特許第2,836,564号に
は、１つの有用な性質即ち腐食及び（又は）錆防止特性
のみを有する新規の組成物としてのα−ハロゲン化脂肪
族モノカルボン酸と2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジ
アゾールとの縮合生成物が開示されている。さらに、多
機能性潤滑剤添加剤として上記の新規の組成物を使用す
ることを開示又は示唆した文献はなかった。
な性質を有する。オイル潤滑剤のほとんどの文献には、
各発明について１つの有用な性質を有する新規の組成物
が開示されている。例えば米国特許第2,836,564号に
は、１つの有用な性質即ち腐食及び（又は）錆防止特性
のみを有する新規の組成物としてのα−ハロゲン化脂肪
族モノカルボン酸と2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジ
アゾールとの縮合生成物が開示されている。さらに、多
機能性潤滑剤添加剤として上記の新規の組成物を使用す
ることを開示又は示唆した文献はなかった。
本発明に従った有用な性質の１つは、潤滑剤を用いる装
置、特に水蒸気又は水が存在する装置の金属表面が腐食
したり錆びたりするのを防止することである。潤滑性媒
質中に0.03％程度の低い濃度で、海水に60℃において２
日以上接触させた金属表面の錆を防止する。本発明の潤
滑剤の他の有用な性質は、重荷重下で操作し金属に抗し
て金属を滑らせる（これは、慣用の潤滑剤の劣化及び過
度の摩耗をもたらす）場合の機械の金属表面の摩耗及び
摩擦を少なくすることである。また、本発明の新規の添
加剤は、潤滑剤に極圧（EP）及び耐酸化特性を付与す
る。
置、特に水蒸気又は水が存在する装置の金属表面が腐食
したり錆びたりするのを防止することである。潤滑性媒
質中に0.03％程度の低い濃度で、海水に60℃において２
日以上接触させた金属表面の錆を防止する。本発明の潤
滑剤の他の有用な性質は、重荷重下で操作し金属に抗し
て金属を滑らせる（これは、慣用の潤滑剤の劣化及び過
度の摩耗をもたらす）場合の機械の金属表面の摩耗及び
摩擦を少なくすることである。また、本発明の新規の添
加剤は、潤滑剤に極圧（EP）及び耐酸化特性を付与す
る。
EP、耐摩耗性及び錆防止特性を含む、本発明の化合物の
代表的な性能データを表Ｉに示す。
代表的な性能データを表Ｉに示す。
［発明の概要］ 本発明の化合物は、次の構造： Z1−Ｓ−Ｑ−Ｓ−Z2 ｛ここで、Ｑは1,3,4−チアジアゾール、1,2,4−チアジ
アゾール、1,2,3−チアジアゾール及び1,2,5−チアジア
ゾールより実質的に成る群から選択される２価のチアジ
アゾール環部分であり、 Z1は であり、 Z2は （ここで、Ｒ及びＲはヒドロキシル、アルコキシ、２
〜22個の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝鎖状のアル
ケニルオキシ、アリールアルコキシ、OR′、NHR′及びN
R′Ｒ′より実質的に成る群からそれぞれ選択され、 Ｒ′及びＲは水素、アルキル、１〜22個の炭素原子を
含有する直鎖状又は分枝鎖状のアルケニル、アリールア
ルキル、及び複素環式アルキルより実質的に成る群から
それぞれ選択され、 但し、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″及びＲの少なくとも１個はそれ
が結合した隣接炭素原子と共にカルボキシル基を形成す
る） である｝ の化合物並びに前記カルボキシル基がアルカリ金属又は
アミン塩の形にある化合物と定義される。
アゾール、1,2,3−チアジアゾール及び1,2,5−チアジア
ゾールより実質的に成る群から選択される２価のチアジ
アゾール環部分であり、 Z1は であり、 Z2は （ここで、Ｒ及びＲはヒドロキシル、アルコキシ、２
〜22個の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝鎖状のアル
ケニルオキシ、アリールアルコキシ、OR′、NHR′及びN
R′Ｒ′より実質的に成る群からそれぞれ選択され、 Ｒ′及びＲは水素、アルキル、１〜22個の炭素原子を
含有する直鎖状又は分枝鎖状のアルケニル、アリールア
ルキル、及び複素環式アルキルより実質的に成る群から
それぞれ選択され、 但し、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″及びＲの少なくとも１個はそれ
が結合した隣接炭素原子と共にカルボキシル基を形成す
る） である｝ の化合物並びに前記カルボキシル基がアルカリ金属又は
アミン塩の形にある化合物と定義される。
適した錆防止をもたらすためには、本発明の化合物は少
なくとも１個のカルボキシル基を含有する（例えば例16
を参照されたい）。
なくとも１個のカルボキシル基を含有する（例えば例16
を参照されたい）。
好ましい化合物は、前記構造において： （１）Ｑが1,3,4−チアジアゾール部分であり、Ｒ′及
びＲ″が水素であり、そしてＲ及びＲがヒドロキシル
であるもの； （２）Ｒ及びＲが-OC13H27であり、Ｒ′が-C13H27で
あり、Ｒ″が水素であり、そしてＱが1,3,4−チアジア
ゾール部分であるもの； （３）Ｒ及びＲが-OC13H27であり、Ｒ′が-OC13H27で
あり、Ｒ″が水素であり、そしてＱが1,3,4−チアジア
ゾール部分であるもののトリエチルアミン、トリエタノ
ールアミン及びトリペンチルアミン塩； （４）Ｒ及びＲが-OC13H27であり、Ｒ′及びＲ″が水
素であり、そしてＱが1,2,4−チアジアゾール部分であ
るもの； （５）Ｒ及びＲが-OC18H35であり、Ｒ′及びＲ″が水
素であり、そしてＱが1,2,4−チアジアゾール部分であ
るもの； （６）Ｒ及びＲが-OC18H37であり、Ｒ′及びＲ″が水
素であり、そしてＱが1,2,4−チアジアゾール部分であ
るもの； （７）Ｒ′及びＲ″が水素であり、 Ｒ及びＲがNHR′又はNR′2 （ここで、Ｒ′は同一であっても異なっていてもよ
く、水素、アルキル、１〜22個の炭素原子を含有する直
鎖状又は分枝鎖状のアルケニル、アリールアルキル、及
び複素環式アルキルより実質的に成る群からそれぞれ選
択される） であるもの； （８）（７）においてＲ′が-C12H25であるもの： である。
びＲ″が水素であり、そしてＲ及びＲがヒドロキシル
であるもの； （２）Ｒ及びＲが-OC13H27であり、Ｒ′が-C13H27で
あり、Ｒ″が水素であり、そしてＱが1,3,4−チアジア
ゾール部分であるもの； （３）Ｒ及びＲが-OC13H27であり、Ｒ′が-OC13H27で
あり、Ｒ″が水素であり、そしてＱが1,3,4−チアジア
ゾール部分であるもののトリエチルアミン、トリエタノ
ールアミン及びトリペンチルアミン塩； （４）Ｒ及びＲが-OC13H27であり、Ｒ′及びＲ″が水
素であり、そしてＱが1,2,4−チアジアゾール部分であ
るもの； （５）Ｒ及びＲが-OC18H35であり、Ｒ′及びＲ″が水
素であり、そしてＱが1,2,4−チアジアゾール部分であ
るもの； （６）Ｒ及びＲが-OC18H37であり、Ｒ′及びＲ″が水
素であり、そしてＱが1,2,4−チアジアゾール部分であ
るもの； （７）Ｒ′及びＲ″が水素であり、 Ｒ及びＲがNHR′又はNR′2 （ここで、Ｒ′は同一であっても異なっていてもよ
く、水素、アルキル、１〜22個の炭素原子を含有する直
鎖状又は分枝鎖状のアルケニル、アリールアルキル、及
び複素環式アルキルより実質的に成る群からそれぞれ選
択される） であるもの； （８）（７）においてＲ′が-C12H25であるもの： である。
本発明の化合物を得るための好ましい中間体化合物の中
には、次のものがある： ・２−ブロム琥珀酸モノ−（４−トリデシル）、 ・２−ブロム琥珀酸ジトリデシル、 ・２−ブロム琥珀酸モノ−（４−オレイル）、 ・２−ブロム琥珀酸モノ−（４−オクタデシル）、 ・２−ブロム−４−ドデシルアミノ−４−オキソブタン
酸。
には、次のものがある： ・２−ブロム琥珀酸モノ−（４−トリデシル）、 ・２−ブロム琥珀酸ジトリデシル、 ・２−ブロム琥珀酸モノ−（４−オレイル）、 ・２−ブロム琥珀酸モノ−（４−オクタデシル）、 ・２−ブロム−４−ドデシルアミノ−４−オキソブタン
酸。
本発明の新規のオイル添加剤化合物の中には、前記のカ
ルボキシル基を有する化合物と、前記の有用な性質を高
めるためにこのカルボキシル基がアルカリ金属又はアミ
ン塩の形にある化合物とが包含される。
ルボキシル基を有する化合物と、前記の有用な性質を高
めるためにこのカルボキシル基がアルカリ金属又はアミ
ン塩の形にある化合物とが包含される。
本発明の潤滑剤は、潤滑粘度を有する大量のグリース又
はオイルと、該グリース又はオイルの特性を高めるため
の潤滑剤添加剤としての少量の前記した本発明の化合物
とから成ると定義される。
はオイルと、該グリース又はオイルの特性を高めるため
の潤滑剤添加剤としての少量の前記した本発明の化合物
とから成ると定義される。
［発明の具体的な説明］ 本発明の新規の組成物は、２−ハロ琥珀酸のモノエステ
ル又はモノアミドとアルカリ金属チアジアゾールジメル
カプチドとの反応生成物であり、この反応は次式に従
う： （式中、Ｍ＝Na、Ｋ、Li、NH4 Ｒ＝OR′、NHR′、NR′2） また、次の構造： を有するモノカルボキシ反応生成物を得るためにチアジ
アゾールジメルカプチドを前記のモノエステル又はモノ
アミド１モル及びジエステル又はジアミド１モルと反応
させることもできる。
ル又はモノアミドとアルカリ金属チアジアゾールジメル
カプチドとの反応生成物であり、この反応は次式に従
う： （式中、Ｍ＝Na、Ｋ、Li、NH4 Ｒ＝OR′、NHR′、NR′2） また、次の構造： を有するモノカルボキシ反応生成物を得るためにチアジ
アゾールジメルカプチドを前記のモノエステル又はモノ
アミド１モル及びジエステル又はジアミド１モルと反応
させることもできる。
上記の反応生成物は、次式： のチアジアゾールジメルカプタン（商業的に入手でき
る）をマレイン酸のエステル又はアミド誘導体に付加さ
せることによって製造することもできる。
る）をマレイン酸のエステル又はアミド誘導体に付加さ
せることによって製造することもできる。
中間体の琥珀酸のエステル又はアミド誘導体は、適当な
溶媒中で第１又は第２級のアルコール又はアミンとハロ
琥珀酸無水物とを反応させることによって製造すること
ができる。使用することのできる溶媒の中には、以下の
ものがある：ヘキサン、トルエン、THF及びエーテル。
温度は25〜150℃、好ましくは25〜80℃の範囲である。
溶媒中で第１又は第２級のアルコール又はアミンとハロ
琥珀酸無水物とを反応させることによって製造すること
ができる。使用することのできる溶媒の中には、以下の
ものがある：ヘキサン、トルエン、THF及びエーテル。
温度は25〜150℃、好ましくは25〜80℃の範囲である。
ブロム琥珀酸無水物は、ブロム琥珀酸と塩化アセチルと
を還流し、次いで反応生成物を蒸留することによって製
造することができる。ブロム琥珀酸のジエステルは、そ
の酸を触媒量のｐ−トリエンスルホン酸の存在下で所望
のアルカノール２モルと共に７時間還流することによっ
て製造される。
を還流し、次いで反応生成物を蒸留することによって製
造することができる。ブロム琥珀酸のジエステルは、そ
の酸を触媒量のｐ−トリエンスルホン酸の存在下で所望
のアルカノール２モルと共に７時間還流することによっ
て製造される。
チアジアゾールジメルカプチドとブロム琥珀酸誘導体と
の反応は、還流下のエタノール中で６〜12時間、好まし
くは８〜10時間実施される。アセトン、アセトニトリ
ル、テトラヒドロフラン、ｐ−ジオキサン等のような他
の溶媒を使用することもできる。この反応温度の範囲は
25〜150℃、好ましくは70〜100℃である。
の反応は、還流下のエタノール中で６〜12時間、好まし
くは８〜10時間実施される。アセトン、アセトニトリ
ル、テトラヒドロフラン、ｐ−ジオキサン等のような他
の溶媒を使用することもできる。この反応温度の範囲は
25〜150℃、好ましくは70〜100℃である。
［実施例］ 以下の実施例は本発明の特定の具体例であり、本発明の
範囲を何ら限定しない。構造は赤外線スペクトルで分析
し、大抵の場合、元素分析によってもまた分析した。
範囲を何ら限定しない。構造は赤外線スペクトルで分析
し、大抵の場合、元素分析によってもまた分析した。
例１ ［（1,3,4−チアジアゾール−2,5−ジイル）ジチオ］−
ビス（2,2′−琥珀酸）の製造 無水エタノール200ml中に純度85％のKOH39.6g（0.6モ
ル）を含有させた溶液約68gを、無水エタノール80ml中
に2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール15.0g
（0.1モル）を含有させた攪拌したスラリーに10〜15℃
において添加した。得られた混合物を10〜15℃において
30分攪拌し、次いで無水エタノール70ml中にブロム琥珀
酸39.4g（0.2モル）を含有させた透明な溶液を10〜15℃
において15分かけて滴下し、次いで残りのKOH溶液を同
じ温度において15分かけて徐徐に添加した。無水エタノ
ール100mlを添加した後に、反応混合物を冷却浴中で１
時間以上攪拌し、次いで水浴中で周囲温度にて一晩攪拌
した。
ビス（2,2′−琥珀酸）の製造 無水エタノール200ml中に純度85％のKOH39.6g（0.6モ
ル）を含有させた溶液約68gを、無水エタノール80ml中
に2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール15.0g
（0.1モル）を含有させた攪拌したスラリーに10〜15℃
において添加した。得られた混合物を10〜15℃において
30分攪拌し、次いで無水エタノール70ml中にブロム琥珀
酸39.4g（0.2モル）を含有させた透明な溶液を10〜15℃
において15分かけて滴下し、次いで残りのKOH溶液を同
じ温度において15分かけて徐徐に添加した。無水エタノ
ール100mlを添加した後に、反応混合物を冷却浴中で１
時間以上攪拌し、次いで水浴中で周囲温度にて一晩攪拌
した。
白色の乳濁液様の反応混合物を６時間還流した。反応フ
ラスコの底の固い不溶性の固体をデカンテーションによ
って取り出し、蒸留水500mlに溶解させて過した。
液のpHは約８だった。この液を15℃に冷却し、次いで
20％HClで酸性にしてpH1にした。
ラスコの底の固い不溶性の固体をデカンテーションによ
って取り出し、蒸留水500mlに溶解させて過した。
液のpHは約８だった。この液を15℃に冷却し、次いで
20％HClで酸性にしてpH1にした。
この酸性にした水溶液を5mmHgの圧力下、60℃において
ストリッピングして水及び揮発分を除去し、得られたオ
フホワイト色の固体残渣（僅かに湿っていた）87.9gを
熱アセトン80mlずつで３回抽出した。抽出されなかった
固体を30〜50mmHgの減圧下、約50℃において乾燥させて
白色固体45.3gを得た。これはほとんど無機塩であっ
た。
ストリッピングして水及び揮発分を除去し、得られたオ
フホワイト色の固体残渣（僅かに湿っていた）87.9gを
熱アセトン80mlずつで３回抽出した。抽出されなかった
固体を30〜50mmHgの減圧下、約50℃において乾燥させて
白色固体45.3gを得た。これはほとんど無機塩であっ
た。
アセトン抽出物は活性炭で処理し、次いで蒸気浴上で加
熱して溶媒を除去した。帯赤茶色で非常に粘性のある残
渣を再びエーテルで、次いでテトラヒドロフランで抽出
し、抽出物を重力過して白色固体0.5gを除去した（こ
れは捨てた）。
熱して溶媒を除去した。帯赤茶色で非常に粘性のある残
渣を再びエーテルで、次いでテトラヒドロフランで抽出
し、抽出物を重力過して白色固体0.5gを除去した（こ
れは捨てた）。
透明な液を蒸気浴上で加熱し、赤色残渣を減圧下100
℃において８時間乾燥させて、本例の明黄色の固体状生
成物を77％の収率で得た。融点135〜145℃（不明瞭）。
これはH2O及びアセトンに可溶だった。
℃において８時間乾燥させて、本例の明黄色の固体状生
成物を77％の収率で得た。融点135〜145℃（不明瞭）。
これはH2O及びアセトンに可溶だった。
分析： 計算値:C,31.4;H,2.64;N,7.33;S,25.1 実測値:C,31.8;H,2.76;N,6.51;S,23.5。
例２ ２−ブロム琥珀酸の４−トリデシルエステルの製造 ブロム琥珀酸無水物18.4g（0.103モル）、トリデカノー
ル21.6g（0.108モル）及びテトラヒドロフラン100mlの
混合物を周囲温度において1.5時間攪拌し、次いで３時
間還流した。透明な反応混合物を減圧下、60℃において
ストリッピングし、本例の薄い帯黄茶色の液状生成物を
99.6gの収率で得た。
ル21.6g（0.108モル）及びテトラヒドロフラン100mlの
混合物を周囲温度において1.5時間攪拌し、次いで３時
間還流した。透明な反応混合物を減圧下、60℃において
ストリッピングし、本例の薄い帯黄茶色の液状生成物を
99.6gの収率で得た。
分析： 計算値:C,53.8;H,8.24;Br,21.1 実測値:C,54.4;H,8.35;Br,20.7。
例３ ２−ブロム琥珀酸ジトリデシルの製造 ブロム琥珀酸19.7g（0.1モル）、トデカノール40.1g
（0.2モル）、ｐ−トルエンスルホン酸0.25g及びトルエ
ン200mlの混合物をディーンスターク（Dean-Stark）ト
ラップを用いて７時間還流した。トラップ中にH2O3.6ml
が集められた。これは、正にこの反応が完結した時の計
算量である。
（0.2モル）、ｐ−トルエンスルホン酸0.25g及びトルエ
ン200mlの混合物をディーンスターク（Dean-Stark）ト
ラップを用いて７時間還流した。トラップ中にH2O3.6ml
が集められた。これは、正にこの反応が完結した時の計
算量である。
反応混合物を重力過し、透明な液を5mmHgの圧力
下、65℃においてストリッピングして液状残渣を得た。
減圧下、60℃において乾燥させて、本例の僅かに濁った
液状生成物54.1g（収各96％）を得た。
下、65℃においてストリッピングして液状残渣を得た。
減圧下、60℃において乾燥させて、本例の僅かに濁った
液状生成物54.1g（収各96％）を得た。
ヘキサンに溶解させ、５％NaHCO3溶液で洗浄し、次いで
水で２回洗浄し、蒸気浴上で溶媒を除去し、そして減圧
下、60℃において残渣を乾燥させることによって生成物
を精製しようと試みたが、透明な無色の液状生成物を得
ることはできなかった。また、試料を、100℃に４時間
加熱しても何の効果を得ることもできなかった。粗生成
物の蒸留はしなかった。しかしながら、赤外線スペクト
ルは所望の構造に一致した。
水で２回洗浄し、蒸気浴上で溶媒を除去し、そして減圧
下、60℃において残渣を乾燥させることによって生成物
を精製しようと試みたが、透明な無色の液状生成物を得
ることはできなかった。また、試料を、100℃に４時間
加熱しても何の効果を得ることもできなかった。粗生成
物の蒸留はしなかった。しかしながら、赤外線スペクト
ルは所望の構造に一致した。
例４ ［（1,3,4−チアジアゾール−2,5−ジイル）ジチオ］−
ビス（2,2′−琥珀酸）のトリス（トリデシルエステ
ル）の製造 メタノール中にKOHを含有させた溶液をメタノール中に
2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾールを含有させ
たスラリー中にゆっくりに添加（但し、KOH及び2,5−ジ
メルカプト−1,3,4−チアジアゾールは1:1のモル比で用
いた）し、次いで15分間還流することによって、2,5−
ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾールのモノカリウム
メルカプチドを製造した。暗赤色の反応混合物を過
し、20〜30mmHgの真空下、約50℃において溶媒をストリ
ッピングして、モノカリウム塩の帯緑黄色の固体を95％
の収率で得た。
ビス（2,2′−琥珀酸）のトリス（トリデシルエステ
ル）の製造 メタノール中にKOHを含有させた溶液をメタノール中に
2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾールを含有させ
たスラリー中にゆっくりに添加（但し、KOH及び2,5−ジ
メルカプト−1,3,4−チアジアゾールは1:1のモル比で用
いた）し、次いで15分間還流することによって、2,5−
ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾールのモノカリウム
メルカプチドを製造した。暗赤色の反応混合物を過
し、20〜30mmHgの真空下、約50℃において溶媒をストリ
ッピングして、モノカリウム塩の帯緑黄色の固体を95％
の収率で得た。
無水メタノール100ml中に２−ブロム琥珀酸ジトリデシ
ル14.05g（0.025モル）を含有させた溶液を、無水エタ
ノール50ml中に上記のモノカリウムメルカプチド4.7g
（0.025モル）を含有させた攪拌したスラリー中に一度
に全部添加した。次いでこの混合物を８時間還流して
過した。白色沈殿を少量ずつの冷たい無水エタノールで
２回洗浄した。この洗液は液に添加した。乾燥させた
沈殿の重量は2.6gだった。副生成物のKBrの計算量は3.0
gだった。
ル14.05g（0.025モル）を含有させた溶液を、無水エタ
ノール50ml中に上記のモノカリウムメルカプチド4.7g
（0.025モル）を含有させた攪拌したスラリー中に一度
に全部添加した。次いでこの混合物を８時間還流して
過した。白色沈殿を少量ずつの冷たい無水エタノールで
２回洗浄した。この洗液は液に添加した。乾燥させた
沈殿の重量は2.6gだった。副生成物のKBrの計算量は3.0
gだった。
液を氷中で５〜８℃に冷却した後に、無水エタノール
40ml中にKOH1.65g（0.025モル）を含有させた容器を添
加した。攪拌した混合物の温度が12℃に上昇した。氷浴
を取り除き、周囲温度において30分攪拌を続けた。この
攪拌した反応混合物に、無水エタノール10ml中に２−ブ
ロム琥珀酸４−トリデジル9.5g（0.025モル）を含有さ
せた溶液を滴下し、次いで12時間還流した。白色沈殿を
別し、ヘキサンで数回洗浄し、次いで乾燥させて重量
2.7gにした（KBrの計算量は3.0g）。
40ml中にKOH1.65g（0.025モル）を含有させた容器を添
加した。攪拌した混合物の温度が12℃に上昇した。氷浴
を取り除き、周囲温度において30分攪拌を続けた。この
攪拌した反応混合物に、無水エタノール10ml中に２−ブ
ロム琥珀酸４−トリデジル9.5g（0.025モル）を含有さ
せた溶液を滴下し、次いで12時間還流した。白色沈殿を
別し、ヘキサンで数回洗浄し、次いで乾燥させて重量
2.7gにした（KBrの計算量は3.0g）。
透明な液を10mmHgの圧力下、60℃においてストリッピ
ングして溶媒を除去した。明るい帯黄茶色で粘性のある
液状残渣25.4gが得られ、これをヘキサン150mlに溶解さ
せた。得られた溶液を水道水及び塩化ナトリウム飽和溶
液で３回洗浄してエマルションを壊した。無水硫酸ナト
リウムで脱水した後、ヘキサン洗液を上記のようにスト
リッピングし、減圧下、50℃において残渣を乾燥させ
て、本例の明るい帯黄茶色で僅かに粘性のある液状生成
物22.0g（収率91.8％）を得た。パラフィンオイル中に
おける耐酸化特性の結果を表IIに示す。
ングして溶媒を除去した。明るい帯黄茶色で粘性のある
液状残渣25.4gが得られ、これをヘキサン150mlに溶解さ
せた。得られた溶液を水道水及び塩化ナトリウム飽和溶
液で３回洗浄してエマルションを壊した。無水硫酸ナト
リウムで脱水した後、ヘキサン洗液を上記のようにスト
リッピングし、減圧下、50℃において残渣を乾燥させ
て、本例の明るい帯黄茶色で僅かに粘性のある液状生成
物22.0g（収率91.8％）を得た。パラフィンオイル中に
おける耐酸化特性の結果を表IIに示す。
分析： 計算値:C,63.3;H,9.54;N,3.01 実測値:C,63.1;H,9.43;N,2.83。
例５ ［（1,3,4−チアジアゾール−2,5−ジイル）ジチオ］−
ビス（2,2′−琥珀酸）のビス（4,4′−トリデシルエス
テル）の製造 2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾールのジカリウ
ムジメルカプチドを、例４の操作に従って、無水エタノ
ール100ml中で2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾ
ール3.8g（0.025モル）を水酸化カリウム3.3g（0.05モ
ル）と反応させることによって製造した。
ビス（2,2′−琥珀酸）のビス（4,4′−トリデシルエス
テル）の製造 2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾールのジカリウ
ムジメルカプチドを、例４の操作に従って、無水エタノ
ール100ml中で2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾ
ール3.8g（0.025モル）を水酸化カリウム3.3g（0.05モ
ル）と反応させることによって製造した。
無水エタノール50ml中に２−ブロム琥珀酸４−トリデシ
ル（例２）19.0g（0.05モル）を含有させた溶液を、上
記の攪拌したジカリウムメルカプチド溶液中に15分かけ
て滴下した。数分攪拌した後に、無水エタノール50mlを
追加し、得られた混合物を６時間還流した。白色沈殿を
別し、冷たい無水エタノールで数回洗浄し、次いで減
圧下、60℃において乾燥させて、白色固体5.35gを得た
（KBrの計算量は5.95g）。液をエタノール洗液と一緒
にして、1mmHgの圧力下、65℃においてストリッピング
して溶媒を除去した。粘性のある液状残渣19.7gが得ら
れ、これをヘキサン200ml中に再び溶解させて濁った溶
液を得た。この溶液は重力過によって完全に透明には
ならなかった。この液を例４と同様に水で洗浄し、乾
燥させ、ストリッピングして、粘性液体16.9g（収率93
％）を得た。これは、放置しておくと固化して、本発明
のオフホワイト色の柔らかい固体状生成物になった。
ル（例２）19.0g（0.05モル）を含有させた溶液を、上
記の攪拌したジカリウムメルカプチド溶液中に15分かけ
て滴下した。数分攪拌した後に、無水エタノール50mlを
追加し、得られた混合物を６時間還流した。白色沈殿を
別し、冷たい無水エタノールで数回洗浄し、次いで減
圧下、60℃において乾燥させて、白色固体5.35gを得た
（KBrの計算量は5.95g）。液をエタノール洗液と一緒
にして、1mmHgの圧力下、65℃においてストリッピング
して溶媒を除去した。粘性のある液状残渣19.7gが得ら
れ、これをヘキサン200ml中に再び溶解させて濁った溶
液を得た。この溶液は重力過によって完全に透明には
ならなかった。この液を例４と同様に水で洗浄し、乾
燥させ、ストリッピングして、粘性液体16.9g（収率93
％）を得た。これは、放置しておくと固化して、本発明
のオフホワイト色の柔らかい固体状生成物になった。
分析：
計算値:C,57.9;H,8.37;N,3.7
5 実測値:C,58.2;H,8.68;N,3.54。
計算値:C,57.9;H,8.37;N,3.7
5 実測値:C,58.2;H,8.68;N,3.54。
例６ ［（1,3,4−チアジアゾール−2,5−ジイル）ジチオ］−
ビス（2,2′−琥珀酸）のトリエチルアミン塩の製造 ヘキサン25ml中にトリエチルアミン0.51g（0.005モル）
を含有させた溶液を、ヘキサン100ml中に例５の生成物
1.8g（0.0025モル）を含有させた攪拌した溶液に徐々に
添加した。この混合物はすぐに濁り、これを周囲温度に
おいて一晩攪拌した。次いで２時間還流した。粘性のあ
る底部の小さい層を分離し、ヘキサンで洗浄し乾燥さ
て、粘性のある明るい帯黄茶色の物質1.7gを得た。これ
は、水及びアセトンに可溶だった。赤外線スペクトル
は、この生成物（Ｂ）がアミン塩であるということを示
した。ヘキサン層を蒸気浴上で加熱して、無色の柔らか
い残渣を得た。減圧下、60℃において乾燥させた後の重
量は0.5gだった。これを（Ａ）とする。副生成物（Ａ）
はヘキサン及びオイルに可溶であるが、水に不溶だっ
た。これはアミド誘導体であると思われるが、その構造
は決定されなかった。
ビス（2,2′−琥珀酸）のトリエチルアミン塩の製造 ヘキサン25ml中にトリエチルアミン0.51g（0.005モル）
を含有させた溶液を、ヘキサン100ml中に例５の生成物
1.8g（0.0025モル）を含有させた攪拌した溶液に徐々に
添加した。この混合物はすぐに濁り、これを周囲温度に
おいて一晩攪拌した。次いで２時間還流した。粘性のあ
る底部の小さい層を分離し、ヘキサンで洗浄し乾燥さ
て、粘性のある明るい帯黄茶色の物質1.7gを得た。これ
は、水及びアセトンに可溶だった。赤外線スペクトル
は、この生成物（Ｂ）がアミン塩であるということを示
した。ヘキサン層を蒸気浴上で加熱して、無色の柔らか
い残渣を得た。減圧下、60℃において乾燥させた後の重
量は0.5gだった。これを（Ａ）とする。副生成物（Ａ）
はヘキサン及びオイルに可溶であるが、水に不溶だっ
た。これはアミド誘導体であると思われるが、その構造
は決定されなかった。
例７ トリエタノールアミン塩誘導体の製造 トリエチルアミンをトリエタノールアミンに、ヘキサン
をテトラヒドロフランに置き換えた以外は、例６の実験
を繰り返した。明るい帯黄茶色の半固体状物質が得られ
た。これは水及びアセトンに可溶であり、ヘキサン及び
オイルに不溶だった。赤外線スペクトルは、塩反応生成
物の構造に一致した。
をテトラヒドロフランに置き換えた以外は、例６の実験
を繰り返した。明るい帯黄茶色の半固体状物質が得られ
た。これは水及びアセトンに可溶であり、ヘキサン及び
オイルに不溶だった。赤外線スペクトルは、塩反応生成
物の構造に一致した。
例８ トリペンチルアミン塩誘導体の製造 トリエチルアミンをトリペンチルアミンに置き換えた以
外は、例６の実験を再び繰り返した。暗く僅かに粘性の
ある帯黄茶色の物質が100％の収率で得られた。この生
成物は水に不溶であり、アセトンに可溶であり、パラフ
ィン系鉱油に一部可溶だった。
外は、例６の実験を再び繰り返した。暗く僅かに粘性の
ある帯黄茶色の物質が100％の収率で得られた。この生
成物は水に不溶であり、アセトンに可溶であり、パラフ
ィン系鉱油に一部可溶だった。
例９ ［（1,2,4−チアジアゾール−3,5−ジイル）ジチオ］−
ビス（2,2′−琥珀酸）のビス（4,4′−トリデシルエス
テル）の製造 1,3,4−チアジアゾールジメルカプチドを1,2,4−チアジ
アゾールのジカリウムジメルカプチド｛「ジャーナル・
オブ・オルガニック・ケミストリー（Journal of Organ
icChemistry）」第36巻、第14〜18頁（1971年）のW.A.
テイラー（Thaler）及びJ.R.アクディビット（McDivit
t）の方法に従って製造｝に置き換え、還流時間を８〜
９時間にした以外は、例５と同じ量、操作及び反応成分
を用いて実験を繰り返した。本例の明るい帯黄茶色で粘
性のある液状生成物17.3g（収率95％）が得られた。こ
れはアセトン及びヘキサンに可溶であり、H2Oには部分
的に可溶だった。
ビス（2,2′−琥珀酸）のビス（4,4′−トリデシルエス
テル）の製造 1,3,4−チアジアゾールジメルカプチドを1,2,4−チアジ
アゾールのジカリウムジメルカプチド｛「ジャーナル・
オブ・オルガニック・ケミストリー（Journal of Organ
icChemistry）」第36巻、第14〜18頁（1971年）のW.A.
テイラー（Thaler）及びJ.R.アクディビット（McDivit
t）の方法に従って製造｝に置き換え、還流時間を８〜
９時間にした以外は、例５と同じ量、操作及び反応成分
を用いて実験を繰り返した。本例の明るい帯黄茶色で粘
性のある液状生成物17.3g（収率95％）が得られた。こ
れはアセトン及びヘキサンに可溶であり、H2Oには部分
的に可溶だった。
分析：
計算値:C,57.9;H,8.37;N,3.7
5 実測値:C,58.2;H,8.49;N,3.28。
計算値:C,57.9;H,8.37;N,3.7
5 実測値:C,58.2;H,8.49;N,3.28。
例10 ２−ブロム琥珀酸の４−オレイルエステルの製造 オレイルアルコール並びに以下の量:2−ブロム琥珀酸無
水物17.9g（0.1モル）、オレイルアルコール28.2g（0.1
05モル）及びテトラヒドロフラン100ml中：を用いて、
例２の実験を繰り返した。本例の中ぐらいの暗さで帯黄
茶色の液状生成物45.2gが得られた。これには、未反応
のオレイルアルコール少量が混入していた。
水物17.9g（0.1モル）、オレイルアルコール28.2g（0.1
05モル）及びテトラヒドロフラン100ml中：を用いて、
例２の実験を繰り返した。本例の中ぐらいの暗さで帯黄
茶色の液状生成物45.2gが得られた。これには、未反応
のオレイルアルコール少量が混入していた。
分析：
計算値:C,59.1;H,8.79;Br,1
7.9 実測値:C,59.7;H,9.06;Br,16.6。
計算値:C,59.1;H,8.79;Br,1
7.9 実測値:C,59.7;H,9.06;Br,16.6。
例11 ２−ブロム琥珀酸の４−オクタデシルエステルの製造 例10と同様に、オクタデシル誘導体を、１モル％だけ過
剰のオクタデカノールを用いて製造した。本例の明るい
淡褐色でワックス状の固体状生成物44.7g（収率99.5
％）を得た。
剰のオクタデカノールを用いて製造した。本例の明るい
淡褐色でワックス状の固体状生成物44.7g（収率99.5
％）を得た。
分析：
計算値:C,58.8;H,9.19;Br,1
7.8 実測値:C,58.6;H,8.8 ;Br,17.5。
計算値:C,58.8;H,9.19;Br,1
7.8 実測値:C,58.6;H,8.8 ;Br,17.5。
例12 ［（1,2,4−チアジアゾール−3,5−ジイル）ジチオ］−
ビス（2,2′−琥珀酸）のビス（4,4′−オレイルエステ
ル）の製造 ブロム琥珀酸のトリデシルエステルをブロク琥珀酸のオ
レイルエステル（例10）に置き換えた以外は、例９の実
験を繰り返した。本例の明るい帯黄茶色で粘性のある液
状生成物が90％ので得られた。これはアセトン及びパラ
フィン系鉱油に可溶だった。パラフィンオイル中におけ
る耐酸化特性の結果を表IIに挙げる。
ビス（2,2′−琥珀酸）のビス（4,4′−オレイルエステ
ル）の製造 ブロム琥珀酸のトリデシルエステルをブロク琥珀酸のオ
レイルエステル（例10）に置き換えた以外は、例９の実
験を繰り返した。本例の明るい帯黄茶色で粘性のある液
状生成物が90％ので得られた。これはアセトン及びパラ
フィン系鉱油に可溶だった。パラフィンオイル中におけ
る耐酸化特性の結果を表IIに挙げる。
分析：
計算値:C,62.5;H,8.90;N,3.1
7 実測値:C,62.2;H,8.85;N,3.12。
計算値:C,62.5;H,8.90;N,3.1
7 実測値:C,62.2;H,8.85;N,3.12。
例13 ［（1,2,4−チアジアゾール−3,5−ジイル）ジチオ］−
ビス（2,2′−琥珀酸）のビス（4,4′−オクタデシルエ
ステル）の製造 例10のオレイルエステル誘導体を例11のオクタデシルエ
ステル誘導体に置き換えて例12の実験を繰り返して、本
例のワックス状で薄い帯黄茶色の固体状生成物が84％の
収率で得られた。融点41〜43℃だった。これはヘキサン
に可溶であり、アセトンに僅かに可溶だった。
ビス（2,2′−琥珀酸）のビス（4,4′−オクタデシルエ
ステル）の製造 例10のオレイルエステル誘導体を例11のオクタデシルエ
ステル誘導体に置き換えて例12の実験を繰り返して、本
例のワックス状で薄い帯黄茶色の固体状生成物が84％の
収率で得られた。融点41〜43℃だった。これはヘキサン
に可溶であり、アセトンに僅かに可溶だった。
分析：
計算値:C,62.3;H,9.31;N,3.1
6 実測値:C,62.4;H,9.48;N,2.82。
計算値:C,62.3;H,9.31;N,3.1
6 実測値:C,62.4;H,9.48;N,2.82。
例14 ２−ブロム−４−ドデシルアミノ−４−オキソブタン酸
の製造 ヘキサン30ml中にドデシルアミン9.3g（0.05モル）を含
有させた溶液を、ヘキサン70ml中に２−ブロム琥珀酸無
水物9.0g（0.05モル）を含有させた攪拌した混合物に、
５〜10℃において15分かけて滴下した。この反応は発熱
反応であり、この混合物をさらに15分間冷却浴中で攪拌
した。その結果、温度が15℃に上昇し、反応は白色エマ
ルションの外観をもたらした。ヘキサン100mlを添加
し、周囲温度において24時間攪拌を続けた。白色の不溶
性固体を別し、ヘキサンで数回洗浄し、次いで減圧
下、50℃において乾燥させて、本例の白色で僅かにワッ
クス状の固体状生成物16.1g（収率89％）を得た。融点6
2〜70℃（不明瞭）。
の製造 ヘキサン30ml中にドデシルアミン9.3g（0.05モル）を含
有させた溶液を、ヘキサン70ml中に２−ブロム琥珀酸無
水物9.0g（0.05モル）を含有させた攪拌した混合物に、
５〜10℃において15分かけて滴下した。この反応は発熱
反応であり、この混合物をさらに15分間冷却浴中で攪拌
した。その結果、温度が15℃に上昇し、反応は白色エマ
ルションの外観をもたらした。ヘキサン100mlを添加
し、周囲温度において24時間攪拌を続けた。白色の不溶
性固体を別し、ヘキサンで数回洗浄し、次いで減圧
下、50℃において乾燥させて、本例の白色で僅かにワッ
クス状の固体状生成物16.1g（収率89％）を得た。融点6
2〜70℃（不明瞭）。
分析：
計算値:C,52.8;H,8.30;Br,2
1.9;N,3.84 実測値:C,53.2;H,8.78;Br,23.1;N,3.96。
計算値:C,52.8;H,8.30;Br,2
1.9;N,3.84 実測値:C,53.2;H,8.78;Br,23.1;N,3.96。
例15 ［（1,2,4−チアジアゾール−3,5−ジイル）ジチオ］−
ビス（2,2′−（４−ドデシルアミノ−４−オキソ）−
ブタン酸［の製造 無水エタノール50ml中に例14のモノアミド化合物13.1g
（0.036モル）を含有させて熱した溶液を、前記のW.A.
テイラー及びJ.R.マクディビットの方法に従って製造し
た1,2,4−チアジアゾールのジカリウムジメルカプチド
4.1g（0.018モル）の攪拌した混合物に徐々に添加し
た。得られた混合物は著しく濁った。これを９時間還流
した。白色の不溶性固体を別し、氷冷した無水エタノ
ール2.5mlで２回洗浄した。この洗液は液に添加し
た。減圧下、60℃において乾燥させた後に、水溶性の白
色固体3.7gが得られた。これはKBrの計算量の86％であ
る。
ビス（2,2′−（４−ドデシルアミノ−４−オキソ）−
ブタン酸［の製造 無水エタノール50ml中に例14のモノアミド化合物13.1g
（0.036モル）を含有させて熱した溶液を、前記のW.A.
テイラー及びJ.R.マクディビットの方法に従って製造し
た1,2,4−チアジアゾールのジカリウムジメルカプチド
4.1g（0.018モル）の攪拌した混合物に徐々に添加し
た。得られた混合物は著しく濁った。これを９時間還流
した。白色の不溶性固体を別し、氷冷した無水エタノ
ール2.5mlで２回洗浄した。この洗液は液に添加し
た。減圧下、60℃において乾燥させた後に、水溶性の白
色固体3.7gが得られた。これはKBrの計算量の86％であ
る。
液を約5mmHgの圧力下、60℃においてストリッピング
して、帯黄茶色の残渣13.4gを得た。これを熱エーテル2
00mlに溶解させて、濁った溶液を得た。これを過し
て、過器上に採集された少量の白色固体を捨てた。
液は水100mlで２回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水
し、次いで蒸気浴上で加熱して溶媒及び揮発性物質を除
去した。最後に残渣を前記のように乾燥させて、本例の
帯黄茶色で僅かに柔らかい固体状生成物10.1g（収率78
％）を得た。これは水に不溶であり、アセトンに可溶だ
った。
して、帯黄茶色の残渣13.4gを得た。これを熱エーテル2
00mlに溶解させて、濁った溶液を得た。これを過し
て、過器上に採集された少量の白色固体を捨てた。
液は水100mlで２回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水
し、次いで蒸気浴上で加熱して溶媒及び揮発性物質を除
去した。最後に残渣を前記のように乾燥させて、本例の
帯黄茶色で僅かに柔らかい固体状生成物10.1g（収率78
％）を得た。これは水に不溶であり、アセトンに可溶だ
った。
分析：
計算値:C,57.0;H,8.43;N,7.8
1 実測値:C,57.1;H,9.33;N,7.45。
計算値:C,57.0;H,8.43;N,7.8
1 実測値:C,57.1;H,9.33;N,7.45。
例16 ［（1,2,4−チアジアゾール−3,5−ジイル）ジチオ］−
ビス（2,2′−琥珀酸）のビス（ジトリデシルエステ
ル） 例２の２−ブロム琥珀酸４−トリデシルを例３の２−ブ
ロム琥珀酸ジトリデシルに置き換えた以外は、例９と同
じモル比、操作及び反応成分を用いて実験を繰り返し
た。本例の薄黄色の粘性のある液状粗生成物を収率92％
で得た。これはアセトン及びヘキサンに可溶であり、水
に不溶だった。
ビス（2,2′−琥珀酸）のビス（ジトリデシルエステ
ル） 例２の２−ブロム琥珀酸４−トリデシルを例３の２−ブ
ロム琥珀酸ジトリデシルに置き換えた以外は、例９と同
じモル比、操作及び反応成分を用いて実験を繰り返し
た。本例の薄黄色の粘性のある液状粗生成物を収率92％
で得た。これはアセトン及びヘキサンに可溶であり、水
に不溶だった。
分析：
計算値:C,66.98;H,10.34;N,
2.52 実測値:C,65.7 ;H, 9.77;N,1.98。
計算値:C,66.98;H,10.34;N,
2.52 実測値:C,65.7 ;H, 9.77;N,1.98。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ１０Ｍ 133/06 9159−4Ｈ 133/08 9159−4Ｈ 135/36 9159−4Ｈ Ｃ１０Ｎ 10:02 30:06 30:10 30:12 50:10
Claims (12)
- 【請求項１】次の構造： Z1−Ｓ−Ｑ−Ｓ−Z2 ｛ここで、Ｑは1,3,4−チアジアゾール、1,2,4−チアジ
アゾール、1,2,3−チアジアゾール及び1,2,5−チアジア
ゾールより実質的に成る群から選択される２価のチアジ
アゾール環部分であり、 Z1は であり、 Z2は （ここで、Ｒ及びＲはヒドロキシル、１〜22個の炭素
原子を含有する直鎖状又は分枝鎖状のアルコキシ、２〜
22個の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝鎖状のアルケ
ニルオキシ、７〜22個の炭素原子を含有するアリールア
ルコキシ、OR′、NHR′及びNR′Ｒ′より実質的に成る
群からそれぞれ選択され、 Ｒ′及びＲ″は水素、１〜22個の炭素原子を含有する直
鎖状又は分枝鎖状のアルキル、２〜22個の炭素原子を含
有する直鎖状又は分枝鎖状のアルケニル、７〜22個の炭
素原子を含有するアリールアルキル、及び複素環式アル
キルより実質的に成る群からそれぞれ選択される） である｝ の化合物、並びに該化合物においてＲ、Ｒ′、Ｒ″及び
Ｒの少なくとも１個がそれが結合した隣接炭素原子と
共にカルボキシル基を形成する場合の該カルボキシル基
がアルカリ金属又はアミン塩の形にある化合物から選択
されるチアジアゾール化合物。 - 【請求項２】Ｑが1,3,4−チアジアゾール部分であり、
Ｒ′及びＲ″が水素であり、そしてＲ及びＲがヒドロ
キシルである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 - 【請求項３】Ｒ及びＲが-OC13H27であり、Ｒ′が-C13
H27であり、Ｒ″が水素であり、そしてＱが1,3,4−チア
ジアゾール部分である特許請求の範囲第１項記載の化合
物。 - 【請求項４】Ｒ及びＲが-OC13H27であり、Ｒ′及び
Ｒ″が水素であり、そしてＱが1,3,4−チアジアゾール
部分である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 - 【請求項５】トリエチルアミン塩である特許請求の範囲
第４項記載の化合物。 - 【請求項６】トリエタノールアミン塩である特許請求の
範囲第４項記載の化合物。 - 【請求項７】トリペンチルアミン塩である特許請求の範
囲第４項記載の化合物。 - 【請求項８】Ｒ及びＲが-OC13H27であり、Ｒ′及び
Ｒ″が水素であり、そしてＱが1,2,4−チアジアゾール
部分である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 - 【請求項９】Ｒ及びＲが-OC18H35であり、Ｒ′及び
Ｒ″が水素であり、そしてＱが1,2,4−チアジアゾール
部分である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 - 【請求項１０】Ｒ及びＲが-OC18H37であり、Ｒ′及び
Ｒ″が水素であり、そしてＱが1,2,4−チアジアゾール
部分である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 - 【請求項１１】Ｒ′及びＲ″が水素であり、 Ｒ及びＲがNHR′又はNR′2 （ここで、Ｒ′は同一であっても異なっていてもよ
く、水素、アルキル、１〜22個の炭素原子を含有する直
鎖状又は分枝鎖状のアルケニル、アリールアルキル、及
び複素環式アルキルより実質的に成る群からそれぞれ選
択される）であり、 Ｒ、Ｒ′、Ｒ″及びＲの少なくとも１個がそれが結合
した隣接炭素原子と共にカルボキシル基を形成し、 Ｑが1,2,4−チアジアゾール部分である特許請求の範囲
第１項記載の化合物。 - 【請求項１２】Ｒ′が-C12H25である特許請求の範囲
第11項記載の化合物。
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