JPH06228764A - 耐食性・カチオン電着性に優れた有機複合鋼板 - Google Patents
耐食性・カチオン電着性に優れた有機複合鋼板Info
- Publication number
- JPH06228764A JPH06228764A JP5013125A JP1312593A JPH06228764A JP H06228764 A JPH06228764 A JP H06228764A JP 5013125 A JP5013125 A JP 5013125A JP 1312593 A JP1312593 A JP 1312593A JP H06228764 A JPH06228764 A JP H06228764A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- corrosion resistance
- steel sheet
- solid content
- film
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、亜鉛系めっきの表面に第１層とし
てクロメート皮膜を、さらにその上層にＳｉＯ2 を防錆
顔料、メラミンシアヌレートを導電性顔料として含有す
るウレタン変性エポキシ樹脂皮膜を有する耐食性とカチ
オン電着性に優れた有機複合鋼板を提供するものであ
る。 【構成】 亜鉛系めっき鋼板の表面に第１層としてクロ
メート皮膜を５〜１５０ｍｇ／ｍ2 有する鋼板に、第２
層として下記に示す塗料組成物を固形皮膜として０．２
〜３．０μｍ形成することを特徴とする。 （Ａ）ウレタン変性エポキシ樹脂が塗料固形分中３０重
量％以上 （Ｂ）オキサゾリン環含有アクリル化合物がエポキシ樹
脂に対して当量比で１／０．８〜１／１．２ （Ｃ）防錆顔料としてＳｉＯ2 （コロイダルシリカ，平
均粒径８ｍμ以下）が塗料固形分中１０〜４０重量％ （Ｄ）メラミンシアヌレートが塗料固形分中０．５〜１
０重量％
てクロメート皮膜を、さらにその上層にＳｉＯ2 を防錆
顔料、メラミンシアヌレートを導電性顔料として含有す
るウレタン変性エポキシ樹脂皮膜を有する耐食性とカチ
オン電着性に優れた有機複合鋼板を提供するものであ
る。 【構成】 亜鉛系めっき鋼板の表面に第１層としてクロ
メート皮膜を５〜１５０ｍｇ／ｍ2 有する鋼板に、第２
層として下記に示す塗料組成物を固形皮膜として０．２
〜３．０μｍ形成することを特徴とする。 （Ａ）ウレタン変性エポキシ樹脂が塗料固形分中３０重
量％以上 （Ｂ）オキサゾリン環含有アクリル化合物がエポキシ樹
脂に対して当量比で１／０．８〜１／１．２ （Ｃ）防錆顔料としてＳｉＯ2 （コロイダルシリカ，平
均粒径８ｍμ以下）が塗料固形分中１０〜４０重量％ （Ｄ）メラミンシアヌレートが塗料固形分中０．５〜１
０重量％
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は薄膜塗装を施した有機複
合鋼板に関わり、更に詳しくは、自動車用鋼板として耐
食性とカチオン電着性に優れた有機複合鋼板を提供する
ものである。
合鋼板に関わり、更に詳しくは、自動車用鋼板として耐
食性とカチオン電着性に優れた有機複合鋼板を提供する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車や家電向けの亜鉛系めっき
鋼板に対して、製品の品質向上や高機能化、並びに低コ
スト化という市場ニーズがますます高まり、これに呼応
した新製品の開発研究が最近盛んに行なわれている。し
かし、亜鉛めっき鋼板は犠牲防食作用による耐食性に頼
っているため、さらなる耐食性向上となるとめっき付着
量の増加が避けられず、結果としてプレス成形性、スポ
ット溶接性の劣化をもたらすという問題がある。また、
低めっき付着量による耐食性鋼板として、亜鉛とＮｉ，
Ｃｏ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｍｎ等を合金化させためっき鋼板や
多層めっき鋼板が開発された。しかし、自動車車体中で
より苛酷な腐食条件下にさらされるヘム部や袋構造部に
対しては十分な耐食性を有するものではなかった。その
ような中で、表面に薄膜の有機樹脂を被覆することによ
って耐食性を向上させた有機複合鋼板が開発、実用化さ
れた。
鋼板に対して、製品の品質向上や高機能化、並びに低コ
スト化という市場ニーズがますます高まり、これに呼応
した新製品の開発研究が最近盛んに行なわれている。し
かし、亜鉛めっき鋼板は犠牲防食作用による耐食性に頼
っているため、さらなる耐食性向上となるとめっき付着
量の増加が避けられず、結果としてプレス成形性、スポ
ット溶接性の劣化をもたらすという問題がある。また、
低めっき付着量による耐食性鋼板として、亜鉛とＮｉ，
Ｃｏ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｍｎ等を合金化させためっき鋼板や
多層めっき鋼板が開発された。しかし、自動車車体中で
より苛酷な腐食条件下にさらされるヘム部や袋構造部に
対しては十分な耐食性を有するものではなかった。その
ような中で、表面に薄膜の有機樹脂を被覆することによ
って耐食性を向上させた有機複合鋼板が開発、実用化さ
れた。
【０００３】例えば、特公昭６４−１１８３０号公報が
ある。この発明は亜鉛めっき、アルミニウムめっき、ま
たは亜鉛系複合合金めっきを施した鋼板の第１層とし
て、水可溶分が５％以下の難溶性クロメート皮膜を１０
〜１５０ｍｇ／ｍ2 形成し、更にその上層に第２層とし
て下記割り合いからなる塗料組成物を固形皮膜として
０．３〜５μｍ薄膜塗装してなることを特徴とするプレ
ス加工性、溶接性、電着塗装性、耐食性に優れた有機複
合鋼板、に関するものである。 （Ａ）数平均分子量３００〜１０００００のビスフェノ
ール型エポキシ樹脂を塗料固形分中３０重量％以上、
（Ｂ）ポリイソシアネート化合物およびブロックポリイ
ソシアネート化合物からなる群より選ばれる少なくとも
１種の硬化剤をエポキシ樹脂固形分に対し重量比で１／
１０〜２０／１０、（Ｃ）平均粒径０．１〜１００ｍμ
のヒュームドシリカを塗料固形分中５〜５０重量％、
（Ｄ）ケトン系有機溶剤を塗料重量の４０重量％以上含
有し、塗料固形分が１０〜５０重量％でなる塗料組成
物。しかし、耐食性とカチオン電着性やプレス成形性、
スポット溶接性をバランスさせることが難しく、これら
性能を優先させると耐食性が低下する、逆に耐食性を優
先させると他性能が低下するという問題がある。
ある。この発明は亜鉛めっき、アルミニウムめっき、ま
たは亜鉛系複合合金めっきを施した鋼板の第１層とし
て、水可溶分が５％以下の難溶性クロメート皮膜を１０
〜１５０ｍｇ／ｍ2 形成し、更にその上層に第２層とし
て下記割り合いからなる塗料組成物を固形皮膜として
０．３〜５μｍ薄膜塗装してなることを特徴とするプレ
ス加工性、溶接性、電着塗装性、耐食性に優れた有機複
合鋼板、に関するものである。 （Ａ）数平均分子量３００〜１０００００のビスフェノ
ール型エポキシ樹脂を塗料固形分中３０重量％以上、
（Ｂ）ポリイソシアネート化合物およびブロックポリイ
ソシアネート化合物からなる群より選ばれる少なくとも
１種の硬化剤をエポキシ樹脂固形分に対し重量比で１／
１０〜２０／１０、（Ｃ）平均粒径０．１〜１００ｍμ
のヒュームドシリカを塗料固形分中５〜５０重量％、
（Ｄ）ケトン系有機溶剤を塗料重量の４０重量％以上含
有し、塗料固形分が１０〜５０重量％でなる塗料組成
物。しかし、耐食性とカチオン電着性やプレス成形性、
スポット溶接性をバランスさせることが難しく、これら
性能を優先させると耐食性が低下する、逆に耐食性を優
先させると他性能が低下するという問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、プレス成形
性、スポット溶接性といった性能を低下させることな
く、有機複合鋼板の耐食性とカチオン電着性向上を実現
するものである。
性、スポット溶接性といった性能を低下させることな
く、有機複合鋼板の耐食性とカチオン電着性向上を実現
するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題解決のため、本
発明は亜鉛系めっきの表面に第１層としてクロメート皮
膜を５〜１５０ｍｇ／ｍ2 有する鋼板に、第２層として
下記に示す塗料組成物を固形皮膜として０．２〜３．０
μｍ形成してなることを特徴とする有機複合鋼板の発明
に至った。 （Ａ）ウレタン変性エポキシ樹脂が塗料固形分中３０重
量％以上 （Ｂ）オキサゾリン環含有アクリル化合物がエポキシ樹
脂に対して当量比で１／０．８〜１／１．２ （Ｃ）防錆顔料としてＳｉＯ2 （コロイダルシリカ，平
均粒径８ｍμ以下）が塗料固形分中１０〜４０重量％ （Ｄ）メラミンシアヌレートが塗料固形分中０．５〜１
０重量％
発明は亜鉛系めっきの表面に第１層としてクロメート皮
膜を５〜１５０ｍｇ／ｍ2 有する鋼板に、第２層として
下記に示す塗料組成物を固形皮膜として０．２〜３．０
μｍ形成してなることを特徴とする有機複合鋼板の発明
に至った。 （Ａ）ウレタン変性エポキシ樹脂が塗料固形分中３０重
量％以上 （Ｂ）オキサゾリン環含有アクリル化合物がエポキシ樹
脂に対して当量比で１／０．８〜１／１．２ （Ｃ）防錆顔料としてＳｉＯ2 （コロイダルシリカ，平
均粒径８ｍμ以下）が塗料固形分中１０〜４０重量％ （Ｄ）メラミンシアヌレートが塗料固形分中０．５〜１
０重量％
【０００６】図１にこの皮膜構成を示す。図１に示すよ
うに、鋼板１の表面にＺｎ系めっき皮膜２である、例え
ばＺｎ，Ｚｎ−１２％Ｎｉ，Ｚｎ−１２％Ｎｉ−１％Ｃ
ｏ，Ｚｎ−１５％Ｆｅ，Ｚｎ−１３％Ｃｒ，Ｚｎ−９％
Ｃｒ−２％Ｎｉを５〜１００ｇ／ｍ2 をめっきし、その
上にクロメート皮膜３を５〜１５０ｍｇ／ｍ2 形成さ
せ、更にその上に有機皮膜であるウレタン変性エポキシ
樹脂４を０．２〜３．０μｍ塗布する。
うに、鋼板１の表面にＺｎ系めっき皮膜２である、例え
ばＺｎ，Ｚｎ−１２％Ｎｉ，Ｚｎ−１２％Ｎｉ−１％Ｃ
ｏ，Ｚｎ−１５％Ｆｅ，Ｚｎ−１３％Ｃｒ，Ｚｎ−９％
Ｃｒ−２％Ｎｉを５〜１００ｇ／ｍ2 をめっきし、その
上にクロメート皮膜３を５〜１５０ｍｇ／ｍ2 形成さ
せ、更にその上に有機皮膜であるウレタン変性エポキシ
樹脂４を０．２〜３．０μｍ塗布する。
【０００７】
【作用および実施例】以下に、本発明の構成因子の作用
と作用範囲について実験結果から述べる。 （１）クロメート皮膜 本発明に用いるクロメート皮膜は、下地めっき層と有機
皮膜との中間にあって、めっき皮膜と有機皮膜の密着性
を向上させ、結果として有機複合鋼板としての耐食性確
保の上で重要な役割りを果している。クロメートの種類
はすでに公知の電解クロメート、塗布型クロメートいず
れでもよく、その処理方法に特に制限はない。クロメー
ト皮膜の付着量は、総クロム量として５ｍｇ／ｍ2 未満
では上層有機皮膜との密着性が不足すること、あるいは
耐食性向上に対する効果が得られない。一方、総クロム
量が１５０ｍｇ／ｍ2 を超えては、プレス加工等による
クロメート皮膜の凝集破壊からめっき皮膜と有機皮膜の
密着性低下が著しく、また、連続スポット溶接時の連続
打点にも弊害を生じる。以上から、クロメート皮膜の付
着量は、５ｍｇ／ｍ2 〜１５０ｍｇ／ｍ2 の範囲でなけ
ればならず、より好ましい範囲は総クロム量として、１
５〜１００ｍｇ／ｍ2 である。
と作用範囲について実験結果から述べる。 （１）クロメート皮膜 本発明に用いるクロメート皮膜は、下地めっき層と有機
皮膜との中間にあって、めっき皮膜と有機皮膜の密着性
を向上させ、結果として有機複合鋼板としての耐食性確
保の上で重要な役割りを果している。クロメートの種類
はすでに公知の電解クロメート、塗布型クロメートいず
れでもよく、その処理方法に特に制限はない。クロメー
ト皮膜の付着量は、総クロム量として５ｍｇ／ｍ2 未満
では上層有機皮膜との密着性が不足すること、あるいは
耐食性向上に対する効果が得られない。一方、総クロム
量が１５０ｍｇ／ｍ2 を超えては、プレス加工等による
クロメート皮膜の凝集破壊からめっき皮膜と有機皮膜の
密着性低下が著しく、また、連続スポット溶接時の連続
打点にも弊害を生じる。以上から、クロメート皮膜の付
着量は、５ｍｇ／ｍ2 〜１５０ｍｇ／ｍ2 の範囲でなけ
ればならず、より好ましい範囲は総クロム量として、１
５〜１００ｍｇ／ｍ2 である。
【０００８】（２）有機皮膜 本発明の有機塗膜形成の上で用いられるベース樹脂は、
ウレタン変性エポキシ樹脂である。化１にその分子構造
を示す。カルボキシル基を有するビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂ベースのポリカーボネートをウレタン結合で
高分子化し、その両末端にアミン基を有する構造をとっ
ている。膜厚は０．２μｍ以下では耐食性が不十分であ
り、３．０μｍ以上ではスポット溶接性が低下するた
め、０．２〜３．０μｍの範囲でなければならない。
ウレタン変性エポキシ樹脂である。化１にその分子構造
を示す。カルボキシル基を有するビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂ベースのポリカーボネートをウレタン結合で
高分子化し、その両末端にアミン基を有する構造をとっ
ている。膜厚は０．２μｍ以下では耐食性が不十分であ
り、３．０μｍ以上ではスポット溶接性が低下するた
め、０．２〜３．０μｍの範囲でなければならない。
【０００９】
【化１】
【００１０】図２はベースエポキシ樹脂の変性が有機複
合鋼板の耐食性に及ぼす影響を示したものである。横軸
に樹脂の種類を、縦軸にサイクル腐食試験３００サイク
ル後の赤錆発生面積をとっている。ウレタン変性エポキ
シ樹脂をベース樹脂としたものが最も優れた耐食性を示
している。このベースエポキシ樹脂のウレタンによる変
性量は図３より６０〜９０％と規定した。図３はベース
エポキシ樹脂のウレタン変性量が有機複合鋼板の耐食性
に及ぼす影響について示したものである。横軸にウレタ
ン変性量を、縦軸にサイクル腐食試験３００サイクル後
の赤錆発生面積をとっている。６０〜９０％で良好な耐
食性を示しており、７５％で最もよい耐食性を示した。
このベース樹脂の配合量は塗料固形分中３０重量％以上
とする必要があり、３０重量％以下の場合にはベース樹
脂の防錆顔料に対するバインダー作用が低下し、塗料化
が難しくなると同時に、塗膜が脆く加工密着性が不十分
となる。
合鋼板の耐食性に及ぼす影響を示したものである。横軸
に樹脂の種類を、縦軸にサイクル腐食試験３００サイク
ル後の赤錆発生面積をとっている。ウレタン変性エポキ
シ樹脂をベース樹脂としたものが最も優れた耐食性を示
している。このベースエポキシ樹脂のウレタンによる変
性量は図３より６０〜９０％と規定した。図３はベース
エポキシ樹脂のウレタン変性量が有機複合鋼板の耐食性
に及ぼす影響について示したものである。横軸にウレタ
ン変性量を、縦軸にサイクル腐食試験３００サイクル後
の赤錆発生面積をとっている。６０〜９０％で良好な耐
食性を示しており、７５％で最もよい耐食性を示した。
このベース樹脂の配合量は塗料固形分中３０重量％以上
とする必要があり、３０重量％以下の場合にはベース樹
脂の防錆顔料に対するバインダー作用が低下し、塗料化
が難しくなると同時に、塗膜が脆く加工密着性が不十分
となる。
【００１１】次に硬化剤はオキサゾリン環含有アクリル
化合物である。図４にその構造を示す。この化合物はベ
ース樹脂と単時間で反応するとともに、緻密な有機膜を
生成するので、図５に示すように下地のクロメート皮膜
からのＣｒ6+の溶出を押さえる。図５は硬化剤種がベー
ス樹脂の硬化時間、成膜後のＣｒ6+の溶出性（成膜性）
に及ぼす影響について示したものである。横軸に硬化剤
種を、縦軸左に硬化時間を、縦軸右にＣｒ6+の溶出量を
とっている。オキサゾリン環含有アクリル化合物が硬化
時間、Ｃｒ6+の耐溶出性とも優れている。また、この硬
化剤は１５０℃以下の低温でもベース樹脂と反応するた
め、プレス成形性を向上させたＢＨ鋼板への適用にも問
題がない。
化合物である。図４にその構造を示す。この化合物はベ
ース樹脂と単時間で反応するとともに、緻密な有機膜を
生成するので、図５に示すように下地のクロメート皮膜
からのＣｒ6+の溶出を押さえる。図５は硬化剤種がベー
ス樹脂の硬化時間、成膜後のＣｒ6+の溶出性（成膜性）
に及ぼす影響について示したものである。横軸に硬化剤
種を、縦軸左に硬化時間を、縦軸右にＣｒ6+の溶出量を
とっている。オキサゾリン環含有アクリル化合物が硬化
時間、Ｃｒ6+の耐溶出性とも優れている。また、この硬
化剤は１５０℃以下の低温でもベース樹脂と反応するた
め、プレス成形性を向上させたＢＨ鋼板への適用にも問
題がない。
【００１２】このオキサゾリン環含有アクリル化合物の
配合量は、図６に示すようにベース樹脂のウレタン変性
エポキシ樹脂に対して当量比１／０．８〜１／１．２が
よい。図６はベース樹脂と硬化剤の混合比が有機被覆鋼
板の耐食性に及ぼす影響について示したものである。横
軸にベース樹脂と硬化剤の混合当量比を、縦軸にサイク
ル腐食試験３００サイクル後の赤錆発生面積をとってい
る。当量比１／０．８〜１／１．２で良好な耐食性を示
している。次に本発明においては、脱脂・化成処理浴中
に有害物質が溶出することなく高耐食性を付与するため
に、防錆顔料として平均粒径８ｍμ以下のＳｉＯ2 が塗
料固形分中１０〜４０重量％添加されている。
配合量は、図６に示すようにベース樹脂のウレタン変性
エポキシ樹脂に対して当量比１／０．８〜１／１．２が
よい。図６はベース樹脂と硬化剤の混合比が有機被覆鋼
板の耐食性に及ぼす影響について示したものである。横
軸にベース樹脂と硬化剤の混合当量比を、縦軸にサイク
ル腐食試験３００サイクル後の赤錆発生面積をとってい
る。当量比１／０．８〜１／１．２で良好な耐食性を示
している。次に本発明においては、脱脂・化成処理浴中
に有害物質が溶出することなく高耐食性を付与するため
に、防錆顔料として平均粒径８ｍμ以下のＳｉＯ2 が塗
料固形分中１０〜４０重量％添加されている。
【００１３】図７は防錆顔料として使用したＳｉＯ2 の
構造と添加量の違いが有機複合鋼板の耐食性に及ぼす影
響を示したものである。横軸にＳｉＯ2 の添加量を、縦
軸にサイクル腐食試験３００サイクル後の赤錆発生面積
をとっている。ＳｉＯ2 （コロイダルシリカ）を防錆顔
料として添加した系では１０％以上の添加量で赤錆発生
０となり、良好な耐食性を示している。ただし、４０％
を超過すると成膜後の塗膜が脆くなる、あるいはスポッ
ト溶接性が低下するので好ましくない。次にＳｉＯ
2 （ヒュームドシリカ）を防錆顔料として添加した系で
あるが、２５％まで添加しても赤錆発生が８０％以上あ
り、耐食性が不十分である。
構造と添加量の違いが有機複合鋼板の耐食性に及ぼす影
響を示したものである。横軸にＳｉＯ2 の添加量を、縦
軸にサイクル腐食試験３００サイクル後の赤錆発生面積
をとっている。ＳｉＯ2 （コロイダルシリカ）を防錆顔
料として添加した系では１０％以上の添加量で赤錆発生
０となり、良好な耐食性を示している。ただし、４０％
を超過すると成膜後の塗膜が脆くなる、あるいはスポッ
ト溶接性が低下するので好ましくない。次にＳｉＯ
2 （ヒュームドシリカ）を防錆顔料として添加した系で
あるが、２５％まで添加しても赤錆発生が８０％以上あ
り、耐食性が不十分である。
【００１４】図８はＳｉＯ2 の平均粒径が有機複合鋼板
の耐食性に及ぼす影響を示したものである。横軸にＳｉ
Ｏ2 の平均粒径を、縦軸にサイクル腐食試験３００サイ
クル後の赤錆発生面積をとっている。ＳｉＯ2 の平均粒
径が８ｍμでもっとも良好な耐食性を示している。さら
に本発明ではカチオン電着性を向上させるために導電性
付与剤としてメラミンシアヌレートが塗料固形分０．５
〜１０重量％添加されている。メラミンシアヌレートは
図９に示すような構造をとっており、３次元的な電荷の
移動をすみやかに生じるため、カチオン電着初期におけ
る抵抗値が低下し、その結果として電着後の外観向上を
もたらすと考える。
の耐食性に及ぼす影響を示したものである。横軸にＳｉ
Ｏ2 の平均粒径を、縦軸にサイクル腐食試験３００サイ
クル後の赤錆発生面積をとっている。ＳｉＯ2 の平均粒
径が８ｍμでもっとも良好な耐食性を示している。さら
に本発明ではカチオン電着性を向上させるために導電性
付与剤としてメラミンシアヌレートが塗料固形分０．５
〜１０重量％添加されている。メラミンシアヌレートは
図９に示すような構造をとっており、３次元的な電荷の
移動をすみやかに生じるため、カチオン電着初期におけ
る抵抗値が低下し、その結果として電着後の外観向上を
もたらすと考える。
【００１５】図１０は、メラミンシアヌレートがカチオ
ン電着における初期抵抗に及ぼす影響を示したものであ
る。横軸にメラミンシアヌレート添加量を、縦軸にカチ
オン電着時の初期抵抗値をとっている。メラミンシアヌ
レートの添加でカチオン電着初期抵抗値が低下してお
り、電着性が向上しているのがわかる。しかし、１０％
以上の添加では塗膜が脆くなるため好ましくない。図１
１は、メラミンシアヌレートがカチオン電着外観に及ぼ
す影響を示したものである。横軸にメラミンシアヌレー
ト添加量を、縦軸にカチオン電着後の表面外観の評点を
とっている。メラミンシアヌレート０．５％以上の添加
でガスピン・ユズ肌が消失し電着外観が向上しているの
が確認される。
ン電着における初期抵抗に及ぼす影響を示したものであ
る。横軸にメラミンシアヌレート添加量を、縦軸にカチ
オン電着時の初期抵抗値をとっている。メラミンシアヌ
レートの添加でカチオン電着初期抵抗値が低下してお
り、電着性が向上しているのがわかる。しかし、１０％
以上の添加では塗膜が脆くなるため好ましくない。図１
１は、メラミンシアヌレートがカチオン電着外観に及ぼ
す影響を示したものである。横軸にメラミンシアヌレー
ト添加量を、縦軸にカチオン電着後の表面外観の評点を
とっている。メラミンシアヌレート０．５％以上の添加
でガスピン・ユズ肌が消失し電着外観が向上しているの
が確認される。
【００１６】防錆鋼板のプレス成形性の観点より、本発
明の塗料組成物にはポリエチレンコロイドが、塗料固形
分に対し０．１〜１０重量％用いられてもよい。図１２
はポリエチレンコロイド量が円筒プレス加工性に及ぼす
影響を示したものである。横軸にポリエチレンコロイド
添加量を、縦軸に円筒プレス加工時の重量減少をとって
いる。添加により加工時のパウダリング、カジリによる
重量減少が少なくなりプレス加工性が向上するのがわか
る。ただし、１０％以上添加しても効果の向上はなく、
かえって耐食性等の他の性能の低下につながるのでポリ
エチレンコロイドの量は０．１〜１０重量％の範囲が好
ましい。
明の塗料組成物にはポリエチレンコロイドが、塗料固形
分に対し０．１〜１０重量％用いられてもよい。図１２
はポリエチレンコロイド量が円筒プレス加工性に及ぼす
影響を示したものである。横軸にポリエチレンコロイド
添加量を、縦軸に円筒プレス加工時の重量減少をとって
いる。添加により加工時のパウダリング、カジリによる
重量減少が少なくなりプレス加工性が向上するのがわか
る。ただし、１０％以上添加しても効果の向上はなく、
かえって耐食性等の他の性能の低下につながるのでポリ
エチレンコロイドの量は０．１〜１０重量％の範囲が好
ましい。
【００１７】
【発明の効果】以上のようにしてなる本発明の有機複合
鋼板は従来の有機複合鋼板で品質上問題のあった耐食
性、カチオン電着性をプレス成形性、連続スポット溶接
性等の性能の低下なく大幅に向上させた画期的な有機複
合鋼板であって、市場のニーズに十分応えるものであ
る。
鋼板は従来の有機複合鋼板で品質上問題のあった耐食
性、カチオン電着性をプレス成形性、連続スポット溶接
性等の性能の低下なく大幅に向上させた画期的な有機複
合鋼板であって、市場のニーズに十分応えるものであ
る。
【図１】本発明に係る皮膜構成を示す図、
【図２】ベースエポキシ樹脂の変性が有機複合鋼板の耐
食性に及ぼす影響を示した図、
食性に及ぼす影響を示した図、
【図３】ベースエポキシ樹脂のウレタン変性量が有機複
合鋼板の耐食性に及ぼす影響について示した図、
合鋼板の耐食性に及ぼす影響について示した図、
【図４】硬化剤であるオキサゾリン環含有アクリル化合
物の構造を示す図、
物の構造を示す図、
【図５】硬化剤種がベース樹脂の硬化時間、成膜後のＣ
ｒ6+の溶出性に及ぼす影響について示した図、
ｒ6+の溶出性に及ぼす影響について示した図、
【図６】ベース樹脂と硬化剤の混合比が有機被覆鋼板の
耐食性に及ぼす影響を示す図、
耐食性に及ぼす影響を示す図、
【図７】防錆顔料として使用したＳｉＯ2 の構造と添加
量の違いが有機複合鋼板の耐食性に及ぼす影響を示した
図、
量の違いが有機複合鋼板の耐食性に及ぼす影響を示した
図、
【図８】ＳｉＯ2 の平均粒径が有機複合鋼板の耐食性に
及ぼす影響を示した図、
及ぼす影響を示した図、
【図９】メラミンシアヌレートの構造を示す図、
【図１０】メラミンシアヌレートがカチオン電着におけ
る初期抵抗に及ぼす影響を示した図、
る初期抵抗に及ぼす影響を示した図、
【図１１】メラミンシアヌレートがカチオン電着外観に
及ぼす影響を示した図、
及ぼす影響を示した図、
【図１２】ポリエチレンコロイド量が円筒プレス加工性
に及ぼす影響を示した図である。
に及ぼす影響を示した図である。
１ 鋼板 ２ Ｚｎ系めっき皮膜 ３ クロメート皮膜 ４ 有機皮膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 新藤 芳雄 千葉県富津市新富20−１ 新日本製鐵株式 会社技術開発本部内
Claims (2)
- 【請求項１】 亜鉛系めっきの表面に第１層としてクロ
メート皮膜を５〜１５０ｍｇ／ｍ2 有する鋼板に、第２
層として下記に示す塗料組成物を固形皮膜として０．２
〜３．０μｍ形成してなることを特徴とする耐食性に優
れた有機複合鋼板。 （Ａ）ウレタン変性エポキシ樹脂が塗料固形分中３０重
量％以上 （Ｂ）オキサゾリン環含有アクリル化合物がエポキシ樹
脂に対して当量比で１／０．８〜１／１．２ （Ｃ）防錆顔料としてＳｉＯ2 （コロイダルシリカ，平
均粒径８ｍμ以下）が塗料固形分中１０〜４０重量％ （Ｄ）メラミンシアヌレートが塗料固形分中０．５〜１
０重量％ - 【請求項２】 塗料組成物中、塗料固形分に対し、ポリ
エチレンコロイドを０．１〜１０重量％含有する請求項
１記載の有機複合鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5013125A JP3068976B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | 耐食性・カチオン電着性に優れた有機複合鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5013125A JP3068976B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | 耐食性・カチオン電着性に優れた有機複合鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228764A true JPH06228764A (ja) | 1994-08-16 |
| JP3068976B2 JP3068976B2 (ja) | 2000-07-24 |
Family
ID=11824445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5013125A Expired - Fee Related JP3068976B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | 耐食性・カチオン電着性に優れた有機複合鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3068976B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111868304A (zh) * | 2018-03-23 | 2020-10-30 | 日产化学株式会社 | 包含胶体状二氧化硅粒子和氰脲酸锌粒子的分散液 |
-
1993
- 1993-01-29 JP JP5013125A patent/JP3068976B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111868304A (zh) * | 2018-03-23 | 2020-10-30 | 日产化学株式会社 | 包含胶体状二氧化硅粒子和氰脲酸锌粒子的分散液 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3068976B2 (ja) | 2000-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5147730A (en) | Steel plate with organic coating having improved corrosion resistance | |
| JP2009537699A (ja) | 防食システムを提供される鋼板及び鋼板を防食システムでコーティングする方法 | |
| JPS6033192B2 (ja) | 耐食性、塗料密着性、塗装耐食性のすぐれた複合被覆鋼板 | |
| TW200307056A (en) | Heat-resistance-treated metal sheet, organic coated metal sheet and phosphate treated zinc-based plated metal sheet each excellent in corrosion resistance | |
| JPH0128101B2 (ja) | ||
| JPH073417A (ja) | 高耐蝕性合金化溶融Ｚｎめっき鋼板 | |
| EP0230320B1 (en) | Organic coated steel strip having improved bake hardenability and method for making | |
| JPH06228764A (ja) | 耐食性・カチオン電着性に優れた有機複合鋼板 | |
| JPH06228763A (ja) | 耐食性・カチオン電着性に優れた有機複合鋼板 | |
| JPS60240774A (ja) | 耐食性の優れた表面処理鋼材 | |
| JPH06220648A (ja) | 耐食性に優れた有機複合鋼板 | |
| JPH06272059A (ja) | 塗料密着性に優れた薄膜有機複合鋼板の製造方法 | |
| JP3847921B2 (ja) | 高耐食性燃料タンク用鋼板 | |
| JPH06270326A (ja) | 塗料密着性に優れた薄膜有機複合鋼板の製造方法 | |
| JPH06270327A (ja) | カチオン電着性と塗料密着性に優れた薄膜有機複合鋼板の製造方法 | |
| JPH01312082A (ja) | 耐食性および塗膜密着性に優れた有機被覆鋼板の製造方法 | |
| JPH06272090A (ja) | カチオン電着性と塗料密着性に優れた薄膜有機複合鋼板の製造方法 | |
| JPS63143270A (ja) | 焼付硬化性に優れた高耐食性有機被覆鋼板 | |
| JPH01111884A (ja) | 亜鉛系めっき鋼材の表面処理方法 | |
| JPH0153110B2 (ja) | ||
| JPH0544006A (ja) | 加工性及び耐食性に優れた合金化溶融亜鉛めつき鋼板の製造方法 | |
| JPH05171457A (ja) | 有機複合型合金化溶融Ｚｎめっき鋼板 | |
| JPH0474872A (ja) | 耐食性に優れた有機複合被覆鋼板 | |
| JPH0326539A (ja) | 溶接性に優れた防錆塗装鋼板 | |
| JPH10278172A (ja) | 高耐食性燃料タンク用鋼板 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20000509 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080519 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090519 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100519 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100519 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110519 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120519 Year of fee payment: 12 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |