JPH06220227A - 吸水性樹脂の表面処理方法 - Google Patents

吸水性樹脂の表面処理方法

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JPH06220227A
JPH06220227A JP5010905A JP1090593A JPH06220227A JP H06220227 A JPH06220227 A JP H06220227A JP 5010905 A JP5010905 A JP 5010905A JP 1090593 A JP1090593 A JP 1090593A JP H06220227 A JPH06220227 A JP H06220227A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 安全性と吸湿流動性を阻害することなく、加
圧下での吸水倍率を著しく改良するための吸水性樹脂の
表面処理方法を提供する。 【構成】 多価アルコールの有機カルボン酸エステルを
吸水性樹脂に添加し加熱処理する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、吸水性樹脂の表面処理
方法に関するものである。更に詳しくは、加圧下での吸
水倍率が高いなどの優れた諸物性を示すと共に、安全性
に優れ、かつ、吸湿流動性にも優れた吸水剤を得るため
に好適な吸水性樹脂の表面処理方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、多量の水を吸ってゲル化する吸水
性樹脂が開発され、紙オムツ、生理用ナプキンなどの衛
材分野をはじめとして、農林業分野、土木分野などに幅
広く利用されている。
【０００３】かかる吸水性樹脂としては、例えば、ポリ
アクリル酸塩架橋体、澱粉−アクリロニトリルグラフト
重合体の加水分解物、澱粉−アクリル酸（塩）グラフト
重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体の鹸
化物、ポリアクリルアミド架橋体、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）架橋重合体、ポ
リアクリルアミド架橋体の加水分解物、カチオン性モノ
マー架橋体などが知られている。
【０００４】これらの吸水性樹脂は、重合体内部に均一
な架橋構造を持ち水不溶化された親水性樹脂であるが、
通常、粒子の表面を更に架橋剤などで架橋処理すること
によって、粒子に架橋密度勾配を持たせ、吸水性樹脂の
吸水速度の向上、ママコの生成防止、ゲル強度の向上、
加圧下の吸水倍率改善、ゲルブロッキング防止、通液性
の向上などの諸物性の改善が図られている。そして、こ
の表面処理はカルボキシル基や水酸基などの官能基を有
する吸水性樹脂に関して、その基本物性に大きな影響を
与えることから、現在まで、架橋剤やその混合方法が多
く提案されている。
【０００５】即ち、架橋剤の混合方法として、吸水性樹
脂を溶媒中に分散させる方法（特開昭５６−１３１６０
８号，特開昭５７−４４６２７号，特開昭５８−４２６
０２号，特開昭５８−１１７２２２号）と、吸水性樹脂
に直接処理剤を添加する方法に大別される。更に、直接
架橋剤を加える後者の方法の場合、架橋剤や水の均一な
添加のための多く改良方法が提案され、例えば、不活性
無機粉末を用いる方法（特開昭６０−１６３９５６号，
特開昭６０−２５５８１４号）、架橋剤を添加した後に
水蒸気と接触させる方法（特開平１−１１３４０６
号）、特定湿度条件下で加熱する方法（特界平１−２９
７４３０号）、水と多価アルコールの混合溶媒を用いる
方法（特開昭６３−２７０７４１号，特開昭６４−５６
７０７号，特開平１−２９２００４号）、水とエーテル
化合物の混合溶媒を用いる方法（特開２−１５３９０３
号）などが提案されている。
【０００６】また、架橋剤として、多価グリシジル化合
物、ハロエポキシ化合物、多価イソシアネート化合物、
多価アジリジン化合物（特開昭５９−１８９１０３
号）、多価オキサゾリン化合物、多価アミン化合物、多
価アルコール（特開昭５８−１８０２３３号，特開昭６
１−１６９０３号），アルキレンカーボネート（ＤＥ−
４０２０７８０Ｃ），グリオキサール（特開昭５２−１
１７３９３号），多価金属塩（特開昭５１−１３６５８
８号，特開昭６１−２５７２３５号，特開昭６２−７７
４５号），シランカップリング剤（特開昭６１−２１１
３０５号，特開昭６１−２５２２１２号，特開昭６１−
２６４００６号）、過酸化物ラジカル開始剤（特開昭６
３−９９２１１号）や、その他、特定構造の特殊グリシ
ジル化合物（特開昭６２−５０３０５号，特開昭６１−
２１３２０６号，特開昭６３−１９９２０５号，特開昭
６３−１１８３０８号，特開平４−８７６３８号，特開
平１−２０１３１２号，特開昭６１−２９３２２８号）
などが提案されている。
【０００７】これら架橋剤を大別すると、（１）グリシ
ジル化合物など開環反応性の架橋剤、（２）イソシアネ
ート化合物などの縮合反応性の架橋剤、（３）多価金属
などのイオン結合性の架橋剤、そして、（４）多価アル
コールという脱水反応性のものに大別される。
【０００８】上記４種の架橋剤のうち、（３）のイオン
結合性の架橋剤では、吸水性樹脂との結合力が弱く実使
用に耐えない。更に、（１）〜（３）の架橋剤は反応性
が高く、吸水性樹脂に混合すると同時に反応し、吸水性
樹脂の諸物性の変化が起ってしまうために、混合後に時
間をかけて吸水性樹脂の表面近傍に均一に架橋剤を分布
させることが困難である。よって、上記した多くの架橋
剤の添加方法が提案されているにも拘らず、（１）〜
（３）の架橋剤では均一な架橋による良好な物性を達成
することが困難である。しかも、通常、如何なる架橋剤
を用いても、架橋剤の一部は未反応で残存するため、グ
リシジル化合物などのように高い反応性を有する架橋剤
が吸水性樹脂の表面に残存することは、安全上で好まし
くない。そこで、この残存する架橋剤を低減させる方法
（特開平３−１９５７０５号）も提案されているが、複
雑な工程を必要とする上、実際の低減は極めて困難であ
った。
【０００９】それに対して、（４）多価アルコールとい
う脱水反応性の架橋剤は、他の架橋剤の様に混合と同時
に反応してしまうような不都合はないため、混合後や加
熱処理中であっても、吸水性樹脂の表面に徐々に均一分
布させ、均一な表面処理を行うことが容易である。しか
も、多価アルコールは一般に安全性が高く、吸水性樹脂
の表面に残存しても問題ないものである。よって、物性
面や安全性面から、吸水性樹脂の表面処理の際、多価ア
ルコールは架橋剤として特に好ましく用いられている。
【００１０】しかし、一般に多価アルコールなどの架橋
剤は、親水性や吸湿性が極めて高いため、その混合条件
や反応条件によっては架橋剤が吸水性樹脂の内部まで浸
透し、表面処理効果を低下させてしまうこともあった。
更に、表面に残存する多価アルコールなどの架橋剤によ
って、得られた吸水性樹脂の吸湿性や付着性が高くなり
すぎて、梅雨時などの特に湿度の高い時期の工場で実使
用する際などに、吸水性樹脂の粉体がブロッキングし凝
集してしまうなどの問題を引き起こすこともあった。
【００１１】そこで、吸水性樹脂のブロッキングを防止
するために、数ミクロン程度の無機微粉末を吸水性樹脂
に添加する方法（特開昭５９−８０４５９号）も提案さ
れているが、かかる無機微粉末は極めて高価な上に、粉
塵として呼吸器への吸引や作業性の問題もあった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記現状に鑑
みなされたものである。従って、本発明の目的は、吸水
性樹脂の表面処理において、（１）安全性に優れ、
（２）均一な架橋剤の混合による優れた物性の改善効果
を示し、（３）高湿下でも粉体の凝集を引き起こさない
吸水性樹脂を得ることである。
【００１３】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、多価アルコー
ルの有機カルボン酸エステルを吸水性樹脂に添加し加熱
処理することで、上記問題がことごとく解決されること
を見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１４】即ち、本発明は、多価アルコールの有機カ
ルボン酸エステルを吸水性樹脂に添加し加熱処理するこ
とを特徴とする吸水性樹脂の表面処理方法に関するもの
である。
【００１５】以下、本発明を更に詳しく説明する。
【００１６】本発明において表面処理の対象となる吸水
性樹脂とは、水中において多量の水を吸水して膨潤しヒ
ドロゲルを生成する吸水性樹脂であり、例えば、ポリア
クリル酸塩架橋体、澱粉−アクリロニトリルグラフト重
合体の加水分解物、澱粉−アクリル酸（塩）グラフト重
合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体の鹸化
物、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸（塩）重合体、ポリアクリルアミド架橋体の加水分解
物、イソブチレン無水マレイン酸共重合体中和物などを
挙げることができ、これらの中で好ましくは、カルボキ
シル基または水酸基を含有する吸水性樹脂である。
【００１７】これら吸水性樹脂は、通常、アクリル酸
（塩）、メタクリル酸（塩）、２−（メタ）アクリロイ
ルエタンスルホン酸（塩）、２−（メタ）アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）、メトキシポ
リエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アクリル
アミド、酢酸ビニルなどの親水性不飽和単量体の重合に
よって得られ、また、その際に、ブタジエン、イソブテ
ン、エチレン、プロピレン、ステアリル（メタ）アクリ
レートなどの疎水性不飽和単量体を少量併用してもよい
が、これら単量体の中では、アクリル酸を５０モル％以
上用いることが好ましい。
【００１８】また、吸水性樹脂中のカルボキシル基など
の酸基は、３０〜１００モル％中和されていることが好
ましく、より好ましくは４０〜９５モル％中和、更によ
り好ましくは５０〜８０モル％中和である。中和に用い
られる塩基性物質としては、炭酸（水素）塩、アルカリ
金属の水酸化物、アンモニア、有機アミンなどが挙げら
れる。
【００１９】吸水性樹脂とするための架橋方法としては
特に制限はないが、予め所定量の内部架橋剤を添加して
重合を行うことが好ましい。用いられる内部架橋剤とし
ては、例えば、Ｎ，Ｎ´−メチレンビスアクリルアミ
ド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、
ポリ（メタ）アリロキシアルカン、グリセリンアクリレ
ートメタクリレート、（ポリ）エチレングリコールジグ
リシジルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、エチ
レンジアミン、ポリエチレンイミンなどの１種または２
種以上が例示される。また、その使用量は単量体に対し
て、好ましくは０．００５〜５モル％、より好ましくは
０．０１〜１モル％である。
【００２０】本発明で上記した単量体の重合はバルク重
合や沈澱重合でも可能であるが、通常、単量体を水や水
性液の溶液とすることが好ましい。単量体の濃度として
は飽和濃度を越えることも特に制限ないが、通常、２０
重量％〜飽和濃度の範囲であることが好ましい。なお、
重合に際して、澱粉、セルロース、ポリアクリル酸、ポ
リアクリル酸塩架橋体などの親水性高分子や次亜燐酸
（塩）などの水溶性連鎖移動剤を添加してもよい。
【００２１】上記した単量体の重合方法としては特に制
限ないが、ラジカル重合開始剤による重合が好ましい。
用いられるラジカル重合法は、例えば、水溶液重合、逆
相懸濁重合、逆相乳化重合、沈澱重合、バルク重合など
が公知の重合方法が例示できるが、これらの中では、水
溶液重合または逆相懸濁重合が特に好ましい。
【００２２】用いられるラジカル重合開始剤としては、
過硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、過酸化水素、２，２´−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）二塩酸塩などの公知の重合開始剤が用いられ、
また、これら開始剤と亜硫酸（水素）塩やＬ−アスコル
ビン酸などの還元剤の併用や紫外線の併用も制限はな
い。なお、これら開始剤や還元剤の使用量は通常、０．
００１〜２モル％である。
【００２３】更に、重合後のゲル状重合体は用途や重合
後の固形分などに応じて、必要により乾燥される。乾燥
方法としては、公知の乾燥方法が挙げられ特に制限はな
いが、固形分６０％以上、更には９０％以上まで乾燥さ
れることが好ましい。
【００２４】また、重合後や乾燥後に、更に粉砕や造粒
を行って粒度を調整してもよい。例えば、粉末状の吸水
性樹脂を目的とする場合、平均粒子径１０〜２０００μ
ｍ、更に好ましくは１００〜１０００μｍ、最も好まし
くは３００〜６００μｍ程度に調製され、かつ、その粒
度分布は狭い方が好ましい。
【００２５】本発明の表面処理方法では、吸水性樹脂に
多価アルコールの有機カルボン酸エステル（以下、単に
多価アルコールエステルと呼ぶ。）を添加し、必須に加
熱処理することによって達成される。
【００２６】本発明の表面処理で必須に用いられる多価
アルコールエステルは特に制限ないが、好ましくは、複
数のエステル化されていない水酸基を有しないエステル
であり、その１分子中の水酸基の数は０または１、より
好ましくは０である。また、この多価アルコールエステ
ルは、フリーのカルボキシル基、燐酸基、スルホン酸
基、或いはそれらの無機塩の形の官能基を有していても
よい。
【００２７】これら多価アルコールエステルは、通常、
多価アルコールやその前駆体である環状エーテルなどに
よって得られ、具体的には、ジオールのエステル物（例
えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラテチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，３−プロピレングリコール、２，２−ジメチル
−１．３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオール、１．３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２−ブテン−１，４−ジ
オール、２−ブチン−１，４−ジオール、１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シ
クロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジ
メタノール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３
−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
オール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタン
ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、
１，１２−ドデカンジオール、Ｎ−メチルジエタノール
アミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジ
エタノールアミン、グリセロ燐酸などのエステル物）、
トリオールのエステル化物（例えば、グリセロール、２
−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジ
オール、トリメチロールプロパンなどのエステル化
物）、テトロールのエステル化物（例えば、ペンタエリ
スリトールなどのエステル化物）、ヘキサノールのエス
テル化物（例えば、ジペンタエリスリトール、ソルビト
ールなどのエステル化物）、オクタノールのエステル化
物（例えば、トリペンタエリスリトールなどのエステル
化物）、その他、ポリグリセリンのエステル化物などが
例示される。これらの多価アルコールエステルの中で
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、１，３−プロパンジオール、
２，３−プロパンジオール、ペンタエリスリトール、ソ
ルビトール、ポリグリセリン、グリセロ燐酸から得られ
た多価アルコールエステルがより好ましい。
【００２８】上記した多価アルコールエステルは、有機
カルボン酸やその誘導体によって得られ、具体的には、
蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、イソブタン酸、
ペンタン酸、イソペンタン酸、ネオペンタン酸、ヘキサ
ン酸、ヘプタン酸、グリセリン酸、３−ホスホグリセリ
ン酸、乳酸などのモノカルボン酸のエステル、琥珀酸、
マロン酸、フマル酸、酒石酸、リンゴ酸などのジカルボ
ン酸のハ−フエステル、安息香酸などの芳香族カルボン
酸エステルなどが例示される。なお、上記のジカルボン
酸エステルのハ−フエステルとは、ジカルボン酸が有す
る二個のカルボン酸の内一方のカルボン酸だけがエステ
ル化反応し、もう一方のカルボン酸はそのまま残存して
いるものを言う。また、これら有機カルボン酸は分子内
に更に不飽和２重結合やハロゲン類などを有していても
よい。
【００２９】これら多価アルコールエステルの中では、
その表面処理効果や適度な反応性から、好ましくは、低
級カルボン酸のエステル、より好ましくは、炭素数７以
下の低級カルボン酸より得られたカルボン酸エステル、
更により好ましくは、蟻酸エステル、酢酸エステル、プ
ロピオン酸エステル、アクリル酸エステル、ブタン酸エ
ステル、乳酸エステル、琥珀酸ハ−フエステル、フマル
酸ハ−フエステル、酒石酸ハ−フエステル、リンゴ酸ハ
−フエステルからなる群から選ばれた１種または２種以
上であり、最も好ましくは、酢酸エステルが本発明で用
いられる。
【００３０】本発明で用いられる多価アルコールエステ
ルとして、具体的には、ジオール類（エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ジエタノールアミン、１，３
−プロパンジオール、２，３−プロパンジオール）のジ
エステル（ジフォルメート、ジアセテート、ジプロピオ
ネートなど）；トリオール類（トリエタノールアミン、
グリセリン、トリメチロールプロパン）のトリエステル
またはジエステル（トリフォルメート、トリアセテー
ト、トリプロピオネート、ジアセテートなど）；ペンタ
エリスリトールのペンタエステルまたはテトラエステル
（ペンタフォルメート、ペンタアセテート、ペンタトリ
プロピオネート、テトラアセテートなど）；ソルビトー
ルのヘキサエステルまたはペンタエステル（ヘキサフォ
ルメート、ヘキサアセテート、ヘキサトリプロピオネー
ト、ペンタアセテートなど）；ポリグリセリンのポリエ
ステルなどが例示される。
【００３１】本発明で用いられる多価アルコールエステ
ルの使用量は、吸水性樹脂の固形分１００重量部に対し
て、通常、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．２〜
１０重量部の範囲の割合である。
【００３２】吸水性樹脂に多価アルコールエステルを添
加する方法は公知の方法が用いられ、吸水性樹脂に直接
多価アルコールエステルを添加する方法や、溶媒に分散
させた吸水性樹脂に多価アルコールエステルを添加する
方法などが挙げられる。前者の方法を用いる場合、より
均一な多価アルコールエステルの添加のために、酸化珪
素微粉末などの無機化合物や界面活性剤を用いてもよ
い。
【００３３】また、多価アルコールエステルを吸水性樹
脂に添加する際、溶液や分散液として添加してもよい。
用いられる溶媒としては、メチルアルコール、エチルア
ルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピル
アルコール、アセトン、テトラヒドロフランなどの親水
性有機溶剤や水が好ましい。その使用量は通常、吸水性
樹脂の固形分１００重量部に対して、０〜２０重量部、
好ましくは０〜８重量部の範囲の割合である。
【００３４】本発明において、吸水性樹脂と多価アルコ
ールエステルとを混合した後に加熱処理を行う際、表面
処理効果などから、水が存在していることが好ましい。
よって、乾燥した吸水性樹脂を用いる場合、多価アルコ
ールエステルと同時または別途に水も添加することが好
ましく、その量は吸水性樹脂の固形分１００重量部当
り、２０重量部以下、好ましくは０．５〜１０重量部の
範囲である。
【００３５】多価アルコールエステルは多価アルコール
同様、従来用いられてきた架橋剤とは異なり、常温では
吸水性樹脂に不活性であり、よって、混合と同時に反応
してしまう不都合もないため、吸水性樹脂への均一な混
合が容易であり好ましい。更に、多価アルコールエステ
ルは疎水性で吸水性樹脂の内部に浸透しにくいためとも
推定されるが、長時間をかけた表面処理も容易で、か
つ、架橋剤が浸透し易い高含水率の吸水性樹脂や重合後
の含水ゲルの表面処理も容易に行え好ましい。
【００３６】上記手法に従って、吸水性樹脂と多価アル
コールエステルとを混合した後、本発明では加熱処理が
必須に行われる。混合後に加熱処理が行われない場合、
何等物性の改善効果を示さないばかりか、場合によって
は物性の悪化を起こす。
【００３７】加熱処理温度は、好ましくは１００〜３０
０℃、より好ましくは１５０〜２５０℃、更により好ま
しくは１７０〜２４０℃の範囲である。１００℃未満で
は、加熱処理に時間がかかり生産性の低下を起こすのみ
ならず、均一で強固な表面処理が達成されにくく、ま
た、３００℃を越える高温では、吸水性樹脂に熱劣化が
起こる場合があるので注意が必要である。なお、加熱時
間は目的とする表面処理効果や加熱温度などによって適
宜決定されるが、通常、１分から１０時間の範囲であ
る。
【００３８】加熱処理を行う方法としては公知の手段が
用いられ、（１）吸水性樹脂に直接多価アルコールエス
テルを添加した後そのまま加熱処理する方法や、（２）
溶媒に分散させた吸水性樹脂に多価アルコールエステル
を添加した後分散させたまま加熱処理する方法や、
（３）分散媒から濾過して加熱処理する方法などが挙げ
られる。これら方法の中では、多量の溶媒を用いない
（１）または（２）の方法、特に（１）の方法が好まし
い。なお、加熱処理装置については特に制限はなく、熱
風乾燥機、流動層乾燥機、ナウター式乾燥機などの公知
の装置が用いられる。
【００３９】以上、本発明の表面処理方法では、優れた
表面処理効果を示すとともに、多価アルコールエステル
が表面に残存しても安全性に問題はない。更に、得られ
た吸水性樹脂が高湿条件下でブロッキングというトラブ
ルが著しく改善され、高湿条件下の工場などでも安定的
に使用できる。
【００４０】また、本発明の吸水性樹脂は、２５℃相対
湿度５０％の条件下、３０分以上ブロッキングしない近
傍が架橋された吸水性樹脂粉末であり、粉塵として呼吸
器への吸引の危険性や作業性の問題もある高価な無機微
粉末を含まずとも、高湿下でブロキンッグしない新規な
吸水性樹脂粉末である。本発明の吸水性樹脂は無期微粉
末を添加しないため、実質的に１μｍ以上の粒子よりな
り、また、平均粒子径は、好ましくは１００〜１０００
μｍ、より好ましくは３００〜６００μｍであり、その
形状は不定形または球形、好ましくは、オムツ中のコア
などから脱落しにくい不定形である。
【００４１】
【発明の効果】多価アルコールの有機カルボン酸エステ
ルを用いる本発明の吸水性樹脂の表面処理方法は、下記
（１）〜（３）などの特長を有している。
【００４２】（１）吸水性樹脂への均一な添加が容易な
上、加熱処理中であっても、吸水性樹脂の表面に徐々に
均一分布させることが容易であり、しかも、吸水性樹脂
の内部まで浸透しにくいため、本発明は優れた表面処理
効果を示す。
【００４３】（２）多価グリシジルなどの架橋剤と異な
り、表面に残存しても安全である。
【００４４】（３）得られた吸水性樹脂が高湿条件下で
も、ブロッキングしにくく吸湿流動性に優れている。
【００４５】
【実施例】以下、実施例によって本発明を説明するが、
本発明の範囲がこれらの実施例にのみ限定されるもので
はない。尚、実施例に記載の諸物性は下記の試験方法に
よって測定した値を示す。
【００４６】（１）吸水倍率 吸水性樹脂０．２ｇを不織布製のティーバッグ式袋（４
０＊１５０ｍｍ）に均一に入れ、０．９重量％塩化ナト
リウム水溶液中に浸漬した。３０分後にティーバッグ式
袋を引き上げ、一定時間水切りを行った後、ティーバッ
グ式袋の重量を測定し、以下の式で吸水倍率を算出し
た。
【００４７】
【数１】
【００４８】（２）加圧下吸収倍率 第１図は、吸水性樹脂の加圧下吸収倍率の測定装置の説
明断面図であり、該装置を用いて加圧下の吸収倍率を測
定する。
【００４９】先ず、人工尿（尿素１．９重量％、ＮａＣ
ｌ０．８重量％、ＣａＣｌ2０．１重量％、ＭｇＳＯ4
０．１重量％有する脱イオン水）で満たされたビュレッ
ト１の上口２に栓３をし、測定台４と空気口５を等高位
にセットする。次いで、測定台４中の直径７０ｍｍのガ
ラスフィルター（ＮＯ．１）６上に濾紙７、吸水性樹脂
９（０．２ｇ）および濾紙７’を載せ、さらに２０ｇ／
ｍ2のおもり８を載せる。３０分間放置後、吸水性樹脂
が濾紙７を通じて吸収した人工尿をビュレットで読み取
り、加圧下の吸収倍率（ｍｌ／ｇ）として表した。
【００５０】（３）吸引力 ティシュペーパーを置いたシャーレに２０ｍｌの人工尿
を注ぎ、更に１ｇの表面処理された吸水性樹脂をシャー
レの中心部に落とし、ティシュペーパーを通して人工尿
を吸収させる。１０分経過後、膨潤したゲルの重量を測
定して、吸引力とする。
【００５１】（４）吸湿流動性 ＪＩＳ２０メッシュ通過物の吸水性樹脂の粉末２ｇを直
径５２ｍｍのアルミカップに均一に散布した後、温度２
５℃で湿度５０％の高温高湿器中で３０分間吸湿させ
た。次いで、吸湿後のアルミカップをミクロ型電磁振動
篩器（筒井理化学Ｍ−２）に乗せ、めもり８で１０秒間
振動させることで、アルミカップ上の吸水性樹脂の流動
性を調べた。
【００５２】結果は、◎（流動性良好），○（一部アル
ミカップに付着），△（かなりが付着），×（完全にブ
ロック状で流動性なし）の４段階で評価した。
【００５３】
【製造例１】 中和率７５モル％で濃度３７％の部分中
和アクリル酸アルカリ金属塩の水溶液５５００ｇに、内
部架橋剤としてＮ，Ｎ´−メチレンビスアクリルアミド
１．８ｇ（対モノマー０．０５モル％）を溶解させるこ
とでの水溶性不飽和単量体（１）を調整し、内容積１０
Ｌでシグマ型羽根を２本有するジャケット付きステンレ
ス製双腕型ねつか機（ニーダー）に蓋をつけた反応器中
で窒素置換した。次いで、ニーダーのブレードを撹拌し
ながら、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．３モ
ル％と亜硫酸水素ナトリウム０．０３モル％を添加し
た。１分後に重合が開始し、１６分後には含水ゲル重合
体は約５ｍｍの径に細分化され、重合を開始して６０分
後に含水ゲル重合体を取り出し、１３０℃の熱風で９０
分間乾燥した。乾燥物を振動ミルを用いて粉砕し、ＪＩ
Ｓ２０メッシュ通過物を分級することで、不定形の粉末
状吸水性樹脂（１）を得た。
【００５４】
【製造例２】 製造例１において、内部架橋剤をＮ，
Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドに代えて、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート１．３６ｇ（０．０２
モル％，対モノマー）とすることで水溶性不飽和単量体
（２）を得た。以下、水溶性不飽和単量体（２）につい
て、実施例１と同様に重合を行い、得られたゲル状重合
体を１８０℃で乾燥し、同様に粉砕分級することで、不
定形の粉末状吸水性樹脂（２）を得た。
【００５５】
【実施例１】 製造例１で得られた粉末状吸水性樹脂
（１）１００部に、グリセリントリアセテート（沸点２
６０℃）３部，水２部，イソプロパノール８部を混合
し、更に２１０℃で２時間加熱処理することで、平均粒
子径３５０μｍの吸水性樹脂（ａ）を得た。尚、以下、
実施例および比較例の結果は、全て表１に示す。
【００５６】
【実施例２】 実施例１において、添加する水の量を６
部とし、更に加熱時間を１時間に変更することで、平均
粒子径３６０μｍの吸水性樹脂（ｂ）を得た。
【００５７】
【実施例３】 粉末状吸水性樹脂（１）１００部に、グ
リセリントリプロピオネート３部，水２部，エタノール
４部を混合し、更に２２０℃で２時間加熱処理すること
で、平均粒子径３４０μｍの吸水性樹脂（ｃ）を得た。
【００５８】
【実施例４】 製造例２で得られた粉末状吸水性樹脂
（２）１００部に、グリセリントリブチレート（沸点３
０５〜３１０℃）３．５部，水２部，メタノール１０部
を混合し、更に２００℃で６時間加熱処理することで、
平均粒子径３３０μｍの吸水性樹脂（ｄ）を得た。
【００５９】
【実施例５】 粉末状吸水性樹脂（１）１００部に、エ
チレングリコールジアセテート（沸点１９１℃）１０
部，水２部，メタノール１０部を混合し、更に１９０℃
で４時間加熱処理することで、平均粒子径３３０μｍの
吸水性樹脂（ｅ）を得た。
【００６０】
【実施例６】 粉末状吸水性樹脂（１）１００部に、プ
ロピレングリコールジアセテート４部，水２部，メタノ
ール１０部を混合し、更に２３０℃で３０分間加熱処理
することで、平均粒子径３３０μｍの吸水性樹脂（ｆ）
を得た。
【００６１】
【実施例７】 粉末状吸水性樹脂（１）１００部に、グ
リセリンジアセテート（沸点１８２℃）５部，水２０
部，メタノール８０部を混合し、更に１８０℃で２時間
加熱処理することで、平均粒子径３４０μｍの吸水性樹
脂（ｇ）を得た。
【００６２】
【比較例１】 製造例１の粉末状吸水性樹脂（１）をそ
のまま、比較吸水性樹脂（ａ）として用いた。
【００６３】
【比較例２】 製造例２の粉末状吸水性樹脂（２）をそ
のまま、比較吸水性樹脂（ｂ）として用いた。
【００６４】
【比較例３】 実施例１において、粉末状吸水性樹脂
（１）にグリセリントリアセテートを添加した後に加熱
処理を行わないことで、比較吸水性樹脂（ｃ）を得た。
【００６５】
【比較例４】 実施例１において、グリセリントリアセ
テートをグリセリンに変更する以外は同様に行い、比較
吸水性樹脂（ｄ）を得た。
【００６６】
【比較例５】 実施例２において、グリセリントリアセ
テートをグリセリントリグリシジルエーテルに変更する
以外は同様に行い、比較吸水性樹脂（ｅ）を得た。
【００６７】
【比較例５】 実施例５において、エチレングリコール
ジアセテートをエチレングリコールに変更する以外は同
様に行い、比較吸水性樹脂（ｆ）を得た。
【００６８】
【比較例６】 実施例６において、プロピレングリコー
ルジアセテートをエチレングリコールジグリシジルエー
テルに変更する以外は同様に行い、比較吸水性樹脂
（ｇ）を得た。
【００６９】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明において使用した加圧下の吸収倍率計
測装置の断面図である。 （符号の説明） １・・・ビュレット ２・・・ビュレットの上端部 ３・・・栓 ４・・・測定台 ５・・・空気取り入れ口 ６・・・ガラスフィルタ− ７・・・ろ紙 ８・・・不織布 ９・・・荷重 １０・・・支持円筒
フロントページの続き (72)発明者 増田 善彦 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒姫路研究所内

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 多価アルコールの有機カルボン酸エステ
    ルを吸水性樹脂に添加し、加熱処理することを特徴とす
    る吸水性樹脂の表面処理方法。
  2. 【請求項２】 多価アルコールの有機カルボン酸エステ
    ルが複数の水酸基を有しない請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 加熱が１５０〜２５０℃である請求項１
    記載の方法。
  4. 【請求項４】 加熱処理時に、水を共存させる請求項１
    記載の方法。
  5. 【請求項５】 多価アルコールの有機カルボン酸エステ
    ルが、多価アルコールの蟻酸エステル、酢酸エステル、
    プロピオン酸エステル、乳酸エステル、琥珀酸ハ−フエ
    ステル、フマル酸ハ−フエステル、酒石酸ハ−フエステ
    ル及びリンゴ酸ハ−フエステルからなる群から選ばれた
    １種または２種以上である請求項１記載の方法。
  6. 【請求項６】 多価アルコールが、エチレングリコー
    ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
    ポリエチレングリコール、ジエタノールアミン、トリエ
    タノールアミン、グリセリン、トリメチロールプロパ
    ン、１，３−プロパンジオール、２，３−プロパンジオ
    ール、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びポリグ
    リセリンからなる群から選ばれた１種または２種以上で
    ある請求項１記載の方法。
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