JPH06220197A - 塩素末端ポリオルガノシロキサンをポリオルガノシクロシロキサンに転化する方法 - Google Patents
塩素末端ポリオルガノシロキサンをポリオルガノシクロシロキサンに転化する方法Info
- Publication number
- JPH06220197A JPH06220197A JP5296876A JP29687693A JPH06220197A JP H06220197 A JPH06220197 A JP H06220197A JP 5296876 A JP5296876 A JP 5296876A JP 29687693 A JP29687693 A JP 29687693A JP H06220197 A JPH06220197 A JP H06220197A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chlorine
- hydrogen chloride
- polyorganocyclosiloxane
- terminated
- terminated polyorganosiloxane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 27
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 6
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 6
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract 1
- -1 cyclic siloxanes Chemical class 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 230000009021 linear effect Effects 0.000 description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 3
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 3
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- RNAMYOYQYRYFQY-UHFFFAOYSA-N 2-(4,4-difluoropiperidin-1-yl)-6-methoxy-n-(1-propan-2-ylpiperidin-4-yl)-7-(3-pyrrolidin-1-ylpropoxy)quinazolin-4-amine Chemical compound N1=C(N2CCC(F)(F)CC2)N=C2C=C(OCCCN3CCCC3)C(OC)=CC2=C1NC1CCN(C(C)C)CC1 RNAMYOYQYRYFQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- 101100412856 Mus musculus Rhod gene Proteins 0.000 description 1
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical group O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 125000005009 perfluoropropyl group Chemical group FC(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/10—Equilibration processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は塩素末端ポリオルガノシロキサンを
ポリオルガノシクロシロキサンに転化する方法である。 【構成】 本方法は塩素末端ポリオルガノシロキサン、
水性塩化水素液及び不均質再平衡触媒を含む混合物を準
備する。この混合物を７０℃から１５０℃の範囲内の温
度に加熱して塩素末端ポリオルガノシロキサンを再平衡
してポリオルガノシクロシロキサンを形成し、形成され
たこのポリオルガノシクロシロキサンを反応系から回収
する。
ポリオルガノシクロシロキサンに転化する方法である。 【構成】 本方法は塩素末端ポリオルガノシロキサン、
水性塩化水素液及び不均質再平衡触媒を含む混合物を準
備する。この混合物を７０℃から１５０℃の範囲内の温
度に加熱して塩素末端ポリオルガノシロキサンを再平衡
してポリオルガノシクロシロキサンを形成し、形成され
たこのポリオルガノシクロシロキサンを反応系から回収
する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は塩素末端ポリオルガノシ
ロキサンをポリオルガノシクロシロキサンに転化する方
法に関する。この方法は塩素末端ポリオルガノシロキサ
ン、水性塩化水素液及び不均質再平衡触媒を含む混合物
を形成することを包含する。この混合物を７０℃から１
５０℃の範囲内の温度に加熱して塩素末端ポリオルガノ
シロキサンの再平衡を促進してポリオルガノシクロシロ
キサンを形成し、この形成されたものを反応系から取り
出すことである。
ロキサンをポリオルガノシクロシロキサンに転化する方
法に関する。この方法は塩素末端ポリオルガノシロキサ
ン、水性塩化水素液及び不均質再平衡触媒を含む混合物
を形成することを包含する。この混合物を７０℃から１
５０℃の範囲内の温度に加熱して塩素末端ポリオルガノ
シロキサンの再平衡を促進してポリオルガノシクロシロ
キサンを形成し、この形成されたものを反応系から取り
出すことである。
【０００２】ポリオルガノシクロシロキサンを反応系か
ら取り出すと、このものは類似の分子量を有する塩素末
端ポリオルガノシロキサンを含んでいる。それ故に好ま
しい方法として、ポリオルガノシクロシロキサン及び塩
素末端ポリオルガノシロキサンを含む混合物を還流して
塩素末端ポリオルガノシロキサンの分子量を増加させ
て、その回収を促進する。回収された塩素末端ポリオル
ガノシロキサンは、反応系に戻すことができる。この方
法は、使用した塩素末端ポリオルガノシロキサン９０％
以上をポリオルガノシクロシロキサンに転化することが
できる。
ら取り出すと、このものは類似の分子量を有する塩素末
端ポリオルガノシロキサンを含んでいる。それ故に好ま
しい方法として、ポリオルガノシクロシロキサン及び塩
素末端ポリオルガノシロキサンを含む混合物を還流して
塩素末端ポリオルガノシロキサンの分子量を増加させ
て、その回収を促進する。回収された塩素末端ポリオル
ガノシロキサンは、反応系に戻すことができる。この方
法は、使用した塩素末端ポリオルガノシロキサン９０％
以上をポリオルガノシクロシロキサンに転化することが
できる。
【０００３】例えば、ジメチルジクロロシランの如きオ
ルガノハロシランの加水分解は、環状シロキサン及び短
鎖の塩素末端ポリオルガノシロキサンの混合物を含む水
解物となる。この分野において、水解物中のポリオルガ
ノシロキサン線状体に対する環状シロキサンの割合を調
整することに多くの注意がはらわれている。しかしなが
ら、水解物中の線状ポリオルガノシロキサンに対する環
状シロキサンの割合を調整することができるのにもかか
わらず、環状シロキサンに対する市場の要求は生産能力
を上回わり、又は環状シロキサンに対する市場の要求に
対応するために過剰のポリオルガノシロキサン線状体が
生成されている。
ルガノハロシランの加水分解は、環状シロキサン及び短
鎖の塩素末端ポリオルガノシロキサンの混合物を含む水
解物となる。この分野において、水解物中のポリオルガ
ノシロキサン線状体に対する環状シロキサンの割合を調
整することに多くの注意がはらわれている。しかしなが
ら、水解物中の線状ポリオルガノシロキサンに対する環
状シロキサンの割合を調整することができるのにもかか
わらず、環状シロキサンに対する市場の要求は生産能力
を上回わり、又は環状シロキサンに対する市場の要求に
対応するために過剰のポリオルガノシロキサン線状体が
生成されている。
【０００４】本願方法は、加水分解の課程で生成した塩
素末端ポリオルガノシロキサンをポリオルガノシクロシ
ロキサンに転化する方法である。供給材料として水性塩
化水素液、塩素末端ポリオルガノシロキサン及びポリオ
ルガノシクロシロキサンの水解物を使用することができ
るので、本願方法は有利である。線状ポリオルガノシロ
キサンを環状シロキサンに転化する他の方法とは異なっ
て、塩素末端ポリオルガノシロキサンを分離したり、又
は洗浄を行って末端塩素を水酸基置換体に転化する必要
性もない。本願方法は、塩素末端ポリオルガノシロキサ
ン、水性塩化水素液及び再平衡触媒を含む混合物を加熱
し、塩素末端ポリオルガノシロキサンをポリオルガノシ
クロシロキサンの再平衡に促進し、そして形成されたこ
のシクロシロキサンを反応域から取り出す。
素末端ポリオルガノシロキサンをポリオルガノシクロシ
ロキサンに転化する方法である。供給材料として水性塩
化水素液、塩素末端ポリオルガノシロキサン及びポリオ
ルガノシクロシロキサンの水解物を使用することができ
るので、本願方法は有利である。線状ポリオルガノシロ
キサンを環状シロキサンに転化する他の方法とは異なっ
て、塩素末端ポリオルガノシロキサンを分離したり、又
は洗浄を行って末端塩素を水酸基置換体に転化する必要
性もない。本願方法は、塩素末端ポリオルガノシロキサ
ン、水性塩化水素液及び再平衡触媒を含む混合物を加熱
し、塩素末端ポリオルガノシロキサンをポリオルガノシ
クロシロキサンの再平衡に促進し、そして形成されたこ
のシクロシロキサンを反応域から取り出す。
【０００５】
【従来の技術】水性系における線状のポリジメチルシロ
キサンの酸性接触再平衡は、米国特許２，４６７，９７
６号及び同２，７７９，７７６号において知られてい
る。非水系における水酸基末端ポリオルガノシロキサン
をポリオルガノシクロシロキサンに転化する接触系は、
米国特許３，６０７，８９８号、同３，５９０，０６４
号及び同３，５５８，６８１号に開示されている。塩素
末端ポリオルガノシロキサンからポリオルガノシクロシ
ロキサンを水性方法で生成することは、米国特許４，４
２３，２４０号、同４，４１２，０８０号、同４，４４
７，６３０号及び同４，６８９，４２０号に開示されて
いる。
キサンの酸性接触再平衡は、米国特許２，４６７，９７
６号及び同２，７７９，７７６号において知られてい
る。非水系における水酸基末端ポリオルガノシロキサン
をポリオルガノシクロシロキサンに転化する接触系は、
米国特許３，６０７，８９８号、同３，５９０，０６４
号及び同３，５５８，６８１号に開示されている。塩素
末端ポリオルガノシロキサンからポリオルガノシクロシ
ロキサンを水性方法で生成することは、米国特許４，４
２３，２４０号、同４，４１２，０８０号、同４，４４
７，６３０号及び同４，６８９，４２０号に開示されて
いる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は塩素末端ポリ
オルガノシロキサンをポリオルガノシクロシロキサンに
転化する方法であり、そして（Ａ）次の式によって表わ
される塩素末端ポリオルガノシロキサン、
オルガノシロキサンをポリオルガノシクロシロキサンに
転化する方法であり、そして（Ａ）次の式によって表わ
される塩素末端ポリオルガノシロキサン、
【化３】 水性塩化水素液、並びに活性炭、酸性白土及びスルホン
酸樹脂から選ばれた不均質再平衡触媒を含む混合物を形
成し、（Ｂ）塩素末端ポリオルガノシロキサンを再平衡
するためにこの混合物を７０℃から１５０℃の範囲内の
温度に加熱し、そして（Ｃ）次の式によって表わされる
ポリオルガノシクロシロキサン、
酸樹脂から選ばれた不均質再平衡触媒を含む混合物を形
成し、（Ｂ）塩素末端ポリオルガノシロキサンを再平衡
するためにこの混合物を７０℃から１５０℃の範囲内の
温度に加熱し、そして（Ｃ）次の式によって表わされる
ポリオルガノシクロシロキサン、
【化４】 を連続的に回収することを包含する塩素末端ポリオルガ
ノシロキサンをポリオルガノシクロシロキサンに転化す
る方法であって、ここにおいていづれのＲは水素原子、
１から１８個の炭素原子の１価の炭化水素基及び１から
１８個の炭素原子の１価の置換炭化水素基から独立して
選ばれ、ｎは１から５０そしてｘは３から２０である。
ノシロキサンをポリオルガノシクロシロキサンに転化す
る方法であって、ここにおいていづれのＲは水素原子、
１から１８個の炭素原子の１価の炭化水素基及び１から
１８個の炭素原子の１価の置換炭化水素基から独立して
選ばれ、ｎは１から５０そしてｘは３から２０である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本願方法はクロロシラン
を反応させるために適した標準的な反応器を用い回分
法、半回分法又は連続法で行うことができる。反応器
は、例えば固定床反応器、撹拌床反応器又は流動床反応
器であってよい。
を反応させるために適した標準的な反応器を用い回分
法、半回分法又は連続法で行うことができる。反応器
は、例えば固定床反応器、撹拌床反応器又は流動床反応
器であってよい。
【０００８】塩素末端ポリオルガノシロキサン、水性塩
化水素液、及び不均質再平衡触媒を含む混合物は、通常
の手段によって生成することができる。例えば、塩素末
端ポリオルガノシロキサン及び水性塩化水素液を別個に
又は二者を混合して、不均質再平衡触媒を含む反応器に
供給する。
化水素液、及び不均質再平衡触媒を含む混合物は、通常
の手段によって生成することができる。例えば、塩素末
端ポリオルガノシロキサン及び水性塩化水素液を別個に
又は二者を混合して、不均質再平衡触媒を含む反応器に
供給する。
【０００９】本願方法において有用な塩素末端ポリオル
ガノシロキサンは、式（１）によって表わされる。塩素
末端ポリオルガノシロキサンは、置換基Ｒが水素原子、
１から１８個の炭素原子の１価の炭化水素基及び１から
１８個の炭素原子の１価の置換炭化水素基から独立して
選ばれた置換基Ｒを有している。Ｒが水素原子である場
合、１個よりは多くない水素原子が珪素原子に結合して
いるのが好ましい。Ｒが１価の炭化水素基である場合、
Ｒは、例えばメチル、エチル、プロピル、ｔ−ブチル、
イソブチル、ビニル、アリル、フェニル及びシクロペン
チルであることができる。Ｒが１価の置換炭化水素であ
る場合、Ｒは例えばクロロメチル、３，３，３−トリフ
ルオロプロピル又はペルフルオロプロピルであることが
できる。いづれのＲが水素原子、メチル、ビニル及びフ
ェニルから独立して選ばれる場合が好ましい。最も好ま
しいのはＲがメチルの場合である。式（１）によって表
わされる塩素末端ポリオルガノシロキサンはｎが１から
５０の値であるｎ個の式−（Ｒ2 ＳｉＯ）−のシロキシ
単位を含む。好ましくはｎが３から２０の値である。
ガノシロキサンは、式（１）によって表わされる。塩素
末端ポリオルガノシロキサンは、置換基Ｒが水素原子、
１から１８個の炭素原子の１価の炭化水素基及び１から
１８個の炭素原子の１価の置換炭化水素基から独立して
選ばれた置換基Ｒを有している。Ｒが水素原子である場
合、１個よりは多くない水素原子が珪素原子に結合して
いるのが好ましい。Ｒが１価の炭化水素基である場合、
Ｒは、例えばメチル、エチル、プロピル、ｔ−ブチル、
イソブチル、ビニル、アリル、フェニル及びシクロペン
チルであることができる。Ｒが１価の置換炭化水素であ
る場合、Ｒは例えばクロロメチル、３，３，３−トリフ
ルオロプロピル又はペルフルオロプロピルであることが
できる。いづれのＲが水素原子、メチル、ビニル及びフ
ェニルから独立して選ばれる場合が好ましい。最も好ま
しいのはＲがメチルの場合である。式（１）によって表
わされる塩素末端ポリオルガノシロキサンはｎが１から
５０の値であるｎ個の式−（Ｒ2 ＳｉＯ）−のシロキシ
単位を含む。好ましくはｎが３から２０の値である。
【００１０】本願方法において、塩素末端ポリオルガノ
シロキサンは水性塩化水素液の存在下再平衡される。一
般に、水性相における塩化水素の濃度は１０から４２重
量％の範囲内である。好ましくは、水性相中の塩化水素
の濃度は２０から３２重量％の範囲内である。当業者に
おいては、再平衡方法の結果は塩化水素の発生であると
認識されよう。それ故に、水性相中の塩化水素の所望の
濃度は、水を反応系に加えて塩化水素をそこで発生させ
るか、又は事前の塩化水素の水性溶液を反応系に加える
ことによって行うことができる。
シロキサンは水性塩化水素液の存在下再平衡される。一
般に、水性相における塩化水素の濃度は１０から４２重
量％の範囲内である。好ましくは、水性相中の塩化水素
の濃度は２０から３２重量％の範囲内である。当業者に
おいては、再平衡方法の結果は塩化水素の発生であると
認識されよう。それ故に、水性相中の塩化水素の所望の
濃度は、水を反応系に加えて塩化水素をそこで発生させ
るか、又は事前の塩化水素の水性溶液を反応系に加える
ことによって行うことができる。
【００１１】反応系中の水及び塩化水素の存在は、反応
器中に蒸気流を増加させ、ポリオルガノシクロシロキサ
ンの除去に役立つ。更に、本願方法で用いられる不均質
再平衡触媒は、触媒に用する好適量の水が少量の水で活
性化される。過剰の水は触媒を不活性することになる。
それ故に、使用される水の量は触媒によって異なる。一
般には例えば不均質触媒が活性炭である場合、使用され
る水の量は使用される塩素末端ポリオルガノシロキサン
の５から２００容積％の範囲内である。不均質触媒が活
性炭である場合、好ましい水の量は使用される塩素末端
ポリオルガノシロキサンの８０から１２０容積％の範囲
内である。
器中に蒸気流を増加させ、ポリオルガノシクロシロキサ
ンの除去に役立つ。更に、本願方法で用いられる不均質
再平衡触媒は、触媒に用する好適量の水が少量の水で活
性化される。過剰の水は触媒を不活性することになる。
それ故に、使用される水の量は触媒によって異なる。一
般には例えば不均質触媒が活性炭である場合、使用され
る水の量は使用される塩素末端ポリオルガノシロキサン
の５から２００容積％の範囲内である。不均質触媒が活
性炭である場合、好ましい水の量は使用される塩素末端
ポリオルガノシロキサンの８０から１２０容積％の範囲
内である。
【００１２】本願方法で使用される不均質再平衡触媒
（heterogeneous reequilibrium catalyst）は活性炭、
酸性白土及びスルホン酸樹脂から選ばれる。不均質再平
衡触媒は、例えば粒子、粉末、フレーク、チップ又はペ
レットの形態であることができる。塩素末端ポリオルガ
ノシロキサンの再平衡を促進することのできる活性炭
は、すべて本願方法において使用できる。本願方法にお
いて使用できる活性炭は、熱的又は化学的に活性化した
形態のものであって良い。
（heterogeneous reequilibrium catalyst）は活性炭、
酸性白土及びスルホン酸樹脂から選ばれる。不均質再平
衡触媒は、例えば粒子、粉末、フレーク、チップ又はペ
レットの形態であることができる。塩素末端ポリオルガ
ノシロキサンの再平衡を促進することのできる活性炭
は、すべて本願方法において使用できる。本願方法にお
いて使用できる活性炭は、熱的又は化学的に活性化した
形態のものであって良い。
【００１３】塩素末端ポリオルガノシロキサンの再平衡
を促進できる酸性白土は、すべて本願方法において使用
することができる。酸性白土は、例えばハロイサイト、
カオリナイト及びベントナイトであってモンモリロン石
群鉱物を構成し、この白土を例えば硫酸の如き酸溶液で
処理されたものである。
を促進できる酸性白土は、すべて本願方法において使用
することができる。酸性白土は、例えばハロイサイト、
カオリナイト及びベントナイトであってモンモリロン石
群鉱物を構成し、この白土を例えば硫酸の如き酸溶液で
処理されたものである。
【００１４】塩素末端ポリオルガノシロキサンの再平衡
を促進することのできるスルホン酸樹脂は、本願方法に
おいてすべて使用することができる。スルホン酸樹脂
は、例えば結合した−ＳＯ3 Ｈ又は−ＳＯ2 ＯＨ基を有
する合成樹脂である。合成樹脂は、例えばＡｍｂｅｒｌ
ｙｓｔ Ａ１５（Rhom and Haas 社) 又はＤｏｗｅｘＤ
Ｒ２０４０（Dow 化学社) である。
を促進することのできるスルホン酸樹脂は、本願方法に
おいてすべて使用することができる。スルホン酸樹脂
は、例えば結合した−ＳＯ3 Ｈ又は−ＳＯ2 ＯＨ基を有
する合成樹脂である。合成樹脂は、例えばＡｍｂｅｒｌ
ｙｓｔ Ａ１５（Rhom and Haas 社) 又はＤｏｗｅｘＤ
Ｒ２０４０（Dow 化学社) である。
【００１５】本願方法において使用される不均質再平衡
触媒の量は、反応系に加えられる塩素末端ポリオルガノ
シロキサンに関係して広範囲に変えることが出来る。不
均質再平衡触媒の量は触媒のタイプ、再平衡される塩素
末端ポリオルガノシロキサン、反応系の温度と水の量、
並びに塩化水素の濃度の如き要因によって変る。一般に
反応は物質移動（ｍａｓｓ ｔｒａｎｓｆｅｒ）によっ
て制限されるので、従って反応系に使用される不均質再
平衡触媒の量が多い程、再平衡はより早く達成される。
触媒の使用量の例は本願における実施例に示した。
触媒の量は、反応系に加えられる塩素末端ポリオルガノ
シロキサンに関係して広範囲に変えることが出来る。不
均質再平衡触媒の量は触媒のタイプ、再平衡される塩素
末端ポリオルガノシロキサン、反応系の温度と水の量、
並びに塩化水素の濃度の如き要因によって変る。一般に
反応は物質移動（ｍａｓｓ ｔｒａｎｓｆｅｒ）によっ
て制限されるので、従って反応系に使用される不均質再
平衡触媒の量が多い程、再平衡はより早く達成される。
触媒の使用量の例は本願における実施例に示した。
【００１６】塩素末端ポリオルガノシロキサン、水性塩
化水素液、及び不均質再平衡触媒を含む混合物は、７０
℃から１５０℃の範囲内の温度に加熱して塩素末端ポリ
オルガノシロキサンの再平衡をポリオルガノシクロシロ
キサンに効果的に転化する。採用する温度がより高い
と、例えば有機基が珪素から分断することにより、所望
のポリオルガノシクロシロキサンの収率が減少する。採
用する温度がより低いと、実際上工業的には再平衡時間
が余りにも長すぎることになる。本願方法を実施する好
ましい温度は、９０℃から１３０℃の範囲内である。
化水素液、及び不均質再平衡触媒を含む混合物は、７０
℃から１５０℃の範囲内の温度に加熱して塩素末端ポリ
オルガノシロキサンの再平衡をポリオルガノシクロシロ
キサンに効果的に転化する。採用する温度がより高い
と、例えば有機基が珪素から分断することにより、所望
のポリオルガノシクロシロキサンの収率が減少する。採
用する温度がより低いと、実際上工業的には再平衡時間
が余りにも長すぎることになる。本願方法を実施する好
ましい温度は、９０℃から１３０℃の範囲内である。
【００１７】式（２）によって表わされるポリオルガノ
シクロシロキサンは連続して反応系から回収される。ポ
リオルガノシクロシロキサンは置換基Ｒが塩素末端ポリ
オルガノシロキサンの所で述べた置換基を有している。
ポリオルガノシクロシロキサンは、ｘが３から２０の値
で表わされる重合度（dp）を有している。好ましいポリ
オルガノシクロシロキサンはｘが３から５である。最も
好ましいポリオルガノシクロシロキサンは、いづれのＲ
がメチルであってｘが３から５である。
シクロシロキサンは連続して反応系から回収される。ポ
リオルガノシクロシロキサンは置換基Ｒが塩素末端ポリ
オルガノシロキサンの所で述べた置換基を有している。
ポリオルガノシクロシロキサンは、ｘが３から２０の値
で表わされる重合度（dp）を有している。好ましいポリ
オルガノシクロシロキサンはｘが３から５である。最も
好ましいポリオルガノシクロシロキサンは、いづれのＲ
がメチルであってｘが３から５である。
【００１８】ポリオルガノシクロシロキサンの反応系か
ら連続して回収するには、標準的な方法によって行うこ
とができる。ポリオルガノシクロシロキサンの連続して
回収するとは、生成されたポリオルガノシクロシロキサ
ンを反応器から取り出すことを意味する。例えば、反応
系を所望のポリオルガノシクロシロキサンの揮発を行う
に十分な温度で行いそして得られた蒸気を反応器から連
続して取り出すことができる。所望するならば、反応系
に有害ではないキャリヤーガスを反応器に使用してポリ
オルガノシクロシロキサンの取り出しを促進することも
できる。好ましい態様として、水蒸気がキャリヤーガス
として作用して反応器からポリオルガノシクロシロキサ
ンを効率良く取り出すように、反応系中の水の量を調節
する。
ら連続して回収するには、標準的な方法によって行うこ
とができる。ポリオルガノシクロシロキサンの連続して
回収するとは、生成されたポリオルガノシクロシロキサ
ンを反応器から取り出すことを意味する。例えば、反応
系を所望のポリオルガノシクロシロキサンの揮発を行う
に十分な温度で行いそして得られた蒸気を反応器から連
続して取り出すことができる。所望するならば、反応系
に有害ではないキャリヤーガスを反応器に使用してポリ
オルガノシクロシロキサンの取り出しを促進することも
できる。好ましい態様として、水蒸気がキャリヤーガス
として作用して反応器からポリオルガノシクロシロキサ
ンを効率良く取り出すように、反応系中の水の量を調節
する。
【００１９】典型的には、本願方法においてポリオルガ
ノシクロシロキサンは連続して回収されるので、同様の
沸点を有する塩素末端ポリオルガノシロキサンがまた回
収される。好ましい態様として、類似の沸点を有する塩
素末端ポリオルガノシロキサンを加水分解してより高分
子量のポリオルガノシロキサンに変えて、回収されたポ
リオルガノシクロシロキサンを分離する。より高分子量
のポリオルガノシロキサンを、次いで例えば蒸留の如き
標準的な方法によって所望のポリオルガノシクロシロキ
サンから分離することができる。より高分子量のポリオ
ルガノシロキサンは、次いで所望のポリオルガノシクロ
シロキサンの再平衡のために、更に反応系に戻すことが
できる。
ノシクロシロキサンは連続して回収されるので、同様の
沸点を有する塩素末端ポリオルガノシロキサンがまた回
収される。好ましい態様として、類似の沸点を有する塩
素末端ポリオルガノシロキサンを加水分解してより高分
子量のポリオルガノシロキサンに変えて、回収されたポ
リオルガノシクロシロキサンを分離する。より高分子量
のポリオルガノシロキサンを、次いで例えば蒸留の如き
標準的な方法によって所望のポリオルガノシクロシロキ
サンから分離することができる。より高分子量のポリオ
ルガノシロキサンは、次いで所望のポリオルガノシクロ
シロキサンの再平衡のために、更に反応系に戻すことが
できる。
【００２０】
【実施例】次に本発明を説明するために実施例を示す。
これらの例は、本願特許請求の範囲を限定するためのも
のではない。例１ 活性炭及び水性塩化水素液の存在下、塩素末端ポリジメ
チルシロキサンを加熱してポリジメチルシクロシロキサ
ンを生成した。反応に用いた反応器は２５０mlの三口丸
底フラスコである。第１の口には温度計を付し、第２の
口には反応系に水性塩化水素液を加えるための滴下漏斗
を付し、そして第３の口はＢａｒｒｅｔｔ蒸留受器に接
続される。Ｂａｒｒｅｔｔ蒸留受器は、更に蒸留物を蒸
留受器に回収するためのコンデンサーに接続してある。
７５グラムの活性炭（Calgon社）、１００グラムの平均
３３の重合度の塩素末端ポリジメチルシロキサン及び１
００mlの３７重量％の水性塩化水素液を反応器に加え
た。
これらの例は、本願特許請求の範囲を限定するためのも
のではない。例１ 活性炭及び水性塩化水素液の存在下、塩素末端ポリジメ
チルシロキサンを加熱してポリジメチルシクロシロキサ
ンを生成した。反応に用いた反応器は２５０mlの三口丸
底フラスコである。第１の口には温度計を付し、第２の
口には反応系に水性塩化水素液を加えるための滴下漏斗
を付し、そして第３の口はＢａｒｒｅｔｔ蒸留受器に接
続される。Ｂａｒｒｅｔｔ蒸留受器は、更に蒸留物を蒸
留受器に回収するためのコンデンサーに接続してある。
７５グラムの活性炭（Calgon社）、１００グラムの平均
３３の重合度の塩素末端ポリジメチルシロキサン及び１
００mlの３７重量％の水性塩化水素液を反応器に加え
た。
【００２１】反応器を１１０℃に加熱し、そしてサンプ
リング時間として５時間この温度を維持した。この間反
応器を目視で観察し、そして反応器内のシロキサンと水
性塩化水素を約等量に維持するため、３７重量％の水性
塩化水素溶液を追加的に加えた。反応器から水性塩化水
素、環状シロキサン及び線状シロキサンの混合物を蒸留
受器に移行させた。蒸留受器に回収された環状及び線状
シロキサンは相分離及びデカント法によって水性塩化水
素から分離し、そしてスーパークリテカル（ｓｕｐｅｒ
ｃｒｉｔｉｃａｌ）流体クロマトグラフィー（ＳＦＣ）
によって分析した。
リング時間として５時間この温度を維持した。この間反
応器を目視で観察し、そして反応器内のシロキサンと水
性塩化水素を約等量に維持するため、３７重量％の水性
塩化水素溶液を追加的に加えた。反応器から水性塩化水
素、環状シロキサン及び線状シロキサンの混合物を蒸留
受器に移行させた。蒸留受器に回収された環状及び線状
シロキサンは相分離及びデカント法によって水性塩化水
素から分離し、そしてスーパークリテカル（ｓｕｐｅｒ
ｃｒｉｔｉｃａｌ）流体クロマトグラフィー（ＳＦＣ）
によって分析した。
【００２２】表１に示された結果は重量％としてであ
り、いづれの環状シロキサンは、所定の時間で反応系か
ら得られた環状及び線状シロキサンの全体を表わしてい
る。ここで、Ｄはポリジメチルシクロシロキサンを表わ
し、そしてＤと関連して示した数値はポリジメチルシク
ロシロキサン中に存在する珪素原子の数を表わす。欄中
で、全環状体は反応系から回収されたすべての環状体の
重量％であって、そして６個より多い珪素原子を含む環
状体をも包含する。線状シロキサンの分子数（Mn）も表
１に示した。
り、いづれの環状シロキサンは、所定の時間で反応系か
ら得られた環状及び線状シロキサンの全体を表わしてい
る。ここで、Ｄはポリジメチルシクロシロキサンを表わ
し、そしてＤと関連して示した数値はポリジメチルシク
ロシロキサン中に存在する珪素原子の数を表わす。欄中
で、全環状体は反応系から回収されたすべての環状体の
重量％であって、そして６個より多い珪素原子を含む環
状体をも包含する。線状シロキサンの分子数（Mn）も表
１に示した。
【００２３】
【表１】
【００２４】例２ 活性炭の存在下、ジメチルジクロロシランを水性塩化水
素液と反応させて得た水解物を、例１に示したと同様な
方法で更に反応させた。例１に記載した反応器に、７５
ｇの活性炭（前に述べたもの）、１００ｇのジメチルジ
クロロシラン及び１００mlの３７重量％の水性塩化水素
液を加えた。この反応を完全に進行させた。水解物を含
む反応フラスコは次いで１１０℃に加熱し、そして例１
に記載したと同様に反応を行った。回収した試料を前に
述べたＳＦＣによって分析した。この結果を表２に示し
たが、ここで表２に示したヘッドラインは表１に記載し
たものと同じである。
素液と反応させて得た水解物を、例１に示したと同様な
方法で更に反応させた。例１に記載した反応器に、７５
ｇの活性炭（前に述べたもの）、１００ｇのジメチルジ
クロロシラン及び１００mlの３７重量％の水性塩化水素
液を加えた。この反応を完全に進行させた。水解物を含
む反応フラスコは次いで１１０℃に加熱し、そして例１
に記載したと同様に反応を行った。回収した試料を前に
述べたＳＦＣによって分析した。この結果を表２に示し
たが、ここで表２に示したヘッドラインは表１に記載し
たものと同じである。
【００２５】
【表２】
Claims (8)
- 【請求項１】 （Ａ）次の式によって表わされる塩素末
端ポリオルガノシロキサン、 【化１】 水性塩化水素液、並びに活性炭、酸性白土及びスルホン
酸樹脂から選ばれた不均質再平衡触媒を含む混合物を形
成し、 （Ｂ）塩素末端ポリオルガノシロキサンを再平衡するた
めにこの混合物を７０℃から１５０℃の範囲内の温度に
加熱し、そして （Ｃ）次の式によって表わされるポリオルガノシクロシ
ロキサン、 【化２】 を回収することを包含する塩素末端ポリオルガノシロキ
サンをポリオルガノシクロシロキサンに転化する方法、
ここにおいていづれのＲは水素原子、１から１８個の炭
素原子の１価の炭化水素基及び１から１８個の炭素原子
の１価の置換炭化水素基から独立して選ばれ、ｎは１か
ら５０そしてｘは３から２０である。 - 【請求項２】 Ｒは水素原子、メチル、ビニル及びフェ
ニルから独立して選ばれる請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 Ｒはメチル、そしてｎは３から２０であ
る請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 水性塩化水素液中の塩化水素の濃度は１
０から４２重量％の範囲内である請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 不均質再平衡触媒は活性炭であり、そし
て反応系の中に存在する水は加えた塩素末端ポリオルガ
ノシロキサンの８０から１２０容積％の範囲内である請
求項１記載の方法。 - 【請求項６】 ｘは３から５、そしてＲはメチルである
請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 反応系の中に存在する水の水蒸気がこの
系からポリオルガノシクロシロキサンの除去を促進する
ようなキャリヤーガスとして作用するように水を調整す
る請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 不均質再平衡触媒は活性炭、いづれのＲ
はメチル、ｎは３から２０、ｘは３から５、温度は９０
℃から１３０℃の範囲内、水性塩化水素液の塩化水素濃
度は２０から３２重量％の範囲内、そして系の中に存在
する水は系に加えた塩素末端ポリオルガノシロキサンの
８０から１２０容積％の範囲内である請求項１記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/996,417 US5233070A (en) | 1992-12-23 | 1992-12-23 | Process for converting chlorine end-terminated polyorganosiloxanes to polyorganocyclosiloxanes |
| US996417 | 1992-12-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220197A true JPH06220197A (ja) | 1994-08-09 |
Family
ID=25542893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5296876A Pending JPH06220197A (ja) | 1992-12-23 | 1993-11-26 | 塩素末端ポリオルガノシロキサンをポリオルガノシクロシロキサンに転化する方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5233070A (ja) |
| EP (1) | EP0604112B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06220197A (ja) |
| DE (1) | DE69313803T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008540797A (ja) * | 2005-05-16 | 2008-11-20 | ダウ・コーニング・コーポレイション | ポリ有機シロキサンの再分布方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5491249A (en) * | 1995-04-20 | 1996-02-13 | Hercules Incorporated | Process for preparing cyclic polysiloxanes from linear polysiloxanes |
| FR2733988B1 (fr) * | 1995-05-11 | 1997-08-01 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de fabrication de cyclosiloxanes par depolymerisation de polysiloxanes |
| GB2331992A (en) * | 1997-12-02 | 1999-06-09 | Dow Corning | Process for making cyclic organotrisiloxanes |
| US6180811B1 (en) * | 1998-12-22 | 2001-01-30 | Dow Corning Corporation | Reducing low molecular weight cyclic organosiloxanes in a recirculating process stream |
| CN110938207B (zh) * | 2019-12-10 | 2022-02-22 | 烟台开发区金宏化工有限公司 | 一种含氢硅油的制备方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2467976A (en) * | 1943-03-30 | 1949-04-19 | Corning Glass Works | Method for increasing the viscosity of liquid polymeric dimethyl silicone |
| US2779776A (en) * | 1954-04-29 | 1957-01-29 | Dow Corning | Method of preparing siloxane fluids |
| NL6816661A (ja) * | 1968-12-18 | 1970-05-25 | ||
| US3590064A (en) * | 1969-07-23 | 1971-06-29 | Charles W Lacefield | Process for preparing cyclosiloxanes |
| US3607898A (en) * | 1969-08-20 | 1971-09-21 | Gen Electric | Process for preparing cyclic syn-tetramethyltetravinyltetrasiloxane |
| US3714213A (en) * | 1971-01-06 | 1973-01-30 | Gen Electric | Method of making cyclopolysiloxanes containing silanic hydrogen |
| US4423240A (en) * | 1982-04-12 | 1983-12-27 | General Electric Company | Methods for preparing cyclopolysiloxane |
| US4412080A (en) * | 1982-08-16 | 1983-10-25 | General Electric Company | Methods for preparing cyclopolysiloxanes |
| US4447630A (en) * | 1983-08-29 | 1984-05-08 | General Electric Company | Method for making cyclopolydimethylsiloxanes |
| US4589420A (en) * | 1984-07-13 | 1986-05-20 | Spacelabs Inc. | Method and apparatus for ECG rhythm analysis |
| US4764631A (en) * | 1988-01-15 | 1988-08-16 | Dow Corning Corporation | Preparation of cyclopolydiorganosiloxanes via vapor phase rearrangement |
| US4895967A (en) * | 1988-09-26 | 1990-01-23 | General Electric Company | Method for making cyclic poly(siloxane)s |
| US5068383A (en) * | 1990-11-09 | 1991-11-26 | Dow Corning Corporation | Catalyzed redistribution of polyorganosiloxanes |
-
1992
- 1992-12-23 US US07/996,417 patent/US5233070A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-11-26 JP JP5296876A patent/JPH06220197A/ja active Pending
- 1993-12-15 EP EP93310116A patent/EP0604112B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-15 DE DE69313803T patent/DE69313803T2/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008540797A (ja) * | 2005-05-16 | 2008-11-20 | ダウ・コーニング・コーポレイション | ポリ有機シロキサンの再分布方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0604112B1 (en) | 1997-09-10 |
| EP0604112A2 (en) | 1994-06-29 |
| EP0604112A3 (en) | 1994-08-10 |
| DE69313803T2 (de) | 1998-04-02 |
| US5233070A (en) | 1993-08-03 |
| DE69313803D1 (de) | 1997-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20010098329A (ko) | 실리콘 수지의 합성방법 | |
| JPH0586074A (ja) | アルコキシ−オキシイミノシランの製造法 | |
| CA2054357C (en) | Catalyzed redistribution of polyorganosiloxanes | |
| JPS58126857A (ja) | オキシミノシランの製造法 | |
| JPH06220197A (ja) | 塩素末端ポリオルガノシロキサンをポリオルガノシクロシロキサンに転化する方法 | |
| JPH05202192A (ja) | 無水塩化水素を放出して一段でシロキサンを製造する方法 | |
| EP0698632B1 (en) | Process for preparing organosiloxane terminated with silanol group | |
| KR20100014515A (ko) | 비스-(아미노알킬)-폴리실록산들의 개선된 제조 방법 | |
| JP2830731B2 (ja) | シラノール基を有するオルガノシランの製造方法 | |
| US4556726A (en) | Process for converting octamethylcyclotetrasiloxane to decamethylcyclopentasiloxane | |
| JPH08311081A (ja) | メチルシランの再分配及び精製法 | |
| EP1247811B1 (en) | Process for the production of linear organohydrogensiloxanes | |
| JP3616660B2 (ja) | 環状４量体シロキサンの製造方法 | |
| JP4278725B2 (ja) | α，ω−ジハイドロジェンオルガノペンタシロキサンの製造方法 | |
| JPH0633338B2 (ja) | 末端シラノール基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| KR100979578B1 (ko) | 유기실레인 및 이의 유도체를 신규한 그리냐르 공정으로 제조하는 방법 | |
| JP3291081B2 (ja) | 環状オルガノヒドロシロキサンの調製方法 | |
| EP1013698B1 (en) | Reducing cyclic organosiloxanes in a recirculating process stream | |
| US4348532A (en) | Monoorganosiloxy containing siloxane fluids | |
| US5239101A (en) | Anhydrous process for preparation of polyorganosiloxanes | |
| CN106542994A (zh) | 一种丙烯酸烯丙酯的合成方法 | |
| GB2107726A (en) | Preparation of linear polydimethylsiloxanes | |
| JP4472033B2 (ja) | 直鎖状オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーの製造方法 | |
| JPH05117281A (ja) | シロキサンの製造方法 | |
| JP3063554B2 (ja) | ポリオルガノシロキサン樹脂の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20030408 |