JPH06200077A - 重合性相乗剤及び抗分解剤 - Google Patents
重合性相乗剤及び抗分解剤Info
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- JPH06200077A JPH06200077A JP5233335A JP23333593A JPH06200077A JP H06200077 A JPH06200077 A JP H06200077A JP 5233335 A JP5233335 A JP 5233335A JP 23333593 A JP23333593 A JP 23333593A JP H06200077 A JPH06200077 A JP H06200077A
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- polymerizable
- alkyl
- synergist
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/375—Thiols containing six-membered aromatic rings
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリマー製品の寿命を延長するための新しい
改善された抗分解剤 【構成】 本発明は、（Ａ）フェノール性抗分解剤，ア
ミン性抗分解剤及びそれらの混合物より成る群から選択
される抗分解剤；及び（Ｂ）新規な重合性相乗剤の組合
せを含んで成る抗分解剤系に関する。さらに本発明は、
（Ａ）（１）ホモポリマー及びモノオレフィンのコポリ
マー，（２）天然ゴム，及び（３）ジエンモノマーより
誘導される合成ゴムより成る群から選択されるポリマ
ー；（Ｂ）フェノール性抗分解剤，アミン抗分解剤及び
それらの混合物より成る群から選択される、ポリマー１
００部基準で約０.０５〜約１０重量部の抗分解剤；並
びに（Ｃ）ポリマー１００部基準で約０.０５〜２０重
量部の独特の重合性相乗剤を含んで成る安定化されたポ
リマーも開示する。
改善された抗分解剤 【構成】 本発明は、（Ａ）フェノール性抗分解剤，ア
ミン性抗分解剤及びそれらの混合物より成る群から選択
される抗分解剤；及び（Ｂ）新規な重合性相乗剤の組合
せを含んで成る抗分解剤系に関する。さらに本発明は、
（Ａ）（１）ホモポリマー及びモノオレフィンのコポリ
マー，（２）天然ゴム，及び（３）ジエンモノマーより
誘導される合成ゴムより成る群から選択されるポリマ
ー；（Ｂ）フェノール性抗分解剤，アミン抗分解剤及び
それらの混合物より成る群から選択される、ポリマー１
００部基準で約０.０５〜約１０重量部の抗分解剤；並
びに（Ｃ）ポリマー１００部基準で約０.０５〜２０重
量部の独特の重合性相乗剤を含んで成る安定化されたポ
リマーも開示する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は特別の重合性相乗剤及び
フェノール性及び／又はアミン抗分解剤の組合せに関す
る。
フェノール性及び／又はアミン抗分解剤の組合せに関す
る。
【０００２】さらに、本発明は２つの成分の安定化剤系
に関する。
に関する。
【０００３】４−ビニル−１−［（２−フェニルチオ）
エチル］ベンゼンは重合性のモノマーであり、そして日
本特許第５６４６５号−１９８７にポリマー抗分解剤と
して開示されている。
エチル］ベンゼンは重合性のモノマーであり、そして日
本特許第５６４６５号−１９８７にポリマー抗分解剤と
して開示されている。
【０００４】
【従来の技術】エステル材料は相乗剤として遊離アミン
抗分解剤及びフェノール性抗分解剤と組み合わせて使用
されてきた。例えば、米国特許第４,２１６,１１６号は
フェノール性抗分解剤及びチオプロピオン酸のポリエチ
レンオキシジエステルを含んで成る安定化系を開示す
る。また、慣用的な遊離アミン抗酸化剤と相乗剤として
機能するエステル類、例えば３,６,９−トリオキサウン
デカン−１,１１−ビス−（３−ｎ−ドデシルチオ−プ
ロピオネート）との組合せを開示している米国特許第
４,１２５,５１５号、４,２４１,２１７号及び４,３０
１,２９６号を参照されたい。これらの特許に記述され
ているエステル類は、オハイオ州アクロン（Akron）の
グッドイヤータイヤアンドラバーカンパニー（Goodyear
Tire & Rubber Company)社により登録商標ウイングス
テー（Wingstay）ＳＮ−１として販売されている商業的
に入手できる製品になっているのに反して、当業者は常
にポリマー製品の寿命をさらに延長するための新しい改
善された抗分解剤を探している。したがって、ポリマー
類及び特にゴム組成物の寿命をさらに延長するのに有用
な組成物に対する必要性が存在する。
抗分解剤及びフェノール性抗分解剤と組み合わせて使用
されてきた。例えば、米国特許第４,２１６,１１６号は
フェノール性抗分解剤及びチオプロピオン酸のポリエチ
レンオキシジエステルを含んで成る安定化系を開示す
る。また、慣用的な遊離アミン抗酸化剤と相乗剤として
機能するエステル類、例えば３,６,９−トリオキサウン
デカン−１,１１−ビス−（３−ｎ−ドデシルチオ−プ
ロピオネート）との組合せを開示している米国特許第
４,１２５,５１５号、４,２４１,２１７号及び４,３０
１,２９６号を参照されたい。これらの特許に記述され
ているエステル類は、オハイオ州アクロン（Akron）の
グッドイヤータイヤアンドラバーカンパニー（Goodyear
Tire & Rubber Company)社により登録商標ウイングス
テー（Wingstay）ＳＮ−１として販売されている商業的
に入手できる製品になっているのに反して、当業者は常
にポリマー製品の寿命をさらに延長するための新しい改
善された抗分解剤を探している。したがって、ポリマー
類及び特にゴム組成物の寿命をさらに延長するのに有用
な組成物に対する必要性が存在する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）フェノ
ール性抗分解剤，アミン抗分解剤及びそれらの混合物よ
り成る群から選択される抗分解剤；及び（Ｂ）構造式：
ール性抗分解剤，アミン抗分解剤及びそれらの混合物よ
り成る群から選択される抗分解剤；及び（Ｂ）構造式：
【化３】 を有する重合性相乗剤（式中、Ｒ1は水素又は１個の炭
素原子を有するアルキルより成る群から選択され、Ｒ2
は水素又は１個の炭素原子を有するアルキルより成る群
から選択され、Ｒ3は１〜２０個の炭素原子を有するア
ルキル，７〜２０個の炭素原子を有するアルアルキル，
６〜１８個の炭素原子を有するアリール，及び７〜２０
個の炭素原子を有するアルカリール（ａｌｋａｒｙｌ）
より成る群から選択される。）の組み合わせを含んで成
るポリマー類のための抗分解剤系に関する。
素原子を有するアルキルより成る群から選択され、Ｒ2
は水素又は１個の炭素原子を有するアルキルより成る群
から選択され、Ｒ3は１〜２０個の炭素原子を有するア
ルキル，７〜２０個の炭素原子を有するアルアルキル，
６〜１８個の炭素原子を有するアリール，及び７〜２０
個の炭素原子を有するアルカリール（ａｌｋａｒｙｌ）
より成る群から選択される。）の組み合わせを含んで成
るポリマー類のための抗分解剤系に関する。
【０００６】本発明はまた、 （Ａ）（１）ホモポリマー及びモノオレフィンのコポリ
マー，（２）天然ゴム，及び（３）ジエンモノマーより
誘導される合成ゴムより成る群から選択されるポリマ
ー； （Ｂ）フェノール性抗分解剤，アミン抗分解剤及びそれ
らの混合物より成る群から選択される、ポリマー１００
部基準で約０.０５〜約１０重量部の抗分解剤；並びに （Ｃ）構造式：
マー，（２）天然ゴム，及び（３）ジエンモノマーより
誘導される合成ゴムより成る群から選択されるポリマ
ー； （Ｂ）フェノール性抗分解剤，アミン抗分解剤及びそれ
らの混合物より成る群から選択される、ポリマー１００
部基準で約０.０５〜約１０重量部の抗分解剤；並びに （Ｃ）構造式：
【化４】 （式中、Ｒ1は水素又は１個の炭素原子を有するアルキ
ルより成る群から選択され、Ｒ2は水素又は１個の炭素
原子を有するアルキルより成る群から選択され、Ｒ3は
１〜２０個の炭素原子を有するアルキル，７〜２０個の
炭素原子を有するアルアルキル，６〜１８個の炭素原子
を有するアリール，及び７〜２０個の炭素原子を有する
アルカリールより成る群から選択される。）を有する、
ポリマー１００部基準で０.０５〜２０重量部の重合性
相乗剤を含んで成る安定化されたポリマーも開示する。
ルより成る群から選択され、Ｒ2は水素又は１個の炭素
原子を有するアルキルより成る群から選択され、Ｒ3は
１〜２０個の炭素原子を有するアルキル，７〜２０個の
炭素原子を有するアルアルキル，６〜１８個の炭素原子
を有するアリール，及び７〜２０個の炭素原子を有する
アルカリールより成る群から選択される。）を有する、
ポリマー１００部基準で０.０５〜２０重量部の重合性
相乗剤を含んで成る安定化されたポリマーも開示する。
【０００７】重合性相乗剤のための上記構造式に関し
て、好ましくはＲ1は水素、Ｒ2は水素、並びにＲ3は１
〜１８個の炭素原子を有するアルキル及び６個の炭素原
子を有するアリールである。
て、好ましくはＲ1は水素、Ｒ2は水素、並びにＲ3は１
〜１８個の炭素原子を有するアルキル及び６個の炭素原
子を有するアリールである。
【０００８】重合性相乗剤は予備形成されそして次に他
のモノマーと一緒に重合される。他の態様によれば、重
合性相乗剤は重合性の反応混合物中、最も普通には溶液
又はラテックス中の本来の場所に形成されることができ
る。
のモノマーと一緒に重合される。他の態様によれば、重
合性相乗剤は重合性の反応混合物中、最も普通には溶液
又はラテックス中の本来の場所に形成されることができ
る。
【０００９】いくつかの重合性相乗剤を予備形成する一
つの方法は、日本特許第５６４６５号−１９８７年に記
述されている。この方法に従って、ｐ−ジビニルベンゼ
ン及びチオフェノール又はその誘導体が混合され、そし
て次にラジカル反応が慣用の開始剤を使用して実行され
る。代表的なチオフェノール誘導体は、チオクレゾー
ル、ジメチルベンゼンチオール、エチルベンゼンチオー
ル及びブチルベンゼンチオールのようなＣ1〜Ｃ4アルキ
ル置換チオフェノールを含む。開始剤の例はアゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル並びにベンゾイルパーオキシド及びラウロイル
パーオキシド等のようなパーオキシドを含む。開始剤は
ジビニルベンゼンに対して０.０１〜１０モル百分率の
範囲の量で存在すべきである。反応は純粋な形（溶媒な
し）又はベンゼン・トルエン等のような溶媒類の存在下
で実行できる。窒素雰囲気が使用されるべきである。ｐ
−ジビニルベンゼンのチオフェノール又はそれらの誘導
体に対する割合は、約２：１〜１：２の範囲であるべき
であり、１：１の割合が好ましい。約１〜３時間の反応
時間で反応温度は約４０〜８０℃の範囲であるべきであ
る。
つの方法は、日本特許第５６４６５号−１９８７年に記
述されている。この方法に従って、ｐ−ジビニルベンゼ
ン及びチオフェノール又はその誘導体が混合され、そし
て次にラジカル反応が慣用の開始剤を使用して実行され
る。代表的なチオフェノール誘導体は、チオクレゾー
ル、ジメチルベンゼンチオール、エチルベンゼンチオー
ル及びブチルベンゼンチオールのようなＣ1〜Ｃ4アルキ
ル置換チオフェノールを含む。開始剤の例はアゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル並びにベンゾイルパーオキシド及びラウロイル
パーオキシド等のようなパーオキシドを含む。開始剤は
ジビニルベンゼンに対して０.０１〜１０モル百分率の
範囲の量で存在すべきである。反応は純粋な形（溶媒な
し）又はベンゼン・トルエン等のような溶媒類の存在下
で実行できる。窒素雰囲気が使用されるべきである。ｐ
−ジビニルベンゼンのチオフェノール又はそれらの誘導
体に対する割合は、約２：１〜１：２の範囲であるべき
であり、１：１の割合が好ましい。約１〜３時間の反応
時間で反応温度は約４０〜８０℃の範囲であるべきであ
る。
【００１０】上で論議したように、重合性相乗剤の水準
は約０.０５〜２０ｐｈｒの範囲にあることができる。
好ましくは重合性相乗剤の含量は０.５〜２.０ｐｈｒの
範囲である。広い範囲のより高い含量では、安定化され
たポリマーはそれに続くブレンディング用のマスターバ
ッチとして使用されることができる。
は約０.０５〜２０ｐｈｒの範囲にあることができる。
好ましくは重合性相乗剤の含量は０.５〜２.０ｐｈｒの
範囲である。広い範囲のより高い含量では、安定化され
たポリマーはそれに続くブレンディング用のマスターバ
ッチとして使用されることができる。
【００１１】慣用のアミン抗分解剤は重合性相乗剤と組
み合わせて使用され得る。使用できるアミン抗分解剤の
代表は、Ｎ,Ｎ'−ジ−置換−ｐ−フェニレンジアミン
類、置換ジフェニルアミン類、並びに重合及び非重合双
方のの２,２,４−トリメチル−１,２−ジヒドロキノリ
ン誘導体並びにアミド及びイミド耐老化剤も含む。２,
２,４−トリメチル−１,２−ジヒドロキノリン誘導体
は、全体として本明細書中に参照のために組み込まれる
米国特許第３,２４４,６８３号に開示されている。代表
的なアミド及びイミド耐老化剤は、全体として本明細書
中に組み込まれる米国特許第３,６５８,７６９号に開示
されている。Ｎ,Ｎ'−ジ−置換−ｐ−フェニレンジアミ
ン類次の構造式を有する：
み合わせて使用され得る。使用できるアミン抗分解剤の
代表は、Ｎ,Ｎ'−ジ−置換−ｐ−フェニレンジアミン
類、置換ジフェニルアミン類、並びに重合及び非重合双
方のの２,２,４−トリメチル−１,２−ジヒドロキノリ
ン誘導体並びにアミド及びイミド耐老化剤も含む。２,
２,４−トリメチル−１,２−ジヒドロキノリン誘導体
は、全体として本明細書中に参照のために組み込まれる
米国特許第３,２４４,６８３号に開示されている。代表
的なアミド及びイミド耐老化剤は、全体として本明細書
中に組み込まれる米国特許第３,６５８,７６９号に開示
されている。Ｎ,Ｎ'−ジ−置換−ｐ−フェニレンジアミ
ン類次の構造式を有する：
【化５】 （式中、Ｒ4及びＲ5は３〜１２個の炭素原子を有するア
ルキル，６〜１２個の炭素原子を有するアリール，及び
７〜１２個の炭素原子を有するアルアルキルより成る基
の群から独立に選択される。）。本発明に使用し得るジ
フェニルアミン類の代表は、次の構造式のものである：
ルキル，６〜１２個の炭素原子を有するアリール，及び
７〜１２個の炭素原子を有するアルアルキルより成る基
の群から独立に選択される。）。本発明に使用し得るジ
フェニルアミン類の代表は、次の構造式のものである：
【化６】 （式中、Ｒ6，Ｒ7，Ｒ8及びＲ9は水素、１〜２０個の炭
素原子を有するアルキル及び７〜１２個の炭素原子を有
するアルアルキルより成る基の群から独立に選択され
る。）。本発明に使用し得るアミド類は、次の構造式の
ものである：
素原子を有するアルキル及び７〜１２個の炭素原子を有
するアルアルキルより成る基の群から独立に選択され
る。）。本発明に使用し得るアミド類は、次の構造式の
ものである：
【化７】 （式中、Ｒ13は６〜１２個の炭素原子を有するアリレン
より成る基の群から選択され、Ｒ10及びＲ11は水素、１
〜４個の炭素原子を有するアルキル及び１〜４個の炭素
原子を有するアルコキシより成る基の群から独立に選択
され、Ｒ12は水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ及び次の構
造式：
より成る基の群から選択され、Ｒ10及びＲ11は水素、１
〜４個の炭素原子を有するアルキル及び１〜４個の炭素
原子を有するアルコキシより成る基の群から独立に選択
され、Ｒ12は水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ及び次の構
造式：
【化８】 を有するラジカル（式中、Ｒ18は、１〜１２個の炭素原
子を有するアルキル基，５〜１２個の炭素原子を有する
シクロアルキル、６〜１２個の炭素原子を有するアリー
ル及び７〜１３個の炭素原子を有するアルアルキルより
成る基の群から選択され、Ｒ19は水素及び１〜１２個の
炭素原子を有するアルキルより成る基の群から選択され
る。）より成る基の群から選択され、Ｒ14及びＲ15は水
素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキルより成る基
の群から選択され、Ｒ16は水素、１〜４個の炭素原子を
有するアルキル、６〜１２個の炭素原子を有するアリー
ル、７〜１３個の炭素原子を有するアルアルキル、５〜
１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、カルボキシ
メチル及びカルボアルコキシメチルより成る基の群から
選択され、そして、Ｒ17は水素、１〜４個の炭素原子を
有するアルキル、６〜１２個の炭素原子を有するアリー
ル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、カ
ルボキシル基及びカルボアルコキシ基より成る基の群か
ら選択される。］。好ましくは、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は
それぞれ水素、Ｒ13は好ましくは６個の炭素原子を有す
るアリレン、Ｒ14及びＲ15は好ましくは水素、好ましく
はＲ16は１個の炭素原子を有するアルキル、Ｒ17は水
素、及びＲ18は１個の炭素原子を有するアルキルであ
る。
子を有するアルキル基，５〜１２個の炭素原子を有する
シクロアルキル、６〜１２個の炭素原子を有するアリー
ル及び７〜１３個の炭素原子を有するアルアルキルより
成る基の群から選択され、Ｒ19は水素及び１〜１２個の
炭素原子を有するアルキルより成る基の群から選択され
る。）より成る基の群から選択され、Ｒ14及びＲ15は水
素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキルより成る基
の群から選択され、Ｒ16は水素、１〜４個の炭素原子を
有するアルキル、６〜１２個の炭素原子を有するアリー
ル、７〜１３個の炭素原子を有するアルアルキル、５〜
１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、カルボキシ
メチル及びカルボアルコキシメチルより成る基の群から
選択され、そして、Ｒ17は水素、１〜４個の炭素原子を
有するアルキル、６〜１２個の炭素原子を有するアリー
ル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、カ
ルボキシル基及びカルボアルコキシ基より成る基の群か
ら選択される。］。好ましくは、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は
それぞれ水素、Ｒ13は好ましくは６個の炭素原子を有す
るアリレン、Ｒ14及びＲ15は好ましくは水素、好ましく
はＲ16は１個の炭素原子を有するアルキル、Ｒ17は水
素、及びＲ18は１個の炭素原子を有するアルキルであ
る。
【００１２】本発明のエステルと組み合わせて使用され
得るイミド類は、次の構造式：
得るイミド類は、次の構造式：
【化９】 及び
【化１０】 を有することができる［式中、Ｒ23は６〜１２個の炭素
原子を有するアリレンより成る基の群から選択され、Ｒ
20及びＲ21は水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル及び１〜４個の炭素原子を有するアルコキシより成る
基の群から独立して選択され、Ｒ22は水素、１〜４個の
炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有す
るアルコキシ及び次の構造式：
原子を有するアリレンより成る基の群から選択され、Ｒ
20及びＲ21は水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル及び１〜４個の炭素原子を有するアルコキシより成る
基の群から独立して選択され、Ｒ22は水素、１〜４個の
炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有す
るアルコキシ及び次の構造式：
【化１１】 を有する基（式中、Ｒ32は１〜１２個の炭素原子を有す
るアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアル
キル、６〜１２個の炭素原子を有するアリール及び７〜
１３個の炭素原子を有するアルアルキルより成る基の群
から選択され、そしてＲ33は水素及び１〜１２個の炭素
原子を有するアルキルより成る基の群から選択され
る。）より成る基の群から選択され、Ｒ3及びＲ4は１〜
４個の炭素原子を有するアルキルであり、そしてＲ26、
Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30及びＲ31は水素及び１〜４個の
炭素原子を有するアルキルより成る基の群から独立に選
択される。］。好ましくはＲ20及びＲ21は水素、Ｒ22は
水素、Ｒ23は６個の炭素原子を有するアリレン、Ｒ24は
水素、Ｒ25は水素、Ｒ26は水素、Ｒ27は水素、Ｒ28は水
素、Ｒ29は水素、Ｒ30は水素、及びＲ31は水素である。
るアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアル
キル、６〜１２個の炭素原子を有するアリール及び７〜
１３個の炭素原子を有するアルアルキルより成る基の群
から選択され、そしてＲ33は水素及び１〜１２個の炭素
原子を有するアルキルより成る基の群から選択され
る。）より成る基の群から選択され、Ｒ3及びＲ4は１〜
４個の炭素原子を有するアルキルであり、そしてＲ26、
Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30及びＲ31は水素及び１〜４個の
炭素原子を有するアルキルより成る基の群から独立に選
択される。］。好ましくはＲ20及びＲ21は水素、Ｒ22は
水素、Ｒ23は６個の炭素原子を有するアリレン、Ｒ24は
水素、Ｒ25は水素、Ｒ26は水素、Ｒ27は水素、Ｒ28は水
素、Ｒ29は水素、Ｒ30は水素、及びＲ31は水素である。
【００１３】重合性相乗剤と組み合わせて用いられ得る
特定のアミン類は、Ｎ,Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ,Ｎ'−ジーベータ−ナフチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ−ｏ−トリル−Ｎ'−フェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ−ジ−ｐ−トリル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−１,３−ジメチルブチルーＮ'
−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−１,４−ジ
メチルペンチルーＮ'−フェニル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ−１−メチルプロピル−Ｎ'−フェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ'−ビ
ス−（１−エチル−３−メチルペンチル）-Ｐ-フェニレ
ンジアミン、Ｎ,Ｎ'−ビス−（１,４−ジメチルペンチ
ル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ'−ビス−（１−
メチルプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、４,４'−
ビス−（ジ−アルファ−メチルベンジル）−ジフェニル
アミン、４,４'−ジオクチルジフェニルアミン、４,４'
−ジノニルジフェニルアミン、重合−２,２,４−トリメ
チル−１,２−ジヒドロキノリン、６−ドデシル−１,２
−ジヒドロ−２,２,４−トリメチルキノリン、６−エト
キシ−１,２−ジヒドロ−２,２,４−トリメチルキノリ
ン、Ｎ−（４−アニリノフェニル）メタクリルアミド、
Ｎ−（４−アニリノフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−
アニリノフェニル）イタコンイミド、Ｎ−（４−アニリ
ノフェニル）シトラコンイミド、Ｎ−［４−（４−メチ
ルアニリノ）フェニル］マレイミド、Ｎ−［４−（４−
メチルアニリノ）フェニル］イタコンイミド、Ｎ−［４
−（４−メトキシアニリノ）フェニル］マレイミド、Ｎ
−［４−（４−メトキシアニリノ）フェニル］イタコン
イミド、Ｎ−［４−（４−エトキシアニリノ）フェニ
ル］マレイミド、Ｎ−［４−（４−エトキシアニリノ）
フェニル］イタコンイミド、Ｎ−［４−（４−エトキシ
アニリノ）フェニル］シトラコンイミド、Ｎ−（４−ア
ニリノフェニル）フェニルマレイミド、Ｎ−［４−（４
−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノアニリノ）フェニル］マレイ
ミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）アクリルアミド、
Ｎ−（４−アニリノフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−
（４−アニリノフェニル）シンナムアミド、Ｎ−（４−
アニリノフェニル）クロトンアミド、Ｎ−［４−（４−
メチルアニリノ）フェニル］アクリルアミド、Ｎ−［４
−（４−メチルアニリノ）フェニル］メタクリルアミ
ド、Ｎ−［４−（４−メトキシアニリノ）フェニル］ア
クリルアミド、Ｎ−［４−（４−メトキシアニリノ）フ
ェニル］メタクリルアミド、Ｎ−［４−（４−エトキシ
アニリノ）フェニル］アクリルアミド、Ｎ−［４−（４
−エトキシアニリノ）フェニル］メタクリルアミド、Ｎ
−［４−（４-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノアニリノ）フェニ
ル］アクリルアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）マ
レアミック（maleamic)酸、Ｎ−（４−アニリノフェニ
ル）イタコンアミック酸 Ｎ−［４−（４−メチルアニリノ）フェニル］マレアミ
ック酸、及びＮ−（４−アニリノフェニル）シトラコン
アミック酸を含む。
特定のアミン類は、Ｎ,Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ,Ｎ'−ジーベータ−ナフチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ−ｏ−トリル−Ｎ'−フェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ−ジ−ｐ−トリル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−１,３−ジメチルブチルーＮ'
−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−１,４−ジ
メチルペンチルーＮ'−フェニル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ−１−メチルプロピル−Ｎ'−フェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ'−ビ
ス−（１−エチル−３−メチルペンチル）-Ｐ-フェニレ
ンジアミン、Ｎ,Ｎ'−ビス−（１,４−ジメチルペンチ
ル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ'−ビス−（１−
メチルプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、４,４'−
ビス−（ジ−アルファ−メチルベンジル）−ジフェニル
アミン、４,４'−ジオクチルジフェニルアミン、４,４'
−ジノニルジフェニルアミン、重合−２,２,４−トリメ
チル−１,２−ジヒドロキノリン、６−ドデシル−１,２
−ジヒドロ−２,２,４−トリメチルキノリン、６−エト
キシ−１,２−ジヒドロ−２,２,４−トリメチルキノリ
ン、Ｎ−（４−アニリノフェニル）メタクリルアミド、
Ｎ−（４−アニリノフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−
アニリノフェニル）イタコンイミド、Ｎ−（４−アニリ
ノフェニル）シトラコンイミド、Ｎ−［４−（４−メチ
ルアニリノ）フェニル］マレイミド、Ｎ−［４−（４−
メチルアニリノ）フェニル］イタコンイミド、Ｎ−［４
−（４−メトキシアニリノ）フェニル］マレイミド、Ｎ
−［４−（４−メトキシアニリノ）フェニル］イタコン
イミド、Ｎ−［４−（４−エトキシアニリノ）フェニ
ル］マレイミド、Ｎ−［４−（４−エトキシアニリノ）
フェニル］イタコンイミド、Ｎ−［４−（４−エトキシ
アニリノ）フェニル］シトラコンイミド、Ｎ−（４−ア
ニリノフェニル）フェニルマレイミド、Ｎ−［４−（４
−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノアニリノ）フェニル］マレイ
ミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）アクリルアミド、
Ｎ−（４−アニリノフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−
（４−アニリノフェニル）シンナムアミド、Ｎ−（４−
アニリノフェニル）クロトンアミド、Ｎ−［４−（４−
メチルアニリノ）フェニル］アクリルアミド、Ｎ−［４
−（４−メチルアニリノ）フェニル］メタクリルアミ
ド、Ｎ−［４−（４−メトキシアニリノ）フェニル］ア
クリルアミド、Ｎ−［４−（４−メトキシアニリノ）フ
ェニル］メタクリルアミド、Ｎ−［４−（４−エトキシ
アニリノ）フェニル］アクリルアミド、Ｎ−［４−（４
−エトキシアニリノ）フェニル］メタクリルアミド、Ｎ
−［４−（４-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノアニリノ）フェニ
ル］アクリルアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）マ
レアミック（maleamic)酸、Ｎ−（４−アニリノフェニ
ル）イタコンアミック酸 Ｎ−［４−（４−メチルアニリノ）フェニル］マレアミ
ック酸、及びＮ−（４−アニリノフェニル）シトラコン
アミック酸を含む。
【００１４】本発明の好ましい態様にしたがって、重合
性アミン抗分解剤は重合性相乗剤と組み合わせて使用さ
れる。好ましい重合性アミン抗分解剤は、Ｎ−（４−ア
ニリノフェニル）メタクリルアミド及びＮ−（４−アニ
リノフェニル）アクリルアミドを含む。
性アミン抗分解剤は重合性相乗剤と組み合わせて使用さ
れる。好ましい重合性アミン抗分解剤は、Ｎ−（４−ア
ニリノフェニル）メタクリルアミド及びＮ−（４−アニ
リノフェニル）アクリルアミドを含む。
【００１５】ポリマー中に存在するアミン抗分解剤の水
準は、ポリマー１００重量部当たり約０.０５〜１０.０
重量部の範囲であり得る。好ましくは、アミンの水準は
約０.５〜２.０重量部である。
準は、ポリマー１００重量部当たり約０.０５〜１０.０
重量部の範囲であり得る。好ましくは、アミンの水準は
約０.５〜２.０重量部である。
【００１６】フェノール性抗分解剤も重合性相乗剤の存
在によって利益を得る。慣用のフェノール性抗分解剤の
一例は次の構造式によって示される：
在によって利益を得る。慣用のフェノール性抗分解剤の
一例は次の構造式によって示される：
【化１２】 （式中、Ｒ34及びＲ35は水素、４〜９個の炭素原子を有
する第３級アルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシ
クロアルキル及び７〜１２個の炭素原子を有するアルア
ルキルより成る基の群から選択され、そしてＲ36は１〜
２０個の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の炭素
原子を有するシクロアルキル及び７〜１２個の炭素原子
を有するアルアルキルより成る基の群から選択され
る。）。
する第３級アルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシ
クロアルキル及び７〜１２個の炭素原子を有するアルア
ルキルより成る基の群から選択され、そしてＲ36は１〜
２０個の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の炭素
原子を有するシクロアルキル及び７〜１２個の炭素原子
を有するアルアルキルより成る基の群から選択され
る。）。
【００１７】上記の構造式のフェノール性抗分解剤の特
定の例は、２,６−ジ−第３級ブチル−４−メチルフェ
ノール、２−第３級オクチル−４,６−ジ第３級ブチル
フェノール、２,４,６−トリス−（α−メチルベンジ
ル）フェノール、４−ノニルフェノール、２,４−ジノ
ニルフェノール、及び２,４−ビス（α,α−ジメチルベ
ンジル）−６−第３級ブチルフェノールを含む。上記の
構造式の好ましいフェノール性抗分解剤は、オハイオ州
アクロンのグッドイヤータイヤアンドラバーカンパニー
から市販されている登録商標ウイングスティ−Ｃであ
る。
定の例は、２,６−ジ−第３級ブチル−４−メチルフェ
ノール、２−第３級オクチル−４,６−ジ第３級ブチル
フェノール、２,４,６−トリス−（α−メチルベンジ
ル）フェノール、４−ノニルフェノール、２,４−ジノ
ニルフェノール、及び２,４−ビス（α,α−ジメチルベ
ンジル）−６−第３級ブチルフェノールを含む。上記の
構造式の好ましいフェノール性抗分解剤は、オハイオ州
アクロンのグッドイヤータイヤアンドラバーカンパニー
から市販されている登録商標ウイングスティ−Ｃであ
る。
【００１８】重合性相乗剤と組み合わせて使用し得る追
加のフェノール性抗分解剤は、単純なフェノール類とジ
シクロペンタジエンとのアルキル化反応生成物である。
そのようなフェノール性抗分解剤の例は、参考文献とし
て本明細書中に組み入れられる米国特許第３,３０５,５
２２号に記述されている。この型の市販の抗分解剤は、
オハイオ州アクロンのグッドイヤータイヤアンドラバー
カンパニーからウイングステイ−Ｌの登録商標で販売さ
れている。
加のフェノール性抗分解剤は、単純なフェノール類とジ
シクロペンタジエンとのアルキル化反応生成物である。
そのようなフェノール性抗分解剤の例は、参考文献とし
て本明細書中に組み入れられる米国特許第３,３０５,５
２２号に記述されている。この型の市販の抗分解剤は、
オハイオ州アクロンのグッドイヤータイヤアンドラバー
カンパニーからウイングステイ−Ｌの登録商標で販売さ
れている。
【００１９】重合性相乗剤と組み合わせて使用し得る追
加のフェノール性抗分解剤は、参照のために本明細書中
に組み入れられる米国特許第３,０８０,３３８号に記述
及び例証されている。
加のフェノール性抗分解剤は、参照のために本明細書中
に組み入れられる米国特許第３,０８０,３３８号に記述
及び例証されている。
【００２０】重合性フェノール性抗分解剤は重合性の相
乗剤と組み合わせて使用されることができる。代表的な
重合性フェノール性抗分解剤は、参考文献として全体と
して本明細書中に組み入れられる米国特許第４,１６８,
３８７号に記述されている。これらの重合性フェノール
性抗分解剤は、（１）２，６−ビス−（２−ヒドロキシ
−３−第三級ブチル−５−メチルベンジル）−４−メチ
ルフェノール、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチ
ル−６−第三級ブチルフェノール）、及び２，６−ビス
ー（２−ヒドロキシ−３−第三級ブチル−５−エチルベ
ンジル）−４−エチルフェノールより成る群から選択さ
れるポリフェノール化合物を、（２）一般式：
乗剤と組み合わせて使用されることができる。代表的な
重合性フェノール性抗分解剤は、参考文献として全体と
して本明細書中に組み入れられる米国特許第４,１６８,
３８７号に記述されている。これらの重合性フェノール
性抗分解剤は、（１）２，６−ビス−（２−ヒドロキシ
−３−第三級ブチル−５−メチルベンジル）−４−メチ
ルフェノール、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチ
ル−６−第三級ブチルフェノール）、及び２，６−ビス
ー（２−ヒドロキシ−３−第三級ブチル−５−エチルベ
ンジル）−４−エチルフェノールより成る群から選択さ
れるポリフェノール化合物を、（２）一般式：
【化１３】 のエステル形成性化合物（式中、Ｒ37は水素及び１〜４
個の炭素原子を有するアルキル基より成る群から選択さ
れ、Ｒ38は水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル基より成る群から選択され、そして、Ａは塩素，ヨウ
素及び臭素より成る群から選択される。）との反応生成
物である。これらの重合性抗分解剤の代表的な例は２−
（２−ヒドロキシ−３−第三級ブチル−５−メチルベン
ジル）−４−メチル−６−第三級ブチルフェニルメタク
リレート、２−（２−ヒドロキシ−３−第三級ブチル−
５−エチルベンジル）−４−エチル−６−第三級ブチル
フェニルメタクリレート、２,６−ビス−（２−ヒドロ
キシ−３−第三級ブチル−５−メチルベンジル）−４−
メチル−フェニルメタクリレート、及び２−（２−ヒド
ロキシ−３−第三級ブチルフェニルアクリレート）を含
む。
個の炭素原子を有するアルキル基より成る群から選択さ
れ、Ｒ38は水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル基より成る群から選択され、そして、Ａは塩素，ヨウ
素及び臭素より成る群から選択される。）との反応生成
物である。これらの重合性抗分解剤の代表的な例は２−
（２−ヒドロキシ−３−第三級ブチル−５−メチルベン
ジル）−４−メチル−６−第三級ブチルフェニルメタク
リレート、２−（２−ヒドロキシ−３−第三級ブチル−
５−エチルベンジル）−４−エチル−６−第三級ブチル
フェニルメタクリレート、２,６−ビス−（２−ヒドロ
キシ−３−第三級ブチル−５−メチルベンジル）−４−
メチル−フェニルメタクリレート、及び２−（２−ヒド
ロキシ−３−第三級ブチルフェニルアクリレート）を含
む。
【００２１】本発明の好ましい態様にしたがい、重合性
フェノール性抗分解剤は重合性相乗剤と組み合わせて使
用される。
フェノール性抗分解剤は重合性相乗剤と組み合わせて使
用される。
【００２２】フェノール性抗分解剤の含量は変化するこ
とができ、ポリマー１００重量部あたり約０．０５〜１
０重量部の範囲であり得る。好ましくは、フェノール性
抗分解剤の量は約０．５〜約２．０重量部の範囲であ
る。
とができ、ポリマー１００重量部あたり約０．０５〜１
０重量部の範囲であり得る。好ましくは、フェノール性
抗分解剤の量は約０．５〜約２．０重量部の範囲であ
る。
【００２３】本発明の重合性相乗剤の、アミン又はフェ
ノール性抗分解剤のいずれかに対する重量比は変化し得
る。一般的に言えば、アミン又はフェノール性抗分解剤
の重合性相乗剤に対するモル比は約１：４〜２：１の範
囲である。好ましくは、約１：２〜約１：１の範囲であ
る。
ノール性抗分解剤のいずれかに対する重量比は変化し得
る。一般的に言えば、アミン又はフェノール性抗分解剤
の重合性相乗剤に対するモル比は約１：４〜２：１の範
囲である。好ましくは、約１：２〜約１：１の範囲であ
る。
【００２４】種々のポリマー類が重合性相乗剤とアミン
又はフェノール性抗分解剤との組合せの使用によって安
定化され得る。代表的なポリマー類は、例えばポリプロ
ピレン、ポリエチレン及びエチレン／プロピレンコポリ
マーのような、ホモポリマー類及びモノオレフィンのコ
ポリマー類を含む。重合性相乗剤と抗分解剤との組合せ
は硫黄加硫エラストマーと共にも使用できる。本明細書
中で使用される用語「硫黄加硫エラストマー又はゴム」
は種々の合成ゴムのみならず天然ゴム及び全ての天然ゴ
ム種々の低い及び再生形態の両方を含む。ジエンモノマ
ーから誘導される代表的な合成ポリマー類は、ブタジエ
ン及びその同族体及び誘導体、例えばイソプレン、ジメ
チルブタジエン及びペンタジエンの単独重合生成物のみ
ならずブタジエン又はその同族体又は誘導体と他の不飽
和有機化合物とから形成されたもののようなコポリマー
を含む。不飽和有機化合物には、アセチレン、例えばビ
ニルアセチレン；オレフィン類、例えばイソプレンと共
重合してブチルゴムを形成するイソブチレン；ビニル化
合物、例えば、塩化ビニル、アクリル酸、アクリロニト
リル（ブタジエンと重合してＮＢＲ、又はポリブタジエ
ン及びスチレンと重合してＡＢＳを形成する。）、メタ
クリル酸及びスチレンがあり、ブタジエンと重合してＳ
ＢＲを形成するスチレンの化合物並びにエステル類、種
々の不飽和アルデヒド類、ケトン類及びエステル類、例
えば、アクロレイン、メチルイソプロピルケトン及びビ
ニルエチルエーテルがある。イソプレンの単独重合及び
イソプレンと他のジオレフィン及び種々の不飽和有機化
合物との共重合により製造される種々の合成ゴム類も含
まれる。１，４−シスポリブタジエン及び１，４−シス
イソプレン及びＥＰＤＭのような類似の合成ゴム類も含
まれる。好ましいゴムはＡＢＳ、ポリブタジエン、ブチ
ルゴム、スチレン−ブタジエン−イソプレンコポリマ
ー、ＥＰＤＭ、ブタジエン−スチレン−コポリマー及び
ポリイソプレンである。
又はフェノール性抗分解剤との組合せの使用によって安
定化され得る。代表的なポリマー類は、例えばポリプロ
ピレン、ポリエチレン及びエチレン／プロピレンコポリ
マーのような、ホモポリマー類及びモノオレフィンのコ
ポリマー類を含む。重合性相乗剤と抗分解剤との組合せ
は硫黄加硫エラストマーと共にも使用できる。本明細書
中で使用される用語「硫黄加硫エラストマー又はゴム」
は種々の合成ゴムのみならず天然ゴム及び全ての天然ゴ
ム種々の低い及び再生形態の両方を含む。ジエンモノマ
ーから誘導される代表的な合成ポリマー類は、ブタジエ
ン及びその同族体及び誘導体、例えばイソプレン、ジメ
チルブタジエン及びペンタジエンの単独重合生成物のみ
ならずブタジエン又はその同族体又は誘導体と他の不飽
和有機化合物とから形成されたもののようなコポリマー
を含む。不飽和有機化合物には、アセチレン、例えばビ
ニルアセチレン；オレフィン類、例えばイソプレンと共
重合してブチルゴムを形成するイソブチレン；ビニル化
合物、例えば、塩化ビニル、アクリル酸、アクリロニト
リル（ブタジエンと重合してＮＢＲ、又はポリブタジエ
ン及びスチレンと重合してＡＢＳを形成する。）、メタ
クリル酸及びスチレンがあり、ブタジエンと重合してＳ
ＢＲを形成するスチレンの化合物並びにエステル類、種
々の不飽和アルデヒド類、ケトン類及びエステル類、例
えば、アクロレイン、メチルイソプロピルケトン及びビ
ニルエチルエーテルがある。イソプレンの単独重合及び
イソプレンと他のジオレフィン及び種々の不飽和有機化
合物との共重合により製造される種々の合成ゴム類も含
まれる。１，４−シスポリブタジエン及び１，４−シス
イソプレン及びＥＰＤＭのような類似の合成ゴム類も含
まれる。好ましいゴムはＡＢＳ、ポリブタジエン、ブチ
ルゴム、スチレン−ブタジエン−イソプレンコポリマ
ー、ＥＰＤＭ、ブタジエン−スチレン−コポリマー及び
ポリイソプレンである。
【００２５】重合性相乗剤及び抗分解剤の組み合わせ
は、生産及び非生産（nonproductive）の素材のいずれ
かに混合され得る。組合せのポリマーへの組込みは、バ
ンバリー類、ブラベンダー類、押出機類等の使用による
ような混合の慣用の手段によって達成され得る。選択的
に、相乗剤及び抗分解剤は重合されることができ、した
がってポリマー結合したものとなる。他の選択は、相乗
剤及び／又は抗分解剤をラテックス状態のポリマーにグ
ラフトすることである。好ましい態様では、重合性相乗
剤及び抗分解剤（重合性のものも）の組合せがエマルジ
ョンに組み込まれそしてモノマー類と共に反応器中にお
いて重合され、ポリマー結合安定剤系を生ずる。
は、生産及び非生産（nonproductive）の素材のいずれ
かに混合され得る。組合せのポリマーへの組込みは、バ
ンバリー類、ブラベンダー類、押出機類等の使用による
ような混合の慣用の手段によって達成され得る。選択的
に、相乗剤及び抗分解剤は重合されることができ、した
がってポリマー結合したものとなる。他の選択は、相乗
剤及び／又は抗分解剤をラテックス状態のポリマーにグ
ラフトすることである。好ましい態様では、重合性相乗
剤及び抗分解剤（重合性のものも）の組合せがエマルジ
ョンに組み込まれそしてモノマー類と共に反応器中にお
いて重合され、ポリマー結合安定剤系を生ずる。
【００２６】
【実施例】次の実施例は本発明を例証するものであっ
て、限定するものではない。
て、限定するものではない。
【００２７】
【実施例１】 ビニル−１−［（２−フェニルチオ）エチル］ベンゼン
の製造 機械式撹拌機、Ｎ2入口、温度計及び滴下漏斗を備えた
５００ｍｌ３つ首フラスコ中へ、３２.３グラムの８０.
５重量％ジビニルベンゼン、１.４グラムのドデシルベ
ンゼンスルホン酸及び１４０ｍｌの水から造ったエマル
ジョン（約０.２モル）を１７３.７グラム仕込んだ。２
８.６グラム（０.２６モル）のチオフェノールを１時間
にわたって滴下漏斗を通して添加した。チオフェノール
の添加中、エマルジョンをＮ2雰囲気下に撹拌した。反
応の過程にわたって１２℃の発熱量があった。ガスクロ
マトグラフ分析により、本発明に使用される重合性相乗
剤の形成を確認した。ガスクロマトグラフは望まれる生
成物の形成とチオフェノールの完全な消費を確認した。
の製造 機械式撹拌機、Ｎ2入口、温度計及び滴下漏斗を備えた
５００ｍｌ３つ首フラスコ中へ、３２.３グラムの８０.
５重量％ジビニルベンゼン、１.４グラムのドデシルベ
ンゼンスルホン酸及び１４０ｍｌの水から造ったエマル
ジョン（約０.２モル）を１７３.７グラム仕込んだ。２
８.６グラム（０.２６モル）のチオフェノールを１時間
にわたって滴下漏斗を通して添加した。チオフェノール
の添加中、エマルジョンをＮ2雰囲気下に撹拌した。反
応の過程にわたって１２℃の発熱量があった。ガスクロ
マトグラフ分析により、本発明に使用される重合性相乗
剤の形成を確認した。ガスクロマトグラフは望まれる生
成物の形成とチオフェノールの完全な消費を確認した。
【００２８】
【実施例２】 ビニル−１−［（２−フェニルチオ）エチル］ベンゼン
の製造 機械式撹拌機を備えた２００ｃｃの円筒ビーカー中へ、
１６.１５グラム（０.１モル）の８０.５％ジビニルベ
ンゼン、１３.０９グラム（０.１２モル）のチオフェノ
ール、０.０５グラムの２,２'−アゾイソブチロニトリ
ル、０.７３２グラムのドデシルベンゼンスルホン酸及
び７０.７２グラムの蒸留水を仕込んだ。混合物を撹拌
下にほぼ３分間ブレンドし、その間に５０％のＫＯＨで
混合物のｐＨを約８.０に調整した。ガスクロマトグラ
フ分析により望まれる生成物の形成を確認した。
の製造 機械式撹拌機を備えた２００ｃｃの円筒ビーカー中へ、
１６.１５グラム（０.１モル）の８０.５％ジビニルベ
ンゼン、１３.０９グラム（０.１２モル）のチオフェノ
ール、０.０５グラムの２,２'−アゾイソブチロニトリ
ル、０.７３２グラムのドデシルベンゼンスルホン酸及
び７０.７２グラムの蒸留水を仕込んだ。混合物を撹拌
下にほぼ３分間ブレンドし、その間に５０％のＫＯＨで
混合物のｐＨを約８.０に調整した。ガスクロマトグラ
フ分析により望まれる生成物の形成を確認した。
【００２９】
【実施例３】一連のＮＢＲゴムを低温重合により表Ｉに
示した処方にしたがって製造した。軟水、ピロリン酸ナ
トリウム、石鹸、メルカプタン、過酸化水素、メチルア
クリルアミド、重合性相乗剤及びアクリロニトリルを反
応器に仕込み、そして空気を追い出すために窒素を通気
した。鉄溶液の導入に続いて反応器にブタジエンを仕込
んだ。エマルジョンを１８℃に７〜８時間保持した。１
３部の軟水、０.１０部のジメチルジチオカルバミン酸
ナトリウム、０.１部のジエチルヒドロキシアミン及び
０.１７部の２,５−ジ第三級−アミルヒドロキノリンの
希薄水溶液の添加により望まれる転化において重合を停
止した。全てのＮＢＲゴムの試料をイソプロパノール中
で凝集させ、次に残渣のせっけん及び抗酸化剤を含む未
結合のモノマーをイソプロパノール抽出した。全ての試
料を真空オーブン内で乾燥し、ＤＳＣで分析した。ＤＳ
Ｃの結果を表Ｉに示す。
示した処方にしたがって製造した。軟水、ピロリン酸ナ
トリウム、石鹸、メルカプタン、過酸化水素、メチルア
クリルアミド、重合性相乗剤及びアクリロニトリルを反
応器に仕込み、そして空気を追い出すために窒素を通気
した。鉄溶液の導入に続いて反応器にブタジエンを仕込
んだ。エマルジョンを１８℃に７〜８時間保持した。１
３部の軟水、０.１０部のジメチルジチオカルバミン酸
ナトリウム、０.１部のジエチルヒドロキシアミン及び
０.１７部の２,５−ジ第三級−アミルヒドロキノリンの
希薄水溶液の添加により望まれる転化において重合を停
止した。全てのＮＢＲゴムの試料をイソプロパノール中
で凝集させ、次に残渣のせっけん及び抗酸化剤を含む未
結合のモノマーをイソプロパノール抽出した。全ての試
料を真空オーブン内で乾燥し、ＤＳＣで分析した。ＤＳ
Ｃの結果を表Ｉに示す。
【００３０】
【表１】 ＤＳＣのデータから分かるように、重合性相乗剤（試料
Ｃ）の使用により酸化開始温度が、アミン抗分解剤単独
（試料Ｂ）又は重合性相乗剤単独（試料Ｄ）に対して１
１℃上がった。試料Ｈ−Ｍは、１.５部の特別の重合性
相乗剤と一緒の場合に、重合性相乗剤の最適量はほぼ２
部であることを示す。
Ｃ）の使用により酸化開始温度が、アミン抗分解剤単独
（試料Ｂ）又は重合性相乗剤単独（試料Ｄ）に対して１
１℃上がった。試料Ｈ−Ｍは、１.５部の特別の重合性
相乗剤と一緒の場合に、重合性相乗剤の最適量はほぼ２
部であることを示す。
【００３１】
【実施例４】ＳＢＲゴムを表ＩＩに示した処方により低
温重合によって製造した。脱イオン水、硫酸カリウム、
石鹸、メルカプタン、鉄溶液及びスチレンを反応器に装
填し、空気を追い出すためエマルジョンに窒素を通気し
た。過酸化水素の導入に続いてブタジエンを反応器に仕
込んだ。エマルジョンを１０℃において１５.５時間維
持した。８部の水、０.１０部のジメチルジチオカルバ
ミン酸ナトリウム、０.０５部のジエチルヒドロキシア
ミン及び０.２２部のピロリン酸カリウムの希薄水溶液
の添加により望まれる転化において重合を停止した。
温重合によって製造した。脱イオン水、硫酸カリウム、
石鹸、メルカプタン、鉄溶液及びスチレンを反応器に装
填し、空気を追い出すためエマルジョンに窒素を通気し
た。過酸化水素の導入に続いてブタジエンを反応器に仕
込んだ。エマルジョンを１０℃において１５.５時間維
持した。８部の水、０.１０部のジメチルジチオカルバ
ミン酸ナトリウム、０.０５部のジエチルヒドロキシア
ミン及び０.２２部のピロリン酸カリウムの希薄水溶液
の添加により望まれる転化において重合を停止した。
【００３２】
【表２】
【００３３】
【実施例５】実施例４において製造したＳＢＲラテック
ス２２６部を仕込んだ反応器に、水、抗酸化剤エマルジ
ョン及び実施例１の相乗剤エマルジョン(Ｂ試料のみ)を
表IIIにしたがって加えた。空気を追い出すためエマル
ジョンに窒素を通気した。反応器を密閉しそしてラテッ
クスを２１℃で３時間撹拌した。次にラテックスを２１
℃で窒素雰囲気下に８時間撹拌した。次に０.１５部の
ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、０.０８部の
ジエチルヒドロキシアミン及び８部の水の溶液で反応を
中止した。安定化されたＳＢＲをイソプロパノールを凝
集させ、残渣の石鹸及び抗酸化剤を含む未結合のモノマ
ーをイソプロパノール抽出した。乾燥した試料をＤＳＣ
で分析した。ＤＳＣの結果は表Ｉの脚注３のような純粋
な酸素中での開始温度によって測定した。試料Ａの場合
の温度は１８５℃でありそして試料Ｂの場合の温度は１
９８℃であった。
ス２２６部を仕込んだ反応器に、水、抗酸化剤エマルジ
ョン及び実施例１の相乗剤エマルジョン(Ｂ試料のみ)を
表IIIにしたがって加えた。空気を追い出すためエマル
ジョンに窒素を通気した。反応器を密閉しそしてラテッ
クスを２１℃で３時間撹拌した。次にラテックスを２１
℃で窒素雰囲気下に８時間撹拌した。次に０.１５部の
ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、０.０８部の
ジエチルヒドロキシアミン及び８部の水の溶液で反応を
中止した。安定化されたＳＢＲをイソプロパノールを凝
集させ、残渣の石鹸及び抗酸化剤を含む未結合のモノマ
ーをイソプロパノール抽出した。乾燥した試料をＤＳＣ
で分析した。ＤＳＣの結果は表Ｉの脚注３のような純粋
な酸素中での開始温度によって測定した。試料Ａの場合
の温度は１８５℃でありそして試料Ｂの場合の温度は１
９８℃であった。
【００３４】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/02 ＫＥＲ 7107−4Ｊ // Ｃ０８Ｌ 101/00 (72)発明者 ジェラルド・オーエン・シュルツ アメリカ合衆国オハイオ州44224，ストウ, リーウッド・ドライブ 3762
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）フェノール性抗分解剤，アミン性
抗分解剤及びそれらの混合物より成る群から選択される
抗分解剤；及び（Ｂ）構造式： 【化１】 を有する重合性相乗剤（式中、Ｒ1は水素又は１個の炭
素原子を有するアルキルより成る群から選択され、Ｒ2
は水素又は１個の炭素原子を有するアルキルより成る群
から選択され、Ｒ3は１〜２０個の炭素原子を有するア
ルキル，７〜２０個の炭素原子を有するアルアルキル，
６〜１８個の炭素原子を有するアリール，及び７〜２０
個の炭素原子を有するアルカリールより成る群から選択
される。）の組み合わせであることを特徴とする、抗分
解剤系。 - 【請求項２】 （Ａ）（１）ホモポリマー及びモノオレ
フィンのコポリマー、（２）天然ゴム、及び（３）ジエ
ンモノマーより誘導される合成ゴムより成る群から選択
されるポリマー； （Ｂ）フェノール性抗分解剤，アミン抗分解剤及びそれ
らの混合物より成る群から選択される、ポリマー１００
部基準で約０.０５〜約１０重量部の抗分解剤；並びに （Ｃ）構造式： 【化２】 （式中、Ｒ1は水素又は１個の炭素原子を有するアルキ
ルより成る群から選択され、Ｒ2は水素又は１個の炭素
原子を有するアルキルより成る群から選択され、Ｒ3は
１〜２０個の炭素原子を有するアルキル，７〜２０個の
炭素原子を有するアルアルキル，６〜１８個の炭素原子
を有するアリール，及び７〜２０個の炭素原子を有する
アルカリールより成る群から選択される。）を有する、
ポリマー１００部基準で０.０５〜２０重量部の重合性
相乗剤を特徴とする安定化されたポリマー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US946722 | 1992-09-18 | ||
| US07/946,722 US5216049A (en) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | Polymerizable synergist and antidegradant |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06200077A true JPH06200077A (ja) | 1994-07-19 |
Family
ID=25484887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5233335A Pending JPH06200077A (ja) | 1992-09-18 | 1993-09-20 | 重合性相乗剤及び抗分解剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5216049A (ja) |
| JP (1) | JPH06200077A (ja) |
| AU (1) | AU672423B2 (ja) |
| CA (1) | CA2081528C (ja) |
| MX (1) | MX9305459A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004300324A (ja) * | 2003-03-31 | 2004-10-28 | Nippon A & L Kk | 振動溶着用樹脂組成物および車両用灯具のランプハウジング成形品 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US20050153849A1 (en) * | 2004-01-09 | 2005-07-14 | Mishra Munmaya K. | Graft copolymers, method of making and compositions containing the same |
| US7943218B2 (en) * | 2006-08-14 | 2011-05-17 | Frito-Lay North America, Inc. | Environmentally-friendly multi-layer flexible film having barrier properties |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3305522A (en) * | 1963-06-21 | 1967-02-21 | Goodyear Tire & Rubber | Rubber antioxidant |
| US3308104A (en) * | 1963-11-28 | 1967-03-07 | Hercules Powder Co Ltd | Crystalline copolymers of an alpha-olefin and aromatic alkenyl thioether |
| DE2509654C2 (de) * | 1974-03-06 | 1985-08-29 | Gerald Birmingham Scott | Verfahren zur Herstellung gegen Oxidation stabiler Polymere |
| US4168387A (en) * | 1974-05-06 | 1979-09-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Esters of polyphenolic compounds as built-in antioxidants |
| US4216116A (en) * | 1977-10-20 | 1980-08-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Phenolic/ester antioxidant system |
| US4241217A (en) * | 1978-05-26 | 1980-12-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Antioxidant combination of esters and amines |
| US4301296A (en) * | 1978-05-26 | 1981-11-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Antioxidant combination of esters and amines |
| US4238575A (en) * | 1979-02-12 | 1980-12-09 | Ciba-Geigy Corporation | Stabilized compositions containing polymeric thiosynergists |
| US4604417A (en) * | 1984-12-10 | 1986-08-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polymerizable thioester synergists |
| JPS61285207A (ja) * | 1985-06-11 | 1986-12-16 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | ｔｅｒｔ−ブチル−Ｐ−ビニルフエニルスルフイドを構成成分とする新規高分子 |
| JPS6256465A (ja) * | 1985-09-04 | 1987-03-12 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | ４−ビニル−１−〔（２−フエニルチオ）エチル〕ベンゼン及びそのアルキル置換誘導体とその製造法 |
| JPS62196650A (ja) * | 1986-02-25 | 1987-08-31 | Ricoh Co Ltd | ジアゾ複写材料 |
| US4829115A (en) * | 1988-03-03 | 1989-05-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Organothioethyl alcohol segmers as antidegradant synergists |
-
1992
- 1992-09-18 US US07/946,722 patent/US5216049A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-27 CA CA002081528A patent/CA2081528C/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-09-06 MX MX9305459A patent/MX9305459A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-09-17 AU AU47429/93A patent/AU672423B2/en not_active Ceased
- 1993-09-20 JP JP5233335A patent/JPH06200077A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004300324A (ja) * | 2003-03-31 | 2004-10-28 | Nippon A & L Kk | 振動溶着用樹脂組成物および車両用灯具のランプハウジング成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU4742993A (en) | 1994-03-24 |
| CA2081528A1 (en) | 1994-03-19 |
| CA2081528C (en) | 2004-12-07 |
| MX9305459A (es) | 1994-03-31 |
| US5216049A (en) | 1993-06-01 |
| AU672423B2 (en) | 1996-10-03 |
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