JPH06198200A - 触媒組成物の再生方法 - Google Patents
触媒組成物の再生方法Info
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- C07C2527/12—Fluorides
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】イソパラフィン炭化水素によるオレフィン炭化
水素のアルキル化に利用される、スルフォン化合物及び
ハロゲン化水素化合物を含む触媒混合物の再生法を提供
する。 【構成】スルフォン成分、ハロゲン化水素成分及び不純
物としての酸可溶性オイル（ＡＳＯ）を含む触媒混合物
の活性を保持するために吸着物質、たとえば活性化炭素
材やアルミナ吸着物質を用いてＡＳＯ成分の一部を選択
的に除去する。ＡＳＯ成分の除去にあたって、ハロゲン
化水素化合物が存在する場合は少量であっても特にフッ
化水素の存在は活性炭素吸着剤の能力に影響するのでア
ルカリ及びアルカリ土類金属のような塩基性水酸化物た
とえばＫＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）２やＮａＯＨ等の中和剤を
用いてフッ化水素の一部を除去することが望ましい。し
かる後更に中和剤と接触させて中性のスルフォン混合物
とＡＳＯを中和除去し、除去出来なかったＡＳＯを活性
炭素吸着剤で除去し触媒活性を保つ。
水素のアルキル化に利用される、スルフォン化合物及び
ハロゲン化水素化合物を含む触媒混合物の再生法を提供
する。 【構成】スルフォン成分、ハロゲン化水素成分及び不純
物としての酸可溶性オイル（ＡＳＯ）を含む触媒混合物
の活性を保持するために吸着物質、たとえば活性化炭素
材やアルミナ吸着物質を用いてＡＳＯ成分の一部を選択
的に除去する。ＡＳＯ成分の除去にあたって、ハロゲン
化水素化合物が存在する場合は少量であっても特にフッ
化水素の存在は活性炭素吸着剤の能力に影響するのでア
ルカリ及びアルカリ土類金属のような塩基性水酸化物た
とえばＫＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）２やＮａＯＨ等の中和剤を
用いてフッ化水素の一部を除去することが望ましい。し
かる後更に中和剤と接触させて中性のスルフォン混合物
とＡＳＯを中和除去し、除去出来なかったＡＳＯを活性
炭素吸着剤で除去し触媒活性を保つ。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は炭化水素の転換の方法に
利用される触媒組成物の再生に関するものである。更
に、特に本発明はイソパラフィン炭化水素によるオレフ
ィン炭化水素のアルキル化に利用される、スルフォン化
合物及びハロゲン化水素化合物を含む触媒混合物の再生
に関するものである。
利用される触媒組成物の再生に関するものである。更
に、特に本発明はイソパラフィン炭化水素によるオレフ
ィン炭化水素のアルキル化に利用される、スルフォン化
合物及びハロゲン化水素化合物を含む触媒混合物の再生
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】我々の出願、特願平５−１０４５４６及
び特願平５−１０４５４７の主題である発明が示す通
り、スルフォン化合物及びハロゲン化水素化合物を含む
混合物はイソパラフィン炭化水素によるオレフィン炭化
水素のアルキル化に用いられアルキル基置換生成物、又
はアルキル化物を生成するのに効果的な触媒である。一
般にアルキル化反応生成物は７個又はそれ以上の炭素原
子を持つ炭化水素を含んでおり、そしてモーター燃料と
して高オクタン価であるため非常に望ましいガソリン混
合成分である。
び特願平５−１０４５４７の主題である発明が示す通
り、スルフォン化合物及びハロゲン化水素化合物を含む
混合物はイソパラフィン炭化水素によるオレフィン炭化
水素のアルキル化に用いられアルキル基置換生成物、又
はアルキル化物を生成するのに効果的な触媒である。一
般にアルキル化反応生成物は７個又はそれ以上の炭素原
子を持つ炭化水素を含んでおり、そしてモーター燃料と
して高オクタン価であるため非常に望ましいガソリン混
合成分である。
【０００３】スルフォン成分およびハロゲン化水素成分
を含む触媒組成物を利用する方法は非常に高品質のアル
キル化物を生成するのに対し一方、アルキル化物の生成
にこのような方法を用いた場合の一つの副次効果は酸可
溶性のオイル、又はＡＳＯとして表されるようなある重
合反応の副生成物の生成である。これらの重合反応副生
成物はそれらがアルキル化の方法に用いた触媒中に溶解
するので酸可溶性のオイルとして示され、そしてその結
果炭化水素混合物とアルキル化触媒との接触から得られ
たアルキル化生成物がアルキル化触媒から分離される時
触媒相中に残存してまう。触媒相をアルキル化反応生成
物から連続的に分離して反応ゾーンのプロセスに再利用
するアルキル化の方法において、触媒中にＡＳＯの増加
が生ずる。倍以上の濃度のＡＳＯはもし除去されないな
らば許容されない濃度レベルであることを教えている。
スルフォン成分及びハロゲン化水素成分を含むアルキル
化触媒中の低濃度のＡＳＯはアルキル化の方法又はその
生成物に対し有利な効果を持つと信じられている。しか
しながら、アルキル化触媒中のより高い濃度のＡＳＯは
触媒活性及び最終のアルキル化生成物に不利な影響を与
える。アルキル化触媒中のある許容限界を越えたＡＳＯ
濃度はアルキル化最終生成物のオクタン価の低下をもた
らし、ＡＳＯ濃度が増大する程アルキル化物のオクタン
の減少を引き起こす。
を含む触媒組成物を利用する方法は非常に高品質のアル
キル化物を生成するのに対し一方、アルキル化物の生成
にこのような方法を用いた場合の一つの副次効果は酸可
溶性のオイル、又はＡＳＯとして表されるようなある重
合反応の副生成物の生成である。これらの重合反応副生
成物はそれらがアルキル化の方法に用いた触媒中に溶解
するので酸可溶性のオイルとして示され、そしてその結
果炭化水素混合物とアルキル化触媒との接触から得られ
たアルキル化生成物がアルキル化触媒から分離される時
触媒相中に残存してまう。触媒相をアルキル化反応生成
物から連続的に分離して反応ゾーンのプロセスに再利用
するアルキル化の方法において、触媒中にＡＳＯの増加
が生ずる。倍以上の濃度のＡＳＯはもし除去されないな
らば許容されない濃度レベルであることを教えている。
スルフォン成分及びハロゲン化水素成分を含むアルキル
化触媒中の低濃度のＡＳＯはアルキル化の方法又はその
生成物に対し有利な効果を持つと信じられている。しか
しながら、アルキル化触媒中のより高い濃度のＡＳＯは
触媒活性及び最終のアルキル化生成物に不利な影響を与
える。アルキル化触媒中のある許容限界を越えたＡＳＯ
濃度はアルキル化最終生成物のオクタン価の低下をもた
らし、ＡＳＯ濃度が増大する程アルキル化物のオクタン
の減少を引き起こす。
【０００４】スルフォン成分及びハロゲン化水素成分を
含む先に述べた新規な触媒を用いる方法に対し、触媒と
してフッ化水素（ＨＦ）を用いる通常のアルキル化の方
法においては、連続のアルキル化法で用いたＨＦ触媒か
らＡＳＯを取り除くために用いる或る方法が知られてい
る。特に、アルキル化の方法において用いられたＨＦ触
媒の殆どの部分は、アルキル化触媒中のＡＳＯの堆積速
度に近似する速度でＡＳＯの量を除去するように処理さ
れ、又は再生される。これはＨＦ触媒の一部を除去容器
に通すことにより行われ、ここでイソブタンのような気
体状の炭化水素がＨＦと共に除去容器から気体状の上部
の流れの部分として通過しそしてＡＳＯは更に処理され
るため除去容器から底部の流れとして通過することによ
りＨＦはＡＳＯから取り除かれる。
含む先に述べた新規な触媒を用いる方法に対し、触媒と
してフッ化水素（ＨＦ）を用いる通常のアルキル化の方
法においては、連続のアルキル化法で用いたＨＦ触媒か
らＡＳＯを取り除くために用いる或る方法が知られてい
る。特に、アルキル化の方法において用いられたＨＦ触
媒の殆どの部分は、アルキル化触媒中のＡＳＯの堆積速
度に近似する速度でＡＳＯの量を除去するように処理さ
れ、又は再生される。これはＨＦ触媒の一部を除去容器
に通すことにより行われ、ここでイソブタンのような気
体状の炭化水素がＨＦと共に除去容器から気体状の上部
の流れの部分として通過しそしてＡＳＯは更に処理され
るため除去容器から底部の流れとして通過することによ
りＨＦはＡＳＯから取り除かれる。
【０００５】通常のアルキル化触媒の再生技術は通常の
ＨＦ触媒の再生の中で良くなされてきたが、この通常の
手段はスルフォン成分を含むアルキル化触媒混合物を再
生するために用いることは出来ない。これはＡＳＯの沸
騰範囲がスルフォランのような或るスルフォンの沸騰温
度と部分的に重複するためである。それゆえに、ＨＦを
ＡＳＯから分離するために用いられるような単純な蒸留
技術はスルフォンを含むアルキル化触媒を効率良く再生
するためには用いることが出来ない。加えるに、アルキ
ル化法における触媒として再使用するためにはスルフォ
ンを再生利用するためＡＳＯをスルフォンから分離する
ことが必要である。
ＨＦ触媒の再生の中で良くなされてきたが、この通常の
手段はスルフォン成分を含むアルキル化触媒混合物を再
生するために用いることは出来ない。これはＡＳＯの沸
騰範囲がスルフォランのような或るスルフォンの沸騰温
度と部分的に重複するためである。それゆえに、ＨＦを
ＡＳＯから分離するために用いられるような単純な蒸留
技術はスルフォンを含むアルキル化触媒を効率良く再生
するためには用いることが出来ない。加えるに、アルキ
ル化法における触媒として再使用するためにはスルフォ
ンを再生利用するためＡＳＯをスルフォンから分離する
ことが必要である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明はアルキル化触
媒を再生する新規な方法を提供するものである。
媒を再生する新規な方法を提供するものである。
【０００７】本発明は又、スルフォン成分を含むアルキ
ル化触媒からＡＳＯを除去する方法を提供するものであ
る。
ル化触媒からＡＳＯを除去する方法を提供するものであ
る。
【０００８】さらに、本発明はスルフォン成分を含む触
媒を用いるアルキル化の方法から反応の副生成物として
生成される新規な酸可溶性オイルを提供するものであ
る。
媒を用いるアルキル化の方法から反応の副生成物として
生成される新規な酸可溶性オイルを提供するものであ
る。
【０００９】かくして、本発明の方法はスルフォン成分
を含む触媒混合物を用いたパラフィン炭化水素によるオ
レフィン炭化水素のアルキル化に関するものである。ス
ルフォン及びＡＳＯを含むスルフォン含有混合物がスル
フォン含有混合物のＡＳＯ成分の少なくとも一部の除去
に対し有用な吸着物質と接触される。
を含む触媒混合物を用いたパラフィン炭化水素によるオ
レフィン炭化水素のアルキル化に関するものである。ス
ルフォン及びＡＳＯを含むスルフォン含有混合物がスル
フォン含有混合物のＡＳＯ成分の少なくとも一部の除去
に対し有用な吸着物質と接触される。
【００１０】本発明の組成物は、オレフィン及びイソパ
ラフィンを含む炭化水素混合物をスルフォン成分及びハ
ロゲン化水素成分を含む触媒混合物と接触させる工程を
含むアルキル化の方法において、反応副生成物として生
成する酸可溶性のオイルである。
ラフィンを含む炭化水素混合物をスルフォン成分及びハ
ロゲン化水素成分を含む触媒混合物と接触させる工程を
含むアルキル化の方法において、反応副生成物として生
成する酸可溶性のオイルである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の新規な酸可溶性
オイル組成物は、オレフィン及びイソパラフィンを含む
炭化水素混合物をハロゲン化水素成分及びスルフォン成
分より成る、或いは本質的にこれらより成ることを含む
アルキル化触媒と接触させる工程を特徴とするアルキル
化の方法において、反応の副生成物として生成されるも
のである。この記載の中でそして請求の範囲の中で言及
したように、”酸可溶性オイル”、或いは”ＡＳＯ”な
る術語は炭化水素の酸−触媒反応によって生成した高度
のオレフィンオイルである連結したポリマーを意味す
る。或るタイプの連結したポリマーオイルの広範囲の記
載及び特徴の記述はミロン及びリー(Miron and Lee) に
よる”モレキュラ−ストラクチャ−オブコンジャンクト
ポリマ−(Molecular Structure of Conjunct Polymer)
”と題するジャーナルオブケミカルアンドエンジニア
リングデータ（Journal of Chemical and Engineering
Data) の文献、１５０−１６０頁、８巻、Ｎｏ．１の中
に示されている。ＡＳＯの物理特性は、処理された特別
の供給炭化水素、方法に用いられた触媒、硫化水素、ブ
タジエン、酸素化物そして他の化合物のような供給不純
物、そしてアルキル化法の反応条件に依存する。かくし
て、ここに用いられたように、ＡＳＯはスルフォン成分
及びハロゲン化水素成分から成る、又は本質的にこれら
より成る事を含む触媒混合物を用いたモノ−オレフィン
とイソパラフィンとの触媒反応において、副生成物とし
て生成する連結ポリマーである。触媒反応に用いられる
好ましいモノ−オレフィンは３から５個の炭素原子を持
つものでありそして好ましいイソパラフィンは４から６
個の炭素原子を持つものである。好ましいスルフォン成
分はスルフォランでありそして好ましいハロゲン化水素
成分はフッ化水素である。
オイル組成物は、オレフィン及びイソパラフィンを含む
炭化水素混合物をハロゲン化水素成分及びスルフォン成
分より成る、或いは本質的にこれらより成ることを含む
アルキル化触媒と接触させる工程を特徴とするアルキル
化の方法において、反応の副生成物として生成されるも
のである。この記載の中でそして請求の範囲の中で言及
したように、”酸可溶性オイル”、或いは”ＡＳＯ”な
る術語は炭化水素の酸−触媒反応によって生成した高度
のオレフィンオイルである連結したポリマーを意味す
る。或るタイプの連結したポリマーオイルの広範囲の記
載及び特徴の記述はミロン及びリー(Miron and Lee) に
よる”モレキュラ−ストラクチャ−オブコンジャンクト
ポリマ−(Molecular Structure of Conjunct Polymer)
”と題するジャーナルオブケミカルアンドエンジニア
リングデータ（Journal of Chemical and Engineering
Data) の文献、１５０−１６０頁、８巻、Ｎｏ．１の中
に示されている。ＡＳＯの物理特性は、処理された特別
の供給炭化水素、方法に用いられた触媒、硫化水素、ブ
タジエン、酸素化物そして他の化合物のような供給不純
物、そしてアルキル化法の反応条件に依存する。かくし
て、ここに用いられたように、ＡＳＯはスルフォン成分
及びハロゲン化水素成分から成る、又は本質的にこれら
より成る事を含む触媒混合物を用いたモノ−オレフィン
とイソパラフィンとの触媒反応において、副生成物とし
て生成する連結ポリマーである。触媒反応に用いられる
好ましいモノ−オレフィンは３から５個の炭素原子を持
つものでありそして好ましいイソパラフィンは４から６
個の炭素原子を持つものである。好ましいスルフォン成
分はスルフォランでありそして好ましいハロゲン化水素
成分はフッ化水素である。
【００１２】スルフォン含有のアルキル化触媒による炭
化水素の触媒反応から得られるＡＳＯ副生成物はさらに
約０．８から約１．０の範囲の、参考として６０°Ｆの
水との比重、約２５０から約３５０の範囲にある平均分
子量、そして約４０から約３５０の範囲の臭素価を持つ
ものとして一般に特徴づけることが出来る。
化水素の触媒反応から得られるＡＳＯ副生成物はさらに
約０．８から約１．０の範囲の、参考として６０°Ｆの
水との比重、約２５０から約３５０の範囲にある平均分
子量、そして約４０から約３５０の範囲の臭素価を持つ
ものとして一般に特徴づけることが出来る。
【００１３】触媒組成物又は触媒混合物のハロゲン化水
素成分はフッ化水素（ＨＦ）、塩酸（ＨＣｌ）、臭化水
素（ＨＢｒ）、及びこれらの二種或いはそれ以上の混合
物より成る化合物の群から選択することが出来る。しか
しながら、好ましいハロゲン化水素成分はフッ化水素で
あり、そしてこれは触媒組成物中で無水の形で用いるこ
とが出来るが、しかし一般に用いられるフッ化水素成分
は少量の水を持つことが出来る。フッ化水素及びスルフ
ォランを含む触媒組成物中において、その場合に含まれ
る水分量は、水分を含むフッ化水素成分の総重量の約３
０重量パーセント以上であることは出来ない。フッ化水
素成分中に存在する水の量は好ましくは約１０重量パー
セント以下である。最も好ましくは、フッ化水素成分中
に存在する水の量は７重量パーセント以下である。ここ
で本発明の触媒成分のハロゲン化水素成分、又は更にと
りわけ、フッ化水素成分を引用する場合、これらの術語
はハロゲン化水素成分が無水の混合物か或いは非無水の
混合物である事を意味するものであることを理解すべき
である。ここでハロゲン化水素成分中に含まれる水の重
量パーセントの関連は重量比をパーセントに置き換える
ため１００のファクターを掛けた水の重量と水とハロゲ
ン化水素の合計重量との比率を意味するものである。
素成分はフッ化水素（ＨＦ）、塩酸（ＨＣｌ）、臭化水
素（ＨＢｒ）、及びこれらの二種或いはそれ以上の混合
物より成る化合物の群から選択することが出来る。しか
しながら、好ましいハロゲン化水素成分はフッ化水素で
あり、そしてこれは触媒組成物中で無水の形で用いるこ
とが出来るが、しかし一般に用いられるフッ化水素成分
は少量の水を持つことが出来る。フッ化水素及びスルフ
ォランを含む触媒組成物中において、その場合に含まれ
る水分量は、水分を含むフッ化水素成分の総重量の約３
０重量パーセント以上であることは出来ない。フッ化水
素成分中に存在する水の量は好ましくは約１０重量パー
セント以下である。最も好ましくは、フッ化水素成分中
に存在する水の量は７重量パーセント以下である。ここ
で本発明の触媒成分のハロゲン化水素成分、又は更にと
りわけ、フッ化水素成分を引用する場合、これらの術語
はハロゲン化水素成分が無水の混合物か或いは非無水の
混合物である事を意味するものであることを理解すべき
である。ここでハロゲン化水素成分中に含まれる水の重
量パーセントの関連は重量比をパーセントに置き換える
ため１００のファクターを掛けた水の重量と水とハロゲ
ン化水素の合計重量との比率を意味するものである。
【００１４】本発明の使用に適するスルフォンは一般式
【化１】 Ｒ−ＳＯ2 −Ｒ’ （Ｒ及びＲ’は一価の炭化水素アルキル又はアリール置
換基、各々は１から８の炭素原子を含む）のスルフォン
である。このような置換基の例はジメチルスルフォン、
ジ- ｎ- プロピルスルフォン、ジフェニルスルフォン、
エチルメチルスルフォン、及びＳＯ2 基が炭化水素環に
結合している脂環式スルフォンを含むものである。この
ような場合、Ｒ及びＲ’は共に枝分かれした或いは枝分
かれしていない好ましくは３から１２の炭素原子を含む
二価の炭化水素の部分を形成している。後者の中で、テ
トラメチレンスルフォン又はスルフォラン、３- メチル
スルフォラン、及び２、４- ジメチルスルフォランが、
これらはこの方法の操作条件下では液状であるという利
点を与えるので、更に特に適している。これらのスルフ
ォンはまた置換基、例えばクロロメチルエチルスルフォ
ンのような特に一種或いはそれ以上のハロゲン原子の置
換基を持つことが出来る。これらのスルフォンは混合物
の形で都合良く使用される。
換基、各々は１から８の炭素原子を含む）のスルフォン
である。このような置換基の例はジメチルスルフォン、
ジ- ｎ- プロピルスルフォン、ジフェニルスルフォン、
エチルメチルスルフォン、及びＳＯ2 基が炭化水素環に
結合している脂環式スルフォンを含むものである。この
ような場合、Ｒ及びＲ’は共に枝分かれした或いは枝分
かれしていない好ましくは３から１２の炭素原子を含む
二価の炭化水素の部分を形成している。後者の中で、テ
トラメチレンスルフォン又はスルフォラン、３- メチル
スルフォラン、及び２、４- ジメチルスルフォランが、
これらはこの方法の操作条件下では液状であるという利
点を与えるので、更に特に適している。これらのスルフ
ォンはまた置換基、例えばクロロメチルエチルスルフォ
ンのような特に一種或いはそれ以上のハロゲン原子の置
換基を持つことが出来る。これらのスルフォンは混合物
の形で都合良く使用される。
【００１５】反応副生成物のＡＳＯが生成するアルキル
化の方法において用いられるアルキル化触媒は、ここに
記載した如きハロゲン化水素成分とそしてここに記載し
た如きスルフォン成分から成る、或いは本質的にこれら
から成る成分を含有することが出来る。好ましくは、Ａ
ＳＯの副生成物は、炭化水素混合物がスルフォン成分と
してスルフォランをそしてそのハロゲン化水素成分とし
てフッ化水素を持つアルキル化触媒と接触するアルキル
化の方法において生成される。アルキル化触媒がスルフ
ォランとフッ化水素を含有する場合においては、アルキ
ル化触媒中のフッ化水素とスルフォランとの重量比が約
１：１から約４０：１の範囲の重量比において良好なア
ルキル化の結果を得ることが出来る。好ましいフッ化水
素とスルフォランの重量比は約２．３：１から約１９：
１の範囲であり、更に好ましくは３：１から９：１の範
囲である。
化の方法において用いられるアルキル化触媒は、ここに
記載した如きハロゲン化水素成分とそしてここに記載し
た如きスルフォン成分から成る、或いは本質的にこれら
から成る成分を含有することが出来る。好ましくは、Ａ
ＳＯの副生成物は、炭化水素混合物がスルフォン成分と
してスルフォランをそしてそのハロゲン化水素成分とし
てフッ化水素を持つアルキル化触媒と接触するアルキル
化の方法において生成される。アルキル化触媒がスルフ
ォランとフッ化水素を含有する場合においては、アルキ
ル化触媒中のフッ化水素とスルフォランとの重量比が約
１：１から約４０：１の範囲の重量比において良好なア
ルキル化の結果を得ることが出来る。好ましいフッ化水
素とスルフォランの重量比は約２．３：１から約１９：
１の範囲であり、更に好ましくは３：１から９：１の範
囲である。
【００１６】アルキル化反応の流出液或いは生成物から
副生成物のＡＳＯを得るためには、任意の適当な手段を
用いてアルキル化生成物からＡＳＯ副生成物を分離する
ことが出来る。このような分離の適当な手段の一例はア
ルキル化触媒と、一般に高度に枝分かれしたパラフィン
炭化水素、他のパラフィン炭化水素、そしてアルキル化
触媒相からＡＳＯを除去した後のアルキル化物の混合物
であるアルキル化生成物との間の相分離である。アルキ
ル化触媒からＡＳＯを再生するため任意の適当な手段を
用いることが出来る。
副生成物のＡＳＯを得るためには、任意の適当な手段を
用いてアルキル化生成物からＡＳＯ副生成物を分離する
ことが出来る。このような分離の適当な手段の一例はア
ルキル化触媒と、一般に高度に枝分かれしたパラフィン
炭化水素、他のパラフィン炭化水素、そしてアルキル化
触媒相からＡＳＯを除去した後のアルキル化物の混合物
であるアルキル化生成物との間の相分離である。アルキ
ル化触媒からＡＳＯを再生するため任意の適当な手段を
用いることが出来る。
【００１７】本発明のアルキル化反応の選択率を７個或
いはそれ以上の炭素原子を持つ望ましい高度に枝分かれ
した脂肪族炭化水素の生成の方向に増進させるために
は、反応ゾーン中においてイソパラフィン炭化水素が実
質的に化学量論的に過剰であることが望ましい。約２：
１から約２５：１のイソパラフィン炭化水素とオレフィ
ン炭化水素のモル比が本発明において予期される。好ま
しくは、イソパラフィンとオレフィンのモル比は約５か
ら約２０の範囲であり、最も好ましくは、８から１５の
範囲である。しかしながら、上に列挙したイソパラフィ
ンとオレフィンのモル比の範囲は商業的な実際の操作範
囲として見出されたものであることを強調するが、しか
し、アルキル化反応においては一般にイソパラフィンと
オレフィンの比率が大きければ大きいほど得られたアル
キル化物の品質は良い。
いはそれ以上の炭素原子を持つ望ましい高度に枝分かれ
した脂肪族炭化水素の生成の方向に増進させるために
は、反応ゾーン中においてイソパラフィン炭化水素が実
質的に化学量論的に過剰であることが望ましい。約２：
１から約２５：１のイソパラフィン炭化水素とオレフィ
ン炭化水素のモル比が本発明において予期される。好ま
しくは、イソパラフィンとオレフィンのモル比は約５か
ら約２０の範囲であり、最も好ましくは、８から１５の
範囲である。しかしながら、上に列挙したイソパラフィ
ンとオレフィンのモル比の範囲は商業的な実際の操作範
囲として見出されたものであることを強調するが、しか
し、アルキル化反応においては一般にイソパラフィンと
オレフィンの比率が大きければ大きいほど得られたアル
キル化物の品質は良い。
【００１８】本発明の予期されるアルキル化反応の温度
は約０°Ｆから約１５０°Ｆの範囲にある。より低い温
度の方がイソパラフィンとオレフィンとの間のアルキル
化反応が重合のような競争するオレフィンの副反応を越
えるので有利である。しかしながら、全体の反応速度は
温度の低下と共に低下する。与えられた範囲の中の、そ
して好ましくは約３０°Ｆから約１３０°Ｆの範囲の温
度が商業的に魅力ある反応速度で、イソパラフィンとオ
レフィンのアルキル化に対し良好な選択率を与える。し
かしながら最も好ましくは、アルキル化温度は５０°Ｆ
から１２０°Ｆの範囲である。
は約０°Ｆから約１５０°Ｆの範囲にある。より低い温
度の方がイソパラフィンとオレフィンとの間のアルキル
化反応が重合のような競争するオレフィンの副反応を越
えるので有利である。しかしながら、全体の反応速度は
温度の低下と共に低下する。与えられた範囲の中の、そ
して好ましくは約３０°Ｆから約１３０°Ｆの範囲の温
度が商業的に魅力ある反応速度で、イソパラフィンとオ
レフィンのアルキル化に対し良好な選択率を与える。し
かしながら最も好ましくは、アルキル化温度は５０°Ｆ
から１２０°Ｆの範囲である。
【００１９】本発明で予期される反応圧力は反応物を液
状に保つ事が十分な圧力から圧力で１５気圧まで及ぶこ
とが出来る。反応物の炭化水素は通常アルキル化の反応
温度では気体状である。それで、約４０ポンドゲージ圧
／インチ2 （ｐｓｉｇ）から１６０ｐｓｉｇまでの範囲
の反応圧が好まれる。全ての反応物が液相になると共
に、圧を上げてもアルキル化反応上には著しい影響を与
えない。
状に保つ事が十分な圧力から圧力で１５気圧まで及ぶこ
とが出来る。反応物の炭化水素は通常アルキル化の反応
温度では気体状である。それで、約４０ポンドゲージ圧
／インチ2 （ｐｓｉｇ）から１６０ｐｓｉｇまでの範囲
の反応圧が好まれる。全ての反応物が液相になると共
に、圧を上げてもアルキル化反応上には著しい影響を与
えない。
【００２０】本発明のアルキル化触媒の存在下で、アル
キル化反応ゾーン中での炭化水素の接触時間は一般にア
ルキル化ゾーン中で本質的にオレフィン反応物が完全に
転換するのに十分な時間であるべきである。好ましく
は、接触時間は約０．０５分から約６０分迄の範囲であ
る。約２：１から２５：１の範囲のイソパラフィン対オ
レフィンのモル比を用い、アルキル化の反応混合物が約
４０−９０容積パーセントの触媒相と約６０−１０容積
パーセントの炭化水素相を含有し、そしてオレフィンと
イソパラフィンの良好な接触が反応ゾーン中で保たれる
本発明のアルキル化の方法においては、オレフィンの完
全な転換は本質的に約０．１から約２００オレフィン容
積／時間／触媒容積（ｖ／ｖ／ｈｒ）の範囲のオレフィ
ンの空間速度で得ることが出来る。最適の空間速度は用
いたイソパラフィン及びオレフィン反応物のタイプ、ア
ルキル化触媒の特別な組成、そしてアルキル化反応条件
に依存する。従って、好ましい接触時間は約０．１から
約２００（ｖ／ｖ／ｈｒ）の範囲のオレフィン空間速度
を与え、そしてアルキル化ゾーン中でのオレフィン反応
物の転換が本質的に完結すれば十分である。
キル化反応ゾーン中での炭化水素の接触時間は一般にア
ルキル化ゾーン中で本質的にオレフィン反応物が完全に
転換するのに十分な時間であるべきである。好ましく
は、接触時間は約０．０５分から約６０分迄の範囲であ
る。約２：１から２５：１の範囲のイソパラフィン対オ
レフィンのモル比を用い、アルキル化の反応混合物が約
４０−９０容積パーセントの触媒相と約６０−１０容積
パーセントの炭化水素相を含有し、そしてオレフィンと
イソパラフィンの良好な接触が反応ゾーン中で保たれる
本発明のアルキル化の方法においては、オレフィンの完
全な転換は本質的に約０．１から約２００オレフィン容
積／時間／触媒容積（ｖ／ｖ／ｈｒ）の範囲のオレフィ
ンの空間速度で得ることが出来る。最適の空間速度は用
いたイソパラフィン及びオレフィン反応物のタイプ、ア
ルキル化触媒の特別な組成、そしてアルキル化反応条件
に依存する。従って、好ましい接触時間は約０．１から
約２００（ｖ／ｖ／ｈｒ）の範囲のオレフィン空間速度
を与え、そしてアルキル化ゾーン中でのオレフィン反応
物の転換が本質的に完結すれば十分である。
【００２１】アルキル化の方法はバッチ又は連続タイプ
の操作のいずれかの方法で行われるが、経済的な理由か
ら連続的な方法で行う事が好ましい。アルキル化の方法
において、供給原料と触媒との間の接触が密接であれば
ある程、得られたアルキル化生成物の品質が良いと言う
ことが一般に認められている。この点を意中に置いて、
バッチ操作で行う場合、この方法は反応物と触媒の激し
い機械的な攪拌、振動を用いることで特徴づけられてい
る。
の操作のいずれかの方法で行われるが、経済的な理由か
ら連続的な方法で行う事が好ましい。アルキル化の方法
において、供給原料と触媒との間の接触が密接であれば
ある程、得られたアルキル化生成物の品質が良いと言う
ことが一般に認められている。この点を意中に置いて、
バッチ操作で行う場合、この方法は反応物と触媒の激し
い機械的な攪拌、振動を用いることで特徴づけられてい
る。
【００２２】連続操作における一つの態様は、実質的に
液相に保つように反応物は十分な圧力と温度に保たれ、
それから連続的に分散機を通して反応ゾーン中に注入さ
れる。分散機はジェット、ノズル、多孔性の円筒フィル
ター（porous thimbles)等を使うことが出来る。反応物
は引き続いて、機械的な攪拌機、又はフローシステムの
乱れのような普通の混合手段で触媒と混ぜ合わされる。
十分な時間の後、生成物は触媒から連続的に分離するこ
とが出来、そして反応システムから再生され,一方部分
的に消費された触媒は反応器にリサイクルされる。ここ
に記載の通り、触媒の一部は任意の適当な処理によって
連続的に再生或いは再活性化され、そしてアルキル化の
反応器に返す事が出来る。
液相に保つように反応物は十分な圧力と温度に保たれ、
それから連続的に分散機を通して反応ゾーン中に注入さ
れる。分散機はジェット、ノズル、多孔性の円筒フィル
ター（porous thimbles)等を使うことが出来る。反応物
は引き続いて、機械的な攪拌機、又はフローシステムの
乱れのような普通の混合手段で触媒と混ぜ合わされる。
十分な時間の後、生成物は触媒から連続的に分離するこ
とが出来、そして反応システムから再生され,一方部分
的に消費された触媒は反応器にリサイクルされる。ここ
に記載の通り、触媒の一部は任意の適当な処理によって
連続的に再生或いは再活性化され、そしてアルキル化の
反応器に返す事が出来る。
【００２３】本発明の一つの態様はスルフォン成分とＡ
ＳＯを含むスルフォン含有混合物を、前記スルフォン含
有混合物のＡＳＯ成分の少なくとも一部を除去すること
が適当である吸着物質と接触させて、処理したスルフォ
ン含有混合物を生成させる工程を特徴とするスルフォン
含有混合物からＡＳＯを除去する方法を含むものであ
る。吸着剤物質はここに記載の物質である事が出来、ア
ルミナ、炭素、及びこれらの混合物から成る群から選択
することが出来る。好ましくは、スルフォン含有混合物
のスルフォン成分はスルフォランである。スルフォン含
有混合物のＡＳＯ成分はスルフォン成分の約２０重量パ
ーセント以下の量で存在することが出来る。好ましくは
ＡＳＯの濃度はスルフォン成分の１５重量パーセント以
下であり、最も好ましくはＡＳＯは１０重量パーセント
以下の濃度である。処理されたスルフォン含有混合物の
ＡＳＯの濃度は減少し、一般にスルフォン混合物の２重
量パーセント以下となる。好ましくは、ＡＳＯは１重量
パーセント以下の量に、そして最も好ましくは０．１重
量パーセント以下の量になる。
ＳＯを含むスルフォン含有混合物を、前記スルフォン含
有混合物のＡＳＯ成分の少なくとも一部を除去すること
が適当である吸着物質と接触させて、処理したスルフォ
ン含有混合物を生成させる工程を特徴とするスルフォン
含有混合物からＡＳＯを除去する方法を含むものであ
る。吸着剤物質はここに記載の物質である事が出来、ア
ルミナ、炭素、及びこれらの混合物から成る群から選択
することが出来る。好ましくは、スルフォン含有混合物
のスルフォン成分はスルフォランである。スルフォン含
有混合物のＡＳＯ成分はスルフォン成分の約２０重量パ
ーセント以下の量で存在することが出来る。好ましくは
ＡＳＯの濃度はスルフォン成分の１５重量パーセント以
下であり、最も好ましくはＡＳＯは１０重量パーセント
以下の濃度である。処理されたスルフォン含有混合物の
ＡＳＯの濃度は減少し、一般にスルフォン混合物の２重
量パーセント以下となる。好ましくは、ＡＳＯは１重量
パーセント以下の量に、そして最も好ましくは０．１重
量パーセント以下の量になる。
【００２４】本発明の方法の他の態様は、このような混
合物中に含まれるＡＳＯの少なくとも一部を除去するこ
とによって、スルフォン含有アルキル化触媒混合物の再
生で生ずる問題を解決すると予期されることである。ア
ルキル化の方法で連続的にその触媒を再使用する時、ス
ルフォン含有アルキル化触媒中にＡＳＯの堆積が生ず
る。連続的なアルキル化の方法においてはＡＳＯ副生成
物が触媒中にだんだんと生成し、もし除去されないな
ら、それは許容範囲外の濃度レベルに達し最終的に触媒
挙動やアルキル化生成物の品質にネガティブの影響を与
えてしまう。スルフォン含有アルキル化触媒中のＡＳＯ
の濃度は、ＡＳＯ成分を除外した触媒混合物の総重量を
基礎にしてＡＳＯの重量パーセントを触媒の約２０重量
パーセント以下に保つことが一般に望ましい。好ましく
は、ＡＳＯのスルフォン含有アルキル化触媒中の濃度は
約１５重量パーセント以下であり、そして最も好ましく
はＡＳＯの濃度は１０重量パーセント以下である。スル
フォン含有触媒混合物中のＡＳＯの濃度を低く保つ有利
な幾つかの方法があるかもしれないが、しかし触媒の約
１０重量パーセントを越えたＡＳＯの濃度は触媒挙動上
に有害な影響を与えると信じられている。
合物中に含まれるＡＳＯの少なくとも一部を除去するこ
とによって、スルフォン含有アルキル化触媒混合物の再
生で生ずる問題を解決すると予期されることである。ア
ルキル化の方法で連続的にその触媒を再使用する時、ス
ルフォン含有アルキル化触媒中にＡＳＯの堆積が生ず
る。連続的なアルキル化の方法においてはＡＳＯ副生成
物が触媒中にだんだんと生成し、もし除去されないな
ら、それは許容範囲外の濃度レベルに達し最終的に触媒
挙動やアルキル化生成物の品質にネガティブの影響を与
えてしまう。スルフォン含有アルキル化触媒中のＡＳＯ
の濃度は、ＡＳＯ成分を除外した触媒混合物の総重量を
基礎にしてＡＳＯの重量パーセントを触媒の約２０重量
パーセント以下に保つことが一般に望ましい。好ましく
は、ＡＳＯのスルフォン含有アルキル化触媒中の濃度は
約１５重量パーセント以下であり、そして最も好ましく
はＡＳＯの濃度は１０重量パーセント以下である。スル
フォン含有触媒混合物中のＡＳＯの濃度を低く保つ有利
な幾つかの方法があるかもしれないが、しかし触媒の約
１０重量パーセントを越えたＡＳＯの濃度は触媒挙動上
に有害な影響を与えると信じられている。
【００２５】かくて、スルフォン含有アルキル化触媒混
合物の触媒活性を保持する為に、触媒はこのような触媒
中に含まれるＡＳＯの少なくとも一部を除去するため処
理されなければならない。これを達成するため、スルフ
ォン含有アルキル化触媒混合物はスルフォン含有アルキ
ル化触媒混合物のＡＳＯ成分の少なくとも一部を除去す
るように吸着剤物質と接触される。スルフォン成分、ハ
ロゲン化水素成分、及びＡＳＯを含む得られたスルフォ
ン含有混合物をＡＳＯ成分の少なくとも一部を除去する
吸着剤物質と接触させる前に、スルフォン含有アルキル
化混合物のハロゲン化水素成分の少なくとも一部が除去
されている事が一般に望ましい事が注目されている。そ
れゆえに、スルフォン含有混合物はハロゲン化水素成分
の少なくとも一部が除去されたスルフォン含有アルキル
化触媒混合物である。例えば、フラッシュ分離、蒸留、
抽出、溶離（stripping)、及び他の適当な分離法のよう
な任意の適当な方法がスルフォン含有アルキル化触媒混
合物からハロゲン化水素成分を分離するため用いられ
る。一つの望ましい方法は溶離の方法によるものであ
り、スルフォン含有アルキル化触媒を、スルフォン含有
アルキル化触媒のハロゲン化水素成分の大部分を含む上
部の流れとスルフォン含有混合物を含む底の流れに、溶
離剤(stripping agent) として気体のブタン、好ましく
はイソブタンを使用して分離する。
合物の触媒活性を保持する為に、触媒はこのような触媒
中に含まれるＡＳＯの少なくとも一部を除去するため処
理されなければならない。これを達成するため、スルフ
ォン含有アルキル化触媒混合物はスルフォン含有アルキ
ル化触媒混合物のＡＳＯ成分の少なくとも一部を除去す
るように吸着剤物質と接触される。スルフォン成分、ハ
ロゲン化水素成分、及びＡＳＯを含む得られたスルフォ
ン含有混合物をＡＳＯ成分の少なくとも一部を除去する
吸着剤物質と接触させる前に、スルフォン含有アルキル
化混合物のハロゲン化水素成分の少なくとも一部が除去
されている事が一般に望ましい事が注目されている。そ
れゆえに、スルフォン含有混合物はハロゲン化水素成分
の少なくとも一部が除去されたスルフォン含有アルキル
化触媒混合物である。例えば、フラッシュ分離、蒸留、
抽出、溶離（stripping)、及び他の適当な分離法のよう
な任意の適当な方法がスルフォン含有アルキル化触媒混
合物からハロゲン化水素成分を分離するため用いられ
る。一つの望ましい方法は溶離の方法によるものであ
り、スルフォン含有アルキル化触媒を、スルフォン含有
アルキル化触媒のハロゲン化水素成分の大部分を含む上
部の流れとスルフォン含有混合物を含む底の流れに、溶
離剤(stripping agent) として気体のブタン、好ましく
はイソブタンを使用して分離する。
【００２６】一般に、スルフォン含有混合物中のハロゲ
ン化水素成分の濃度は混合物の約１０重量パーセント以
下であり、この重量パーセントは、パーセントを得るた
め１００の係数を掛けた、ハロゲン化水素とスルフォン
の合計総重量とハロゲン化水素の重量の分数で決められ
る。混合物から全ての量のハロゲン化水素を除去するこ
とは非常に困難であるので、実用上の観点からは、ハロ
ゲン化水素の低濃度限界はほぼ約０．１重量パーセント
に等しいが、好ましくは濃度は０．１重量パーセント以
下である。かくて、混合物中のハロゲン化水素の濃度範
囲は約０．１重量パーセントから約１０重量パーセント
の範囲である。しかしながら、好ましくは、濃度は約
０．１から約７．５重量パーセントの範囲であり、そし
て最も好ましくは、０．１から５．０重量パーセントの
範囲である。
ン化水素成分の濃度は混合物の約１０重量パーセント以
下であり、この重量パーセントは、パーセントを得るた
め１００の係数を掛けた、ハロゲン化水素とスルフォン
の合計総重量とハロゲン化水素の重量の分数で決められ
る。混合物から全ての量のハロゲン化水素を除去するこ
とは非常に困難であるので、実用上の観点からは、ハロ
ゲン化水素の低濃度限界はほぼ約０．１重量パーセント
に等しいが、好ましくは濃度は０．１重量パーセント以
下である。かくて、混合物中のハロゲン化水素の濃度範
囲は約０．１重量パーセントから約１０重量パーセント
の範囲である。しかしながら、好ましくは、濃度は約
０．１から約７．５重量パーセントの範囲であり、そし
て最も好ましくは、０．１から５．０重量パーセントの
範囲である。
【００２７】一般に、この発明に用いられる吸着剤物質
は、その中でスルフォン含有混合物が吸着剤物質と接触
する接触ゾーンと定義される容器中に入れられる。しか
しながら、この発明は接触ゾーンと定義した標準の容器
の使用に限定されるものではなく、当業界において知ら
れている適当な任意の手段をスルフォン含有混合物を吸
着剤物質と接触させるために用いることが出来る。
は、その中でスルフォン含有混合物が吸着剤物質と接触
する接触ゾーンと定義される容器中に入れられる。しか
しながら、この発明は接触ゾーンと定義した標準の容器
の使用に限定されるものではなく、当業界において知ら
れている適当な任意の手段をスルフォン含有混合物を吸
着剤物質と接触させるために用いることが出来る。
【００２８】スルフォン含有混合物からＡＳＯを除去す
るために用いられる吸着剤物質としては、この混合物中
に含まれるＡＳＯ成分の少なくとも一部を適当に或いは
効果的に除去出来る任意の吸着剤を用いることが出来
る。好ましくは、吸着剤物質はアルミナ、炭素及びこれ
らの混合物から成る群から選択される。
るために用いられる吸着剤物質としては、この混合物中
に含まれるＡＳＯ成分の少なくとも一部を適当に或いは
効果的に除去出来る任意の吸着剤を用いることが出来
る。好ましくは、吸着剤物質はアルミナ、炭素及びこれ
らの混合物から成る群から選択される。
【００２９】炭素吸着剤物質はこの発明で予想されるよ
うな使用に適し、そしてスルフォン含有混合物中に含ま
れるＡＳＯ成分の少なくとも一部を選択的に除去するの
に適する任意の活性化炭素材料である。活性化炭素吸着
剤は約３００ｍ2 ／ｇから約２５００ｍ2 ／ｇの範囲の
非常に大きい比表面積によって特徴づけられており、こ
の比表面積は”スタンダードテストメソードフォアサー
フェスアリアオブキャタリスト”（Standard Test Meth
od for Surface Area of Catalysts" の題名のアメリカ
ンソサイエティフォアテスティングマテリアル（ＡＳＴ
Ｍ）スタンダードテストメソドＤ３６６３−８４（Amer
ican Society for Testing Material(ASTM) Standard T
est Method D3663-84)によって決定される。ＡＳＴＭ標
準試験法Ｄ３６６３−８４がここに加えられ、ここに一
部を引用する。同様に、活性化炭素吸着剤は更に約１０
μｍから約５０μｍの範囲にあるポアー径(pore diamet
er) によって特性づけることが出来、これは”スタンダ
ードテストメソードフォアデターミニングポアーボリュ
ウムディストリビューションオブキャタリストバイマー
キュリーイントルージョンポロシメトリー”（Standard
Test Method for Determining Pore Volume Distribut
ion of Catalysts by Mercury Intrusion Porosimetr
y") と題するＡＳＴＭ スタンダードテストＤ４２８４
−８８(ASTM Stnadard Test D4284-88) に記載の水銀侵
入多孔度計の方法によって決められる。ＡＳＴＭ標準試
験法Ｄ４２８４−８８がここに加えられ、そしてここに
一部を引用する。市販の入手可能な活性化炭素を用いる
ことが一般に望ましい。例えば、一つのこのような適当
な市販の入手可能な活性化炭素はカルゴンカーボン社
（Calgon Carbon Corporation)より製造、販売されてい
るカルゴンフィルトラソーブ４００（Calgon Filtrasor
b 400)の商品名で知られている製品である。
うな使用に適し、そしてスルフォン含有混合物中に含ま
れるＡＳＯ成分の少なくとも一部を選択的に除去するの
に適する任意の活性化炭素材料である。活性化炭素吸着
剤は約３００ｍ2 ／ｇから約２５００ｍ2 ／ｇの範囲の
非常に大きい比表面積によって特徴づけられており、こ
の比表面積は”スタンダードテストメソードフォアサー
フェスアリアオブキャタリスト”（Standard Test Meth
od for Surface Area of Catalysts" の題名のアメリカ
ンソサイエティフォアテスティングマテリアル（ＡＳＴ
Ｍ）スタンダードテストメソドＤ３６６３−８４（Amer
ican Society for Testing Material(ASTM) Standard T
est Method D3663-84)によって決定される。ＡＳＴＭ標
準試験法Ｄ３６６３−８４がここに加えられ、ここに一
部を引用する。同様に、活性化炭素吸着剤は更に約１０
μｍから約５０μｍの範囲にあるポアー径(pore diamet
er) によって特性づけることが出来、これは”スタンダ
ードテストメソードフォアデターミニングポアーボリュ
ウムディストリビューションオブキャタリストバイマー
キュリーイントルージョンポロシメトリー”（Standard
Test Method for Determining Pore Volume Distribut
ion of Catalysts by Mercury Intrusion Porosimetr
y") と題するＡＳＴＭ スタンダードテストＤ４２８４
−８８(ASTM Stnadard Test D4284-88) に記載の水銀侵
入多孔度計の方法によって決められる。ＡＳＴＭ標準試
験法Ｄ４２８４−８８がここに加えられ、そしてここに
一部を引用する。市販の入手可能な活性化炭素を用いる
ことが一般に望ましい。例えば、一つのこのような適当
な市販の入手可能な活性化炭素はカルゴンカーボン社
（Calgon Carbon Corporation)より製造、販売されてい
るカルゴンフィルトラソーブ４００（Calgon Filtrasor
b 400)の商品名で知られている製品である。
【００３０】アルミナ吸着物質としては本発明で期待さ
れる使用に対し、そしてスルフォン含有混合物中に含ま
れるＡＳＯ成分の少なくとも一部を選択的に除去するこ
とに対し、或いはスルフォン含有の流れのハロゲン化水
素成分の少なくとも一部を除去するため中和剤としての
使用に対し適当である任意のアルミナを用いる事が出来
る。このような適当なアルミナは、例えば、各種の市販
の入手可能な活性化アルミナ及び焼成アルミナである。
一般に、アルミナ物質はＡＳＴＭ Ｄ３６６３−８４に
よって決められる約１５０ｍ2 ／ｇから約５００ｍ2 ／
ｇの表面積を有している。また、アルミナ物質のポアー
径はＡＳＴＭ Ｄ４２８４−８８により測定された約２
５μｍから約１２５μｍの範囲にある。一般に市販の入
手可能なアルミナを使用することが望ましい。一つのこ
のような適当な市販のアルミナはアルコア（Alcoa)にて
製造、販売の商品名ＨＦ−２００として知られている製
品である。本発明で使用に最も好ましいアルミナはガン
マアルミナ（γ-alumina)として知られているガンマ結
晶構造を持つ焼成アルミナであり、そして約５０ｍ 2 ／
ｇ以上の表面積を持つキ−アルミナ(chi-alumina) のよ
うな他のアルミナである。
れる使用に対し、そしてスルフォン含有混合物中に含ま
れるＡＳＯ成分の少なくとも一部を選択的に除去するこ
とに対し、或いはスルフォン含有の流れのハロゲン化水
素成分の少なくとも一部を除去するため中和剤としての
使用に対し適当である任意のアルミナを用いる事が出来
る。このような適当なアルミナは、例えば、各種の市販
の入手可能な活性化アルミナ及び焼成アルミナである。
一般に、アルミナ物質はＡＳＴＭ Ｄ３６６３−８４に
よって決められる約１５０ｍ2 ／ｇから約５００ｍ2 ／
ｇの表面積を有している。また、アルミナ物質のポアー
径はＡＳＴＭ Ｄ４２８４−８８により測定された約２
５μｍから約１２５μｍの範囲にある。一般に市販の入
手可能なアルミナを使用することが望ましい。一つのこ
のような適当な市販のアルミナはアルコア（Alcoa)にて
製造、販売の商品名ＨＦ−２００として知られている製
品である。本発明で使用に最も好ましいアルミナはガン
マアルミナ（γ-alumina)として知られているガンマ結
晶構造を持つ焼成アルミナであり、そして約５０ｍ 2 ／
ｇ以上の表面積を持つキ−アルミナ(chi-alumina) のよ
うな他のアルミナである。
【００３１】スルフォン含有混合物が吸着剤組成物と接
触される方法の条件はアルキル化触媒混合物からＡＳＯ
の濃度の少なくとも一部を除去することに適する或いは
効果的な任意の条件である。吸着物質の除去効率は吸着
現象が液体−固体の相互作用の結果と考えられているの
で、接触圧に高度に依存するとは信じられていないが、
しかしながら、この方法の圧力は絶耐圧で約０．５気圧
を越えるべきでありそして絶対圧の約３０気圧又はそれ
以上の範囲であることも出来る。更に普通の操作圧力は
一般に、約大気圧からゲージ圧の約２００ポンド／イン
チ2 （ｐｓｉｇ）の範囲である。
触される方法の条件はアルキル化触媒混合物からＡＳＯ
の濃度の少なくとも一部を除去することに適する或いは
効果的な任意の条件である。吸着物質の除去効率は吸着
現象が液体−固体の相互作用の結果と考えられているの
で、接触圧に高度に依存するとは信じられていないが、
しかしながら、この方法の圧力は絶耐圧で約０．５気圧
を越えるべきでありそして絶対圧の約３０気圧又はそれ
以上の範囲であることも出来る。更に普通の操作圧力は
一般に、約大気圧からゲージ圧の約２００ポンド／イン
チ2 （ｐｓｉｇ）の範囲である。
【００３２】接触温度に関しては、スルフォン含有混合
物からＡＳＯの少なくとも一部を効果的に除去する任意
の適当な温度を用いることが出来る。一般に、上限及び
下限の温度は処理された混合物の物理的特性及びこの混
合物中に含まれるＡＳＯの物理特性によって決められ
る。下限温度をを考慮すると、純粋なスルフォランは約
８１．３−８２．０°Ｆの融点を有しているが、しかし
スルフォランが水とフッ化水素との混合物の形である
時、その融点は著しく低下する。それ故に、接触下限温
度はほぼ０°Ｆである。上限温度に関しては、ＡＳＯの
初留点及び混合物のスルフォン成分が熱的に分解を始め
る温度のような要因によって決定される。それで、高い
方の接触温度はほぼ４００°Ｆである。それ故に、接触
温度は一般に、約０°Ｆから約４００°Ｆの範囲にあ
る。好ましくは、接触温度は約５０°Ｆから約３５０°
Ｆの範囲にあり、そして最も好ましくは６０°Ｆから３
２５°Ｆの範囲である。
物からＡＳＯの少なくとも一部を効果的に除去する任意
の適当な温度を用いることが出来る。一般に、上限及び
下限の温度は処理された混合物の物理的特性及びこの混
合物中に含まれるＡＳＯの物理特性によって決められ
る。下限温度をを考慮すると、純粋なスルフォランは約
８１．３−８２．０°Ｆの融点を有しているが、しかし
スルフォランが水とフッ化水素との混合物の形である
時、その融点は著しく低下する。それ故に、接触下限温
度はほぼ０°Ｆである。上限温度に関しては、ＡＳＯの
初留点及び混合物のスルフォン成分が熱的に分解を始め
る温度のような要因によって決定される。それで、高い
方の接触温度はほぼ４００°Ｆである。それ故に、接触
温度は一般に、約０°Ｆから約４００°Ｆの範囲にあ
る。好ましくは、接触温度は約５０°Ｆから約３５０°
Ｆの範囲にあり、そして最も好ましくは６０°Ｆから３
２５°Ｆの範囲である。
【００３３】スルフォン含有混合物からＡＳＯを除去す
る方法において、触媒中にハロゲン化水素化合物が存在
する場合はたとえ少量であっても、特にフッ化水素は混
合物からＡＳＯを選択的に除去する活性化炭素吸着剤の
能力に影響し、減少させてしまう事が知られている。図
２に示すデータによって説明されるように、活性化炭素
物質と接触されるスルフォン含有混合物中に含まれる低
濃度のフッ化水素は炭素に影響を与えＡＳＯ除去能力を
本質的に効果ないものにしてしまう。それで、一つの重
要な、そしてポテンシャル的に重要な本発明の一側面
は、ＡＳＯに汚染されたスルフォン含有混合物にとって
実質的にハロゲン化水素濃度が含まれていないことであ
り、或いは更に一般的に、ＡＳＯに汚染されたスルフォ
ン含有混合物が混合物と炭素材料との接触に先立って、
或いは同時に中和されることである。ＡＳＯで汚染され
たスルフォン含有混合物又は組成物からハロゲン化水素
濃度の少なくとも一部を除去することに適する手段は何
れも用いることが出来る。その代わりに，ＡＳＯ汚染ス
ルフォン含有混合物中に含まれるハロゲン化水素の少な
くとも一部を除去する事に適する中和剤もいずれも用い
ることが出来る。このような適当な中和剤の例にアルカ
リ及びアルカリ土類金属のような塩基性水酸化物例え
ば、ＫＯＨ，Ｃａ（ＯＨ）2 ，そしてＮａＯＨ；酸化亜
鉛及び酸化錫のような塩基性酸化物；そして酸化アルミ
ニウムのような両性酸化物を含む事が出来るが、これら
に限定されるものではない。好ましい中和剤として種々
のタイプのアルミナ及び水酸化化合物を含む事が出来
る。最も好ましい中和剤物質はガンマ−アルミナであ
る。
る方法において、触媒中にハロゲン化水素化合物が存在
する場合はたとえ少量であっても、特にフッ化水素は混
合物からＡＳＯを選択的に除去する活性化炭素吸着剤の
能力に影響し、減少させてしまう事が知られている。図
２に示すデータによって説明されるように、活性化炭素
物質と接触されるスルフォン含有混合物中に含まれる低
濃度のフッ化水素は炭素に影響を与えＡＳＯ除去能力を
本質的に効果ないものにしてしまう。それで、一つの重
要な、そしてポテンシャル的に重要な本発明の一側面
は、ＡＳＯに汚染されたスルフォン含有混合物にとって
実質的にハロゲン化水素濃度が含まれていないことであ
り、或いは更に一般的に、ＡＳＯに汚染されたスルフォ
ン含有混合物が混合物と炭素材料との接触に先立って、
或いは同時に中和されることである。ＡＳＯで汚染され
たスルフォン含有混合物又は組成物からハロゲン化水素
濃度の少なくとも一部を除去することに適する手段は何
れも用いることが出来る。その代わりに，ＡＳＯ汚染ス
ルフォン含有混合物中に含まれるハロゲン化水素の少な
くとも一部を除去する事に適する中和剤もいずれも用い
ることが出来る。このような適当な中和剤の例にアルカ
リ及びアルカリ土類金属のような塩基性水酸化物例え
ば、ＫＯＨ，Ｃａ（ＯＨ）2 ，そしてＮａＯＨ；酸化亜
鉛及び酸化錫のような塩基性酸化物；そして酸化アルミ
ニウムのような両性酸化物を含む事が出来るが、これら
に限定されるものではない。好ましい中和剤として種々
のタイプのアルミナ及び水酸化化合物を含む事が出来
る。最も好ましい中和剤物質はガンマ−アルミナであ
る。
【００３４】ここで先に述べたように、ＡＳＯに汚染さ
れたスルフォン含有アルキル化触媒混合物のハロゲン化
水素成分は、得られたスルフォン含有混合物を中和剤と
接触させる前に最小にすることが望ましい。特に、スル
フォン含有アルキル化触媒混合物がかなりの量のハロゲ
ン化水素を含有するとき；例えば、ハロゲン化水素とス
ルフォランの重量比が約１：１から約４０：１の範囲に
ある場合、スルフォン含有混合物を得るためにハロゲン
化水素の大部分を触媒混合物から除去するか、或いは触
媒を再生する事が好ましい。このスルフォン含有混合物
或いは再生触媒混合物はスルフォン成分、ハロゲン化水
素成分、そしてＡＳＯから本質的に成る、又はこれらか
ら成る、事を含むものである。一般に、再生された触媒
混合物成分中のハロゲン化水素濃度は触媒混合物の約１
０重量パーセント以下であり、この重量パーセントはハ
ロゲン化水素と、ハロゲン化水素とスルフォンの合計重
量との重量比にパーセントに換算するするため１００の
ファクターを掛けたものである。触媒混合物からハロゲ
ン化水素を完全に除去することが困難であるため、ハロ
ゲン化水素の下限の濃度は約０．１重量パーセント近傍
であるが、好ましくはハロゲン化水素の下限濃度は０．
１重量パーセント以下である。それで、再生された触媒
混合物中のハロゲン化水素の濃度範囲は約０．１重量パ
ーセントから約１０重量パーセントの範囲である。しか
しながら、好ましくはこの濃度は約０．１から約７．５
重量パーセントの範囲であり、そして最も好ましくは
０．１から５．０重量パーセントの範囲である。
れたスルフォン含有アルキル化触媒混合物のハロゲン化
水素成分は、得られたスルフォン含有混合物を中和剤と
接触させる前に最小にすることが望ましい。特に、スル
フォン含有アルキル化触媒混合物がかなりの量のハロゲ
ン化水素を含有するとき；例えば、ハロゲン化水素とス
ルフォランの重量比が約１：１から約４０：１の範囲に
ある場合、スルフォン含有混合物を得るためにハロゲン
化水素の大部分を触媒混合物から除去するか、或いは触
媒を再生する事が好ましい。このスルフォン含有混合物
或いは再生触媒混合物はスルフォン成分、ハロゲン化水
素成分、そしてＡＳＯから本質的に成る、又はこれらか
ら成る、事を含むものである。一般に、再生された触媒
混合物成分中のハロゲン化水素濃度は触媒混合物の約１
０重量パーセント以下であり、この重量パーセントはハ
ロゲン化水素と、ハロゲン化水素とスルフォンの合計重
量との重量比にパーセントに換算するするため１００の
ファクターを掛けたものである。触媒混合物からハロゲ
ン化水素を完全に除去することが困難であるため、ハロ
ゲン化水素の下限の濃度は約０．１重量パーセント近傍
であるが、好ましくはハロゲン化水素の下限濃度は０．
１重量パーセント以下である。それで、再生された触媒
混合物中のハロゲン化水素の濃度範囲は約０．１重量パ
ーセントから約１０重量パーセントの範囲である。しか
しながら、好ましくはこの濃度は約０．１から約７．５
重量パーセントの範囲であり、そして最も好ましくは
０．１から５．０重量パーセントの範囲である。
【００３５】中和剤又は中和物質の使用に関し、ハロゲ
ン化水素濃度を有する再生された触媒混合物は、そこで
再生触媒混合物のかなりの量のハロゲン化水素成分を除
去して中性のスルフォン含有混合物を得る為に中和物質
と接触される。中和されたスルフォン含有混合物は殆ど
ハロゲン化水素を含んでおらず；そして一般にそれは約
２．０重量パーセント以下の濃度である。好ましくは中
和されたスルフォン含有触媒混合物は約１．０重量パー
セント以下であり、そして最も好ましくは、ハロゲン化
水素０．１重量パーセント以下である。
ン化水素濃度を有する再生された触媒混合物は、そこで
再生触媒混合物のかなりの量のハロゲン化水素成分を除
去して中性のスルフォン含有混合物を得る為に中和物質
と接触される。中和されたスルフォン含有混合物は殆ど
ハロゲン化水素を含んでおらず；そして一般にそれは約
２．０重量パーセント以下の濃度である。好ましくは中
和されたスルフォン含有触媒混合物は約１．０重量パー
セント以下であり、そして最も好ましくは、ハロゲン化
水素０．１重量パーセント以下である。
【００３６】再生触媒混合物又はスルフォン含有混合物
の中和物は中和の工程で除去されなかったＡＳＯの少な
くとも一部を除去するために中和したスルフォン含有混
合物を更に処理加工する。中和した触媒のＡＳＯ成分の
かなりの部分は、その中に含まれているＡＳＯのかなり
の部分を除去し再生触媒混合物或いは処理されたスルフ
ォン含有混合物を生成するのに適した吸着剤物質と接触
されて除去される。再生された触媒混合物又は処理され
たスルフォン含有混合物のＡＳＯ成分は、殆どの例にお
いて、スルフォン成分の合計重量の約２パーセント以下
の濃度である。好ましくは、処理されたスルフォン含有
混合物中に存在するＡＳＯの重量パーセントは約１．０
以下であり、そして最も好ましくは、ＡＳＯは０．１重
量パーセント以下の存在量である。再生された触媒混合
物或いは処理されたスルフォン含有混合物は、本質的に
スルフォン及びハロゲン化水素から成る、或いはこれら
から成る事を含むスルフォン含有アルキル化触媒混合物
の一部として再使用することが出来る。
の中和物は中和の工程で除去されなかったＡＳＯの少な
くとも一部を除去するために中和したスルフォン含有混
合物を更に処理加工する。中和した触媒のＡＳＯ成分の
かなりの部分は、その中に含まれているＡＳＯのかなり
の部分を除去し再生触媒混合物或いは処理されたスルフ
ォン含有混合物を生成するのに適した吸着剤物質と接触
されて除去される。再生された触媒混合物又は処理され
たスルフォン含有混合物のＡＳＯ成分は、殆どの例にお
いて、スルフォン成分の合計重量の約２パーセント以下
の濃度である。好ましくは、処理されたスルフォン含有
混合物中に存在するＡＳＯの重量パーセントは約１．０
以下であり、そして最も好ましくは、ＡＳＯは０．１重
量パーセント以下の存在量である。再生された触媒混合
物或いは処理されたスルフォン含有混合物は、本質的に
スルフォン及びハロゲン化水素から成る、或いはこれら
から成る事を含むスルフォン含有アルキル化触媒混合物
の一部として再使用することが出来る。
【００３７】ここで図１を参照、ここにアルキル化の方
法１０の概要を図式的な表現で表す。オレフィンとイソ
パラフィンを含む炭化水素供給混合物はリアクター−ラ
イザー(reactor-riser) １２に導管(conduit) １４を通
して導かれる。リアクター−ライザー１２は反応生成物
及び反応副生成物を生成するために、ここで炭化水素混
合物とスルフォラン及びフッ化水素を含む触媒混合物と
が接触又は混合される反応ゾーンを定めている。供給混
合物の炭化水素のオレフィンは一般に、３から５の炭素
原子を有する一種或いはそれ以上のオレフィンを含み、
そして炭化水素供給混合物のイソパラフィンは一般に４
から６の炭素原子を持つ。触媒混合物はリアクター−ラ
イザー１２に導管１６を経由して導かれる。炭化水素供
給混合物及び触媒混合物のの混合物はそこで炭化水素供
給混合物のオレフィンが炭化水素供給混合物のイソパラ
フィンと反応してアルキル化反応生成物を生成する反応
が起こるリアクタライザー１２によって定義された反応
ゾーンを通過する。同様に、反応ゾーン中において反応
副生成物、ＡＳＯがまた形成される。リアクターライザ
ー１２からの反応流出液はセトラー容器(settler vesse
l)１８に通され、これはアルキル化反応生成物を触媒混
合物から分離するための分離ゾーンと定義されており、
分離された反応生成物２０及び分離された触媒混合物２
２を生成する。分離された触媒混合物２２は相当な量の
アルキル化副生成物、ＡＳＯを含有する。分離された反
応生成物２０は導管２１を経由して下方の処理の流れに
通される。分離された触媒混合物２２は導管２４及び１
６を経由してリアクターライザー１２にリサイクルされ
アルキル化触媒混合物として再使用することが出来る。
導管２４の間に触媒の冷却器２６がはいっており、これ
は熱交換ゾーンと定義され、分離された触媒混合物２２
から水のような熱交換液体に熱を交換する。
法１０の概要を図式的な表現で表す。オレフィンとイソ
パラフィンを含む炭化水素供給混合物はリアクター−ラ
イザー(reactor-riser) １２に導管(conduit) １４を通
して導かれる。リアクター−ライザー１２は反応生成物
及び反応副生成物を生成するために、ここで炭化水素混
合物とスルフォラン及びフッ化水素を含む触媒混合物と
が接触又は混合される反応ゾーンを定めている。供給混
合物の炭化水素のオレフィンは一般に、３から５の炭素
原子を有する一種或いはそれ以上のオレフィンを含み、
そして炭化水素供給混合物のイソパラフィンは一般に４
から６の炭素原子を持つ。触媒混合物はリアクター−ラ
イザー１２に導管１６を経由して導かれる。炭化水素供
給混合物及び触媒混合物のの混合物はそこで炭化水素供
給混合物のオレフィンが炭化水素供給混合物のイソパラ
フィンと反応してアルキル化反応生成物を生成する反応
が起こるリアクタライザー１２によって定義された反応
ゾーンを通過する。同様に、反応ゾーン中において反応
副生成物、ＡＳＯがまた形成される。リアクターライザ
ー１２からの反応流出液はセトラー容器(settler vesse
l)１８に通され、これはアルキル化反応生成物を触媒混
合物から分離するための分離ゾーンと定義されており、
分離された反応生成物２０及び分離された触媒混合物２
２を生成する。分離された触媒混合物２２は相当な量の
アルキル化副生成物、ＡＳＯを含有する。分離された反
応生成物２０は導管２１を経由して下方の処理の流れに
通される。分離された触媒混合物２２は導管２４及び１
６を経由してリアクターライザー１２にリサイクルされ
アルキル化触媒混合物として再使用することが出来る。
導管２４の間に触媒の冷却器２６がはいっており、これ
は熱交換ゾーンと定義され、分離された触媒混合物２２
から水のような熱交換液体に熱を交換する。
【００３８】時々スリップストリーム(slip stream) 又
はドラッグストリーム( ｄrag stream) として表される
分離された触媒混合物２２の少なくとも一部は，導管２
８の通路で分離された触媒混合物２２のスリップストリ
ームを、スリップストリーム中に含まれるフッ化水素の
大部分を含む上部の流れ、及びスリップストリームのス
ルフォラン成分の大部分を含む底部の流れに分離する、
分離ゾーンと定義されている分離カラム３０に通され
る。底の流れは同様にスリップストリーム中に含まれる
反応副生成物、ＡＳＯの大部分を含んでいる。導管３２
の通路で気体状のイソブタンがスリップストリームから
フッ化水素を取り除くため導かれる。上部の流れは導管
３４の通路でセトラー容器１８に通され、そこでフッ化
水素は再使用されるため分離された触媒混合物２２と再
結合される。そして除去イソブタンは分離された反応生
成物２０と結合する。
はドラッグストリーム( ｄrag stream) として表される
分離された触媒混合物２２の少なくとも一部は，導管２
８の通路で分離された触媒混合物２２のスリップストリ
ームを、スリップストリーム中に含まれるフッ化水素の
大部分を含む上部の流れ、及びスリップストリームのス
ルフォラン成分の大部分を含む底部の流れに分離する、
分離ゾーンと定義されている分離カラム３０に通され
る。底の流れは同様にスリップストリーム中に含まれる
反応副生成物、ＡＳＯの大部分を含んでいる。導管３２
の通路で気体状のイソブタンがスリップストリームから
フッ化水素を取り除くため導かれる。上部の流れは導管
３４の通路でセトラー容器１８に通され、そこでフッ化
水素は再使用されるため分離された触媒混合物２２と再
結合される。そして除去イソブタンは分離された反応生
成物２０と結合する。
【００３９】分離カラム３０からの底の流れは導管３６
の通路で最初の接触容器３８に通される。この容器は吸
着物質を含み、そして底の流れ中に含まれるフッ化水素
の実質的な部分を吸着或いは中和して除去する分離ゾー
ンと定義されており、中和された底の流れを生成する。
の通路で最初の接触容器３８に通される。この容器は吸
着物質を含み、そして底の流れ中に含まれるフッ化水素
の実質的な部分を吸着或いは中和して除去する分離ゾー
ンと定義されており、中和された底の流れを生成する。
【００４０】このようにして処理された底の流れはそれ
から導管４０を通して第二の接触容器４２に通される。
この容器は吸着物質を含有し、そして中和された底の流
れ中に含まれるＡＳＯの実質的な部分を除去する分離ゾ
ーンと定義され、実質的にＡＳＯ及びフッ化水素を含ま
ない再生された触媒、或いはスルフォランの流れを生成
する。このスルフォランの流れは導管４４を通してセト
ラー容器１８に通され、アルキル化触媒混合物のスルフ
ォラン成分として再使用するために分離された触媒混合
物２２と再混合される。
から導管４０を通して第二の接触容器４２に通される。
この容器は吸着物質を含有し、そして中和された底の流
れ中に含まれるＡＳＯの実質的な部分を除去する分離ゾ
ーンと定義され、実質的にＡＳＯ及びフッ化水素を含ま
ない再生された触媒、或いはスルフォランの流れを生成
する。このスルフォランの流れは導管４４を通してセト
ラー容器１８に通され、アルキル化触媒混合物のスルフ
ォラン成分として再使用するために分離された触媒混合
物２２と再混合される。
【００４１】以下の実施例は本発明の優れた点を示す。
これらの実施例は単に説明の手段とするものであり、添
付の特許請求の範囲において述べる本発明になんら限定
を加えようとするものではない。
これらの実施例は単に説明の手段とするものであり、添
付の特許請求の範囲において述べる本発明になんら限定
を加えようとするものではない。
【００４２】
【実施例】実施例１ スルフォラン及びＨＦの触媒混合物によって触媒された
炭化水素反応から誘導されるＡＳＯ副生成物を得て、そ
の幾つかの物理的な性質を測定した。炭化水素反応にお
いて用いた触媒混合物はＨＦ対フルフォランの比率が重
量比で約１．５であり、そして炭化水素の充填は、イソ
ブタンと２−ブテン（６０％トランス、４０％シスの異
性体）を含む、約１１のイソブタンと２−ブテンのモル
比を有するものである。反応温度は約９０°Ｆ、そして
反応圧力は約９０ｐｓｉｇであった。表１に炭化水素反
応で得られた生成物ＡＳＯの、蒸留を含む幾つかの物理
的な性質を示す。
炭化水素反応から誘導されるＡＳＯ副生成物を得て、そ
の幾つかの物理的な性質を測定した。炭化水素反応にお
いて用いた触媒混合物はＨＦ対フルフォランの比率が重
量比で約１．５であり、そして炭化水素の充填は、イソ
ブタンと２−ブテン（６０％トランス、４０％シスの異
性体）を含む、約１１のイソブタンと２−ブテンのモル
比を有するものである。反応温度は約９０°Ｆ、そして
反応圧力は約９０ｐｓｉｇであった。表１に炭化水素反
応で得られた生成物ＡＳＯの、蒸留を含む幾つかの物理
的な性質を示す。
【００４３】表 １ スルフォラン／ＨＦ触媒混合物によって触媒された炭化
水素反応から誘導されたＡＳＯの蒸留及びＡＳＯの他の
物理的な性質。
水素反応から誘導されたＡＳＯの蒸留及びＡＳＯの他の
物理的な性質。
【表１】
【００４４】実施例２ この実施例は炭素、アルミナ、及びこれらの混合物の吸
着の性質、そしてアルミナの中和の性質に関するデータ
を得るために用いた実験的な方法を広く記載する。
着の性質、そしてアルミナの中和の性質に関するデータ
を得るために用いた実験的な方法を広く記載する。
【００４５】スルフォランとＡＳＯのスルフォラン含有
混合物からＡＳＯを回収する際の炭素、又はアルミナ或
いはこの両者の物質を使用する、試験の一般的な実験方
法はほぼ直径が１インチ、長さが１２インチから２４イ
ンチのガラスシリンダーを使用する。シリンダーの底に
活性な物質を保持するためにガラスウール又はガラスビ
ーズのいずれかを置き、そして活性な物質の上部には活
性な物質上のスルフォラン含有混合物の分布が均一にな
るようにガラスビーズ又はガラスウールのいずれかを置
く。活性物質の層の中をスルフォラン含有混合物が流れ
るように、所望により熱がガラスシリンダーに加えられ
る。スルフォラン含有混合物のスルフォラン対ＡＳＯの
重量比は約約９対１である。得られた濾過物の色は、活
性物質の吸着容量を使い果たす時期を示し、そしてその
結果実験が完了する時期を決めるモニターとなる。
混合物からＡＳＯを回収する際の炭素、又はアルミナ或
いはこの両者の物質を使用する、試験の一般的な実験方
法はほぼ直径が１インチ、長さが１２インチから２４イ
ンチのガラスシリンダーを使用する。シリンダーの底に
活性な物質を保持するためにガラスウール又はガラスビ
ーズのいずれかを置き、そして活性な物質の上部には活
性な物質上のスルフォラン含有混合物の分布が均一にな
るようにガラスビーズ又はガラスウールのいずれかを置
く。活性物質の層の中をスルフォラン含有混合物が流れ
るように、所望により熱がガラスシリンダーに加えられ
る。スルフォラン含有混合物のスルフォラン対ＡＳＯの
重量比は約約９対１である。得られた濾過物の色は、活
性物質の吸着容量を使い果たす時期を示し、そしてその
結果実験が完了する時期を決めるモニターとなる。
【００４６】実施例３ この実施例３はスルフォランのスルフォラン含有混合物
からＡＳＯを吸着する活性化炭素の容量と、ＡＳＯとの
間の予期せざる関係をスルフォラン含有混合物中のフッ
化水素の濃度の関数として説明する。
からＡＳＯを吸着する活性化炭素の容量と、ＡＳＯとの
間の予期せざる関係をスルフォラン含有混合物中のフッ
化水素の濃度の関数として説明する。
【００４７】表２に示すデータを得るため用いた実験方
法は実質的に実施例２に記載した方法と同様である。ス
ルフォラン含有混合物中の種々のフッ化水素の濃度は混
合物を活性炭素物質と接触させる前に設定された。得ら
れたデータを表２に表わす。これはスルフォラン含有混
合物中における酸濃度のレベルが活性化炭素のＡＳＯ吸
着容量に大きな衝撃を与える事を思いがけなくも示して
いる。これらのデータは同様に図２にプロットされてい
る。
法は実質的に実施例２に記載した方法と同様である。ス
ルフォラン含有混合物中の種々のフッ化水素の濃度は混
合物を活性炭素物質と接触させる前に設定された。得ら
れたデータを表２に表わす。これはスルフォラン含有混
合物中における酸濃度のレベルが活性化炭素のＡＳＯ吸
着容量に大きな衝撃を与える事を思いがけなくも示して
いる。これらのデータは同様に図２にプロットされてい
る。
【００４８】表 ２ ＨＦ濃度を関数として、９：１のスルフォラン対ＡＳＯ
の比を有するスルフォラン含有混合物からＡＳＯを吸着
する活性炭素容量。
の比を有するスルフォラン含有混合物からＡＳＯを吸着
する活性炭素容量。
【表２】
【００４９】実施例４ 本実施例４は種々の市販のアルミナが、吸着によって或
いは中和によってスルフォランとＡＳＯのスルフォラン
含有混合物から、ＨＦを除去することが出来ることを示
している。又、この実施例はアルミナが又中和の機能を
果たすのと同様にスルフォラン含有混合物に含まれるＡ
ＳＯの一部を吸着できることを示している。表３に記載
のデータを得るために用いた実験方法はシリンダーから
の流出物のｐＨを監視して、何時アルミナの中和容量を
使い果たしそしてスルフォラン含有混合物のＨＦの濃度
が５重量パーセントになったかを決定すること以外は、
実質的に実施例２に記載の方法と同様である。表３に示
すたデータは種々の市販のアルミナがこのように中和さ
れた混合物と活性化炭素物質との接触に先立って、ＡＳ
Ｏの多少の吸着と共にスルフォン含有混合物の中和に用
いることに適当であることを表している。
いは中和によってスルフォランとＡＳＯのスルフォラン
含有混合物から、ＨＦを除去することが出来ることを示
している。又、この実施例はアルミナが又中和の機能を
果たすのと同様にスルフォラン含有混合物に含まれるＡ
ＳＯの一部を吸着できることを示している。表３に記載
のデータを得るために用いた実験方法はシリンダーから
の流出物のｐＨを監視して、何時アルミナの中和容量を
使い果たしそしてスルフォラン含有混合物のＨＦの濃度
が５重量パーセントになったかを決定すること以外は、
実質的に実施例２に記載の方法と同様である。表３に示
すたデータは種々の市販のアルミナがこのように中和さ
れた混合物と活性化炭素物質との接触に先立って、ＡＳ
Ｏの多少の吸着と共にスルフォン含有混合物の中和に用
いることに適当であることを表している。
【００５０】表 ３ スルフォランとＡＳＯの重量比が９：１のスルフォラン
含有混合物からＡＳＯを中和し、そして除去するための
種々のアルミナの容量。
含有混合物からＡＳＯを中和し、そして除去するための
種々のアルミナの容量。
【表３】
【図１】本発明の方法の一態様を示す概要図。
【図２】スルフォン含有混合物からＡＳＯを吸着する活
性化炭素の容量を、この混合物に含まれるＨＦの重量パ
ーセントを関数としてプロットした図。
性化炭素の容量を、この混合物に含まれるＨＦの重量パ
ーセントを関数としてプロットした図。
Claims (21)
- 【請求項１】 スルフォン成分、ハロゲン化水素成分、
及び不純物としての酸可溶性オイルを含有する触媒混合
物を少なくとも部分的に精製する方法であって、前記混
合物を前期触媒混合物から酸可溶性のオイルの少なくと
も一部を除去するのに適当な吸着剤物質と接触させるこ
とを特徴とする方法。 - 【請求項２】 前記吸着剤物質がアルミナ、炭素、又は
これらの混合物である、請求項１に従う方法。 - 【請求項３】 前記触媒中のスルフォンがスルフォラン
である、請求項１又は２に従う方法。 - 【請求項４】 ハロゲン化水素がフッ化水素である、前
記請求項１−３の任意の一項に従う方法。 - 【請求項５】 ハロゲン化水素成分がハロゲン化水素及
びスルフォンの合計重量の約１０重量パーセント以下の
量で前記触媒混合物中に存在し、そして前記触媒混合物
中の酸可溶性オイルがハロゲン化水素及びスルフォン成
分重量の合計重量の約２０重量パーセントを越えない量
で存在する、前記請求項１−４の任意の一項に従う方
法。 - 【請求項６】 処理された触媒混合物が０．２重量パー
セント以下の濃度のハロゲン化水素、及び２重量パーセ
ント以下の濃度の酸可溶性のオイルを含有する、請求項
５に従う方法。 - 【請求項７】 触媒組成物が約０°Ｆから約４００°Ｆ
の範囲の温度下で絶対圧の０．５気圧から絶対圧の約３
０気圧の範囲の圧力で吸着剤と接触される、前記請求項
１−６の任意の一項に従う方法。 - 【請求項８】 接触工程の前に触媒混合物からハロゲン
化水素成分のかなりの部分を除去することを含む、前記
請求項１−７の任意の一項に従う方法。 - 【請求項９】 ハロゲン化水素の除去が触媒混合物を中
和剤と接触させることによって成し遂げられる、請求項
８に従う方法。 - 【請求項１０】 中和剤が塩基性水酸化物又は酸化物で
ある、請求項９に従う方法。 - 【請求項１１】 中和剤が両性の酸化物を含む、請求項
９に従う方法。 - 【請求項１２】 両性酸化物がアルミニウムオキサイド
である、請求項１１に従う方法。 - 【請求項１３】 前記触媒混合物が、オレフィン及びイ
ソパラフィンを含む炭化水素混合物をハロゲン化水素及
びスルフォンを含む触媒混合物と反応ゾーン中で接触さ
せ、アルキル化炭化水素及び副生成物として酸可溶性の
オイルを生成することを特徴とするアルキル化の方法に
用いられる、前記の請求項１−１２の任意の一項に従う
方法。 - 【請求項１４】 炭化水素混合物のオレフィンが３から
５の炭素原子を持つモノ−オレフィンであり、そして前
記炭化水素混合物のイソパラフィンが４から６の炭素原
子を持つ、請求項１３に従う方法。 - 【請求項１５】 アルキル化の方法が約０°Ｆから約１
５０°Ｆの範囲の温度下で、絶対圧の約１気圧から絶対
圧の約１５気圧の範囲の圧力でなし遂げられる、請求項
１３又は１４に従う方法。 - 【請求項１６】 前記アルキル化の方法において前記触
媒混合物の前記ハロゲン化水素成分と前記スルフォン成
分との重量比が約１：１から約４０：１の範囲である、
請求項１３−１５の任意の一項に従う方法。 - 【請求項１７】 少なくとも部分的に精製した触媒を、
アルキル化の方法に用いられる触媒混合物の少なくとも
一部として利用することを特徴とする、請求項１３−１
６の任意の一項に従う方法。 - 【請求項１８】 オレフィン及びイソパラフィンを含む
炭化水素混合物をスルフォン成分及びハロゲン化水素成
分を含む触媒混合物と接触させることを特徴とするアル
キル化の方法において、反応副生成物として生成する酸
可溶性オイル組成物。 - 【請求項１９】 前記スルフォン成分がスルフォンであ
りそして前記ハロゲン化水素成分がフッ化水素である、
請求項１８に従う組成物。 - 【請求項２０】 前記酸可溶性オイルが約０．８から約
１．０の範囲の比重、約２５０から約３５０の範囲の平
均分子量、そして約４０から約１００の範囲の臭素価を
持つ、請求項１８に従う酸可溶性オイル組成物。 - 【請求項２１】 請求項１３−１７の任意の一項に従う
アルキル化の方法において反応副生成物として生成され
る酸可溶性オイル組成物。
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