JPH06191891A - ガラス物品の表面にバリヤー層を形成させる方法 - Google Patents

ガラス物品の表面にバリヤー層を形成させる方法

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JPH06191891A
JPH06191891A JP5217452A JP21745293A JPH06191891A JP H06191891 A JPH06191891 A JP H06191891A JP 5217452 A JP5217452 A JP 5217452A JP 21745293 A JP21745293 A JP 21745293A JP H06191891 A JPH06191891 A JP H06191891A
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glass article
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glass
barrier layer
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JP5217452A
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Sami Dick
デイツク，サミ
Patrick Recourt
ルクール，パトリツク
Lahchen Ougarane
オーガランヌ，ラーサン
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Air Liquide SA
LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 ガラスを構成するある種のイオン類、特にナ
トリウム−カルシウムガラスの場合にはアルカリイオン
類と、さらに大きい寸法のイオン例えばカドミウムとの
移動（ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）を防止するバリヤー層を形
成させる方法を、特にかかるイオン類の移動に反応性及
び／又は感受性の物質を収容するのに適した容器又はフ
ラスコの内部被覆用に提供する。 【構成】 ガラス物品の加熱表面に、中性ガスと、ケイ
素先駆体典型的にはシランと、10〜60％のアンモニア
と、好ましくは５％未満の酸素とを含有するガス混合物
を、典型的には開放周囲大気中で噴射することによっ
て、該ガラス物品の表面に該ガス混合物からケイ素を基
剤とした耐移動性のバリヤー層を形成させる方法。酸素
含有量とシラン含有量の比は０〜４である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ガラス物品の加熱(ho
t) 表面に、ケイ素先駆体及び中性ガスを含有してなる
ガス混合物を噴射することによって該ガラス物品の表面
にバリヤー層(barrier layer) を形成させる方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術、発明が解決しようとする課題、課題を解
決するための手段、作用及び効果】この種の方法は、本
出願人の出願に係る欧州特許出願公開第0,526,344A号明
細書により知られている。該明細書には、種々のガラス
物品上に、追加成分として酸素を典型的には７〜15％の
含有量で含有してなるガス混合物から、ケイ素を基剤と
した層(silicon-base layer)を形成させる方法が記載さ
れている。
【０００３】本発明は、ガラスを構成するある種のイオ
ン類、特にナトリウム−カルシウムガラスの場合にはア
ルカリイオン類と、さらに大きい寸法のイオン例えばカ
ドミウムとの移動(migration) を防止するバリヤー層を
形成させる新規な方法を、特にかかるイオン類の移動に
反応性及び／又は感受性の物質を収容するのに適した容
器又はフラスコの内部被覆用に提供することを目的とす
る。
【０００４】上記の内部被覆を行うためには、本発明の
１つの特徴によれば、ガラス物品の加熱表面に、アンモ
ニアを少なくとも５％、特別には少なくとも10％、典型
的には10〜60％、好ましくは約50％含有するガス混合物
が噴射される。
【０００５】本発明のさらに具体的な特徴によれば、 − 前記ケイ素先駆体がシランであり、その前記ガス混
合物中の含有量が0.2〜３％、典型的には約１％であ
り； − 前記ガス混合物は、さらに追加成分として酸素を７
％よりも少ない含有量で、典型的には５％よりも少ない
含有量で含有するものであり； − 前記ガス混合物中の酸素含有量とシラン含有量の比
が０〜４、典型的には0.5 〜1.5 である。
【０００６】本発明の別の特徴及び利点は、例として示
した以下の実施態様の記載から明らかになるであろう。
しかし、該実施態様は本発明を限定するものではない。
【０００７】本発明の方法は、ケイ素先駆体、例えば典
型的にはシランと、アンモニアとを含有するガス混合物
であってしかも不活性ガスとシランとの予備混合物から
得られるガス混合物を、被覆すべきガラス物品の一表面
又は複数の表面の近くに配置したノズル又は噴射装置に
供給することによりに実施される。 最終ガス混合物
は、予備形成されたガラス物品の表面を表面的に再加熱
した後に、ガラス物品の最終形成層の形成中か又はその
形成後に、300 ℃からガラスの形成温度までの間の温度
で該ガラス物品の表面に噴射される。本発明の一つの態
様によれば、ガラス物品の加熱表面に対するガス混合物
の噴射は、開放周囲大気中で、典型的には自由空気(fre
e air)中で行われる。噴射すべきガス混合物は、それが
注入装置から放出されるまで、200 ℃よりも低い温度、
典型的には100 ℃未満の温度で保持される。
【０００８】ガス混合物中の中性同伴ガス(carrier ga
s) は窒素、アルゴン又はこれら２成分の混合物であ
る。噴射されるガス混合物中のアンモニア含有量は、５
〜60％、好ましくは費用のから及び緻密(dense) で均質
なケイ素基剤層の形成を確実にするためには約50％であ
る。ケイ素のガス状先駆体は、シラン（モノシラン、ジ
シラン、トリシラン）、好ましくはモノシランである。
噴射されるガス混合物中のシランの含有量は0.2 ％から
シランの引火限界までの範囲にわたり、希釈ガスとして
窒素を使用する場合には、モノシランについては約３％
である。下記の表に示すように、ガラス表面の付着層の
化学的バリヤーの効力は、噴射されるガス混合物中に酸
素を少量、特に２％未満存在させることにより実質的に
増大する。このことは、シラン−酸素・反応速度が、シ
ラン−アンモニア・反応速度よりも大きいという事実に
より説明し得る。酸素含有量とシラン含有量の比は、好
ましくは４よりも小さく、典型的には0.5 〜1.5 であ
る。
【０００９】
【実施例】下記の表は、種々の操作条件下におけるバリ
ヤー層の耐加水分解性の性能を示すものである。適用し
た試験方法は下記の通りである。本発明のガス混合物を
中に噴射しておいたナトリウム−カルシウムガラス製フ
ラスコに、蒸留水を満たし、次いで80℃に48時間保持し
た。次いで、上記ガラスから抽出されるナトリウムを蒸
留水中で、例えば炎光分光分析により測定した。
【００１０】
【００１１】操作条件 − ガラス表面の温度： 570 ℃； − ガス混合物の流量： 100リットル／時間 − 処理時間： ５秒間 − 処理Ａ： SiH4 ：１％； NH3 ：50％； O2 ：０
％； N：残部 − 処理Ｂ： SiH4 ：１％； NH3 ：50％； O2 ：0.5
％； N：残部 − 処理Ｃ： SiH4 ：１％； NH3 ：50％； O2 ：１
％； N：残部 − 処理Ｄ： SiH4 ：１％； NH3 ：50％； O2 ：２
％； N：残部 − 処理Ｅ： SiH4 ：１％； NH3 ：50％； O2 ：４
％； N：残部
【００１２】アルゴンを用いて同様の結果が得られた。
【００１３】本発明を具体的な態様に関連して説明した
が、本発明はそれによって限定されるものではなく、当
業者に自明の変更及び変形が可能である。特に、噴射装
置は、ガス混合物の均一な流れ及び分布が得られるよう
に、処理すべきガラス物品の表面の形状に適合させるの
が好ましい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ルクール，パトリツク フランス国．91460・マルコーシス．リ ユ・トウールーズ・ロートレツク．５ (72)発明者 オーガランヌ，ラーサン フランス国．78180・モンテイニユ−ル− ブルトノー．リユ・ジヤン・コクトー．１

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ガラス物品の加熱表面に、ケイ素先駆
    体、中性ガス及びアンモニアを含有するガス混合物を噴
    射することによって該ガラス物品の表面にバリヤー層を
    形成させる方法において、前記ガス混合物がアンモニア
    を少なくとも５％含有するものであることを特徴とす
    る、ガラス物品の表面にバリヤー層を形成させる方法。
  2. 【請求項２】 前記ガス混合物がアンモニアを10〜約60
    ％含有するものである請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 前記ガス混合物がアンモニアを約50％含
    有するものである請求項２記載の方法。
  4. 【請求項４】 前記ケイ素先駆体がシランであり、その
    前記ガス混合物中の含有量が約0.2 〜３％である前記請
    求項のいずれか１項に記載の方法。
  5. 【請求項５】 前記ガス混合物が追加成分として酸素を
    ７％よりも低い含有量で含有するものである前記請求項
    のいずれか１項に記載の方法。
  6. 【請求項６】 前記酸素含有量が５％未満である請求項
    ５に記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記シラン含有量が約１％である前記請
    求項のいずれか１項に記載の方法。
  8. 【請求項８】 前記ガス混合物中の酸素含有量とシラン
    含有量の比が０〜４である請求項６及び請求項７に記載
    の方法。
  9. 【請求項９】 前記の酸素含有量とシラン含有量の比が
    0.5 〜1.5 である請求項８記載の方法。
  10. 【請求項１０】 前記ガス混合物が前記ガラス物品の表
    面に噴射されるまで200 ℃よりも低い温度で保持される
    前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 前記中性ガスが窒素、アルゴン及びこ
    れらの混合物からなる群から選択されるものである前記
    請求項のいずれか１項に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 前記加熱表面に対する前記ガス混合物
    の噴射が、解放周囲大気中で行われるものである前記請
    求項のいずれか１項に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 前記ガラス物品がナトリウム−カルシ
    ウムガラス製容器であり且つ前記表面が該容器の内部表
    面である前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
JP5217452A 1992-09-02 1993-09-01 ガラス物品の表面にバリヤー層を形成させる方法 Pending JPH06191891A (ja)

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