JPH06175394A - Color toner - Google Patents

Color toner

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Publication number
JPH06175394A
JPH06175394A JP43A JP35160692A JPH06175394A JP H06175394 A JPH06175394 A JP H06175394A JP 43 A JP43 A JP 43A JP 35160692 A JP35160692 A JP 35160692A JP H06175394 A JPH06175394 A JP H06175394A
Authority
JP
Japan
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color toner
monomer
binder resin
toner
color
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP43A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akizo Shirase
明三 白勢
Yoshiki Nishimori
芳樹 西森
Hiroyuki Takagiwa
裕幸 高際
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPH06175394A publication Critical patent/JPH06175394A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide a color toner capable of forming a fixed image excellent in smoothness, not causing offsetting and having satisfactory developing property, transferability and cleanability. CONSTITUTION:This color toner contains a resin binder and a colorant. The resin binder is obtd. by a copolymn. reaction of a polymerizable mixture contg. a monomer represented by the formula and at least one kind of monomer selected among styrene type monomers and (meth)acrylate monomers. The resin binder contains 2-40mol% of the monomer represented by the formula. The softening point (Tsp) of the resin binder is 90 deg.C<=<Tsp<=115 deg.C and the glass transition temp. (Tg) is 50 deg.C(Tg<=65 deg.C. In the formula, R<1> is H or-CH3 and R<2> is 8-18C alkyl or alkenyl.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は少なくともバインダー樹
脂と着色剤とを含むカラートナーに関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a color toner containing at least a binder resin and a colorant.

【0002】[0002]

【従来の技術】フルカラーコピーにおいては、画像の色
再現性、光沢性およびOHP用転写材における光透過性
等を満足させるために、画像表面を平滑に定着すること
が要求される。このような観点から、未定着画像表面に
おけるカラートナーによる凹凸に対して追従性の良好な
ソフトローラを使用する加熱加圧定着プロセスが好適で
ある。
2. Description of the Related Art In full-color copying, it is required to fix the image surface smoothly in order to satisfy the color reproducibility, the glossiness of the image and the light transmittance of the OHP transfer material. From such a viewpoint, the heating and pressure fixing process using a soft roller having a good followability with respect to the unevenness of the color toner on the surface of the unfixed image is preferable.

【0003】一方、フルカラーコピーに使用するカラー
トナーとしては、比較的低い温度域での定着プロセスに
よって、容易に平滑な表面が形成されるものであること
が好ましい。
On the other hand, it is preferable that the color toner used for full-color copying has a smooth surface easily formed by a fixing process in a relatively low temperature range.

【0004】このような観点から、従来、良好な低温定
着性を発揮するためのトナーのバインダー樹脂として、
低分子量・低軟化点の非架橋ポリエステル樹脂を用いる
ことが行われている。
From this point of view, conventionally, as a binder resin of a toner for exhibiting a good low temperature fixing property,
It has been practiced to use a non-crosslinked polyester resin having a low molecular weight and a low softening point.

【0005】しかし、この非架橋ポリエステル樹脂は、
その主鎖中において、エステル結合(極性基)が高い割
合で存在しているため、次のような問題を有している。 定着ローラとのぬれ性・接着性が高くホットオフセ
ット現象を発生させやすい。 感光体表面に対する化学的親和力が過大となって、
転写性およびクリーニング性に劣る。 負帯電性が高いために、摩擦による過剰帯電(チャ
ージアップ)を生じやすく、感光体表面に対する電気的
付着力が過大となって、転写性およびクリーニング性に
劣る。 水との親和性が大きいため、帯電特性の環境依存性
が大きいものとなる。
However, this non-crosslinked polyester resin is
Since the ester bond (polar group) is present in a high proportion in the main chain, it has the following problems. It has high wettability and adhesiveness with the fixing roller and easily causes hot offset phenomenon. The chemical affinity to the surface of the photoconductor becomes excessive,
Inferior in transferability and cleaning property. Since the negative charging property is high, excessive charging (charge-up) due to friction is likely to occur, and the electric adhesion to the surface of the photoconductor becomes excessive, resulting in poor transferability and cleaning property. Since it has a high affinity with water, the charging property has a large environmental dependency.

【0006】以上の問題は、感光体上に像露光して各色
別の静電潜像を形成し、この静電潜像に各色トナーを重
ね合わせて現像することによりカラートナー像を形成
し、重ね合わされたカラートナー像を転写体上に一括転
写し、これを加熱定着してカラー画像を形成する方法
(以下「一括転写法」という)において特に顕著な問題
である。
The problems described above are such that an electrostatic latent image for each color is formed on a photosensitive member by imagewise exposure, and toner of each color is superposed on the electrostatic latent image for development to form a color toner image. This is a particularly noticeable problem in a method of collectively transferring the superimposed color toner images onto a transfer member and heating and fixing the transferred toner images (hereinafter referred to as “collective transfer method”).

【0007】なお、酸価、水酸基価の小さいポリエステ
ル樹脂を用いることにより、極性基の一部を封鎖する技
術が紹介されているが(特開平3−163564号公報
参照)、上記の問題を十分に解決するに至っていない。
A technique for blocking a part of polar groups by using a polyester resin having a low acid value and a low hydroxyl value has been introduced (see Japanese Patent Laid-Open No. 163564/1993). Has not yet been resolved.

【0008】一方、トナーのバインダー樹脂として、低
分子量・低軟化点のスチレン−アクリル系樹脂を用いる
技術が知られている(特開平2−135459号公報参
照)。このスチレン−アクリル系樹脂は、極性基が主鎖
に存在しないものであるため、耐オフセット性、転写
性、クリーニング性の点で前記ポリエステル樹脂よりも
優れている。
On the other hand, a technique of using a styrene-acrylic resin having a low molecular weight and a low softening point as a binder resin for toner is known (see Japanese Patent Laid-Open No. 2-135459). Since this styrene-acrylic resin does not have a polar group in its main chain, it is superior to the polyester resin in terms of offset resistance, transferability, and cleaning property.

【0009】しかしながら、低分子量・低軟化点のスチ
レン−アクリル系樹脂は、分子間力が小さいため、非常
に脆くかつ硬度も低いものである。従って、このような
バインダー樹脂によるカラートナーにおいては、現像器
内における攪拌によってトナー粒子が破砕され微粉を発
生しやすい。また、低硬度であるトナー粒子表面におい
て流動化剤等の外添剤粒子が埋没しやすくなる。そし
て、破砕により発生した微粉および外添剤粒子の埋没し
たトナー粒子はキャリア表面に対して大きな付着力を有
するため、現像性の経時的低下を招く。また、前記微粉
や外添剤粒子の埋没したトナー粒子が感光体表面に対し
て大きな付着力を有するため、転写性およびクリーニン
グ性の経時的低下を招く。この問題は、一括転写法、非
接触現像プロセス、薄層形成プロセスに適用する場合に
おいて特に顕著な問題である。
However, a styrene-acrylic resin having a low molecular weight and a low softening point has a small intermolecular force, and therefore is very brittle and has a low hardness. Therefore, in the color toner made of such a binder resin, the toner particles are easily crushed by stirring in the developing device to generate fine powder. Further, external additive particles such as a fluidizing agent are likely to be embedded on the surface of the toner particles having low hardness. Since the fine particles generated by the crushing and the toner particles in which the external additive particles are buried have a large adhesive force to the carrier surface, the developability is deteriorated with time. Further, since the toner particles in which the fine powder and the external additive particles are buried have a large adhesive force to the surface of the photoconductor, the transferability and the cleaning property are deteriorated with time. This problem is particularly remarkable when applied to a batch transfer method, a non-contact development process, and a thin layer forming process.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上のような
事情に基いてなされたものであって、本発明の第1の目
的は、比較的低い温度域の定着プロセスによって、表面
の平滑性に優れた定着画像が得られるカラートナーを提
供することにある。本発明の第2の目的は、熱ローラに
よる定着プロセスにおいて、当該熱ローラへのバインダ
ー樹脂の巻き付きが生じにくく、ホットオフセットを発
生させないカラートナーを提供することにある。本発明
の第3の目的は、現像器内での攪拌によるストレスによ
っても破砕されない大きな強度(耐破砕性)、外添剤の
埋没等を生じさせない高い硬度を兼ね備え、キャリアや
感光体の表面に対して適正な付着力を有し、現像性、転
写性、クリーニング性が長期にわたり良好であるカラー
トナーを提供することにある。本発明の第4の目的は、
水との親和性が比較的小さく帯電の環境依存性が小さい
カラートナーを提供することにある。本発明の第5の目
的は、一括転写法、非接触現像プロセス、薄層形成プロ
セス、OPCプロセスに用いる場合に、特に好適なカラ
ートナーを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made under the circumstances described above, and the first object of the present invention is to smooth the surface by a fixing process in a relatively low temperature range. Another object of the present invention is to provide a color toner capable of obtaining an excellent fixed image. A second object of the present invention is to provide a color toner in which a binder resin is less likely to wind around the heat roller in the fixing process by the heat roller and hot offset does not occur. A third object of the present invention is to combine a large strength (crush resistance) that is not crushed by a stress caused by stirring in a developing device and a high hardness that does not cause burial of an external additive and the like on the surface of a carrier or a photoreceptor. On the other hand, it is an object of the present invention to provide a color toner having an appropriate adhesive force and having good developability, transferability, and cleanability for a long period of time. A fourth object of the present invention is to
It is an object of the present invention to provide a color toner having a relatively low affinity with water and a small environmental dependence of charging. A fifth object of the present invention is to provide a color toner that is particularly suitable for use in a batch transfer method, a non-contact development process, a thin layer forming process, and an OPC process.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明のカラートナー
は、少なくともバインダー樹脂と着色剤とを含むカラー
トナーにおいて、前記バインダー樹脂は、下記化2で表
される単量体と、スチレン系単量体、アクリル酸エステ
ル系単量体およびメタクリル酸エステル系単量体よりな
る群から選ばれた少なくとも1種の単量体とを含む重合
性混合物の共重合反応により得られ、当該重合性混合物
中における下記化2で表される単量体の割合が2〜40
モル%であり、前記バインダー樹脂の軟化点(Tsp)お
よびガラス転移点(Tg)が次式で示される範囲にある
ことを特徴とする。 式) 90℃≦Tsp≦115℃ 50℃<Tg≦65℃
The color toner of the present invention is a color toner containing at least a binder resin and a colorant, wherein the binder resin is a monomer represented by the following chemical formula 2 and a styrene-based monomer. Obtained by a copolymerization reaction of a polymerizable mixture containing at least one monomer selected from the group consisting of a monomer, an acrylic acid ester-based monomer and a methacrylic acid ester-based monomer. The ratio of the monomer represented by the following Chemical formula 2 is 2 to 40
%, And the softening point (Tsp) and glass transition point (Tg) of the binder resin are in the ranges represented by the following formulas. Formula) 90 ° C. ≦ Tsp ≦ 115 ° C. 50 ° C. <Tg ≦ 65 ° C.

【0012】[0012]

【化2】 〔化2において、R1 は水素原子またはメチル基を示
し、R2 は、炭素数が8〜18の置換されたもしくは無
置換のアルキル基またはアルケニル基を示す。〕
[Chemical 2] [In Chemical Formula 2, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms. ]

【0013】[0013]

【作用】[Action]

(1)カラートナーを構成するバインダー樹脂が、低分
子量・低軟化点のスチレン−(メタ)アクリレート共重
合体または(メタ)アクリレート共重合体よりなるの
で、低温定着性に優れ、比較的低い温度域での定着プロ
セスによって、容易に平滑な画像表面を形成することが
できる。 (2)バインダー樹脂を構成する共重合体は、その主鎖
においてエステル結合(極性基)が存在せず、かつ、上
記化2のR2 で示されるアルキル基またはアルケニル基
によって形成される長い側鎖を有するので、絡み合い効
果、定着ローラに対するぬれ性の減少により、耐ホット
オフセット性が向上する。 (3)バインダー樹脂を構成する共重合体は、その主鎖
においてエステル結合(極性基)が存在しないため、感
光体表面に対する化学的親和力および電気的付着力が適
正で、転写性およびクリーニング性に優れている。ま
た、水に対する親和性が小さいため帯電特性の環境依存
性が小さい。 (4)バインダー樹脂を構成する共重合体が、エステル
結合を有する長い側鎖を有するので、良好な耐破砕性が
発現され、また硬度も高いものとなる。従って、現像器
内での攪拌によるストレスによる破砕、外添剤の埋没等
が抑制され、優れた現像性、転写性、クリーニング性が
長期にわたり安定して発揮される。
(1) Since the binder resin constituting the color toner is composed of a styrene- (meth) acrylate copolymer or a (meth) acrylate copolymer having a low molecular weight and a low softening point, it has excellent low-temperature fixability and a relatively low temperature. The area fixing process can easily form a smooth image surface. (2) The copolymer constituting the binder resin does not have an ester bond (polar group) in its main chain, and has a long side formed by the alkyl group or alkenyl group represented by R 2 in Chemical formula 2 above. Since it has a chain, the hot offset resistance is improved due to the entanglement effect and the reduction of the wettability to the fixing roller. (3) Since the copolymer constituting the binder resin has no ester bond (polar group) in its main chain, it has appropriate chemical affinity and electric adhesion to the surface of the photoconductor, and has good transferability and cleaning property. Are better. Moreover, since the affinity for water is small, the environmental dependence of the charging characteristics is small. (4) Since the copolymer constituting the binder resin has a long side chain having an ester bond, good crush resistance is exhibited and hardness is high. Therefore, crushing due to stress due to agitation in the developing device, burial of external additives, and the like are suppressed, and excellent developability, transferability, and cleanability are stably exhibited for a long period of time.

【0014】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
のカラートナーを構成するバインダー樹脂は、上記化2
で表される単量体(以下「特定モノマー」ともいう)
と、スチレン系単量体、アクリル酸エステル系単量体お
よびメタクリル酸エステル系単量体よりなる群から選ば
れた少なくとも1種の単量体とを含む重合性混合物の共
重合反応により得られる共重合体からなる。
The present invention will be specifically described below. The binder resin that constitutes the color toner of the present invention is
Monomer represented by (hereinafter also referred to as "specific monomer")
And a at least one monomer selected from the group consisting of styrene-based monomers, acrylate-based monomers, and methacrylic-ester-based monomers. It consists of a copolymer.

【0015】<特定モノマー>重合性混合物の必須成分
として特定モノマーを用いることにより、得られる共重
合体には良好な耐破砕性および高い硬度が付与される。
この特定モノマーを表す化2において、炭素−炭素二重
結合部分(ビニル基もしくはイソプロペニル基)は共重
合体の主鎖を形成し、カルボン酸エステル部分は共重合
体の側鎖を形成する。そして、共重合反応により形成さ
れる側鎖は、エステル結合を有する長いものであるの
で、良好な耐破砕性および高い硬度を有する共重合体が
得られる。また、主鎖においてエステル結合が存在しな
いことと相まって、側鎖の絡み合い効果、定着ローラに
対するぬれ性の減少によって耐ホットオフセット性の向
上を図ることができる。耐オフセット性の向上効果は、
定着ローラとしてシリコンゴムローラを用いた場合に特
に発揮される。
<Specific Monomer> By using the specific monomer as an essential component of the polymerizable mixture, good crush resistance and high hardness are imparted to the resulting copolymer.
In Chemical Formula 2 representing this specific monomer, the carbon-carbon double bond portion (vinyl group or isopropenyl group) forms the main chain of the copolymer, and the carboxylic acid ester portion forms the side chain of the copolymer. Since the side chain formed by the copolymerization reaction is a long one having an ester bond, a copolymer having good crush resistance and high hardness can be obtained. Further, in combination with the absence of ester bond in the main chain, the effect of entanglement of side chains and the reduction of wettability with respect to the fixing roller can improve the hot offset resistance. The effect of improving offset resistance is
This is especially exhibited when a silicone rubber roller is used as the fixing roller.

【0016】共重合体の側鎖部分をある程度長いものと
するために、上記化2のR2 で示されるアルキル基また
はアルケニル基の炭素数は8〜18とされ、好ましくは
12〜16とされる。その具体例としては、オクチルメ
タクリレート、ノニルメタクリレート、ドデシルメタク
リレート、テトラデシルメタクリレート、ヘキサデシル
メタクリレート、オクタデシルメタクリレート、オクチ
ルアクリレート、ノニルアクリレート、ドデシルアクリ
レート、テトラデシルアクリレート、ヘキサデシルアク
リレート、オクタデシルアクリレート等の(メタ)アク
リル酸エステル、これらを一部ハロゲン化したもの、ド
デセニルメタクリレート、ドデセニルアクリレートなど
のアルケニル(メタ)アクリレートなどを挙げることが
できる。
In order to lengthen the side chain portion of the copolymer to some extent, the number of carbon atoms of the alkyl group or alkenyl group represented by R 2 in the above chemical formula 2 is set to 8 to 18, preferably 12 to 16. It Specific examples thereof include octyl methacrylate, nonyl methacrylate, dodecyl methacrylate, tetradecyl methacrylate, hexadecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, octyl acrylate, nonyl acrylate, dodecyl acrylate, tetradecyl acrylate, hexadecyl acrylate and octadecyl acrylate (meth). Examples thereof include acrylic acid esters, partially halogenated products thereof, and alkenyl (meth) acrylates such as dodecenyl methacrylate and dodecenyl acrylate.

【0017】重合性混合物中における特定モノマーの含
有割合は2〜40モル%とされる。特定モノマーの含有
割合が2モル%未満では、得られる共重合体において、
十分な耐オフセット性、耐破砕性、高硬度化を図ること
ができない。一方、この割合が40モル%を超える場合
には、側鎖の結晶性が高くなりすぎてトナー中で大きな
ドメインが形成され、このようなトナーにより形成され
た定着画像には、色濁りが生じ、光透過性が失われてし
まう。
The content of the specific monomer in the polymerizable mixture is 2 to 40 mol%. When the content ratio of the specific monomer is less than 2 mol%, in the obtained copolymer,
Sufficient offset resistance, crush resistance, and high hardness cannot be achieved. On the other hand, when this ratio exceeds 40 mol%, the crystallinity of the side chain becomes too high and a large domain is formed in the toner, and the fixed image formed by such a toner has color turbidity. , The light transmission is lost.

【0018】<スチレン系単量体および(メタ)アクリ
ル酸エステル系単量体>共重合体を形成するための重合
性混合物には、上記特定モノマーとともにスチレン系単
量体、アクリル酸エステル系単量体およびメタクリル酸
エステル系単量体よりなる群から選ばれた少なくとも1
種の単量体が含まれる。
<Styrene-based monomer and (meth) acrylic acid ester-based monomer> The polymerizable mixture for forming the copolymer contains a styrene-based monomer and an acrylic acid ester-based monomer together with the specific monomer. At least 1 selected from the group consisting of monomers and methacrylic acid ester-based monomers
A species of monomer is included.

【0019】ここに、スチレン系単量体としては、スチ
レン、メチルスチレン、ジエチルスチレン等のアルキル
スチレン、クロロスチレン等のハロゲン化スチレンなど
を用いることができる。なお、スチレン系単量体を用い
る場合において、重合性混合物中におけるスチレン系単
量体の割合は49モル%以下であることが好ましい。ス
チレン系単量体の割合が過大である場合には、得られる
共重合体が脆くなりやすく、十分な耐破砕性が発現され
にくい。
As the styrene-based monomer, alkyl styrene such as styrene, methyl styrene and diethyl styrene, halogenated styrene such as chlorostyrene and the like can be used. When a styrene-based monomer is used, the proportion of the styrene-based monomer in the polymerizable mixture is preferably 49 mol% or less. If the proportion of the styrene-based monomer is too large, the resulting copolymer tends to be brittle and sufficient crush resistance is difficult to be exhibited.

【0020】アクリル酸エステル系単量体およびメタク
リル酸エステル系単量体を得るための(メタ)アクリル
酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルア
クリル酸等を用いることができ、(メタ)アクリル酸エ
ステル系単量体を得るためのアルコールとしては、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコー
ル、ブチルアルコール等のアルキルアルコール、これら
アルキルアルコールの一部をハロゲン化したハロゲン化
アルキルアルコール等の炭素数が1〜4のアルコールを
好ましく用いることができる。
Acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacrylic acid and the like can be used as the (meth) acrylic acid for obtaining the acrylic ester monomer and the methacrylic ester monomer. ) Alcohols for obtaining acrylic acid ester-based monomers include alkyl alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, and butyl alcohol, and carbon numbers such as halogenated alkyl alcohols obtained by halogenating a part of these alkyl alcohols. Alcohol having 1 to 4 can be preferably used.

【0021】なお、重合性混合物において、メタクリレ
ート(上記のメタクリル酸エステル系単量体および特定
モノマーとしてのメタクリレートの両者を含む)の重合
性混合物中における割合は50モル%以上であることが
好ましく、更に好ましくは80モル%以上である。メタ
クリレートの割合が50モル%以上であることにより、
得られる共重合体は、凝集エネルギー密度が大きいもの
となって強靱性に一層優れたものとなる。
In the polymerizable mixture, the ratio of methacrylate (including both the methacrylic acid ester monomer and the methacrylate as the specific monomer) in the polymerizable mixture is preferably 50 mol% or more, More preferably, it is 80 mol% or more. Since the ratio of methacrylate is 50 mol% or more,
The obtained copolymer has a high cohesive energy density and is further excellent in toughness.

【0022】<イオン架橋構造>本発明において、バイ
ンダー樹脂を構成する共重合体は、その分子中にイオン
架橋構造が導入されていることが好ましい。ここで、イ
オン架橋構造とは、共重合体中に存在するカルボキシル
基と、金属イオンとの配位結合(イオン結合)によって
形成される架橋構造をいう。
<Ion Crosslinking Structure> In the present invention, the copolymer constituting the binder resin preferably has an ionic crosslinking structure introduced into its molecule. Here, the ionic crosslinked structure refers to a crosslinked structure formed by a coordinate bond (ionic bond) between a carboxyl group present in the copolymer and a metal ion.

【0023】イオン架橋構造を導入するためには、カル
ボキシル基含有単量体が含まれた重合性混合物から得ら
れる共重合体に多価金属化合物を反応させればよい。
In order to introduce an ionic crosslinked structure, a polyvalent metal compound may be reacted with a copolymer obtained from a polymerizable mixture containing a carboxyl group-containing monomer.

【0024】ここに、カルボキシル基含有単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル
酸、クロトン酸、β−メチルクロトン酸および下記化3
で表される半エステル化合物等を挙げることができる。
これらのうち、多価金属化合物とのイオン架橋を効率よ
く生成することができることから、半エステル化合物が
特に好ましい。半エステル化合物の具体例としては、例
えば琥珀酸モノメタクリロイルオキシエチルエステル、
フマル酸モノメタクリロイルオキシエチルエステル等を
挙げることができる。十分なイオン架橋構造を導入する
ために、重合性混合物中におけるカルボキシル基含有単
量体の割合としては、1〜10モルの範囲であることが
好ましい。
Here, as the carboxyl group-containing monomer, acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacrylic acid, crotonic acid, β-methylcrotonic acid and the following chemical formula 3
A half-ester compound represented by
Of these, the half-ester compound is particularly preferable because it can efficiently generate ionic cross-linking with the polyvalent metal compound. Specific examples of the half-ester compound include, for example, succinic acid monomethacryloyloxyethyl ester,
Examples thereof include fumaric acid monomethacryloyloxyethyl ester and the like. In order to introduce a sufficient ionic crosslinked structure, the proportion of the carboxyl group-containing monomer in the polymerizable mixture is preferably in the range of 1 to 10 mol.

【0025】[0025]

【化3】 〔化3において、R3 は水素原子またはメチル基を示
し、Lは、分子鎖中にエステル結合を有する炭素数が3
以上の2価の結合基を示す。〕
[Chemical 3] [In Chemical Formula 3, R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, and L represents a carbon atom having an ester bond in the molecular chain of 3
The above divalent linking groups are shown. ]

【0026】また、好適な多価金属化合物としては、例
えばアルカリ土類金属、亜鉛族金属の酢酸塩、酸化物等
を挙げることができる。
Examples of suitable polyvalent metal compounds include alkaline earth metals, zinc group metal acetates and oxides.

【0027】イオン架橋構造が導入された共重合体は、
耐破砕性が更に向上し、更に高い硬度を有するものとな
り、常温下におけるバインダー樹脂としての強靱性が一
層向上する。また、導入されたイオン架橋構造は、特定
モノマーにより形成された長い側鎖に起因するガラス転
移点の低下を抑制することができる。しかも、このイオ
ン架橋構造は、溶融時において容易に切断されるので、
溶融温度下での樹脂の粘性に影響を与えるものではな
い。なお、イオン架橋以外の架橋構造、例えばビニル系
架橋構造が導入された共重合体は、その軟化点が過大と
なることがあるので好ましくない。
The copolymer having an ionic crosslinked structure is
The crush resistance is further improved, the hardness is further increased, and the toughness as a binder resin at room temperature is further improved. Further, the introduced ionic cross-linking structure can suppress the decrease in glass transition point due to the long side chain formed by the specific monomer. Moreover, since this ionic crosslinked structure is easily cut during melting,
It does not affect the viscosity of the resin at the melting temperature. A copolymer having a cross-linked structure other than the ionic cross-linked structure, for example, a vinyl-based cross-linked structure, may have an excessively high softening point, which is not preferable.

【0028】<バインダー樹脂の軟化点>本発明のカラ
ートナーを構成するバインダー樹脂の軟化点(Tsp)は
90℃以上115℃以下とされる。軟化点(Tsp)が9
0℃未満である場合には、溶融温度下における弾性が過
小となり、当該バインダー樹脂は熱ローラへ巻き付きや
すく、耐オフセット性を有するものとならない。一方、
軟化点(Tsp)が115℃を超える場合には、定着温度
下における粘性が過大となって、十分に平滑な定着画像
表面を形成することができず、形成される定着画像は色
再現性および光透過性に劣るものとなる。ここで、バイ
ンダー樹脂の軟化点は、高化式フローテスター「CFT
−500型」(島津製作所社製)により測定したもので
ある。具体的には、1cm3 のサンプルを用い、ノズル
径1mm、ノズル長さ1mm、荷重20kg/cm2
昇温速度6℃/分の条件で、温度と流出量との関係を測
定し、流出量が0.5cm3 となった時点における温度
を軟化点(Tsp)とした。
<Softening Point of Binder Resin> The softening point (Tsp) of the binder resin constituting the color toner of the present invention is 90 ° C. or higher and 115 ° C. or lower. Softening point (Tsp) is 9
When the temperature is lower than 0 ° C., the elasticity at the melting temperature becomes too small, the binder resin easily winds around the heat roller, and does not have offset resistance. on the other hand,
When the softening point (Tsp) exceeds 115 ° C., the viscosity at the fixing temperature becomes excessive, and a sufficiently smooth fixed image surface cannot be formed. It becomes inferior in light transmittance. Here, the softening point of the binder resin is the Koka type flow tester “CFT”.
-500 "(manufactured by Shimadzu Corporation). Specifically, using a sample of 1 cm 3 , a nozzle diameter of 1 mm, a nozzle length of 1 mm, a load of 20 kg / cm 2 ,
The relationship between the temperature and the outflow rate was measured under the condition that the temperature rising rate was 6 ° C./min, and the temperature at the time when the outflow rate reached 0.5 cm 3 was defined as the softening point (Tsp).

【0029】<バインダー樹脂のガラス転移点>本発明
のカラートナーを構成するバインダー樹脂のガラス転移
点(Tg)は50℃を超え65℃以下とされる。ガラス
転移点Tgが50℃以下である場合には、トナーとして
の保存安定性に劣り、また、トナー粒子の耐破砕性およ
び高硬度化を十分に満足することができない。一方、ガ
ラス転移点Tgが65℃を超え、高温領域における粘度
が過大となる場合には、定着温度下における粘性が過大
となって、十分に平滑な定着画像表面を形成することが
できない。ここで、バインダー樹脂のガラス転移点は、
DSC「SSC580DS型」(セイコー電子工業社
製)により測定したものである。具体的には、温度30
℃〜100℃、昇温速度10℃/分の条件で、1つのサ
ンプルにつき、「第1の昇温、急冷、第2の昇温」のモ
ードで測定を行い、第2の昇温時点の外挿開始点の温度
をガラス転移点(Tg)とした。
<Glass Transition Point of Binder Resin> The glass transition point (Tg) of the binder resin constituting the color toner of the present invention is more than 50 ° C. and 65 ° C. or less. When the glass transition point Tg is 50 ° C. or lower, the storage stability as a toner is poor, and the crush resistance and high hardness of toner particles cannot be sufficiently satisfied. On the other hand, when the glass transition point Tg exceeds 65 ° C. and the viscosity in the high temperature region becomes excessive, the viscosity at the fixing temperature becomes excessive, and a sufficiently smooth fixed image surface cannot be formed. Here, the glass transition point of the binder resin is
It is measured by DSC "SSC580DS type" (manufactured by Seiko Denshi Kogyo KK). Specifically, temperature 30
C. to 100.degree. C. and temperature rising rate of 10.degree. C./min. For one sample, measurement was performed in the mode of "first temperature increase, rapid cooling, second temperature increase", and The temperature at the extrapolation start point was defined as the glass transition point (Tg).

【0030】<着色剤>本発明のカラートナーを構成す
る着色剤としては特に制限されるものではなく、一般に
用いられる染料乃至顔料を用いることができる。なお、
本発明のカラートナーを製造するに際しては、予めバイ
ンダー樹脂の一部にフラッシング工程を用いて高濃度に
顔料を分散含有させたマスターバッチを作製し、このマ
スターバッチと、バインダー樹脂の残部とを混合してカ
ラートナーを製造することが好ましい。このようにして
製造されたカラートナーは、着色剤の分散性およびバイ
ンダー樹脂に対するぬれ性に優れたものであり、発色性
を向上させ、トナーの耐破砕性や耐オフセット性を一層
向上させることができる。
<Colorant> The colorant constituting the color toner of the present invention is not particularly limited, and commonly used dyes or pigments can be used. In addition,
In producing the color toner of the present invention, a master batch in which a pigment is dispersed and contained in a high concentration in advance by using a flushing process in a part of the binder resin is prepared, and this master batch is mixed with the rest of the binder resin. It is preferable to manufacture a color toner. The color toner manufactured in this manner has excellent dispersibility of the colorant and wettability with the binder resin, and can improve the color developability and further improve the crush resistance and offset resistance of the toner. it can.

【0031】<各種添加剤>本発明のカラートナーに
は、必要に応じて荷電制御剤等各種の内添剤および外添
剤が含有されていてもよい。荷電制御剤としては、従来
公知のものを用いることができるが、カラートナー粒子
の一部を構成するものであるため無色または白色のもの
であることが好ましい。好ましい荷電制御剤の具体例と
しては、サリチル酸またはサリチル酸誘導体の亜鉛塩等
を挙げることができる。外部添加剤としては、一般に用
いられる無機微粒子や有機微粒子等の微粒子、脂肪酸、
脂肪酸金属塩等からなる滑剤等を用いることができる。
特に脂肪酸金属塩を添加することにより、トナー粒子と
他の物質との摩擦係数が減少し、その結果、トナー粒子
の受けるストレスが軽減されてトナー粒子の破砕、外添
剤の埋没等をより有効に防止することができるので好ま
しい。好ましい脂肪酸金属塩としては、例えばステアリ
ン酸のリチウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、マグネシ
ウム塩を挙げることができる。外部添加剤の添加量は、
その添加効果が発現され、かつ帯電の環境依存性を防止
する観点から着色粒子に対し0.01〜1.0重量%で
あることが好ましい。
<Various Additives> The color toner of the present invention may contain various internal additives and external additives such as a charge control agent, if necessary. As the charge control agent, conventionally known charge control agents can be used, but since they form a part of the color toner particles, they are preferably colorless or white. Specific examples of preferred charge control agents include zinc salts of salicylic acid or salicylic acid derivatives. External additives include fine particles such as commonly used inorganic fine particles and organic fine particles, fatty acids,
A lubricant or the like composed of a fatty acid metal salt or the like can be used.
In particular, by adding the fatty acid metal salt, the coefficient of friction between the toner particles and other substances is reduced, and as a result, the stress on the toner particles is reduced and the crushing of the toner particles and the burial of external additives are more effective. This is preferable because it can be prevented. Examples of preferable fatty acid metal salt include lithium salt, aluminum salt, zinc salt, and magnesium salt of stearic acid. The amount of external additives added is
From the viewpoint of exhibiting the effect of addition and preventing the environmental dependence of charging, it is preferably 0.01 to 1.0% by weight with respect to the colored particles.

【0032】<製造例・粒径範囲>本発明のカラートナ
ーを製造する方法は、特に限定されるものではなく、従
来公知の方法により製造することができる。本発明のカ
ラートナーの粒径としては1〜30μmの範囲とされ、
形成される画像の解像性や表面平滑性の向上を図る観点
からは、体積平均粒径で3〜9μmの範囲のものが好ま
しい。
<Production Example / Particle Size Range> The method for producing the color toner of the present invention is not particularly limited and can be produced by a conventionally known method. The particle diameter of the color toner of the present invention is in the range of 1 to 30 μm,
From the viewpoint of improving the resolution and surface smoothness of the formed image, the volume average particle diameter is preferably in the range of 3 to 9 μm.

【0033】本発明のカラートナーは、キャリアと混合
させて2成分現像剤として用いてもよいし、カラートナ
ーが磁性トナーである場合には、当該カラートナーのみ
によりなる1成分現像剤として用いることもできる。斯
かるキャリアとしては、従来公知のものが用いることが
できるが、磁化が低く、比重の小さなキャリアが好まし
い。このような低磁化、低比重のキャリアを用いること
により、混合攪拌時において、トナー粒子が受けるスト
レスが軽減される。具体的には、磁化が15〜40em
u/g、比重が3〜7g/cm3 であるキャリアを好ま
しく用いることができる。なお、キャリアの耐久性の向
上等の観点から、磁性体粒子の表面に樹脂被覆層が設け
られたキャリア、樹脂粒子中に磁性粉が分散されたキャ
リアを好ましく用いることができる。
The color toner of the present invention may be mixed with a carrier and used as a two-component developer, or when the color toner is a magnetic toner, it may be used as a one-component developer consisting of only the color toner. You can also As such a carrier, a conventionally known carrier can be used, but a carrier having low magnetization and small specific gravity is preferable. By using such a carrier having low magnetization and low specific gravity, stress applied to the toner particles during mixing and stirring can be reduced. Specifically, the magnetization is 15 to 40 em
A carrier having u / g and a specific gravity of 3 to 7 g / cm 3 can be preferably used. From the viewpoint of improving the durability of the carrier, it is possible to preferably use a carrier in which a resin coating layer is provided on the surface of magnetic particles, or a carrier in which magnetic powder is dispersed in resin particles.

【0034】なお、上記のように、本発明のカラートナ
ーを、低磁化のキャリアと混合させて2成分現像剤とし
て用いる場合には、感光体表面へのキャリアの付着を防
止するため、振動電界下に非接触で行われる現像工程を
用いることが好ましい。また、この現像工程において
は、感光体表面に色の異なる複数のトナー像を重ね合わ
せて現像することができ、このような現像工程を有する
カラー画像形成装置は、その小型化等が図れる等の利点
を有する。このような振動電界下に非接触で行われる現
像工程を用い、感光体上に複数のトナー像を重ね合わせ
るカラー画像形成法では、非接触で現像を行うために特
開昭63−231369号公報に述べられているように
現像剤担持体上に現像剤を薄層に存在させること、重ね
合わせた複数のトナー像を紙等の転写材へ一括して転写
させることが必要であるが、本発明のカラートナーで
は、このようなカラー画像形成法においても優れた性能
を示すものである。
As described above, when the color toner of the present invention is used as a two-component developer by mixing it with a carrier having low magnetization, in order to prevent the carrier from adhering to the surface of the photoreceptor, an oscillating electric field is applied. It is preferable to use a development step which is performed in a non-contact manner below. Further, in this developing step, a plurality of toner images of different colors can be superposed and developed on the surface of the photoconductor, and the color image forming apparatus having such a developing step can be downsized. Have advantages. In a color image forming method in which a plurality of toner images are superposed on a photoconductor by using a non-contact development process under such an oscillating electric field, the non-contact development is carried out. As described above, it is necessary to allow the developer to exist in a thin layer on the developer carrier, and to collectively transfer a plurality of superimposed toner images onto a transfer material such as paper. The color toner of the present invention exhibits excellent performance even in such a color image forming method.

【0035】また、本発明のカラートナーは、熱ローラ
による定着プロセスに好適に用いることができる。ここ
に、定着プロセスに用いる熱ローラが、転写材上の未定
着画像表面に接触する表面層を弾性体で構成し、未定着
画像表面におけるカラートナーによる凹凸に対して追従
性の良好なソフトローラである場合には、定着画像の表
面の平滑性を一層向上させることができるので好まし
い。しかして、上記のような定着プロセスにおいては、
溶融状態のトナーの熱ローラ表面に対する高い接着性に
よってホットオフセットが発生しやすいため、通常、多
量のシリコンオイル等の離型剤を塗布することが行われ
ているが、本発明のカラートナーを用いた場合において
は、塗布する離型剤の量をごく少量に押さえることがで
き、塗布された離型剤に起因する定着画像のベタツキ、
ムラ等のない最終定着画像を得ることができる。
Further, the color toner of the present invention can be preferably used in a fixing process using a heat roller. Here, the heat roller used in the fixing process has a surface layer that is in contact with the surface of the unfixed image on the transfer material made of an elastic body, and is a soft roller that has good followability to irregularities of color toner on the surface of the unfixed image. It is preferable that it is because the surface smoothness of the fixed image can be further improved. Then, in the fixing process as described above,
Since hot offset is likely to occur due to the high adhesiveness of the molten toner to the surface of the heat roller, a large amount of a release agent such as silicone oil is usually applied, but the color toner of the present invention is used. In that case, the amount of the release agent to be applied can be suppressed to a very small amount, and the stickiness of the fixed image due to the applied release agent,
A final fixed image without unevenness can be obtained.

【0036】[0036]

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらのみに限定されるものではない。なお、
以下において「部」は「重量部」を示す。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below.
The present invention is not limited to these. In addition,
In the following, "part" means "part by weight".

【0037】<実施例1> 共重合体(バインダー樹脂)の調製 メチルアクリレートと、メチルメタクリレートと、オク
タデシルメタクリレートと、ドデシルアクリレートと、
メタクリル酸と、酸化亜鉛とが、5:80:5:5:
5:0.5(モル比)となるような組成の重合性混合物
を共重合反応させて、イオン架橋構造を有する共重合体
よりなる樹脂(Tsp=102℃,Tg=57℃)を調製
した。 顔料マスターバッチの調製 上記と同様にして調製したイオン架橋構造を有する共
重合体と、マゼンタ顔料「C.I.ピグメントNo.1
22」とを、重量比が6:4となる割合で混合し、フラ
ッシング処理を行って顔料マスターバッチを調製した。 カラートナーの製造 上記で調製した共重合体100部と、上記で調製し
た顔料マスターバッチ20部と、3,5−ジターシャリ
ーブチルサリチル酸の亜鉛塩3部とをヘンシェルミキサ
ーで混合し、次いで、2軸型エクストルーダーで溶融混
練し、冷却固化し、粗砕した後、粒子衝突型の微粉砕機
および気流式分級機を用いて体積平均粒径8.5μmの
着色粒子を得た。得られた着色粒子の100部に対し
て、疎水性シリカ「R−972」(日本アエロジル社
製)0.4部と、疎水性チタニア「T−805」(日本
アエロジル社製)0.6部と、ステアリン酸アルミニウ
ム(滑剤)0.2部とを添加し、ヘンシェルミキサーを
用いて混合処理することにより本発明のカラートナーT
1を製造した。
Example 1 Preparation of Copolymer (Binder Resin) Methyl acrylate, methyl methacrylate, octadecyl methacrylate, dodecyl acrylate,
Methacrylic acid and zinc oxide are 5: 80: 5: 5:
A polymerizable mixture having a composition of 5: 0.5 (molar ratio) was subjected to a copolymerization reaction to prepare a resin (Tsp = 102 ° C., Tg = 57 ° C.) composed of a copolymer having an ionic crosslinked structure. . Preparation of Pigment Masterbatch A copolymer having an ionic cross-linking structure prepared in the same manner as described above, and a magenta pigment "CI Pigment No. 1".
No. 22 "was mixed in a weight ratio of 6: 4 and subjected to a flushing treatment to prepare a pigment masterbatch. Production of Color Toner 100 parts of the above-prepared copolymer, 20 parts of the pigment masterbatch prepared above, and 3 parts of zinc salt of 3,5-ditertiarybutylsalicylic acid were mixed in a Henschel mixer, and then 2 parts were mixed. After melt-kneading with a shaft type extruder, cooling and solidifying, and coarsely crushing, colored particles having a volume average particle diameter of 8.5 μm were obtained using a particle collision type fine pulverizer and an airflow classifier. For 100 parts of the obtained colored particles, 0.4 part of hydrophobic silica "R-972" (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 0.6 part of hydrophobic titania "T-805" (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) And 0.2 part of aluminum stearate (lubricant) are added and mixed using a Henschel mixer to obtain the color toner T of the present invention.
1 was produced.

【0038】<実施例2〜7>イオン架橋構造を有する
共重合体および顔料マスターバッチを調製するために用
いた重合性混合物の組成(モル比)を後記表1に示す配
合処方に従って変更したこと以外は実施例1と同様にし
て、後記表2に示す軟化点(Tsp)およびガラス転移点
(Tg)を有するバインダー樹脂を調製し、更に、着色
粒子へ添加した滑剤の種類および量を、表1に示す配合
処方に従って変更したこと以外は実施例1と同様にし
て、表2に示す体積平均粒径を有する本発明のカラート
ナーT2〜T7を製造した。
<Examples 2 to 7> The composition (molar ratio) of the polymerizable mixture used to prepare the copolymer having an ionic crosslinked structure and the pigment masterbatch was changed according to the formulation shown in Table 1 below. A binder resin having a softening point (Tsp) and a glass transition point (Tg) shown in Table 2 below was prepared in the same manner as in Example 1 except that the type and amount of the lubricant added to the colored particles were determined by the table. Color toners T2 to T7 of the present invention having the volume average particle diameters shown in Table 2 were produced in the same manner as in Example 1 except that the formulation was changed according to the formulation.

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】〔なお、上記表1における略語は、以下の
化合物を示す。 St :スチレン MA :メチルアクリレート MMA :メチルメタクリレート BA :ブチルアクリレート BMA :ブチルメタクリレート ODMA:オクタデシルメタクリレート(特定モノマ
ー) DDA :ドデシルアクリレート(特定モノマー) OMA :オクチルメタクリレート(特定モノマー) DDMA:ドデシルメタクリレート(特定モノマー) MAAc:メタクリル酸(カルボキシル基含有単量体) Ac−1:琥珀酸モノメタクリロイルオキシエチルエス
テル (カルボキシル基含有単量体:半エステル化合物)〕
[Note that the abbreviations in Table 1 above represent the following compounds. St: Styrene MA: Methyl acrylate MMA: Methyl methacrylate BA: Butyl acrylate BMA: Butyl methacrylate ODMA: Octadecyl methacrylate (specific monomer) DDA: Dodecyl acrylate (specific monomer) OMA: Octyl methacrylate (specific monomer) DDMA: Dodecyl methacrylate (specific monomer) ) MAAc: Methacrylic acid (carboxyl group-containing monomer) Ac-1: Succinic acid monomethacryloyloxyethyl ester (carboxyl group-containing monomer: half ester compound)]

【0041】[0041]

【表2】 [Table 2]

【0042】<比較例1〜8>共重合体および顔料マス
ターバッチを調製するために用いた重合性混合物の組成
(モル比)を後記表3に示す配合処方に従って変更した
こと以外は実施例1と同様にして、後記表4に示す軟化
点(Tsp)およびガラス転移点(Tg)を有するバイン
ダー樹脂を調製し、更に、着色粒子へ添加した滑剤の種
類および量を、表3に示す配合処方に従って変更したこ
と以外は実施例1と同様にして、表4に示す体積平均粒
径を有する比較用のカラートナーH1〜H8を製造し
た。
Comparative Examples 1 to 8 Example 1 except that the composition (molar ratio) of the polymerizable mixture used to prepare the copolymer and the pigment masterbatch was changed according to the formulation shown in Table 3 below. A binder resin having a softening point (Tsp) and a glass transition point (Tg) shown in Table 4 described below was prepared in the same manner as described above, and the kind and amount of the lubricant added to the colored particles were shown in Table 3. Comparative color toners H1 to H8 having the volume average particle diameters shown in Table 4 were manufactured in the same manner as in Example 1 except that the above was changed.

【0043】[0043]

【表3】 [Table 3]

【0044】〔なお、上記表3における略語は、以下の
化合物を示す。 St :スチレン MMA :メチルメタクリレート ODMA:オクタデシルメタクリレート(特定モノマ
ー) OMA :オクチルメタクリレート(特定モノマー) DDMA:ドデシルメタクリレート(特定モノマー) BMA :ブチルメタクリレート BPA−EO:ビスフェノールAのエチレンオキサイド
付加物 〕
[Note that the abbreviations in Table 3 above represent the following compounds. St: Styrene MMA: Methyl methacrylate ODMA: Octadecyl methacrylate (specific monomer) OMA: Octyl methacrylate (specific monomer) DDMA: Dodecyl methacrylate (specific monomer) BMA: Butyl methacrylate BPA-EO: Ethylene oxide adduct of bisphenol A]

【0045】[0045]

【表4】 [Table 4]

【0046】<キャリアの調製>重量平均粒径が45μ
m、比重が5.0、飽和磁化(1000エルステッドの
外部磁場の印加時)が22emu/gであるCu−Fe
系のコア粒子の表面に、このコア粒子に対して2.0重
量%となる割合で、スチレン−メチルメタクリレート樹
脂〔スチレン/メチルメタクリレート=4/6(モル
比)〕からなる樹脂被覆層を形成させて樹脂被覆キャリ
アを調製した。
<Preparation of Carrier> Weight average particle diameter is 45 μ
Cu-Fe having m, a specific gravity of 5.0 and a saturation magnetization of 22 emu / g (when an external magnetic field of 1000 oersted is applied).
A resin coating layer made of styrene-methylmethacrylate resin [styrene / methylmethacrylate = 4/6 (molar ratio)] is formed on the surface of the core particles of the system at a ratio of 2.0% by weight based on the core particles. Then, a resin-coated carrier was prepared.

【0047】<現像剤の調製>上記の実施例および比較
例で得られたカラートナー(T1〜T7およびH1〜H
8)の各々と、上記樹脂被覆キャリアとを、トナー濃度
が7重量%となるよう、V型混合機を用いて混合するこ
とにより、現像剤1〜7および比較現像剤1〜8を調製
した。
<Preparation of Developer> The color toners (T1 to T7 and H1 to H) obtained in the above Examples and Comparative Examples.
Developers 1-7 and comparative developers 1-8 were prepared by mixing each of 8) and the above resin-coated carrier with a V-type mixer so that the toner concentration was 7% by weight. .

【0048】<現像剤の評価>以上のようにして得られ
た現像剤1〜7および比較現像剤1〜8を用いて画像形
成テストを行い、定着画像の表面平滑性、耐オフセ
ット性、現像性、転写性およびクリーニング性に
ついて評価した。
<Evaluation of Developer> An image forming test was conducted using the developers 1 to 7 and the comparative developers 1 to 8 obtained as described above, and the surface smoothness of the fixed image, anti-offset property, and development And the transferability and the cleaning property were evaluated.

【0049】ここで、画像形成装置としては、図1に示
すような構成の定着装置を搭載したフルカラー複写機
「DC9028」改造機(コニカ(株)製)を用い、下
記の現像条件での非接触反転現像法により定着画像を形
成することにより行った。
Here, as the image forming apparatus, a full-color copying machine "DC9028" modified machine (manufactured by Konica Corporation) equipped with a fixing device having a structure as shown in FIG. It was carried out by forming a fixed image by the contact reversal development method.

【0050】(定着装置の構成)図1に示すような、ヒ
ーターランプ1(ハロゲンランプ,600W)を中央に
内蔵し、直径60mmの中空アルミローラ2の表面にL
TVゴム層3が形成された定着ローラと、ヒーターラン
プ1を中央に内蔵し、直径60mmの中空アルミローラ
2の表面にHTVゴム層4が形成された圧着ローラとを
有してなる定着装置。同図において、5はクリーニング
ローラ、6はオイル塗布ローラ、7はオイル供給ロー
ラ、8はシリコンオイル貯槽、9はオイル規制ブレード
である。なお、定着ローラおよび圧着ローラの表面温度
は調整可能であり、また、定着線速は160mm/秒に
設定した。
(Structure of Fixing Device) As shown in FIG. 1, a heater lamp 1 (halogen lamp, 600 W) is built in the center, and L is formed on the surface of a hollow aluminum roller 2 having a diameter of 60 mm.
A fixing device having a fixing roller having a TV rubber layer 3 formed therein and a pressure roller having a heater aluminum lamp 1 built in the center thereof and having an HTV rubber layer 4 formed on the surface of a hollow aluminum roller 2 having a diameter of 60 mm. In the figure, 5 is a cleaning roller, 6 is an oil applying roller, 7 is an oil supply roller, 8 is a silicon oil storage tank, and 9 is an oil regulating blade. The surface temperatures of the fixing roller and the pressure roller can be adjusted, and the fixing linear velocity was set to 160 mm / sec.

【0051】(現像条件) 表面電位 :−800V〜−50V(非画像部〜画像
部) 現像ギャップ:0.5mm 直流バイアス電圧:−650V 交流バイアス電圧:1.6kVP-P (5kHz)
(Development conditions) Surface potential: -800 V to -50 V (non-image area to image area) Development gap: 0.5 mm DC bias voltage: -650 V AC bias voltage: 1.6 kV PP (5 kHz)

【0052】(評価方法) 定着画像の表面平滑性 定着ローラおよび圧着ローラの表面温度を逐次上昇さ
せ、形成された画像の表面粗さRaが0.3μm以下と
なった時点の温度を測定した。 耐オフセット性 定着ローラおよび圧着ローラの表面温度を逐次上昇さ
せ、ホットオフセットが発生した時の温度を測定した。 現像性 低温低湿下(10℃,相対湿度20%)および高温高湿
下(33℃,相対湿度80%)で3万回にわたって定着
画像を形成し、初期および3万回形時において、静電潜
像を現像するために感光体表面に現像されたカラートナ
ーについて、単位面積あたりのトナー量(現像量)を測
定した。 転写性 初期および3万回形時において、感光体表面に現像され
たトナー量に対する支持体上に転写されたトナー量の割
合(転写率)を測定した。 クリーニング性 クリーニング不良に起因する画像不良が発生した時点に
おける画像形成回数を測定した。 以上の結果を後記表5〜表7に示す。
(Evaluation Method) Surface Smoothness of Fixed Image The surface temperatures of the fixing roller and the pressure bonding roller were sequentially increased, and the temperature at the time when the surface roughness Ra of the formed image became 0.3 μm or less was measured. Offset resistance The surface temperatures of the fixing roller and the pressure roller were sequentially increased, and the temperature at which hot offset occurred was measured. Developability A fixed image was formed 30,000 times under low temperature and low humidity (10 ° C, relative humidity 20%) and high temperature and high humidity (33 ° C, relative humidity 80%), and electrostatic images were obtained at the initial stage and at the time of 30,000 cycles. The toner amount (developed amount) per unit area was measured for the color toner developed on the surface of the photoconductor to develop the latent image. Transferability The ratio (transfer rate) of the amount of toner transferred onto the support to the amount of toner developed on the surface of the photoconductor was measured at the initial stage and at the time of 30,000 times. Cleaning Property The number of times of image formation was measured at the time when an image defect due to defective cleaning occurred. The above results are shown in Tables 5 to 7 below.

【0053】[0053]

【表5】 [Table 5]

【0054】[0054]

【表6】 [Table 6]

【0055】[0055]

【表7】 [Table 7]

【0056】以上の結果から理解されるように、実施例
1〜7により製造された本発明のカラートナーT1〜T
7は、画像の表面平滑性、耐オフセット性、現像
性、転写性およびクリーニング性の全ての性能に優
れ、安定したカラー定着画像を長期にわたり形成するこ
とができる。
As can be understood from the above results, the color toners T1 to T of the present invention manufactured according to Examples 1 to 7.
No. 7 is excellent in all of the image surface smoothness, anti-offset property, developing property, transfer property and cleaning property, and can form a stable color-fixed image for a long time.

【0057】これ対して、特定モノマーの割合が過少乃
至過大であるカラートナーH1〜H2、バインダー樹脂
の軟化点(Tsp)が過小乃至過大であるカラートナーH
3〜H4、バインダー樹脂のガラス転移点(Tg)が過
小乃至過大であるカラートナーH5〜H6、特定モノマ
ーを用いないで製造されたカラートナーH7、ポリエス
テル樹脂をバインダー樹脂として用いたカラートナーH
8は、それぞれ、上記の性能〜をバランスよく発揮
できるものではない。
On the other hand, the color toners H1 and H2 in which the ratio of the specific monomer is too small or too large, and the color toner H in which the softening point (Tsp) of the binder resin is too small or too large.
3 to H4, color toners H5 to H6 in which the glass transition point (Tg) of the binder resin is too small or too large, color toner H7 produced without using a specific monomer, and color toner H using a polyester resin as a binder resin.
No. 8 is not one which can exhibit the above performances in a well-balanced manner.

【0058】[0058]

【発明の効果】本発明のカラートナーは、フルカラーコ
ピーに好適な表面平滑性に優れたカラー定着画像を比較
的低い温度域の定着プロセスによって形成することがで
き、熱ローラによる定着プロセスにおいてホットオフセ
ットを生じさせない。また、現像器内での攪拌によるス
トレスによっても破砕されない大きな強度、外添剤の埋
没等を生じさせない高い硬度を兼ね備えた強靱性に優れ
たものであるので、現像性、転写性およびクリーニング
性に優れ、帯電の環境依存性も小さい。従って、安定し
たカラー定着画像を長期にわたり形成することができ
る。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The color toner of the present invention can form a color fixed image suitable for full-color copying and having excellent surface smoothness by a fixing process in a relatively low temperature range. Does not cause In addition, since it has excellent strength and high toughness that does not cause crushing due to stress due to stirring in the developing device and high hardness that does not cause burial of external additives, it has excellent developability, transferability and cleaning property. Excellent and less dependent on the environment for charging. Therefore, a stable color fixed image can be formed for a long period of time.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】画像形成テストに用いたフルカラー複写機にお
いて、改造された定着装置の構成を示す概略図である。
FIG. 1 is a schematic diagram showing a configuration of a modified fixing device in a full-color copying machine used for an image forming test.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ヒーターランプ 2 中空アルミローラ 3 LTVゴム層 4 HTVゴム層 5 クリーニングローラ 6 オイル塗布ローラ 7 オイル供給ローラ 8 シリコンオイル貯槽 9 オイル規制ブレード 1 Heater Lamp 2 Hollow Aluminum Roller 3 LTV Rubber Layer 4 HTV Rubber Layer 5 Cleaning Roller 6 Oil Applying Roller 7 Oil Supply Roller 8 Silicon Oil Storage Tank 9 Oil Control Blade

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくともバインダー樹脂と着色剤とを
含むカラートナーにおいて、 前記バインダー樹脂は、下記化1で表される単量体と、
スチレン系単量体、アクリル酸エステル系単量体および
メタクリル酸エステル系単量体よりなる群から選ばれた
少なくとも1種の単量体とを含む重合性混合物の共重合
反応により得られ、 当該重合性混合物中における下記化1で表される単量体
の割合が2〜40モル%であり、 前記バインダー樹脂の軟化点(Tsp)およびガラス転移
点(Tg)が次式で示される範囲にあることを特徴とす
るカラートナー。 式) 90℃≦Tsp≦115℃ 50℃<Tg≦65℃ 【化1】 〔化1において、R1 は水素原子またはメチル基を示
し、R2 は、炭素数が8〜18の置換されたもしくは無
置換のアルキル基またはアルケニル基を示す。〕
1. A color toner containing at least a binder resin and a colorant, wherein the binder resin is a monomer represented by the following chemical formula 1.
Obtained by a copolymerization reaction of a polymerizable mixture containing at least one monomer selected from the group consisting of a styrene-based monomer, an acrylic acid ester-based monomer and a methacrylic acid ester-based monomer, The ratio of the monomer represented by the following Chemical Formula 1 in the polymerizable mixture is 2 to 40 mol%, and the softening point (Tsp) and the glass transition point (Tg) of the binder resin are in the range represented by the following formula. A color toner characterized by being present. Formula) 90 ° C. ≦ Tsp ≦ 115 ° C. 50 ° C. <Tg ≦ 65 ° C. [In Chemical Formula 1, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms. ]
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