JP3203425B2 - Two-component magnetic developer - Google Patents

Two-component magnetic developer

Info

Publication number
JP3203425B2
JP3203425B2 JP02263091A JP2263091A JP3203425B2 JP 3203425 B2 JP3203425 B2 JP 3203425B2 JP 02263091 A JP02263091 A JP 02263091A JP 2263091 A JP2263091 A JP 2263091A JP 3203425 B2 JP3203425 B2 JP 3203425B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
fine particles
carrier
weight
developer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP02263091A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH04240658A (en
Inventor
尚之 牛山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP02263091A priority Critical patent/JP3203425B2/en
Publication of JPH04240658A publication Critical patent/JPH04240658A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3203425B2 publication Critical patent/JP3203425B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、トナーとキャリアを用
いる2成分系電子写真用現像剤に関し、特に磁性微粒子
を含有する磁性トナーとキャリアを用いる2成分系現像
剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a two-component developer using a toner and a carrier, and more particularly to a two-component developer using a magnetic toner containing magnetic fine particles and a carrier.

【0002】[0002]

【従来の技術】磁性トナーを用いる2成分系現像剤に関
する先行技術として、特開昭53−33152号公報、
特開昭56−11140号公報には、熱可塑性樹脂また
はワックス中に磁性粉を含有させたキャリアと磁性トナ
ーとを組合せて用いる2成分系現像剤が開示されてい
る。
2. Description of the Related Art Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 53-33152 discloses a prior art relating to a two-component developer using a magnetic toner.
JP-A-56-11140 discloses a two-component developer using a magnetic toner in combination with a carrier containing magnetic powder in a thermoplastic resin or wax.

【0003】しかしながら熱可塑性樹脂中に磁性粉を含
有させたキャリアは、キャリアを現像剤担持磁性スリー
ブ上に拘束するに充分な量の磁性粉をキャリア中に含有
させることが困難であるために、キャリアが現像剤担持
磁性スリーブから離れ易く、離れたキャリアが感光体ド
ラム上に付着してクリーナー部に回収されてしまうため
にキャリアが消費されてしまい、トナーとキャリアの混
合比率を一定に保つことができず、長期に渡って安定な
画像を維持することが困難であるなどの問題がある。
However, a carrier containing magnetic powder in a thermoplastic resin is difficult to contain a sufficient amount of magnetic powder in the carrier to restrain the carrier on a developer-carrying magnetic sleeve. The carrier is easily detached from the developer-carrying magnetic sleeve, and the detached carrier adheres to the photosensitive drum and is collected by the cleaner portion, so that the carrier is consumed and the mixing ratio of the toner and the carrier is kept constant. And it is difficult to maintain a stable image for a long period of time.

【0004】また米国特許4,609,603号、同
4,695,524号、特開昭61−141451号公
報には、マグネタイトを含有するトナーとフェライトコ
アまたはスチールコアに樹脂を被覆したキャリアとを組
合せた2成分系現像剤が開示されている。
Further, US Pat. Nos. 4,609,603 and 4,695,524 and JP-A-61-141451 disclose a toner containing magnetite and a carrier obtained by coating a ferrite core or a steel core with a resin. Are disclosed.

【0005】上記明細書中にはトナー表面に流動性付与
剤として、Aerosil(アエロジル)R972や均
等物のようなコロイダルシリカをトナーの0.1〜1重
量%添加することが重要であることが開示されている。
In the above specification, it is important to add 0.1 to 1% by weight of colloidal silica such as Aerosil R972 or equivalent as a fluidity imparting agent to the toner surface. It has been disclosed.

【0006】Aerosil R972や均等物のよう
なコロイダルシリカはネガ極性に摩擦帯電し易いシリカ
なのでポジ帯電潜像を現像するための現像剤すなわちネ
ガ帯電極性のトナーに用いた場合にはトナーに流動性を
付与するだけでなく、現像剤の品質を長期に渡って安定
に維持するのに寄与することができる。
Colloidal silica such as Aerosil R972 or equivalent is silica that is easily triboelectrically charged to a negative polarity. Therefore, when used as a developer for developing a positively charged latent image, that is, a toner having a negatively charged polarity, the toner has fluidity. As well as contribute to maintaining the quality of the developer stably over a long period of time.

【0007】しかしながら、Aerosil R972
や均等物のようなコロイダルシリカをネガ帯電潜像を現
像するための現像剤すなわちポジ帯電極性のトナーに対
して、トナーに流動性を付与するのに充分な量のシリカ
を添加すると、トナーと摩擦帯電極性が反対であるため
にポジ帯電極性トナーの摩擦帯電能力を下げてしまい、
キャリアと混合しても充分な摩擦帯電電荷量が得られず
にトナーとキャリア間の摩擦帯電による静電引力は弱ま
ってしまい、その結果としてトナーはキャリア表面から
離れ易くなり、感光体ドラム上の静電潜像のない部分す
なわち、地肌部にトナーが付着してしまういわゆるカブ
リ現象が生じ易いという欠点を有していた。
[0007] However, Aerosil R972
When a colloidal silica such as or a colloidal silica is added to a developer for developing a negatively charged latent image, that is, a toner having a positive charge polarity, a sufficient amount of silica is added to impart fluidity to the toner. Since the triboelectric charging polarity is opposite, the triboelectric charging ability of the positively charged polar toner is reduced,
Even if mixed with a carrier, a sufficient amount of triboelectric charge is not obtained, and the electrostatic attraction due to triboelectric charging between the toner and the carrier is weakened. As a result, the toner is easily separated from the carrier surface, and the There is a disadvantage that a so-called fogging phenomenon in which toner adheres to a portion having no electrostatic latent image, that is, a background portion, is likely to occur.

【0008】また、磁性2成分系現像剤は、トナー中に
磁性体微粒子を含有しているために、従来の非磁性2成
分系現像剤のトナーに比べて、研摩力が高く、長期に渡
って複写を繰り返すと、感光体ドラム上に微細な傷をつ
け易い。特に表面層が有機物から成る表面硬度の低い有
機半導体OPCの場合にはそれが顕著であり、傷の程度
が悪化するとそこにトナーが付着し感光体表面に強度に
付着してクリーニング部でも除去されることがなくドラ
ム表面に残存し、次の複写工程のドラムの帯電画像露光
時にトナーの付着した部分は電荷が残るので現像部でト
ナーが現像されてしまい、これが複写画像に現われてし
まうという欠点を有していた。
Further, since the magnetic two-component developer contains magnetic fine particles in the toner, the abrasive power is higher than that of the conventional non-magnetic two-component developer toner, and it is long. When copying is repeated, fine scratches are easily made on the photosensitive drum. This is particularly remarkable in the case of an organic semiconductor OPC whose surface layer is made of an organic substance and has a low surface hardness. When the degree of scratches worsens, the toner adheres to the surface and strongly adheres to the surface of the photoreceptor and is removed by the cleaning unit. The toner remains on the surface of the drum without being charged, and the portion of the drum to which the toner adheres during the next copying process is exposed to electric charge, so that the toner is developed in the developing section, and this appears on the copied image. Had.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記課
題を解決したネガ帯電潜像現像用の2成分現像剤を提供
することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a two-component developer for developing a negatively charged latent image which solves the above-mentioned problems.

【0010】本発明の目的を具体的に挙げると (1)長期間トナーとキャリアの混合比が変化しない (2)トナーとキャリアの摩擦帯電能力が充分である (3)カブリがない (4)トナー中に磁性体微粒子が均一に分散している (5)低速4cpm〜高速135cpmの複写機プリン
ターに用いた場合に定着器の定着ローラーにシリコーン
オイルを塗布しなくてもオフセット現象を生じない (6)長期間複写を繰り返しても感光体表面に傷がつき
にくい2成分系現像剤を提供することである。
Specifically, the objects of the present invention are as follows: (1) the mixing ratio of the toner and the carrier does not change for a long time; (2) the frictional charging ability between the toner and the carrier is sufficient; and (3) no fog. Magnetic particles are uniformly dispersed in the toner. (5) When used in a copier printer with a low speed of 4 cpm to a high speed of 135 cpm, an offset phenomenon does not occur even if silicone oil is not applied to the fixing roller of the fixing device ( 6) An object of the present invention is to provide a two-component developer in which the surface of the photoreceptor is hardly damaged even when copying is repeated for a long period of time.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明はトナー
とキャリアと添加剤からなる2成分系現像剤であって、
トナーが少なくとも結着樹脂と10〜60重量%の磁性
体微粒子、及びポリオレフィン系重合体を含有するポジ
帯電極性の磁性トナーであり、キャリアが樹脂で被覆さ
れたフェライトコアまたはスチールコアであり、添加剤
が窒素含有化合物で被覆された無機微粒子と平均粒径
0.05〜1μの摩擦抵抗減少物質微粒子とからなるこ
とを特徴とする2成分系磁性現像剤である。
The present invention relates to a two-component developer comprising a toner, a carrier and an additive,
Positive toner containing at least a binder resin and 10 to 60% by weight of the magnetic fine particles, and polyolefin-based polymer
It is a magnetic toner having a charged polarity , a carrier is a ferrite core or a steel core coated with a resin, and additives are inorganic fine particles coated with a nitrogen-containing compound and fine particles of a frictional resistance reducing substance having an average particle diameter of 0.05 to 1 μm. And a two-component magnetic developer.

【0012】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0013】トナーの結着樹脂中に磁性体微粒子をトナ
ー100重量%中10〜60重量%の割合で含有させる
と、トナーとキャリア間の摩擦帯電による静電引力以外
に現像剤担持スリーブ中にある永久磁石の磁界によりキ
ャリア表面にトナーを引きつける力が働くのでトナー中
に磁性体微粒子を含有しないトナーに比べて、トナーが
キャリア表面から離れにくくいわゆるカブリ現象が生じ
にくい。
When the magnetic fine particles are contained in the binder resin of the toner at a ratio of 10 to 60% by weight based on 100% by weight of the toner, not only the electrostatic attraction due to the triboelectric charging between the toner and the carrier, but also the developer carrying sleeve has Since the force of attracting the toner to the carrier surface is exerted by the magnetic field of a certain permanent magnet, the toner is less likely to separate from the carrier surface and so-called fogging is less likely to occur as compared with a toner containing no magnetic fine particles in the toner.

【0014】もちろん、現像剤担持スリーブ中にある永
久磁石の磁界によるトナーをキャリア表面に引きつける
力だけでカブリ現象を防止することはできず、トナーと
キャリアが充分に摩擦帯電してトナーキャリア間に静電
引力が充分に働いていることが前提条件である。
Of course, the fogging phenomenon cannot be prevented only by the force of attracting the toner to the carrier surface due to the magnetic field of the permanent magnet in the developer carrying sleeve. A prerequisite is that the electrostatic attraction works sufficiently.

【0015】トナーの結着樹脂中に含有させる磁性体微
粒子としては磁性を示すか磁化可能な材料であればよ
く、例えば鉄、マンガン、ニッケル、コバルト、クロ
ム、などの金属マグネタイト、ヘマタイト、各種フェラ
イト、マンガン合金、その他の強磁性合金微粒子などが
あり、これらの平均粒径0.05〜5μより好ましくは
0.1〜2μのものが良い。
The magnetic fine particles contained in the binder resin of the toner may be any material which exhibits magnetism or is magnetizable. Examples thereof include metal magnetites such as iron, manganese, nickel, cobalt, and chromium, hematite, and various ferrites. , Manganese alloys, and other ferromagnetic alloy fine particles, and those having an average particle size of 0.05 to 5 μm, more preferably 0.1 to 2 μm are preferable.

【0016】トナー結着樹脂中に含有させる磁性体微粒
子の含有量は、トナー中に10〜60重量%好ましくは
15〜40重量%である。磁性体微粒子の含有量が10
重量%未満では、現像剤担持スリーブ中の永久磁石の磁
界がトナーをキャリア表面に引きつける力が不充分でカ
ブリ防止に効果がなく、磁性体微粒子含有量が60重量
%を超えると、現像剤担持スリーブ中の永久磁石の磁界
がトナーをキャリア表面に引きつける力が強すぎて、現
像時、感光体ドラムの静電潜像が形成する電界によって
キャリア表面からトナーを引き離して静電潜像を現像す
る力を弱めるので現像される画像濃度が低くなってしま
う。
The content of the magnetic fine particles contained in the toner binder resin is 10 to 60% by weight, preferably 15 to 40% by weight in the toner. When the content of the magnetic fine particles is 10
When the amount is less than 10% by weight, the magnetic field of the permanent magnet in the developer carrying sleeve has an insufficient force to attract the toner to the carrier surface and is not effective in preventing fogging. The magnetic field of the permanent magnet in the sleeve attracts the toner to the surface of the carrier due to an excessively strong force. At the time of development, the toner is separated from the surface of the carrier by the electric field formed by the electrostatic latent image on the photosensitive drum to develop the electrostatic latent image. Since the power is weakened, the image density to be developed becomes low.

【0017】本発明に使用するトナーの結着樹脂として
は、ポリスチレン、ポリp−クロルスチレン、ポリビニ
ルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体;
スチレン−p−クロルスチレン共重合体、スチレン−プ
ロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合
体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−
アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、
スチレン−αクロルメタクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメ
チルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテ
ル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン
共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重
合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレ
イン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体;ポ
リメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリ
ウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチ
ラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テ
ルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水
素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、などを
単独または2種類以上混合して使用することができる。
Examples of the binder resin for the toner used in the present invention include styrene such as polystyrene, poly p-chlorostyrene, and polyvinyl toluene, and a homopolymer of a substituted product thereof;
Styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-
Methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer Coalesce, styrene-butyl methacrylate copolymer,
Styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer,
Styrene-based copolymers such as styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer; polymethyl methacrylate , Polybutyl methacrylate,
Polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum Resins, chlorinated paraffins, and the like can be used alone or in combination of two or more.

【0018】トナーに用いる着色材料としては、従来公
知のカーボンブラック、鉄黒などが使用でき、従来公知
の正荷電制御剤としての染料全てが、本発明で使用する
ことができる。例えば、ベンジルジメチル−ヘキサデシ
ルアンモニウムクロライド、デシル−トリメチルアンモ
ニウムクロライド、ニグロシン、ニグロシン塩基、ニグ
ロシンヒドロクロライド、サフラニンγ及びクリスタル
バイオレットなど種々の染料である。
As the coloring material used in the toner, conventionally known carbon black, iron black and the like can be used, and all the conventionally known dyes as positive charge control agents can be used in the present invention. For example, various dyes such as benzyldimethyl-hexadecylammonium chloride, decyl-trimethylammonium chloride, nigrosine, nigrosine base, nigrosine hydrochloride, safranin γ and crystal violet.

【0019】本発明においてトナーに使用するポリオレ
フィン系重合体はモノマー成分としてオレフィンモノマ
ーを好ましくは50モル%以上、より好ましくは60モ
ル%以上含んだ重合体であり、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン酢酸
ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合
体、ポリエチレン骨格を有するアイオノマーなどが挙げ
られる。
The polyolefin polymer used in the toner of the present invention is a polymer containing an olefin monomer as a monomer component in an amount of preferably at least 50 mol%, more preferably at least 60 mol%. Examples thereof include a polymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, and an ionomer having a polyethylene skeleton.

【0020】本発明に使用することのできるキャリアの
芯材は、フェライトコア、またはスチールコアで10〜
150μ好ましくは30〜100μのコア表面に樹脂を
0.1〜10μ好ましくは0.5μ〜2.0μ被覆した
ものが良い。被覆層の厚みが0.1μ未満ではコア表面
を樹脂で均一に被覆できないのでキャリア表面に対する
トナーのスペント化を充分防止できない。また10μを
超えるとキャリア表面に樹脂を被覆する工程でのコア粒
子同志の凝集を防止するのが困難である。一方コアの粒
径が10μ未満ではキャリアが感光体表面に付着するの
を防止するのが困難であり150μを超えると現像剤の
形成する磁気ブラシの穂が粗となり原稿のベタ部を再現
するのが困難である。フェライトコア、またはスチール
コアに被覆するための樹脂としてはスチレン−メチルメ
タクリレート共重合体、メチルメタクリレート重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、シリコーン樹脂、フッ
素樹脂などを使用することができる。
The core material of the carrier that can be used in the present invention is a ferrite core or a steel core of 10 to 10.
A resin having a core surface of 150 μm, preferably 30 to 100 μm, coated with a resin of 0.1 to 10 μm, preferably 0.5 μm to 2.0 μm is good. If the thickness of the coating layer is less than 0.1 μm, the core surface cannot be uniformly coated with the resin, so that it is not possible to sufficiently prevent the toner from being spent on the carrier surface. On the other hand, if it exceeds 10 μm, it is difficult to prevent aggregation of the core particles in the step of coating the carrier surface with the resin. On the other hand, if the core particle size is less than 10 μm, it is difficult to prevent the carrier from adhering to the surface of the photoreceptor, and if it exceeds 150 μm, the magnetic brush ears formed by the developer become coarse and the solid portion of the original is reproduced. Is difficult. Ferrite core, or as a resin for coating the steel core, styrene-methyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate polymer,
Styrene-butadiene copolymer, silicone resin, fluororesin and the like can be used.

【0021】現像剤を長期間使用している間にトナーが
キャリア表面に物理的に付着してしまういわゆるスペン
ト化現象を防止するためには低表面エネルギー物質であ
るシリコーン樹脂やフッ素樹脂を単独または他の樹脂と
併用するのが好ましい。
In order to prevent the so-called spent phenomenon in which the toner physically adheres to the carrier surface while the developer is used for a long time, a silicone resin or a fluororesin which is a low surface energy substance is used alone or It is preferable to use together with another resin.

【0022】樹脂被覆キャリアの電気抵抗を制御する目
的でキャリアの樹脂被覆層中に、カーボンブラック、導
電性酸化亜鉛、導電性酸化スズ、導電性酸化チタン、金
属粉を含有させても良い。
For the purpose of controlling the electric resistance of the resin-coated carrier, the resin coating layer of the carrier may contain carbon black, conductive zinc oxide, conductive tin oxide, conductive titanium oxide, and metal powder.

【0023】本発明において添加剤の一つとして用いる
無機微粒子としては、二酸化ケイ素微粒子、酸化チタン
微粒子、酸化亜鉛微粒子の表面が窒素含有化合物で被覆
されたものがあるが二酸化ケイ素微粒子(シリカ微粒
子)の表面を窒素含有化合物で被覆したものが特に好ま
しい。
The inorganic fine particles used as one of the additives in the present invention include silicon dioxide fine particles, titanium oxide fine particles and zinc oxide fine particles whose surfaces are coated with a nitrogen-containing compound. The surface of which is coated with a nitrogen-containing compound is particularly preferred.

【0024】二酸化ケイ素微粒子はBED表面積が15
0〜300(m2 /g)のものが良い。
The silicon dioxide fine particles have a BED surface area of 15
0 to 300 (mTwo / G) is good.

【0025】このような二酸化ケイ素微粒子としてはい
わゆる乾式法シリカ、又はヒュームドシリカと称される
もので、従来公知の技術によって製造されるものであ
る。例えば四塩化ケイ素ガスの酸水素焔中における熱分
解酸化反応を利用するもので、基礎となる反応式は次の
様なものである。SiCl4+2H2+O2→SiO2+4
HCl又、この製造工程において例えば、塩化アルミニ
ウム又は、塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物をケ
イ素ハロゲン化合物と共に用いることによってシリカと
他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、
それらも包含する。
Such silicon dioxide fine particles are so-called dry silica or fumed silica, and are manufactured by a conventionally known technique. For example, it utilizes the thermal decomposition oxidation reaction of silicon tetrachloride gas in an oxyhydrogen flame, and the basic reaction formula is as follows. SiCl 4 + 2H 2 + O 2 → SiO 2 +4
HCl, for example, in this production step, it is also possible to obtain a composite fine powder of silica and other metal oxides by using another metal halide such as aluminum chloride or titanium chloride together with a silicon halide,
They are also included.

【0026】その粒径は平均の一次粒径として、0.0
01〜2μの範囲内であることが望ましく、特に好まし
くは、0.002〜0.2μの範囲内のシリカ微粉体を
使用するのが良い。
The average particle size of the particles is 0.0%.
It is desirable to be within the range of 01 to 2 μm, and it is particularly preferable to use silica fine powder within the range of 0.002 to 0.2 μm.

【0027】本発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物
の蒸気相酸化により生成された市販のシリカ微粉体とし
ては、例えば、以下の様な商品名で市販されているもの
がある。 AEROSIL(アエロジル) 130 (日本アエロジル社) 200 300 380 TT600 MOX80 MOX170 COK84 Ca−O−SiL M−5 (CABOT Co.社) MS−7 MS−75 HS−5 EH−5 Wacker(ヴァッカー)HDK N 20 V15 (WACKER−CHEMIE N20E (ヴァッカー ケミ)GMBH社) T30 T40 D−C Fine Silica(ファインシリカ) (ダウコーニング Co.社) Fransol(フランゾル) (Fransil(フランジル)社) 無機微粒子表面を被覆する窒素含有化合物としては側鎖
にアミンを有するシリコーンオイルが特に好ましい。ア
ミノ基を含有するシランカップリング剤も本願の発明に
用いることができる。
Commercially available silica fine powder produced by vapor phase oxidation of a silicon halide used in the present invention includes, for example, those commercially available under the following trade names. AEROSIL 130 (Nippon Aerosil) 200 300 380 TT600 MOX80 MOX170 COK84 Ca-O-SiL M-5 (CABOT Co.) MS-7 MS-75 HS-5 EH-5 Wacker (Vucker) HDK N20 V15 (WACKER-CHEEMIE N20E (Vacker Kemi) GMBH) T30 T40 DC Fine Silica (Fine silica) (Dow Corning Co.) Fransol (Fransol) (Fransil (Fransil)) Nitrogen-containing coating on the surface of inorganic fine particles As the compound, a silicone oil having an amine in a side chain is particularly preferable. A silane coupling agent containing an amino group can also be used in the present invention.

【0028】側鎖にアミンを有するシリコーンオイルと
しては、一般に、(1)式で表わせる構成単位を含むシ
リコーンオイルが使用できる。
As the silicone oil having an amine in the side chain, generally, a silicone oil containing a structural unit represented by the formula (1) can be used.

【0029】[0029]

【化1】 (ここでR1は水素、アルキル基、アリール基又はアル
コキシ基を表わし、R2はアルキレン基、フェニレン基
を表わし、R3,R4は水素、アルキル基或いはアリール
基を表わす。ただし上記アルキル基、アリール基、アル
キレン基、フェニル基はアミンを含有していても良い
し、また帯電性を損ねない範囲でハロゲン等の置換基を
有していても良い。)市販の側鎖にアミンを有するシリ
コーンオイルとしては、例えば次の構造式で表わされる
アミノ変性シリコーンオイルがあり、好ましい。
Embedded image (Where R 1 represents hydrogen, an alkyl group, an aryl group or an alkoxy group, R 2 represents an alkylene group or a phenylene group, and R 3 and R 4 represent a hydrogen, an alkyl group or an aryl group. , An aryl group, an alkylene group, or a phenyl group may contain an amine, or may have a substituent such as halogen as long as the chargeability is not impaired.) As the silicone oil, for example, there is an amino-modified silicone oil represented by the following structural formula, which is preferable.

【0030】[0030]

【化2】 (ここで、R1,R5はアルキル基、アリール基を表わ
し、R2はアルキレン基又はフェニレン基或いはアミン
を含むアルキル基を表わし、R3 は水素、アルキル
基、アリール基を表わす。m,nは1以上の数であ
る。)具体的には次のものが好ましく、これらは1種又
は2種以上の混合系で用いてもよい。尚、表中のアミン
当量とは、アミン基1個あたりの当量(g/eqi
v.)で、分子量を1分子あたりのアミンの数で割った
値である。特にアミン当量が25000以下のものが好
ましく、特に5000以下が好ましい。
Embedded image (Here, R 1 and R 5 represent an alkyl group or an aryl group, R 2 represents an alkylene group or a phenylene group or an alkyl group containing an amine, and R 3 represents a hydrogen, an alkyl group, or an aryl group. n is a number of 1 or more.) Specifically, the following are preferable, and these may be used alone or in a mixture of two or more. The amine equivalent in the table means the equivalent (g / eqi) per amine group.
v. ) Is the value obtained by dividing the molecular weight by the number of amines per molecule. Particularly, those having an amine equivalent of 25,000 or less are preferred, and those having an amine equivalent of 5,000 or less are particularly preferred.

【0031】市販されている側鎖にアミン基を有するも
のとしては以下のものがある。
The following are commercially available products having an amine group in the side chain.

【0032】 商品名 25℃における粘度 アミン当量 (cps) SF8417 (トーレ・シリコーン社製) 1200 3500 KF393 (信越化学社製) 60 360 KF857 ( 〃 ) 70 830 KF859 ( 〃 ) 60 22500 KF860 ( 〃 ) 250 7600 KF861 ( 〃 ) 3500 2000 KF862 ( 〃 ) 750 1900 KF864 ( 〃 ) 1700 3800 KF865 ( 〃 ) 90 4400 KF369 ( 〃 ) 20 320 KF383 ( 〃 ) 20 320 X−22−3680 ( 〃 ) 90 8800 X−22−380D ( 〃 ) 2300 3800 X−22−3801C( 〃 ) 3500 3800 X−22−3810B( 〃 ) 1300 1700 本発明に使用することのできるシランカップリング剤は
アミノ基を含有する化合物で次の様な構造式で示される
ものである。 H2NCH2CH2CH2Si(OCH332NCH2CH2CH2Si(OC253
Trade name Viscosity at 25 ° C. Amine equivalent (cps) SF8417 (manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) 1200 3500 KF393 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 60 360 KF857 (〃) 70830 KF859 (〃) 60 22500 KF860 (〃) 250 7600 KF 861 (〃) 3500 2000 KF 862 (〃) 750 1900 KF864 (〃) 1700 3800 KF 865 (〃) 90 4400 KF 369 (〃) 20 320 KF 383 () 20 320 XX 320-236-X -380D (〃) 2300 3800 X-22-3801C (〃) 3500 3800 X-22-3810B (〃) 1300 1700 Silane cup that can be used in the present invention Packaging agents are those compounds containing an amino group represented by the following such structure. H 2 NCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3 H 2 NCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3

【0033】[0033]

【化3】 2NCONHCH2CH2CH2Si(OC2532NCH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH332NCH2CH2NH CH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3352OCOCH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3352OCOCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3352OCOCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH・ CH2CH2CH2Si(OCH333COCOCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH33 Embedded imageHTwoNCONHCHTwoCHTwoCHTwoSi (OCTwoHFive)Three HTwoNCHTwoCHTwoNHCHTwoCHTwoCHTwoSi (OCHThree)Three HTwoNCHTwoCHTwoNH CHTwoCHTwoNHCHTwoCHTwoCHTwoSi (OCHThree)Three HFiveCTwoOCOCHTwoCHTwoNHCHTwoCHTwoCHTwoSi (OCHThree)Three HFiveCTwoOCOCHTwoCHTwoNHCHTwoCHTwoNHCHTwoCHTwoCHTwoSi (OCHThree)Three HFiveCTwoOCOCHTwoCHTwoNHCHTwoCHTwoNHCHTwoCHTwoNHCHTwoCHTwoNH ・ CHTwoCHTwoCHTwoSi (OCHThree)Three HThreeCOCOCHTwoCHTwoNHCHTwoCHTwoNHCHTwoCHTwoCHTwoSi (OCHThree)Three

【0034】[0034]

【化4】 3CNHCH2CH2CH2Si(OC2532N(CH2CH2NH)2CH2CH2CH2Si(OCH33 C−NHCONHC36Si(OCH33 などが挙げられる。また、上記化合物のアルコキシ基が
塩素原子であっても良い。これらのシランカップリング
剤は1種又は2種以上の混合系で用いても良い。
Embedded imageHThreeCNHCHTwoCHTwoCHTwoSi (OCTwoHFive)Three HTwoN (CHTwoCHTwoNH)TwoCHTwoCHTwoCHTwoSi (OCHThree)Three H C-NHCONHCThreeH6Si (OCHThree)Three And the like. Further, the alkoxy group of the above compound is
It may be a chlorine atom. These silane couplings
The agents may be used alone or in a mixture of two or more.

【0035】無機微粒子に被覆する窒素含有化合物の処
理量は無機微粒子に対して0.01〜30重量%、より
好ましくは0.5〜20重量%である。
The treatment amount of the nitrogen-containing compound coated on the inorganic fine particles is 0.01 to 30% by weight, more preferably 0.5 to 20% by weight, based on the inorganic fine particles.

【0036】添加剤のトナーに対する外添量は0.01
〜2.0重量%好ましくは0.1〜1.0重量%であ
る。
The additive amount of the additive to the toner is 0.01
To 2.0% by weight, preferably 0.1 to 1.0% by weight.

【0037】トナーの製造にあたっては、結着樹脂、磁
性体微粒子、オレフィン重合体等の材料を均一に混合し
た後、熱ロール、ニーダー、エクストルーダー等の熱混
練機によって構成材料を良く混練した後、機械的な粉
砕、分級によって得る方法、或いは結着樹脂溶液中に磁
性粉等の材料を分散した後、噴霧乾燥することにより得
る方法、或いは、結着樹脂を構成すべき単量体に所定材
料を混合して乳化懸濁液とした後に重合させて磁性トナ
ーを得る重合法トナー製造法等、それぞれの方法が応用
できる。
In the production of the toner, materials such as a binder resin, magnetic fine particles, and an olefin polymer are uniformly mixed, and then the constituent materials are kneaded well by a heat kneader such as a hot roll, kneader, extruder, or the like. A method obtained by mechanical pulverization and classification, or a method obtained by dispersing a material such as a magnetic powder in a binder resin solution and then spray-drying, or a method in which a monomer constituting the binder resin is Each method can be applied, such as a polymerization toner production method in which materials are mixed to form an emulsion suspension and then polymerized to obtain a magnetic toner.

【0038】 本発明に使用できる摩擦抵抗減少物質微
粒子としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸アルミニウムなどの金属石ケンの微
粒子、テトラフルオロエチレン微粒子、フッ化ビニリデ
ン微粒子、などであり、平均粒径が0.05〜1μのも
のが用いられる。特に平均粒径が0.1〜0.5μのフ
ッ化ビニリデン微粒子を0.01〜2.0重量%トナー
に添加するのが好ましい。
[0038] As the frictional drag reducing material particles which can be used in the present invention, zinc stearate, calcium stearate, metal soap fine particles, such as aluminum stearate, tetrafluoroethylene particles, vinylidene fluoride fine particles, and the like, the average particle also diameter of 0.05~1μ
Is used. In particular , vinylidene fluoride fine particles having an average particle diameter of 0.1 to 0.5 μm are preferably added to the toner in an amount of 0.01 to 2.0% by weight.

【0039】キャリア表面に樹脂を被覆する方法として
はWurster型などの流動床を用いてキャリアコア
を熱空気中に浮遊させた状態に保ちつつ、これにキャリ
アを被覆する樹脂溶液を噴霧してキャリア表面に樹脂溶
液をふきつけ熱風で樹脂溶液の溶媒を除去してやること
でキャリア表面に樹脂の被覆層を設けることができる。
必要に応じてキャリア表面へ樹脂被覆後被膜強度をアッ
プするため100℃〜400℃で焼成してもよい。
As a method of coating the surface of the carrier with a resin, a resin solution for coating the carrier is sprayed onto the carrier core while keeping the carrier core suspended in hot air using a fluidized bed such as a Wurster type. A resin coating layer can be provided on the carrier surface by wiping the resin solution on the surface and removing the solvent of the resin solution with hot air.
If necessary, the surface of the carrier may be baked at 100 ° C. to 400 ° C. after the resin coating to increase the film strength.

【0040】無機微粒子表面への窒素含有化合物の被覆
は、例えば加熱した密閉型ヘンシェルミキサー中に無機
微粉末を入れ、撹拌して無機微粉末をヘンシェルミキサ
ー中に浮遊させながらここに被覆したい窒素含有化合物
の溶液を噴霧して無機微粉末表面に付着させたのち付着
した溶液の溶媒を熱風乾燥して除去することにより被覆
することができる。
To coat the surface of the inorganic fine particles with the nitrogen-containing compound, for example, put the inorganic fine powder in a heated hermetically sealed Henschel mixer, stir and float the inorganic fine powder in the Henschel mixer. The solution can be coated by spraying a solution of the compound onto the surface of the inorganic fine powder and then removing the solvent of the attached solution by hot-air drying.

【0041】[0041]

【実施例】製造例1 スチレン−2エチルヘキシルアクリレート共重合体(モ
ノマー重量比85:15)100重量部、四三酸化鉄2
5重量部、ポリプロピレン4重量部、ニグロシン染料2
重量部とを、ヘンシェルミキサーで混合したのちロール
ミルで加熱溶融混練した。冷却後ハンマーミルで粗粉砕
し、次いで超音速ジェットミルで微粉砕し、風力分級機
で分級し、重量平均9.0μ、個数平均7.5μのトナ
ーを得た。
EXAMPLES Production Example 1 100 parts by weight of a styrene-2 ethylhexyl acrylate copolymer (monomer weight ratio 85:15), iron trioxide 2
5 parts by weight, 4 parts by weight of polypropylene, Nigrosine dye 2
Parts by weight were mixed with a Henschel mixer, and then heated and melt-kneaded with a roll mill. After cooling, the resultant was coarsely ground by a hammer mill, finely ground by a supersonic jet mill, and classified by an air classifier to obtain a toner having a weight average of 9.0 μm and a number average of 7.5 μm.

【0042】製造例2 Wurster型流動空気床(fluidized a
ir bed)に平均粒径75μの球状フェライト粉1
000重量部を仕込み、85〜90℃の熱風雰囲気下、
フェライト粉を気中に懸濁しながら、このフェライト粉
にシリコーン樹脂SR−2411(東レシリコーン製)
の5%トルエン溶液400重量部を噴霧し、フェライト
粉表面にシリコーン樹脂の被覆を行った。さらにシリコ
ーン樹脂被覆フェライト粉の気中での懸濁熱風乾燥を続
け、トルエンを除去した。トルエン除去後、シリコーン
樹脂被覆フェライト粉をWurster型流動空気床か
ら取り出し、200℃の電気炉で2時間焼成したのち、
空気中に放置し、室温まで、自然冷却したものをキャリ
アとした。
Production Example 2 Wurster type fluidized air bed (fluidized a
spherical ferrite powder 1 having an average particle size of 75 μm
000 parts by weight, under a hot air atmosphere of 85 to 90 ° C,
While the ferrite powder is suspended in the air, a silicone resin SR-2411 (manufactured by Toray Silicone) is added to the ferrite powder.
Was sprayed with 400 parts by weight of a 5% toluene solution, and the surface of the ferrite powder was coated with a silicone resin. The suspension of the silicone resin-coated ferrite powder in air was continued to be dried with hot air to remove toluene. After removing the toluene, the silicone resin-coated ferrite powder was taken out from the Wurster-type fluidized air bed and baked in an electric furnace at 200 ° C. for 2 hours.
What was left in the air and cooled naturally to room temperature was used as a carrier.

【0043】製造例3 ヘンシェルミキサー中にシリカ微粒子Aerosil
200(BED表面積200m2 /g)100重量部を
仕込み、200℃の熱雰囲気下で、シリカ微粒子を気中
に懸濁しながらこれに側鎖にアミン基を有するシリコー
ンオイル(アミン当量3800;25℃における粘度1
700cps)15重量部を噴霧し、撹拌を30分続け
ることで、シリカ微粒子の表面に側鎖にアミンを含有す
るシリコーンオイルで被覆したシリカ微粒子を得た。
Production Example 3 Silica fine particles Aerosil in a Henschel mixer
200 (BED surface area 200mTwo / G) 100 parts by weight
Preparation, in a hot atmosphere of 200 ℃, in the air silica fine particles
Silicone with amine group in side chain while suspended in
Oil (amine equivalent 3800; viscosity at 25 ° C 1
700 cps) Spray 15 parts by weight and continue stirring for 30 minutes
In this way, the surface of the silica fine particles contains amine in the side chain.
Silica fine particles coated with silicone oil.

【0044】製造例4 Wurster型流動空気床に平均粒径90μの球状鉄
粉1000重量部を仕込み、この球状鉄粉を気中に懸濁
しながら、これにテフロンS(Du’pont(デュポ
ン)社製)エポキシ変性テフロンエナメル200重量部
を200重量部のメチルエチルケトン(MEK)で希釈
したものを45〜50℃の熱雰囲気下で噴霧し、球状鉄
粉の表面にテフロンエナメルを塗布した。
Production Example 4 1000 parts by weight of spherical iron powder having an average particle size of 90 μm were charged into a Wurster-type fluidized air bed, and while this spherical iron powder was suspended in the air, Teflon S (Du'pont) was added thereto. A product prepared by diluting 200 parts by weight of epoxy-modified Teflon enamel with 200 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) was sprayed in a hot atmosphere at 45 to 50 ° C., and the surface of the spherical iron powder was coated with Teflon enamel.

【0045】塗布後テフロンエナメル塗布球状鉄粉を気
中に懸濁し続け、45〜50℃の熱風でMEKを除去し
た。
After the application, the spherical iron powder coated with Teflon enamel was kept suspended in the air, and MEK was removed with hot air at 45 to 50 ° C.

【0046】Wurster型流動空気床からテフロン
エナメル塗布球状鉄粉を取り出し、これを300℃の電
気炉中で2時間焼成し、空気中に放置し、室温まで自然
冷却したものをキャリアとした。
The spherical iron powder coated with Teflon enamel was taken out from the Wurster-type fluidized air bed, baked in an electric furnace at 300 ° C. for 2 hours, left in air, and naturally cooled to room temperature to obtain a carrier.

【0047】実施例1 製造例1のトナー100重量部と、製造例3のシリカ
0.5重量部と、平均粒径0.3μのフッ化ビニリデン
微粒子0.5重量部をヘンシェルミキサーで1分間撹拌
して、トナー表面にシリカとフッ化ビニリデン微粒子と
を付着させた。このトナー3重量部と製造例2のキャリ
ア97重量部とをV型混合機で1分撹拌して現像剤とし
た。
Example 1 100 parts by weight of the toner of Production Example 1, 0.5 parts by weight of silica of Production Example 3, and 0.5 parts by weight of vinylidene fluoride fine particles having an average particle diameter of 0.3 μm were mixed with a Henschel mixer for 1 minute. With stirring, silica and vinylidene fluoride fine particles were adhered to the toner surface. 3 parts by weight of this toner and 97 parts by weight of the carrier of Production Example 2 were stirred with a V-type mixer for 1 minute to obtain a developer.

【0048】この現像剤の摩擦帯電電荷量をL.B.S
hein,J.Appl.Phys.Vol 46,
No.12 Dec. page 5140(197
5)に記載されているブローオフ法で測定したところ1
8μc/gであった。
The amount of triboelectric charge of this developer is defined as B. S
Hein, J.A. Appl. Phys. Vol 46,
No. 12 Dec. page 5140 (197
When measured by the blow-off method described in 5), 1
It was 8 μc / g.

【0049】この現像剤をキヤノン製複写機NP483
5の現像機を2成分系現像剤用に改造したものに入れて
30万枚の複写を繰り返した。
This developer was used in a Canon copier NP483.
The copying machine of No. 5 was remodeled for a two-component developer, and copying of 300,000 sheets was repeated.

【0050】得られた複写画像を光学反射顕微鏡で観察
してみると文字はオリジナル原稿を忠実に再現してお
り、文字の周囲にトナーの飛び散りがなく、非画像部に
はトナーの付着、いわゆるカブリがなく、ベタ部はトナ
ーが均一に乗っておりムラのない高品質の画像が得られ
た。その品質は30万枚の繰り返し複写の初期から終了
時まで変らないものが得られ、その画像濃度は5mmφ
の画像をマクベス濃度計で測定した値は繰り返し複写の
初期から30万枚の終了時まで1.5の高濃度の画像が
得られた。
When the obtained copied image is observed with an optical reflection microscope, the characters faithfully reproduce the original document, there is no scattering of toner around the characters, and toner adheres to the non-image portion, so-called There was no fog, and the solid portion was uniformly covered with the toner, and a high quality image without unevenness was obtained. Its quality is unchanged from the beginning to the end of 300,000 copies, and its image density is 5mmφ.
The image measured with a Macbeth densitometer showed that a high density image of 1.5 was obtained from the beginning of repetitive copying until the end of 300,000 copies.

【0051】また、30万枚の繰り返し複写の間、定着
器のテフロンローラーにはシリコーンオイルを塗布しな
かったが、初期,終了時ともオフセットは生ぜず、テフ
ロンローラーへのトナーの融着も生じなかった。30万
枚繰り返し、複写後の現像剤を取り出して、ブローオフ
法で測定したところ17μc/gと初期と実質的に変ら
なかった。またトナー濃度を測定してみると、3.1%
でこれも実質的に変化していないことが分った。
Further, no silicone oil was applied to the Teflon roller of the fixing unit during the repetitive copying of 300,000 sheets, but no offset occurred at the beginning and end, and the toner was fused to the Teflon roller. Did not. After repeating 300,000 sheets, the developer after copying was taken out and measured by a blow-off method, which was 17 μc / g, which was substantially the same as the initial value. When the toner concentration was measured, it was 3.1%
It was also found that this had not substantially changed.

【0052】30万枚耐久後のOPCドラムを取り出し
て表面を観察したが表面に傷は見られず耐久初期と変ら
なかった。
The OPC drum after the endurance of 300,000 sheets was taken out and the surface was observed, but no damage was found on the surface, which was not different from the initial stage of the endurance.

【0053】実施例2 製造例1のトナー100重量部と製造例3のシリカ1.
0重量部と平均粒径0.1μのフッ化ビニリデン微粒子
0.05重量部とをヘンシェルミキサーで撹拌してトナ
ー表面にシリカとフッ化ビニリデン微粒子とを付着させ
た。このトナー4重量部と、製造例4のキャリア96重
量部とをV型混合機で1分間撹拌して現像剤とした。
Example 2 100 parts by weight of the toner of Production Example 1 and silica of Production Example 3
0 parts by weight and 0.05 parts by weight of vinylidene fluoride fine particles having an average particle diameter of 0.1 μ were stirred with a Henschel mixer to attach silica and vinylidene fluoride fine particles to the toner surface. 4 parts by weight of the toner and 96 parts by weight of the carrier of Production Example 4 were stirred with a V-type mixer for 1 minute to obtain a developer.

【0054】この現像剤の摩擦帯電電荷量をブローオフ
法で測定したところ28μc/gであった。
The amount of triboelectric charge of this developer was measured by a blow-off method and found to be 28 μc / g.

【0055】この現像剤をキャノン製複写機NP483
5の現像器を2成分系現像剤用に改造したものを用い
て、30万枚の繰り返し複写を行った。
This developer was used in a Canon copier NP483.
Using the developing device No. 5 modified for a two-component developer, 300,000 sheets were repeatedly copied.

【0056】得られた画像は実施例1と同様に高品質で
画像濃度が高く、30万枚の繰り返し複写の初期,終了
後品質は変らず、摩擦帯電電荷量およびトナー濃度も実
質的に変らなかった。
The image obtained was of high quality and high in image density as in Example 1. The quality did not change at the beginning and after the end of 300,000 repeated copying, and the triboelectric charge amount and toner concentration also changed substantially. Did not.

【0057】また、30万枚の繰り返し複写の間定着器
のローラーにはシリコーンオイルの塗布はしなかった
が、オフセットは生ぜずテフロンローラーへの融着も生
じなかった。
While 300,000 sheets were repeatedly copied, silicone oil was not applied to the roller of the fixing device, but no offset occurred and no fusion to the Teflon roller occurred.

【0058】また30万枚耐久後のOPCドラムを取り
出してドラム表面を観察したがドラム表面に傷は見られ
ず初期と変りがなかった。
Further, the OPC drum after 300,000 sheets of durability were taken out and the drum surface was observed, but no damage was found on the drum surface, and there was no change from the initial stage.

【0059】比較例1 実施例1のトナーにフッ化ビニリデン微粒子を添加しな
いことを除いては実施例1と同様にして、現像剤を調整
しキヤノン製複写機NP4835の現像部を2成分系現
像剤用に改造したものに入れ繰り返し複写を行ったとこ
ろ5万枚付近からドラム表面に傷が発生しはじめ、枚数
の増加と共に傷の程度は悪化した。
Comparative Example 1 The developer was adjusted in the same manner as in Example 1 except that the vinylidene fluoride fine particles were not added to the toner of Example 1, and the developing unit of the Canon NP4835 copying machine was subjected to two-component development. When repeated copying was carried out in a modified product, scratches started to form on the drum surface at around 50,000 sheets, and the degree of scratches became worse as the number of sheets increased.

【0060】比較例2 実施例2のトナーにフッ化ビニリデン微粒子を添加しな
いことを除いては、実施例1と同様にして現像剤を調整
した。
Comparative Example 2 A developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the vinylidene fluoride fine particles were not added to the toner of Example 2.

【0061】この現像剤をキヤノン製複写機NP483
5の現像部を2成分系現像剤用に改造したものに入れて
繰り返し複写を行ったところ7万枚付近からドラム表面
に傷が発生し始め枚数の増加と共に傷の程度は悪化し
た。
This developer was used in a Canon copier NP483.
When the developing section No. 5 was remodeled for a two-component developer and repeated copying was performed, scratches started to be generated on the drum surface from around 70,000 sheets, and the degree of scratches became worse as the number of sheets increased.

【0062】 実施例3 製造例1のトナー100重量部と、製造例3のシリカ
0.5重量部と平均粒径0.2μのテトラフルオロエチ
レン微粒子0.5重量部とをヘンシェルミキサーで1分
間撹拌して、トナー表面にシリカとテトラフルオロエチ
レン微粒子とを付着させた。このトナー3重量部と、製
造例2のキャリア97重量部とをV型混合機で1分間撹
拌して現像剤とした。
Example 3 100 parts by weight of the toner of Production Example 1, 0.5 parts by weight of silica of Production Example 3, and 0.5 parts by weight of tetrafluoroethylene fine particles having an average particle diameter of 0.2 μm were mixed with a Henschel mixer for 1 minute. With stirring, silica and tetrafluoroethylene fine particles were attached to the toner surface. 3 parts by weight of the toner and 97 parts by weight of the carrier of Production Example 2 were stirred with a V-type mixer for 1 minute to obtain a developer.

【0063】この現像剤の摩擦帯電電荷量を測定したと
ころ16μc/gであった。
When the triboelectric charge amount of this developer was measured, it was 16 μc / g.

【0064】この現像剤をキヤノン製複写機NP483
5の現像器を2成分系現像剤用に改造したものに入れて
繰り返し複写を行った所2.0万枚まではOPCドラム
表面に傷の発生は見られなかったが30万枚後のドラム
表面には数本の傷が発見された。
This developer was used with a Canon copier NP483
When the developing unit of No. 5 was remodeled for a two-component developer and repeated copying was performed, no scratch was observed on the surface of the OPC drum up to 20 000 sheets, but the drum after 300,000 sheets Several scratches were found on the surface.

【0065】[0065]

【発明の効果】以上説明したように本発明の2成分系磁
性現像剤は感光体ドラムを傷つける心配がなく、長期に
渡って高品質の複写画像を提供することができる。
As described above, the two-component magnetic developer of the present invention can provide a high-quality copy image for a long period without fear of damaging the photosensitive drum.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI G03G 9/113 G03G 9/10 311 321 (56)参考文献 特開 平3−42674(JP,A) 特開 昭63−73271(JP,A) 特開 昭63−73272(JP,A) 特開 昭62−129862(JP,A) 特開 昭63−169659(JP,A) 特開 平2−140758(JP,A) 特開 昭62−196672(JP,A) 特開 平2−141762(JP,A) 特開 昭61−277965(JP,A) 特開 昭61−279865(JP,A) 特開 平2−282756(JP,A) 特開 昭61−6665(JP,A) 特開 昭57−130050(JP,A) 特開 平2−72373(JP,A) 特開 昭64−59360(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 9/10,9/08 ──────────────────────────────────────────────────の Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI G03G 9/113 G03G 9/10 311 321 (56) References JP-A-3-42674 (JP, A) JP-A-63-73271 (JP, A) JP-A-63-73272 (JP, A) JP-A-62-129862 (JP, A) JP-A-63-169659 (JP, A) JP-A-2-140758 (JP, A) JP-A-62-196672 (JP, A) JP-A-2-141762 (JP, A) JP-A-61-277965 (JP, A) JP-A-61-279865 (JP, A) JP-A-2-282756 ( JP, A) JP-A-61-6665 (JP, A) JP-A-57-130050 (JP, A) JP-A-2-72373 (JP, A) JP-A-64-59360 (JP, A) (58) ) Surveyed field (Int.Cl. 7 , DB name) G03G 9 / 10,9 / 08

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 トナーとキャリアと添加剤からなる2成
分系現像剤であって、トナーが少なくとも結着樹脂と1
0〜60重量%の磁性体微粒子、及びポリオレフィン系
重合体を含有するポジ帯電極性の磁性トナーであり、キ
ャリアが樹脂で被覆されたフェライトコアまたはスチー
ルコアであり、添加剤が窒素含有化合物で被覆された無
機微粒子と平均粒径0.05〜1μの摩擦抵抗減少物質
微粒子とからなることを特徴とする2成分系磁性現像
剤。
1. A two-component developer comprising a toner, a carrier and an additive, wherein the toner comprises at least a binder resin and
A positively charged magnetic toner containing 0 to 60% by weight of magnetic fine particles and a polyolefin polymer, wherein the carrier is a ferrite core or a steel core coated with a resin, and the additive is coated with a nitrogen-containing compound. A two-component magnetic developer comprising: inorganic fine particles obtained; and frictional resistance reducing substance fine particles having an average particle diameter of 0.05 to 1 μm.
【請求項2】 該摩擦抵抗減少物質微粒子が、フッ化ビ
ニリデン微粒子である請求項1に記載の2成分系磁性現
像剤。
2. The two-component magnetic developer according to claim 1, wherein the frictional resistance reducing substance fine particles are vinylidene fluoride fine particles.
JP02263091A 1991-01-24 1991-01-24 Two-component magnetic developer Expired - Fee Related JP3203425B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP02263091A JP3203425B2 (en) 1991-01-24 1991-01-24 Two-component magnetic developer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP02263091A JP3203425B2 (en) 1991-01-24 1991-01-24 Two-component magnetic developer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH04240658A JPH04240658A (en) 1992-08-27
JP3203425B2 true JP3203425B2 (en) 2001-08-27

Family

ID=12088148

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP02263091A Expired - Fee Related JP3203425B2 (en) 1991-01-24 1991-01-24 Two-component magnetic developer

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3203425B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0876416A (en) * 1994-08-31 1996-03-22 Mita Ind Co Ltd Binary system developer

Also Published As

Publication number Publication date
JPH04240658A (en) 1992-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH06332236A (en) Electrostatic charge developer
JPS62287262A (en) Toner for developing electrostatic charge image
JP3203425B2 (en) Two-component magnetic developer
JP2001083731A (en) Electrostatic charge image developing dry developer and method for developing electrostatic charge image
JPH07160059A (en) Coated carrier for electrostatic latent image development
JPH0327054A (en) Electrophotographic carrier and binary developer
JP2001305803A (en) Carrier for electrostatic latent image development
JP3611334B2 (en) Electrostatic latent image developing carrier and electrostatic latent image two-component developer
JP3227264B2 (en) Negatively charged developer for electrostatic image development
JPH05107819A (en) Electrostatic latent image developing carrier
JP2888966B2 (en) Electrostatic latent image developer
JP2670781B2 (en) Developer for developing electrostatic images
JPH06130716A (en) Positively chargeable toner
JPH0158501B2 (en)
JPH03177845A (en) Binary magnetic developer
JP2726301B2 (en) Electrophotographic developer
JP3942145B2 (en) Dry two-component developer
JPH0157905B2 (en)
JP3234340B2 (en) Negatively charged developer for electrostatic image development
JPH06337547A (en) Negatively chargeable developer for electrostatic charge image development
JPH0777840A (en) Positive charge toner for developing electrostatic charge image
JPS638652A (en) Toner for developing electrostatic charge image
JPS61213856A (en) Electrostatic charge image developing toner
JP2002162792A (en) Electrostatic charge image developing carrier and electrostatic charge image developer
JPS61128255A (en) Electrostatic charge image developing developer

Legal Events

Date Code Title Description
A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20000822

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20010515

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees