JPS62287262A - Toner for developing electrostatic charge image - Google Patents

Toner for developing electrostatic charge image

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JPS62287262A
JPS62287262A JP61130286A JP13028686A JPS62287262A JP S62287262 A JPS62287262 A JP S62287262A JP 61130286 A JP61130286 A JP 61130286A JP 13028686 A JP13028686 A JP 13028686A JP S62287262 A JPS62287262 A JP S62287262A
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JP
Japan
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toner
developer
image
diorganotin
parts
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Application number
JP61130286A
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Japanese (ja)
Inventor
Katsuhiko Tanaka
勝彦 田中
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Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/097Plasticisers; Charge controlling agents
    • G03G9/09783Organo-metallic compounds

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a developer which permits the control to the quantity of the electric charge suitable for the developing system to be used by incorporating a diorganotin bisimidazole into the titled toner. CONSTITUTION:The diorganotin bisimidazole has lower hygroscopcity and is a good-quality charge controlling agent to yield the developer having excellent electrophotographic characteristics when incorporated into the developer; therefore, the charge control of the toner is executed by incorporating the diorganotin bisimidazole into the toner. Since an Sn-N bond is considered to make an important contribution to positive frictional chargeability, an organo group which does not considerably decrease the charge density of tin atoms is preferable; for example, cyclic alkyl groups such as methyl group and ethyl group or the derivatives consisting thereof as the basic skeleton are preferable. The diorganotin bisimidazole is synthesized by the dehydrochlorination reaction of a diorganotin dichloride and imidazole.

Description

【発明の詳細な説明】 3、発明の詳細な説明 [産業上の利用分野] 本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等における
静電荷像を現像するための新規なトナーに関する。
Detailed Description of the Invention 3. Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a new toner for developing electrostatic images in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, and the like.

[従来の技術] 従来、電子写真法としては米国特許第 2.297,891号、特公昭42−23910号公報
及び特公昭43−24748号公報などに種々の方法が
記載されているが、それらは要するに、光導電性絶縁体
層上に一様な静電荷を与え、該絶縁体層に光像を照射す
ることによって静電潜像を形成し、次いで該潜像を当該
技術でトナーと呼ばれる微粉末によって現像可視化し、
必要に応じて紙などに粉像を転写した後、加熱、加圧、
或いは溶剤蒸気などによって定着を行なうものである。
[Prior Art] Conventionally, various electrophotographic methods have been described in US Pat. No. 2,297,891, Japanese Patent Publication No. 42-23910, Japanese Patent Publication No. 43-24748, In short, a photoconductive insulator layer is provided with a uniform electrostatic charge and a light image is applied to the insulator layer to form an electrostatic latent image, which is then referred to in the art as a toner. Developed and visualized with fine powder,
After transferring the powder image to paper etc. as necessary, heat, pressurize,
Alternatively, fixing is carried out using solvent vapor or the like.

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、更
に二成分系現像剤を用いる方法と、−成分系現像剤を用
いる方法として二分される。二成分系現像方法に属する
ものには、トナーを搬送するキャリヤーの種類により、
鉄粉キャリヤーを用いるマグネットブラシ法、ビーズ・
キャリヤーを用いるカスケード法、ファーを用いる7ア
ープテシ法等がある。
The developing methods applied to these electrophotographic methods include:
Broadly speaking, there are dry development methods and wet development methods. The former method is further divided into a method using a two-component developer and a method using a -component developer. Two-component developing methods include:
Magnetic brush method using iron powder carrier, beads and
There are the cascade method using a carrier, the 7-arpte method using fur, etc.

又、−成分系現像方法に属するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静1!潜像面に接触させて現像する接触現像
法(コンタクト現像、又はトナー現像ともいう)、トナ
ー粒子を静1rL潜像面に直接接触させず、トナー粒子
を荷電して静電潜像の有する電界により該潜像面に向け
て飛行させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナー
を静1llI像面に接触させて現像するでグネドライ法
等がある。
Examples of -component-based development methods include the powder cloud method, which uses toner particles in a spray state, and the powder cloud method, which uses toner particles in a sprayed state; Contact development method (also referred to as contact development or toner development) in which toner particles are developed by contacting with the latent image surface, the toner particles are charged without directly contacting the latent image surface, and the electric field possessed by the electrostatic latent image is developed. There are a jumping development method in which toner is caused to fly toward the latent image surface, and a gundry method in which development is performed by bringing a magnetic conductive toner into contact with the static image surface.

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている0例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを1〜30用l程度に微粉
砕した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナー
としてはマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめた
ものが用いられている。いわゆる二成分現像剤を用いる
方式の場合には、トナーは通常ガラスピーズ、鉄粉など
のキャIJヤー粒子と混合されて用いられる。
Conventionally, toners used in these development methods are fine powders in which dyes and pigments are dispersed in natural or synthetic resins. Finely pulverized particles of about 1 to 30 liters are used as toner. As the magnetic toner, one containing magnetic particles such as magnetite is used. In the case of a system using a so-called two-component developer, the toner is usually mixed with carrier particles such as glass beads and iron powder.

又、トナーは、現像される静電潜像の極性に応じて正ま
たは負の電荷が保有せしめられる。
Further, the toner is made to hold a positive or negative charge depending on the polarity of the electrostatic latent image to be developed.

トナーに電荷を保有せしめるためには、トナーの成分で
ある樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって得
られる画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこで
、所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために、帯電性
を付与する染料、顔料、更には荷電制御剤なるものを添
加することが行われている。
In order to make the toner hold an electric charge, it is also possible to use the triboelectricity of the resin that is a component of the toner, but since the toner's chargeability is small with this method, the image obtained by development is prone to fogging and is unclear. Become something. Therefore, in order to impart desired triboelectrification properties to toners, dyes and pigments that impart electrostatic properties, as well as charge control agents, are added.

今日、当該技術分野で知られている荷電制御剤としては
、トナーを正荷電性に制御するものとしてニグロシン、
アジン系染料、4級アンモニウム塩、ジアルキルスズオ
キサイドなどが、一方、トナーを負荷電性に制御するも
のとして七ノアゾ染料の金属錯塩、サリチル酸のCo、
 Cr、 Fe等の金属錯体などがある。
Charge control agents known in the art today include nigrosine, which controls toner to be positively charged;
Azine dyes, quaternary ammonium salts, dialkyl tin oxides, etc. are used to control the toner to be negatively charged, while metal complex salts of heptanoazo dyes, Co of salicylic acid,
Examples include metal complexes such as Cr and Fe.

これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され、熱溶融分散し
、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調整さ
れ使用される。
These are usually added to thermoplastic resins, thermally melted and dispersed, and then finely pulverized and adjusted to a suitable particle size as necessary before use.

しかしながら、これらの荷電制御剤としての染料は、W
i造が複雑で性質が一定しておらず安定性に乏しい、ま
た、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の
変化、などにより分解又は変質し易く、荷電制御性が低
下する現象を生じ易い。
However, these dyes as charge control agents are
Its structure is complex, its properties are inconsistent, and its stability is poor. It is also prone to decomposition or deterioration due to decomposition during thermal kneading, mechanical impact, friction, changes in temperature and humidity conditions, etc., and charge controllability is reduced. This phenomenon is likely to occur.

従って、これらの染料を荷電制御剤として含有したトナ
ーを複写機に用いて現像すると、複写回数の増大に伴い
、荷電制御剤が分解あるいは変質し、耐久中にトナーの
劣化を引き起こすことがある。
Therefore, when a toner containing these dyes as a charge control agent is used for development in a copying machine, as the number of copies increases, the charge control agent decomposes or changes in quality, which may cause deterioration of the toner during durability.

又、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に分
散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られたト
ナー粒子間の摩擦帯Ti、量に差異を生じるという致命
的な欠点を有している。このため、従来1分散をより均
一に行なうための種々の方法が行なわれている。例えば
、塩基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を
向上させるために、高級脂肪酸と造塩して用いられるが
、しばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分散生成物
が、トナー表面に露出して、キャリヤーあるいは、トナ
ー担持体を汚染し、トナーの流動性低下やカブリ、画像
濃度の低下を引き起こす原因となっている。あるいは、
これらの荷電制御剤の樹脂中への分散向上のために、あ
らかじめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉砕
混合してから熱溶融混練する方法もとられている。しか
し、本来の分散不良性は回避する事ができず、未だ実用
上充分な荷電の均一さは得られていないのが現状である
Furthermore, since it is extremely difficult to uniformly disperse these charge control agents in a thermoplastic resin, a fatal drawback arises in that the amount of friction zone Ti between the toner particles obtained by pulverization varies. have. For this reason, various methods have been used to achieve more uniform dispersion. For example, basic nigrosine dyes are used by forming salts with higher fatty acids in order to improve their compatibility with thermoplastic resins, but unreacted fatty acids or salt dispersion products often remain on the toner surface. When exposed, it contaminates the carrier or toner carrier, causing a decrease in toner fluidity, fogging, and a decrease in image density. or,
In order to improve the dispersion of these charge control agents into the resin, a method has also been adopted in which charge control agent powder and resin powder are mechanically pulverized and mixed in advance and then hot melt-kneaded. However, the inherent poor dispersion cannot be avoided, and at present, sufficient uniformity of charge has not yet been obtained for practical use.

又、一般に荷電制御剤として知られている物質は、その
多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像剤に含有させる
ことができないという問題点がある。
Moreover, most of the substances generally known as charge control agents have a dark color, and there is a problem in that they cannot be incorporated into bright chromatic color developers.

又、荷電制御剤は、親水性のものが多く、これらの樹脂
中への分散不良のために、溶融混練後、粉砕した時に、
荷電制御剤がトナー表面に露出する。従って、高湿条件
下でのトナーの使用時には、これら、荷電制御剤が親木
性であるがために良質な画像が得られないという欠点を
有している。
In addition, many charge control agents are hydrophilic, and due to poor dispersion in these resins, when pulverized after melt-kneading,
The charge control agent is exposed on the toner surface. Therefore, when the toner is used under high humidity conditions, it has the disadvantage that a good quality image cannot be obtained because these charge control agents are wood-philic.

この様に、従来の荷電制御剤をトチ−に用いた際には、
トナー粒子間に於いて、あるいは、トナーとキャリヤー
間、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於いて
、トナー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生じ、
現像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発
生し易い。またこの障害は、複写回数を多く重ねた際に
顕著な現象となって現われ、実質上、複写機には適さな
い結果となる。
In this way, when conventional charge control agents are used in horse chestnuts,
Variations occur in the amount of charge generated on the surface of toner particles between toner particles, between toner and carrier, or between toner and a toner carrier such as a sleeve,
Problems such as development fog, toner scattering, and carrier contamination are likely to occur. Further, this failure becomes a noticeable phenomenon when copying is repeated many times, resulting in a result that is practically unsuitable for copying machines.

さらに、高湿条件下に於いては、トナー画像の転写効率
が著しく低下し、使用に耐えないものが多い、常温常湿
に於いてさえも、該トナーを長期保存した際には、用い
た荷電制御剤の不安定性のために変質を起こし、荷電性
不良のために使用不能になる場合が多い。
Furthermore, under high humidity conditions, the transfer efficiency of toner images decreases significantly, making many toners unusable. The instability of the charge control agent causes deterioration, and the charge control agent often becomes unusable due to poor charging properties.

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤が付着ないし
トナーの付着を助長し、潜像形成に悪影響を与えたり(
フィルミング現象)、感光体表面又はクリーニングブレ
ード等のクリーニング部材にキズを生じせしめる或いは
該部材の摩耗を促進するもの等複写機のクリーニング工
程に悪い作用をもたらすものが少なくない。
Furthermore, when conventional charge control agents are used in toner, long-term use may cause the charge control agents to adhere to the surface of the photoreceptor or promote toner adhesion, adversely affecting latent image formation (
There are many things that have a negative effect on the cleaning process of a copying machine, such as the filming phenomenon), those that cause scratches on the surface of the photoreceptor or cleaning members such as cleaning blades, and those that accelerate wear of the members.

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ーの熱溶融特性に大きな影響を与え定着性能を低下させ
るものも少なくない、特に高温オフセット性能を悪化さ
せ、ヒートロール定M時0’)転写紙のローラーへのま
きつき性を増す、ローラーの耐久寿命を低下させるもの
等がみうけられる。
Furthermore, when conventional charge control agents are used in toner, there are many that greatly affect the thermal melting properties of the toner and reduce fixing performance.In particular, they worsen high-temperature offset performance, ) There are some that increase the clinging of the transfer paper to the roller and reduce the durability life of the roller.

このように従来の荷電制御剤には多くの欠点がみられ、
これらを改良することが当該技術分野で強く要請され、
これまでにも幾多の改良技術が提案されてはいるが、い
まだ実用上総合的に満足できるものが見い出されていな
いのが実情である。
As described above, conventional charge control agents have many drawbacks.
There is a strong demand in the technical field to improve these.
Although many improved techniques have been proposed so far, the reality is that no one has yet been found that is comprehensively satisfactory for practical use.

[発明が解決しようとする問題点] 本発明の目的は、かかる問題点を克服したトナーの荷電
制御の新しい技術を提供することにある。
[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide a new technique for toner charge control that overcomes these problems.

本発明の他の目的は、トナー粒子間、またはトナーとキ
ャリヤー間、−成分現像の場合のトチ−とスリーブの如
きトナー担持体との間等の摩擦帯′?l!量が安定で、
かつ摩擦帯電量分布がシャープで均一であり、使用する
現像システムに適した帯電量にコントロールできる現像
剤の提供にある。
Another object of the present invention is to eliminate friction zones between toner particles, or between toner and carrier, or between a torch and a toner carrier such as a sleeve in the case of component development. l! The amount is stable,
Another object of the present invention is to provide a developer which has a sharp and uniform triboelectric charge distribution and can be controlled to a charge amount suitable for the developing system used.

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバックグラウンド領域
におけるトナーの付着即ち、カブリや潜像のエツジ周辺
へのトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ、
ハーフ)−ンの再現性の良い現像剤の提供にある。
Still another object is to develop a developer that is faithful to the latent image and to perform the transfer, that is, without toner adhesion in the background area during development, without fogging or toner scattering around the edges of the latent image. High image density can be obtained,
The purpose of the present invention is to provide a developer with good half-tone reproducibility.

さらに他の目的は、現像剤を長期にわたり連続使用した
際も初期の特性を維持し、トナーの凝集や帯電特性の変
化のない現像剤の提供にある。
Still another object is to provide a developer that maintains its initial characteristics even when the developer is used continuously over a long period of time, and that causes no toner aggregation or change in charging characteristics.

ざらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現する現像剤、特に高湿時及び低湿時
の転写時の飛び散りゃ転写ぬけなどのない転写効率の高
い現像剤の提供にある。
Zara's other purpose is to develop a developer that reproduces stable images that are not affected by changes in temperature and humidity, especially a developer that has high transfer efficiency and does not cause splatters or transfer omissions during transfer at high or low humidity. It is provided by.

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色現像剤の提供にある
Still another object is to provide a bright chromatic developer.

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れた現像剤の提供にある。
Still another object is to provide a developer with excellent storage stability that maintains its initial characteristics even during long-term storage.

さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩耗したり
、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易な現像
剤の提供にある。
Still another object is to provide a developer that does not stain, abrade, or scratch the electrostatic latent image surface and is easy to clean.

さらに他の目的は、良好な定着特性を有する現像剤、特
に高温オフセット等に問題のない現像剤の提供にある。
Still another object is to provide a developer that has good fixing properties, particularly a developer that does not have problems such as high-temperature offset.

U問題点を解決するための手段及び作用]本発明者らは
、ジオルガノスズビスイミダゾールが吸湿性が少なく、
現像剤に含有した場合、電子写真特性の優秀な現像剤を
与える良質な荷電制御剤であることを見い出して本発明
に到達した。
Means and action for solving problem U] The present inventors have discovered that diorganotinbisimidazole has low hygroscopicity and
The present invention has been achieved by discovering that it is a high-quality charge control agent that, when contained in a developer, provides a developer with excellent electrophotographic properties.

すなわち本発明によれば、ジオルガノスズビスイミダゾ
ールを含有する静電荷像現像用l・ナーが提供される。
That is, according to the present invention, a l-ner for developing electrostatic images containing diorganotin bisimidazole is provided.

本発明のジオルガノスズビスイミダゾールの優れた正摩
擦帯電性に関する詳細は明らかではないが、5n−N結
合が重要な働きをしていると考えられる。従って、スズ
原子に結合しているオルガノ基には何ら制限はないが、
スズ原子の電荷雀度を著しく低下することのないオルガ
ノ基が好ましい。そのようなオルガノ基の一例を挙げる
と、例えば、メチル基、エチル基、tert−ブチル基
、オクチル基、ステアリル基等のアルキル基または、シ
クロペンチル基、シクロペンチ基、シクロオクチル基等
の環状ア・ルキル基またはこれらを基本骨格とする誘導
体が好ましい。
Although the details regarding the excellent positive triboelectric charging properties of the diorganotin bisimidazole of the present invention are not clear, it is thought that the 5n-N bond plays an important role. Therefore, there are no restrictions on the organo group bonded to the tin atom, but
An organo group that does not significantly reduce the charge density of the tin atom is preferred. Examples of such organo groups include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, tert-butyl group, octyl group, and stearyl group, and cyclic alkyl groups such as cyclopentyl group, cyclopentyl group, and cyclooctyl group. A group or a derivative having these as a basic skeleton is preferable.

また、若干電荷密度は低下するが、ベンジル基、フェネ
チル基等のアラルキル基、あるいは、フェニル基、ナフ
チル基、アントリル基、トリル&、 4−tert−ブ
チルフェニル基、p−メトキシフェニル基、p−ジメチ
ルアミノ2エニル基等のアリール基あるいは、これらを
基本骨格とする誘導体も良好に用いることができる。
In addition, although the charge density decreases slightly, aralkyl groups such as benzyl group and phenethyl group, phenyl group, naphthyl group, anthryl group, tolyl &, 4-tert-butylphenyl group, p-methoxyphenyl group, p- Aryl groups such as dimethylamino 2-enyl group or derivatives having these as the basic skeleton can also be used favorably.

ジオルガノスズビスイミダゾールの一例を示すと以下の
ようなものがある。
Examples of diorgano tin bisimidazoles include the following.

′八 化合物(7) 本発明のジオルカッスズビスイミダゾールは、ジオルガ
ノスズジクロライドとイミダゾールの脱塩化水素反応で
合成できる。
'8 Compound (7) The diocastin bisimidazole of the present invention can be synthesized by dehydrochlorination reaction of diorganotin dichloride and imidazole.

例えば、上記化合物(1)は以下のように合成される。For example, the above compound (1) is synthesized as follows.

ジブチルスズジクロライド30gとイミダゾール14g
をトルエンを溶媒として、3時間還流した後、溶媒を除
去し、白色粉末として化合物(1)を得る。
30g dibutyltin dichloride and 14g imidazole
After refluxing for 3 hours using toluene as a solvent, the solvent was removed to obtain Compound (1) as a white powder.

上記ジオルカッスズビスイミダゾールを現像剤に含有さ
せる方法としては、現像剤内部に添加する方法と外添す
る方法とがある。内添する場合、これらジオルガノスズ
ビスイミダゾールの使用量は、結着樹脂の種類、必要に
応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナ
ー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定さ
れるものでは無いが、好ましくは結着樹脂100重量部
に対して0.1〜IQ重量部(より好ましくは0.5〜
5重量部)の範囲で用いられる。
Methods for incorporating the above-mentioned diokastin bisimidazole into the developer include a method of adding it inside the developer and a method of adding it externally. When internally added, the amount of diorganotin bisimidazole used is determined by the toner manufacturing method, including the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the dispersion method. Although not limited to, preferably 0.1 to IQ parts by weight (more preferably 0.5 to 0.5 parts by weight) per 100 parts by weight of binder resin.
5 parts by weight).

又、外添する場合は、樹脂100重量部に対し、0.0
1〜lO重量部が望ましい。
In addition, when externally added, 0.0 parts by weight per 100 parts by weight of resin.
1 to 10 parts by weight is desirable.

又、従来公知の荷電制御剤を本発明の荷電制御剤と組み
合わせて使用することもできる。
Furthermore, conventionally known charge control agents can be used in combination with the charge control agent of the present invention.

本発明に使用される着色材としては、カーボンブラック
、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニ
リンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、ハンザイエローG、ローダミン8G、レーキ、
カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、
ベンジジンイエロー、ローズヘンガル、トリアリルメタ
ン系染料、モノアゾ系、シ゛′スアゾ系染顔料等従来公
知のいかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し得
る。
Colorants used in the present invention include carbon black, lamp black, iron black, ultramarine blue, nigrosine dye, aniline blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa Yellow G, rhodamine 8G, lake,
Calco oil blue, chrome yellow, quinacridone,
Any conventionally known dyes and pigments such as benzidine yellow, rose hengal, triallylmethane dyes, monoazo dyes, and diazo dyes and pigments can be used alone or in combination.

本発明に使用される結着樹脂としては、ポリスチレン、
ポリp−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのス
チレン及びその置換体の単重合体;スチレン−p−クロ
ロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニル
ナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重
合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン
−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オ
クチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロル
メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体。
The binder resin used in the present invention includes polystyrene,
Monopolymers of styrene and its substituted products such as polyp-chlorostyrene and polyvinyltoluene; styrene-p-chlorostyrene copolymers, styrene-propylene copolymers,
Styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α-methyl chloromethacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer.

スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−
ビニルエチルエーテル共重合体、ヌチレンービニルメチ
ルケトン共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、ス
チレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニト
リル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合
体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチ
レン系共重合体;ポリメチルメタクリレート、ポリブチ
ルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウ
レタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラ
ール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テル
ペンMj4脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化
水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラ
フィンワックスなどがあげられ、単独或いは混合して使
用できる。
Styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-
Vinyl ethyl ether copolymer, nutyrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene- Styrenic copolymers such as maleic acid ester copolymers; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate,
Polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene Mj4 fat, phenolic resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, chlorine Examples include chemically modified paraffin and paraffin wax, which can be used alone or in combination.

又特に圧力定着用に好適な結着樹脂として限定してあげ
ると下記のものが単独或いは混合して使用できる。
In particular, as binder resins suitable for pressure fixing, the following can be used alone or in combination.

ポリオレフィン(低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ4弗化エチレンな
ど)、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブ
タジェン共重合体(モノマー比5〜30:95〜70)
、オレフィン共重合体(エチレン−アクリル酸共重合体
、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−
メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹n旨)、ホリビ
ニルピロリドン、メチルどニルエーテル−無水マレイン
酸共重合体、マレモノ醜変性フェノール樹脂、フェノー
ル変性テルペン樹脂。
Polyolefin (low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, polyethylene oxide, polytetrafluoroethylene, etc.), epoxy resin, polyester resin, styrene-butadiene copolymer (monomer ratio 5-30:95-70)
, olefin copolymers (ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-
Methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin), holivinylpyrrolidone, methyl donyl ether-maleic anhydride copolymer Combined, malemono-ugly modified phenolic resin, phenol-modified terpene resin.

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。
Further, when the toner of the present invention is used as a two-component developer, it is used in combination with a carrier powder.

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニ
ッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスピーズ等及び
これらの表面を樹脂等で処理したものなどがあげられる
All known carriers can be used in the present invention, such as magnetic powders such as iron powder, ferrite powder, and nickel powder, glass beads, etc., and carriers whose surfaces have been treated with resin, etc. Things can be given.

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ト
ナーとしても使用しうる。本発明の磁性トナー中に含ま
れる磁性材料としては1マグネタイト、ヘマタイト、フ
ェライト等の酸化鉄、鉄。
Furthermore, the toner of the present invention can further contain a magnetic material and be used as a magnetic toner. The magnetic materials contained in the magnetic toner of the present invention include iron oxides and iron such as magnetite, hematite, and ferrite.

コバルト、ニッケルのような金属或いはこれらの金属の
アルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ
、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウ
ム、カルシウム、マノガン、セレン、チタン、タングス
テン、バチジウムのような金属との合金およびその混合
物等が挙げられる。
Metals such as cobalt, nickel or these metals such as aluminum, cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manogan, selenium, titanium, tungsten, batidium alloys and mixtures thereof.

これらの強磁性体は平均粒径が0.1〜2μ】程度のも
のが望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成
分100gX量部に対し約20〜200重量部、特に好
ましくは樹脂成分 100重量部に対し40〜150重
量部である。
These ferromagnetic materials preferably have an average particle size of about 0.1 to 2 μm, and are contained in the toner in an amount of about 20 to 200 parts by weight per 100 g of the resin component, particularly preferably 100 g of the resin component. The amount is 40 to 150 parts by weight.

又本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合しても
よい、添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン酸
亜鉛の如き滑剤、あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素等
の研磨剤あるいは例えばコロイダルシリカ、酸化アルミ
ニウム等の流動性付与剤、ケーキング防止剤、あるいは
例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電性付与剤、
あるいは低分子量ポリエチレンなどの定着助剤等がある
The toner of the present invention may also contain additives as required. Examples of additives include lubricants such as Teflon and zinc stearate, abrasives such as cerium oxide and silicon carbide, or colloidal silica, etc. Fluidity imparting agents such as aluminum oxide, anti-caking agents, or conductivity imparting agents such as carbon black and tin oxide,
Alternatively, there are fixing aids such as low molecular weight polyethylene.

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには前記
本発明に係る荷電制御剤をビニル系、非ビニル系の熱可
塑性樹脂及び着色剤としての顔料又は染料、必要に応じ
て磁性材料、添加剤等をボールミルその他の混合機によ
り充分混合してから加熱ロール、ニーグー、エクストル
ーダー等の熱混練機を用いて熔融、捏和及び練肉して樹
脂類を互に相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は溶
解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均粒径5〜2
0ILI11のトナーを得ることが出来る。
To prepare the toner for developing an electrostatic image according to the present invention, the charge control agent according to the present invention is combined with a vinyl or non-vinyl thermoplastic resin, a pigment or dye as a coloring agent, and, if necessary, a magnetic material. Additives, etc. are thoroughly mixed using a ball mill or other mixer, and then melted, kneaded, and kneaded using a heat kneader such as a heated roll, niegu, or extruder to make the resins mutually dissolve. Pigment or dye is dispersed or dissolved, cooled and solidified, then crushed and classified to obtain an average particle size of 5 to 2.
A toner of 0ILI11 can be obtained.

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥
することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成す
べき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に
重合させてトナーを得る重合法トナー製造法、或いはコ
ア材とシェル材から成るいわゆるマイクロカプセルトナ
ーにおいてコア材或いはシェル材或いはその両方に含有
させる方法等が応用出来る。
Alternatively, the material can be obtained by dispersing the material in a binder resin solution and then spray-drying it, or by mixing the specified material with the monomers that should constitute the binder resin to form an emulsified suspension and then polymerizing it. A polymerization toner manufacturing method for obtaining a toner, a so-called microcapsule toner consisting of a core material and a shell material, and a method in which the toner is contained in the core material, the shell material, or both can be applied.

これらの方法により作成されたトナーは、従来公知の手
段で電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷
像を顕像化するための現像用には全て使用出来るもので
下記の如き優れた効果を生ずるものである。
The toners prepared by these methods can be used for developing to visualize electrostatic images in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, etc. by conventionally known means, and have the following advantages: It produces a certain effect.

すなわちトナー粒子間の摩擦電荷量が均一であり、且つ
電荷量の制御が容易である。又使用中変質して摩擦電荷
量がバラツキ又は減少することがなく極めて安定したト
ナーである。このため前記した如き現像カブリ、トナー
飛散、電子写真感光材料及び複写機の汚染等の障害が除
去されると共に1本発明のトナーが極めてすぐれている
ため例えば従来大きな欠点であった保存中トナーの凝集
、塊状化及び低温流動等の現象がおこらず長期保存に耐
えるトナーであり、且つトナー画像の耐摩耗性、定着性
及び接着性にもすぐれている。
That is, the amount of frictional charge between toner particles is uniform, and the amount of charge can be easily controlled. Furthermore, the toner is extremely stable, with no variation or decrease in the amount of triboelectric charge due to deterioration during use. Therefore, the above-mentioned problems such as development fog, toner scattering, and contamination of electrophotographic photosensitive materials and copying machines are eliminated, and because the toner of the present invention is extremely superior, It is a toner that can withstand long-term storage without causing phenomena such as agglomeration, clumping, and low-temperature flow, and also has excellent abrasion resistance, fixing properties, and adhesive properties of toner images.

このようなトナーの優れた効果は帯電、露光、現像、及
び転写の操作を連続してくりかえす反復転写式複写方式
に用いた場合更に拡大された効果を発揮するものである
。さらに荷電制御剤による色調障害が・Vいのでカラー
電子写真用トナーとして使用することにより優れた色彩
のカラー像を形成することが出来るものである [実施例] 以丁木発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない。なお以下の配合
における部数はすべて重量部である。
These excellent effects of the toner are further magnified when used in a repetitive transfer copying system in which the operations of charging, exposure, development, and transfer are successively repeated. Furthermore, since there is no color tone disturbance caused by the charge control agent, it is possible to form color images with excellent colors by using it as a toner for color electrophotography. However, this does not limit the present invention in any way. All parts in the following formulations are parts by weight.

実施例1 カーボンブラック(三菱144)      5部低分
子量ポリ、エチレンワックス     2部化合物(1
)2部 上記材料をブレングーでよく混合した後130℃に熱し
た2本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒
径5〜20ルmの微粉体を得た。
Example 1 Carbon black (Mitsubishi 144) 5 parts Low molecular weight poly, ethylene wax 2 parts Compound (1
) 2 parts The above materials were thoroughly mixed in a blender and then kneaded with two rolls heated to 130°C. After the kneaded material is left to cool naturally, it is roughly pulverized using a cutter mill, then pulverized using a pulverizer using a jet stream, and further classified using an air classifier to obtain a fine powder with a particle size of 5 to 20 lm. I got it.

平均粒径50〜80ル膳の鉄粉キャリア 100部に対
し該微粉末5部の割合で混合して現像剤を作成した。
A developer was prepared by mixing 5 parts of the fine powder with 100 parts of an iron powder carrier having an average particle size of 50 to 80 mm.

次いでOPC感光体上に従来公知の電子写真法により、
負の静電荷像を形成し、:れを上記の現像剤を用い磁気
ブラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通紙に転
写し加熱定着させた。得られた転写画像は濃度が充分高
く、かぶりも全くなく、画像周辺のトナー飛び触りがな
く解像力の高い良好な画像が得られた。
Next, by a conventionally known electrophotographic method,
A negative electrostatic charge image was formed, and this was powder-developed using the above-mentioned developer using a magnetic brush method to create a toner image, which was transferred to plain paper and heat-fixed. The resulting transferred image had a sufficiently high density, no fogging, and no toner flying around the image, resulting in a good image with high resolution.

又耐久時、感光体へのトナーに関わる前記のフィルミン
グ現象も全くみられずクリーニング工程での問題は何ら
見い出せなかった。又このとき定着工程でのトラブルも
なく 、 30,000枚の耐久テストの終了時、定着
機を観察したがローラーのキズ、いたみもみられず、オ
フセットトナーによる汚れもほとんどなく実用上全く問
題がなかった。
Further, during durability, the above-mentioned filming phenomenon related to toner on the photoreceptor was not observed at all, and no problems were found in the cleaning process. Also, there were no troubles in the fixing process at this time, and at the end of the 30,000-sheet durability test, the fuser was observed and found that there were no scratches or damage to the rollers, and there was almost no staining due to offset toner, so there were no practical problems at all. Ta.

また、環境条件を35℃、85%にしたところ、画像濃
度は常温常湿とほとんど変化のない値であり、カブリや
飛び散りもなく鮮明な画像が得られた。
Further, when the environmental conditions were set to 35° C. and 85%, the image density was almost unchanged from normal temperature and humidity, and a clear image was obtained without fogging or scattering.

次に15℃、10%の低温低湿度において転写画像を得
たところ画像濃度は充分高く、ベタ黒も極めて滑らかに
現像、転写され飛び散りゃ中抜けのない優秀な画像であ
った。
Next, when a transferred image was obtained at 15° C. and 10% low temperature and humidity, the image density was sufficiently high, solid black was developed and transferred extremely smoothly, and the image was excellent with no scattering or hollow spots.

比較例1 化合物(1)2部のかわりに、ニグロシン染料(オリエ
ント化学工業製ニグロシンベースEX)2部を用いる他
は実施例1と同様にして現像剤を得、現像、転写、定着
を行ない同様に画像を得た。
Comparative Example 1 A developer was obtained in the same manner as in Example 1, except that 2 parts of nigrosine dye (Nigrosine Base EX manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was used instead of 2 parts of compound (1), and development, transfer, and fixing were carried out in the same manner. I got the image.

常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が1.06と低
く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。
At room temperature and humidity, there was little fog, but the image density was low at 1.06, line drawings were scattered, and solid black was noticeably rough.

又耐久時、 10,000枚前後から感光体表面上、ト
ナー材料かうす〈スジ状に皮膜をつくり画像上に線とな
ってあられれだした。これはいわゆるフィルミングとよ
ばれるもので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化さ
せたためと考えられる。
Also, during durability, after about 10,000 copies, toner material formed a streak-like film on the surface of the photoreceptor and began to appear as lines on the image. This is so-called filming, and is thought to be due to the charge control agent changing the lubricity of the toner powder.

又耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラーにまき込
まれやすい傾向がみられ、ローラーに対する剥離性に難
があった。
Furthermore, during durability, the fixed image tended to get caught up in the fixing roller during the fixing process, and there was difficulty in peeling it off from the roller.

また35℃、85%の条件下で画像を得たところ画像濃
度は0.88と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが
増大した。転写効率も低かった。
When an image was obtained at 35° C. and 85%, the image density was as low as 0.88, and fogging, scattering, and roughness increased. Transfer efficiency was also low.

15℃、10%の条件下で画像を得たところ、画像濃度
は0.91と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキがひど
く転写ぬけが目立った。
When an image was obtained under conditions of 15° C. and 10%, the image density was as low as 0.91, and there was severe scattering, fogging, and roughness, and transfer omissions were noticeable.

実施例? 化合物(1)2部のかわりに、化合物(2)3部を用い
る他は実施例1と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。
Example? A developer was obtained in the same manner as in Example 1, except that 3 parts of compound (2) was used instead of 2 parts of compound (1), and the steps of development, transfer, and
Fixation was performed and an image was obtained in the same manner.

詳細な結果は表1及び表2に示すが、実施例1とほぼ同
様な満足のいく結果が得られた。
The detailed results are shown in Tables 1 and 2, and satisfactory results almost the same as in Example 1 were obtained.

実施例3 化合物(1)2部のかわりに、化合物(3)2部を用い
る他は実施例1と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。
Example 3 A developer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2 parts of compound (3) was used instead of 2 parts of compound (1), and development, transfer, and
Fixation was performed and an image was obtained in the same manner.

詳細な結果は表1及び表2に示すが実施例1にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。
The detailed results are shown in Tables 1 and 2, and almost the same satisfactory results as in Example 1 were obtained.

実施例4 化合物(1)2部のかわりに、化合物(4)2部を用い
る他は実施例1と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。
Example 4 A developer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2 parts of compound (4) was used instead of 2 parts of compound (1), and development, transfer, and
Fixation was performed and an image was obtained in the same manner.

詳細な結果は表1及び表2に示すが実施例1にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。
The detailed results are shown in Tables 1 and 2, and almost the same satisfactory results as in Example 1 were obtained.

実施例5 四三酸化鉄EPT−500(戸田工業製)60部低分子
量ポリプロピレンワックス    2部化合物(1)2
部 上記材料をブレングーでよく混合した後130℃に加熱
した2本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッ
ターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕
機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して
粒径5〜20pmの微粉体を得た。
Example 5 Triiron tetroxide EPT-500 (manufactured by Toda Kogyo) 60 parts Low molecular weight polypropylene wax 2 parts Compound (1) 2
After thoroughly mixing the above materials using a blender, they were kneaded using two rolls heated to 130°C. After the kneaded material was left to cool naturally, it was roughly pulverized with a cutter mill, then pulverized with a pulverizer using a jet stream, and further classified using an air classifier to obtain a fine powder with a particle size of 5 to 20 pm. Ta.

次いで、該微粉末100部にアミノ基で変性したシリコ
ンオイルで処理したシリカ0,4部をサンプルミルで混
合し、−成分磁性トナーを作成した。
Next, 0.4 parts of silica treated with amino group-modified silicone oil was mixed with 100 parts of the fine powder in a sample mill to prepare a -component magnetic toner.

このトナーを市販の複写#jj、(商品名NP−150
2、キャノン株製)に適用して画出ししたところ、実施
例1とほぼ同様な良好な結果かえられた。
This toner is commercially available copy #jj, (product name NP-150
2 (manufactured by Canon Co., Ltd.) to produce an image, good results almost the same as in Example 1 were obtained.

実施例6 実施例5において、化合物(1)2部のかわりに、化合
物(2)3部を用いる他は実施例5と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。
Example 6 A developer was obtained in the same manner as in Example 5, except that 3 parts of compound (2) was used instead of 2 parts of compound (1), and development, transfer, and fixing were carried out in the same manner. I got it.

詳細な結果は表1及び表2に示すが実施例5にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。
The detailed results are shown in Tables 1 and 2, and almost the same satisfactory results as in Example 5 were obtained.

実施例7 実施例5において、化合物(1)2部のかわりに、化合
物(3)2部を用いる他は実施例5と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。
Example 7 A developer was obtained in the same manner as in Example 5, except that 2 parts of compound (3) was used instead of 2 parts of compound (1), and development, transfer, and fixing were carried out in the same manner as in Example 5. I got it.

詳細な結果は表1及び表2に示すが実施例5にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。
The detailed results are shown in Tables 1 and 2, and almost the same satisfactory results as in Example 5 were obtained.

比較例2 実施例5において化合物(1)2部のかわりに。Comparative example 2 In place of 2 parts of compound (1) in Example 5.

ベンジルメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド
2部を用いる他は実施例5と同様に現像剤を得、同様に
画像を得た。常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が
0.81と低く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目
立った。
A developer was obtained in the same manner as in Example 5, except that 2 parts of benzylmethyl-hexadecyl ammonium chloride was used, and an image was obtained in the same manner. At room temperature and humidity, there was little fog, but the image density was low at 0.81, line drawings were scattered, and solid black was noticeably rough.

又耐久時の前記フィルミング現象、定着工程での問題も
比較例1とほぼ同様の思わしくないものであった。
Furthermore, the above-mentioned filming phenomenon during durability and problems in the fixing process were almost the same as those in Comparative Example 1, and were undesirable.

また、35°C185%の条件下で画像を得たところ画
像濃度は0,72と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツ
キが増大し、使用に耐えないものであった。
Further, when an image was obtained under the conditions of 35°C and 185%, the image density was as low as 0.72, and fogging, scattering, and roughness increased, making it unusable.

転写効率も低かった。 15°C110%の条件下で画
像を得たところ、画像濃度は0.73と低く、飛び散り
、カブリ、ガサツキがひどく転写ぬけが目立った。
Transfer efficiency was also low. When an image was obtained under the conditions of 15° C. and 110%, the image density was as low as 0.73, and there was severe scattering, fogging, and roughness, and transfer omissions were noticeable.

実施例8 銅フタロシアニンブルー顔料     5部低分子量ポ
リプロピレンワックス   2部化合物(1)2部 上記材料をブレンターでよく混合した後130℃に熱し
た2本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッタ
ーミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機
を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して粒
径5〜20牌国の微粉体を得た。
Example 8 Copper phthalocyanine blue pigment 5 parts Low molecular weight polypropylene wax 2 parts Compound (1) 2 parts The above materials were thoroughly mixed in a blender and then kneaded with two rolls heated to 130°C. After the kneaded material is left to cool naturally, it is roughly pulverized using a cutter mill, then pulverized using a pulverizer using a jet stream, and further classified using an air classifier to obtain a fine powder with a particle size of 5 to 20 particles. I got it.

次いで該微粉末100部に粒径50〜80ルmのキャリ
アー鉄粉50部を混合して現像剤とした。
Next, 50 parts of carrier iron powder having a particle size of 50 to 80 μm was mixed with 100 parts of the fine powder to prepare a developer.

この現像剤を用い、第1図に示す現像方法により、画出
しを行なったところ、鮮やかな青色を呈する良好な画像
が得られ、1500枚画出し後、トナー/キャリヤーが
10g 150gになっても、はとんど画像濃度に変動
は見られなかった。
When this developer was used to develop an image using the developing method shown in Figure 1, a good image with a bright blue color was obtained, and after 1500 images, the toner/carrier amount was 10g to 150g. However, no change in image density was observed.

本現像方法について説明すると、第1図において、lは
静電像保持体、2はトナー担持体、3はホッパー、52
はキャリアートナー混合物による磁気ブラシ、5日はト
ナー厚規制用ブレード、50は固定磁石、6は現像用バ
イアス、5はトナーを示す。
To explain this developing method, in FIG. 1, l is an electrostatic image holder, 2 is a toner carrier, 3 is a hopper, and 52
5 is a magnetic brush using a carrier toner mixture, 5 is a toner thickness regulating blade, 50 is a fixed magnet, 6 is a developing bias, and 5 is a toner.

即ち、トナー担持体2上に形成された磁気ブラシ52を
トナー担持体2を回転させることで循環させ、3のホッ
パ中のトナーをとり込んで2上に均一に薄層コートさせ
る。次いでトナー担持体2と静電像保持体1とをトナ一
層厚より大きな間隙で対向させ、2上のトナー5を1上
の静電荷像上へと飛翔現像させる。
That is, the magnetic brush 52 formed on the toner carrier 2 is circulated by rotating the toner carrier 2, takes in the toner in the hopper 3, and uniformly coats the toner 2 in a thin layer. Next, the toner carrier 2 and the electrostatic image carrier 1 are opposed to each other with a gap larger than the thickness of one toner layer, and the toner 5 on the toner 2 is caused to fly onto the electrostatic charge image on the 1 for development.

トナ一層の厚さは、52の磁気ブラシの大きさ、即ちキ
ャリアの量及び58の規制ブレードで制御する。■と2
との間隙はトナ一層厚より大きめにとり、6の現像バイ
アスを印加しても良い。
The thickness of the toner layer is controlled by the size of the magnetic brush 52, i.e. the amount of carrier, and the regulating blade 58. ■ and 2
A developing bias of 6 may be applied by making the gap between the toner and the toner layer larger than the thickness of the toner layer.

実施例9 銅フタロシアニンブルー顔料     5部低分子量ポ
リプロピレンワックス   2部化合物(1)    
          7.5部上記材料をブレンターで
よく混合した後130℃に熱した2木ロールで混練した
。混練物を自然放冷後、カシターミルで粗粉砕した後、
ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに
風力分級機を用いて分級し、粒径5〜20ル厘の微粉体
を得た。
Example 9 Copper phthalocyanine blue pigment 5 parts Low molecular weight polypropylene wax 2 parts Compound (1)
7.5 parts of the above materials were thoroughly mixed in a blender and then kneaded with a two-wood roll heated to 130°C. After the kneaded material was left to cool naturally, it was coarsely ground in a Kasita mill.
The mixture was pulverized using a pulverizer using a jet stream, and further classified using an air classifier to obtain a fine powder having a particle size of 5 to 20 liters.

次いで該微粉末5gに対して、粒径50〜80舊Jの磁
性粒子50gを混合し、さらにその上に該微粉末を10
0g加え現像剤とした。
Next, 50 g of magnetic particles with a particle size of 50 to 80 J are mixed with 5 g of the fine powder, and 10 g of the fine powder is added on top of the mixture.
0g was added to form a developer.

この現像剤を用い、スリーブ上での該磁性粒子の存在量
が約50a+g/ca+2となるように磁性粒子を現像
部スリーブ上に存在させ、スリーブに対し周波数800
Hz 、  ピーク対ピーク値が1.4kVで、中心値
が−300Vの電圧を印加し、現像を行った。
Using this developer, magnetic particles were made to exist on the sleeve of the developing section so that the amount of the magnetic particles on the sleeve was about 50a+g/ca+2, and a frequency of 800 was applied to the sleeve.
Hz, a voltage with a peak-to-peak value of 1.4 kV and a center value of -300 V was applied for development.

鮮やかな青色を呈する良好な画像が得られ。A good image with a bright blue color was obtained.

1.500枚画像を得た後もほとんど画像濃度に変動は
見られなかった。
Even after obtaining 1.500 images, almost no change was observed in the image density.

各実施例および比較例の評価結果を表1及び表2に示す
The evaluation results of each example and comparative example are shown in Tables 1 and 2.

表1 0:良好、 Δ:やや不良、 ×・不良衣2 0:良好、OΔ:やや良好、Δ:やや不良、×:不良[
発明の効果] 本発明によって次の効果が得られる。
Table 1 0: Good, Δ: Slightly poor, ×・Poor Clothes 2 0: Good, OΔ: Slightly good, Δ: Slightly poor, ×: Poor [
Effects of the Invention] The following effects can be obtained by the present invention.

(1)トナー粒子間またはトナーとキャリヤー間。(1) Between toner particles or between toner and carrier.

−成分現像の場合のトナーとスリーブの如きトナー担持
体との間等の摩擦帯電量が安定で、かつ摩擦帯電量分布
がシャープで均一であり、使用する現像システムに適し
た帯電量にコントロールできる現像剤である。
- In the case of component development, the amount of triboelectric charge between the toner and a toner carrier such as a sleeve is stable, and the distribution of triboelectricity is sharp and uniform, and the amount of charge can be controlled to suit the developing system used. It is a developer.

(2) l像に忠実な現像、転写が可能で、しかも長期
にわたり連続使用しても初期の特性を維持し、トナーの
凝集や帯電特性に変化のない現像剤である。
(2) It is a developer that is capable of faithfully developing and transferring an image, maintains its initial characteristics even after continuous use over a long period of time, and has no change in toner aggregation or charging characteristics.

(3)温度、湿度の変化に影テをうけない安定した画像
を再現でき、しかも鮮やかな有彩色の画像が得られる現
像剤である。
(3) A developer that can reproduce stable images that are unaffected by changes in temperature and humidity, and that can also produce images in vivid chromatic colors.

(4)静電潜像面を汚したり、摩耗したり、キズをつけ
たりしないクリーニング工程が容易でしかも良好な定着
特性を有する、特に高温オフセット等に問題のない現像
剤である。
(4) It is a developer that does not stain, abrade or scratch the electrostatic latent image surface, has an easy cleaning process, has good fixing properties, and is particularly free from problems such as high-temperature offset.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、本発明に係る正帯電性トナーが適用できる現
像装置の一例の説明図である。 1・・・静電像保持体、2・・・トナー担持体、5・・
・トナー、50・・・磁石、52・・・磁気ブラシ、5
日・・・規制ブレード。
FIG. 1 is an explanatory diagram of an example of a developing device to which the positively chargeable toner according to the present invention can be applied. 1... Electrostatic image holder, 2... Toner carrier, 5...
・Toner, 50...Magnet, 52...Magnetic brush, 5
Day... Regulation blade.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ジオルガノスズビスイミダゾールを含有すること
を特徴とする静電荷像現像用トナー。
(1) A toner for developing electrostatic images characterized by containing diorganotinbisimidazole.
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Cited By (9)

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