JPH06173073A - ジンケート型亜鉛合金めっき浴 - Google Patents
ジンケート型亜鉛合金めっき浴Info
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- JPH06173073A JPH06173073A JP32211892A JP32211892A JPH06173073A JP H06173073 A JPH06173073 A JP H06173073A JP 32211892 A JP32211892 A JP 32211892A JP 32211892 A JP32211892 A JP 32211892A JP H06173073 A JPH06173073 A JP H06173073A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐衝撃性に優れた亜鉛ニッケル合金めっき皮
膜を得ることができるとともに、光沢剤の成分バランス
が崩れ難いジンケート型亜鉛合金めっき浴を提供するこ
と。 【構成】 亜鉛化合物と、水酸化アルカリとニッケル
（II）塩と、該ニッケル（II）塩を可溶化するための錯
化剤と、主光沢剤を含有するジンケート型めっき浴。錯
化剤が、アミン化合物とモノグリシジルエーテル及び／
又はポリグリシジルエーテルとの反応生成物であり、主
光沢剤が、アルキル化高重合ポリアルキレンポリアミン
に複素環窒素化合物を付加させた複機能光沢剤である。
膜を得ることができるとともに、光沢剤の成分バランス
が崩れ難いジンケート型亜鉛合金めっき浴を提供するこ
と。 【構成】 亜鉛化合物と、水酸化アルカリとニッケル
（II）塩と、該ニッケル（II）塩を可溶化するための錯
化剤と、主光沢剤を含有するジンケート型めっき浴。錯
化剤が、アミン化合物とモノグリシジルエーテル及び／
又はポリグリシジルエーテルとの反応生成物であり、主
光沢剤が、アルキル化高重合ポリアルキレンポリアミン
に複素環窒素化合物を付加させた複機能光沢剤である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は錯化剤の存在下でニッケ
ル（II）塩を含有させるとともに光沢剤を添加したジン
ケート型亜鉛合金めっき浴に関する。特に、めっき後に
二次加工（通常、塑性加工）が行なわれる際の耐衝撃性
も要求される鉄製構造物、例えば、エンジン回りにおけ
るカバー部品（絞り加工）やパイプ部品（曲げ加工）等
に好適なめっき浴に関する。
ル（II）塩を含有させるとともに光沢剤を添加したジン
ケート型亜鉛合金めっき浴に関する。特に、めっき後に
二次加工（通常、塑性加工）が行なわれる際の耐衝撃性
も要求される鉄製構造物、例えば、エンジン回りにおけ
るカバー部品（絞り加工）やパイプ部品（曲げ加工）等
に好適なめっき浴に関する。
【０００２】
【従来の技術】亜鉛めっき皮膜中にニッケル（Ｎｉ）を
共析させることにより、亜鉛めっき皮膜の耐食性が向上
することはよく知られている。そのため、ニッケルを共
析させ得る種々の亜鉛ニッケル合金めっき浴が提案され
ている。
共析させることにより、亜鉛めっき皮膜の耐食性が向上
することはよく知られている。そのため、ニッケルを共
析させ得る種々の亜鉛ニッケル合金めっき浴が提案され
ている。
【０００３】亜鉛ニッケル合金を共析し得る代表的なめ
っき浴としては錯化剤を用いてニッケルの塩を含有させ
たジンケート型の亜鉛合金めっき浴が挙げられる。例え
ば、第７０回学術講演大会要旨集（社団法人金属表面技
術協会）１９８４年、第２８頁〜第２９頁に開示されて
いる。
っき浴としては錯化剤を用いてニッケルの塩を含有させ
たジンケート型の亜鉛合金めっき浴が挙げられる。例え
ば、第７０回学術講演大会要旨集（社団法人金属表面技
術協会）１９８４年、第２８頁〜第２９頁に開示されて
いる。
【０００４】さて、亜鉛系めっきにおいては、耐食性を
向上させる等の目的でめっき後クロメート処理が施され
ることが多いが、ニッケルの共析率が高すぎると良好な
クロメート皮膜が得られない。逆に、共析率が低すぎる
場合は耐食性向上機能が発揮されない。従って、ニッケ
ルの共析率の幅は、２〜２０％に制限される必要があ
る。
向上させる等の目的でめっき後クロメート処理が施され
ることが多いが、ニッケルの共析率が高すぎると良好な
クロメート皮膜が得られない。逆に、共析率が低すぎる
場合は耐食性向上機能が発揮されない。従って、ニッケ
ルの共析率の幅は、２〜２０％に制限される必要があ
る。
【０００５】また、外観面においては、めっき面は光沢
を有するものであることが望ましい。これは、クロメー
ト処理等の後処理後のめっき面の良否が処理前のめっき
面の光沢性によって大きく影響されるからである。
を有するものであることが望ましい。これは、クロメー
ト処理等の後処理後のめっき面の良否が処理前のめっき
面の光沢性によって大きく影響されるからである。
【０００６】ところで、めっき工程においては被めっき
物の全面に亙って電流密度を均一にすることは技術的に
困難である。例えば、凹凸のある被めっき物において
は、凸部は凹部に比べて電流密度が高くなるが、この両
部分の電流密度を近似させることは困難である。従っ
て、実用的な亜鉛合金めっき浴に要求される重要な条件
は広い電流密度で良好な光沢めっき皮膜が得られること
に加え、広い電流密度範囲でほぼ一定の合金比率を確保
し得ることである。
物の全面に亙って電流密度を均一にすることは技術的に
困難である。例えば、凹凸のある被めっき物において
は、凸部は凹部に比べて電流密度が高くなるが、この両
部分の電流密度を近似させることは困難である。従っ
て、実用的な亜鉛合金めっき浴に要求される重要な条件
は広い電流密度で良好な光沢めっき皮膜が得られること
に加え、広い電流密度範囲でほぼ一定の合金比率を確保
し得ることである。
【０００７】上記したような従来の亜鉛ニッケル合金め
っき浴が実用に耐え得るものであるかどうかについて検
討した結果、これらの合金めっき浴においては、光沢め
っき皮膜の得られる電流密度範囲が狭いだけでなく、電
流密度の高低によって亜鉛に対するニッケルの共析率が
大きく変動することが判明した。
っき浴が実用に耐え得るものであるかどうかについて検
討した結果、これらの合金めっき浴においては、光沢め
っき皮膜の得られる電流密度範囲が狭いだけでなく、電
流密度の高低によって亜鉛に対するニッケルの共析率が
大きく変動することが判明した。
【０００８】そこで、広い電流密度範囲で光沢めっき皮
膜が得られ、かつ電流密度の高低によるニッケルの共析
率の変動も小さくなるジンケート型亜鉛合金めっき浴
が、本願出願人と同一人にかかる出願において提案され
ている（特開昭６２−２３８３８７号公報、特開平２−
１４１５９６号公報参照）。
膜が得られ、かつ電流密度の高低によるニッケルの共析
率の変動も小さくなるジンケート型亜鉛合金めっき浴
が、本願出願人と同一人にかかる出願において提案され
ている（特開昭６２−２３８３８７号公報、特開平２−
１４１５９６号公報参照）。
【０００９】この亜鉛ニッケル合金めっき浴は、亜鉛化
合物と、水酸化アルカリとニッケル（II）塩と、該ニッ
ケル（II）塩を可溶化するための錯化剤と、アルキル化
高重合ポリアルキレンポリアミンと複素環窒素系化合物
との二成分からなる主光沢剤を含有するものである。
合物と、水酸化アルカリとニッケル（II）塩と、該ニッ
ケル（II）塩を可溶化するための錯化剤と、アルキル化
高重合ポリアルキレンポリアミンと複素環窒素系化合物
との二成分からなる主光沢剤を含有するものである。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】昨今、亜鉛ニッケル合
金めっきの、上記エンジン回りにおけるカバー部品やパ
イプ部品、等の塑性加工時の耐衝撃性が要求される製品
への適用拡大化にともない、めっき皮膜に対して高度の
耐衝撃性の向上が要求されるようになってきた。
金めっきの、上記エンジン回りにおけるカバー部品やパ
イプ部品、等の塑性加工時の耐衝撃性が要求される製品
への適用拡大化にともない、めっき皮膜に対して高度の
耐衝撃性の向上が要求されるようになってきた。
【００１１】しかし、上記構成の亜鉛ニッケル合金めっ
き浴で形成しためっき皮膜は、上記要求を満足させるこ
とが困難であることが分かった。
き浴で形成しためっき皮膜は、上記要求を満足させるこ
とが困難であることが分かった。
【００１２】また、主光沢剤が二成分からなるため各成
分の消耗速度が異なり、光沢剤の成分バランスを崩し易
く、光沢剤消耗に対する補給対応が面倒であった。
分の消耗速度が異なり、光沢剤の成分バランスを崩し易
く、光沢剤消耗に対する補給対応が面倒であった。
【００１３】本発明は上記にかんがみて、耐衝撃性に優
れた亜鉛ニッケル合金めっき皮膜を得ることができると
ともに、光沢剤の成分バランスが崩れ難いジンケート型
亜鉛合金めっき浴を提供することを目的とする。
れた亜鉛ニッケル合金めっき皮膜を得ることができると
ともに、光沢剤の成分バランスが崩れ難いジンケート型
亜鉛合金めっき浴を提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、鋭意開発に努力をした結果、下記構
成のジンケート型亜鉛合金めっき浴に想到した。
を解決するために、鋭意開発に努力をした結果、下記構
成のジンケート型亜鉛合金めっき浴に想到した。
【００１５】亜鉛化合物と、水酸化アルカリとニッケル
（II）塩と、該ニッケル（II）塩を可溶化するための錯
化剤と主光沢剤とを含有するジンケート型亜鉛合金めっ
き浴であって、錯化剤が、アミン化合物とモノグリシジ
ルエーテル及び／又はポリグリシジルエーテルとの反応
生成物であり、前記主光沢剤が、アルキル化高重合ポリ
アルキレンポリアミンに複素環窒素化合物を付加させた
複機能合成光沢剤である、ことを特徴とする。
（II）塩と、該ニッケル（II）塩を可溶化するための錯
化剤と主光沢剤とを含有するジンケート型亜鉛合金めっ
き浴であって、錯化剤が、アミン化合物とモノグリシジ
ルエーテル及び／又はポリグリシジルエーテルとの反応
生成物であり、前記主光沢剤が、アルキル化高重合ポリ
アルキレンポリアミンに複素環窒素化合物を付加させた
複機能合成光沢剤である、ことを特徴とする。
【００１６】
【手段の詳細な説明】 Ａ．本発明のめっき浴は、亜鉛化合物、亜鉛化合物と、
水酸化アルカリとニッケル（II）塩と、該ニッケル（I
I）塩を可溶化するためのアミン系錯化剤と、アルキル
化高重合ポリアルキレンポリアミンと複素環窒素化合物
との二成分からなる主光沢剤を含有することを前提的要
件とする。
水酸化アルカリとニッケル（II）塩と、該ニッケル（I
I）塩を可溶化するためのアミン系錯化剤と、アルキル
化高重合ポリアルキレンポリアミンと複素環窒素化合物
との二成分からなる主光沢剤を含有することを前提的要
件とする。
【００１７】そして、ジンケート型浴としては、通常、
下記条件のものを使用する。
下記条件のものを使用する。
【００１８】ジンケート浴条件 亜鉛イオン ４〜３０ｇ／Ｌ ニッケルイオン ０．５〜６ｇ／Ｌ 水酸化アルカリ（ＮａＯＨ） ３０〜２００ｇ／Ｌ 錯化剤 ニッケル１モルにつき１〜５０モル 温度 １０〜６０℃ ニッケル共析率 ３〜１０％（望ましくは４〜８％） ＰＨ １３以上の強アルカリ条件下 陰極電流効率 ３５〜９５％ 上記ジンケート浴において、亜鉛化合物としては通常Ｚ
ｎＯを使用することができ、水酸化アルカリとしてはＮ
ａＯＨ、ＫＯＨ等を使用することができる。
ｎＯを使用することができ、水酸化アルカリとしてはＮ
ａＯＨ、ＫＯＨ等を使用することができる。
【００１９】また、ニッケル（II）塩としてはＮｉＳＯ
4 ・６Ｈ2 Ｏ、ＮｉＣｌ2 ・６Ｈ2Ｏ、、Ｎｉ（ＯＨ）2
等の使用が可能である。
4 ・６Ｈ2 Ｏ、ＮｉＣｌ2 ・６Ｈ2Ｏ、、Ｎｉ（ＯＨ）2
等の使用が可能である。
【００２０】Ｂ．本発明の第一の特徴は、上記基本浴に
おいて、ニッケル塩を可溶化するための錯化剤（キレー
ト剤）が、アミン化合物とモノグリシジルエーテル及び
／又はポリグリシジルエーテルとの反応生成物であるこ
とを第一の特徴とする。
おいて、ニッケル塩を可溶化するための錯化剤（キレー
ト剤）が、アミン化合物とモノグリシジルエーテル及び
／又はポリグリシジルエーテルとの反応生成物であるこ
とを第一の特徴とする。
【００２１】(1) 上記アミン化合物としては、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタ
エチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、１，３−ジアミノプ
ロパン、ヒドロキシエチルエチレンジアミン等のポリア
ミン類：モノエタノールアミン、ジタノールアミン、ト
リエタノールアミン等のアミノアルコール類等を挙げる
ことができる。特に、ＤＥＴＡ、ＰＥＨＡ等のポリアミ
ン類が、最適ニッケル共析率を、比較的低いニッケル濃
度で安定して得ることができるため、好適である。
ジアミン、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタ
エチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、１，３−ジアミノプ
ロパン、ヒドロキシエチルエチレンジアミン等のポリア
ミン類：モノエタノールアミン、ジタノールアミン、ト
リエタノールアミン等のアミノアルコール類等を挙げる
ことができる。特に、ＤＥＴＡ、ＰＥＨＡ等のポリアミ
ン類が、最適ニッケル共析率を、比較的低いニッケル濃
度で安定して得ることができるため、好適である。
【００２２】(2) 上記モノグリシジルエーテル及びポリ
グリシジルエーテルとしては、メチルグリシジルエーテ
ル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエー
テル、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシル
グリシジルエーテル、グリシドール、ビス−（２、３−
エポキシプロピル）エーテル、等を使用可能である。
グリシジルエーテルとしては、メチルグリシジルエーテ
ル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエー
テル、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシル
グリシジルエーテル、グリシドール、ビス−（２、３−
エポキシプロピル）エーテル、等を使用可能である。
【００２３】(3) この錯化剤であるアミン化合物誘導体
の配合量は、ニッケルイオン１モルに対して１〜５０モ
ル、望ましく８〜２４モルである。ＰＥＨＡとメチルグ
リシジルエーテルとの反応生成物の場合、ニッケルイオ
ン１ｇに対して、４５〜１３０ｇが望ましい。
の配合量は、ニッケルイオン１モルに対して１〜５０モ
ル、望ましく８〜２４モルである。ＰＥＨＡとメチルグ
リシジルエーテルとの反応生成物の場合、ニッケルイオ
ン１ｇに対して、４５〜１３０ｇが望ましい。
【００２４】錯化剤が過少では、Ｎｉイオンが浴中で不
安定化してしまい、ニッケルに対する抑制が不十分でニ
ッケル共析率が高くなり易い。錯化剤が過多となると、
皮膜への有機物吸着が増加して、黒色クロメートが高電
流密度部分に反応し難くなる。
安定化してしまい、ニッケルに対する抑制が不十分でニ
ッケル共析率が高くなり易い。錯化剤が過多となると、
皮膜への有機物吸着が増加して、黒色クロメートが高電
流密度部分に反応し難くなる。
【００２５】Ｃ．本発明の第二の特徴は、主光沢剤とし
て、アルキル化高重合ポリアルキレンポリアミンに複素
環窒素化合物を付加させた単一合成化合物を使用するこ
とにある。
て、アルキル化高重合ポリアルキレンポリアミンに複素
環窒素化合物を付加させた単一合成化合物を使用するこ
とにある。
【００２６】(1) 上記アルキル化高重合ポリアルキレン
ポリアミンとは、高重合ポリアルキレンポリアミンの塩
基性窒素原子をＣ１〜Ｃ３のアルキル基を有するアルキ
ル化剤によって部分的にアルキル化したものを言う。
ポリアミンとは、高重合ポリアルキレンポリアミンの塩
基性窒素原子をＣ１〜Ｃ３のアルキル基を有するアルキ
ル化剤によって部分的にアルキル化したものを言う。
【００２７】ここで、高重合ポリアルキレンポリアミン
としては平均重合度１０〜２６０（平均分子量５００〜
１１２００）のもの、例えばポリエチレンイミン、ポリ
プロピレンイミン、ポリブチレンイミン等を使用するこ
とができ、アルキル化剤としては、Ｃ１〜Ｃ３の化合
物、例えばＣＨ3 Ｃｌ、ＣＨ3 Ｂｒ、ＣＨ3 Ｉ、Ｃ2 Ｈ
5 Ｂｒ、Ｃ2 Ｈ5 Ｉ、（ＣＨ3 ）2 ＳＯ4 、（Ｃ2 Ｈ
5 ）2 ＳＯ4 、Ｃ3 Ｈ7 Ｉ、Ｃ3 Ｈ7 Ｃｌ、Ｃ3 Ｈ7 Ｂ
ｒ等を使用することができる。
としては平均重合度１０〜２６０（平均分子量５００〜
１１２００）のもの、例えばポリエチレンイミン、ポリ
プロピレンイミン、ポリブチレンイミン等を使用するこ
とができ、アルキル化剤としては、Ｃ１〜Ｃ３の化合
物、例えばＣＨ3 Ｃｌ、ＣＨ3 Ｂｒ、ＣＨ3 Ｉ、Ｃ2 Ｈ
5 Ｂｒ、Ｃ2 Ｈ5 Ｉ、（ＣＨ3 ）2 ＳＯ4 、（Ｃ2 Ｈ
5 ）2 ＳＯ4 、Ｃ3 Ｈ7 Ｉ、Ｃ3 Ｈ7 Ｃｌ、Ｃ3 Ｈ7 Ｂ
ｒ等を使用することができる。
【００２８】(2) 上記複素環窒素化合物としては、イミ
ダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、ピロール系化
合物、等を挙げることができる。
ダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、ピロール系化
合物、等を挙げることができる。
【００２９】ここでイミダゾール系化合物としては、イ
ミダゾールの他に、１−メチルイミダゾール、１−エチ
ルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、１，２−ジ
メチルイミダゾール、１−エチル−２−メチルイミダゾ
ール、１−ビニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニ
ルイミダゾール、１−（２’−ヒドロキシエチル）イミ
ダゾール、１−（２’−ヒドロキシエチル）２−メチル
イミダゾール、等を挙げることができる。
ミダゾールの他に、１−メチルイミダゾール、１−エチ
ルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、１，２−ジ
メチルイミダゾール、１−エチル−２−メチルイミダゾ
ール、１−ビニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニ
ルイミダゾール、１−（２’−ヒドロキシエチル）イミ
ダゾール、１−（２’−ヒドロキシエチル）２−メチル
イミダゾール、等を挙げることができる。
【００３０】(3) 上記アルキル化高重合ポリアルキレン
ポリアミンに複素環窒素化合物を付加させる反応は、通
常、エピハロヒドリンを使用して行なう。
ポリアミンに複素環窒素化合物を付加させる反応は、通
常、エピハロヒドリンを使用して行なう。
【００３１】エピハロヒドリンとしては、エピクロロヒ
ドリン、エピブロモヒドリン等を使用することができ
る。
ドリン、エピブロモヒドリン等を使用することができ
る。
【００３２】この単一合成物である複機能光沢剤の添加
量は、０．５〜５０ｇ／Ｌ（望ましくは１〜１５ｇ／
Ｌ）である。そして、主光沢剤成分を合成により単一化
することにより、光沢剤の消耗に対する補給対応が簡略
化され、従来二成分添加を行なっていたシステムに比し
て、浴中の主光沢剤の成分バランスが崩れ難い。
量は、０．５〜５０ｇ／Ｌ（望ましくは１〜１５ｇ／
Ｌ）である。そして、主光沢剤成分を合成により単一化
することにより、光沢剤の消耗に対する補給対応が簡略
化され、従来二成分添加を行なっていたシステムに比し
て、浴中の主光沢剤の成分バランスが崩れ難い。
【００３３】上記複機能光沢剤が過少では、下記各成分
の有する両機能を奏し難くなる。
の有する両機能を奏し難くなる。
【００３４】アルキル化高重合ポリアルキレンポリア
ミンは、許容電流密度範囲を低電流密度側へ拡大すると
ともに、亜鉛に対するニッケルの共析率を安定化させる
機能を奏する。
ミンは、許容電流密度範囲を低電流密度側へ拡大すると
ともに、亜鉛に対するニッケルの共析率を安定化させる
機能を奏する。
【００３５】複素環窒素化合物は、高電流密度側にお
けるコゲ等の異常析出を防止して良好なめっき皮膜の得
られる電流密度範囲を高電流密度側へ拡大するととも
に、ニッケルの共析率を安定化する機能を奏する。
けるコゲ等の異常析出を防止して良好なめっき皮膜の得
られる電流密度範囲を高電流密度側へ拡大するととも
に、ニッケルの共析率を安定化する機能を奏する。
【００３６】逆に複機能光沢剤が過剰であると、皮膜へ
の有機物吸着が増加し、黒色クロメートが高電流密度部
分に反応しなくなるとともに、また、亜鉛に対する析出
抑制も強まる結果、過剰のためニッケル共析率が高くな
り過ぎる。
の有機物吸着が増加し、黒色クロメートが高電流密度部
分に反応しなくなるとともに、また、亜鉛に対する析出
抑制も強まる結果、過剰のためニッケル共析率が高くな
り過ぎる。
【００３７】Ｄ．さらに、本発明のめっき浴において
は、光沢性をさらに向上させるために、上記２種類の光
沢剤の他に必要に応じて光沢助剤を使用してもよい。こ
の光沢助剤としてはポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、
ゼラチン等の水溶性高分子、チオ尿素等の硫黄化合物、
アニスアルデヒド、ヘリオトリピン、バニリン等の芳香
族アルテヒド及びこれらの混合物よりなる群から選択さ
れるものを使用することができる。そして、この光沢助
剤の添加剤は０．０１〜３０ｇ／Ｌ（望ましくは、０．
０５〜１０ｇ／Ｌ）である。
は、光沢性をさらに向上させるために、上記２種類の光
沢剤の他に必要に応じて光沢助剤を使用してもよい。こ
の光沢助剤としてはポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、
ゼラチン等の水溶性高分子、チオ尿素等の硫黄化合物、
アニスアルデヒド、ヘリオトリピン、バニリン等の芳香
族アルテヒド及びこれらの混合物よりなる群から選択さ
れるものを使用することができる。そして、この光沢助
剤の添加剤は０．０１〜３０ｇ／Ｌ（望ましくは、０．
０５〜１０ｇ／Ｌ）である。
【００３８】
【実施例】次に本発明の効果を確認するために行なった
実施例について、比較例とともに説明する。
実施例について、比較例とともに説明する。
【００３９】Ａ．実施例 (1) 錯化剤の合成 ＰＥＨＡ２００ｇを純水８３０ｇに十分攪拌均一化した
ものに、５０℃以下で、メチルグリシジルエーテル
（「エピオールＭ」：日本油脂株式会社製）７６ｇを反
応させ、９０℃にて２時間還流して合成した。
ものに、５０℃以下で、メチルグリシジルエーテル
（「エピオールＭ」：日本油脂株式会社製）７６ｇを反
応させ、９０℃にて２時間還流して合成した。
【００４０】(2) 複機能光沢剤の合成 平均分子量１００００のポリエチレンイミン５００ｇ
（「エポミンＳＰ２００」日本触媒化学工業株式会社
製）を純水９２０ｇに溶解させたものに、５０℃以下で
ジメチル硫酸４２０ｇを添加して、８０℃にて２時間加
熱還流して、アルキル化高重合ポリアルキレンポリアミ
ンを合成した。
（「エポミンＳＰ２００」日本触媒化学工業株式会社
製）を純水９２０ｇに溶解させたものに、５０℃以下で
ジメチル硫酸４２０ｇを添加して、８０℃にて２時間加
熱還流して、アルキル化高重合ポリアルキレンポリアミ
ンを合成した。
【００４１】該合成物に純水５９７０ｇ及びイミダゾー
ル４５４ｇを加え、十分に攪拌均一化した後、５０℃以
下でエピクロロヒドリン９２４ｇを加えて、ポリアルキ
レンポリアミンにイミダゾールを間接的に付加反応さ
せ、複機能光沢剤を合成した。
ル４５４ｇを加え、十分に攪拌均一化した後、５０℃以
下でエピクロロヒドリン９２４ｇを加えて、ポリアルキ
レンポリアミンにイミダゾールを間接的に付加反応さ
せ、複機能光沢剤を合成した。
【００４２】(3) 亜鉛ニッケル合金めっき浴の調製 上記のようにして合成した錯化剤及び合成光沢剤を使用
して、下記組成の亜鉛めっき浴を調製した。
して、下記組成の亜鉛めっき浴を調製した。
【００４３】ジンケート浴組成 亜鉛イオン １０ｇ／Ｌ ニッケルイオン １ｇ／Ｌ ＮａＯＨ １２０ｇ／Ｌ 合成錯化剤 ６５．４ｇ／Ｌ 合成主光沢剤 ２．７４ｇ／Ｌ 補助光沢剤 バニリン ０．０５ｇ／Ｌ チオ尿素 ０．５ｇ／Ｌ ＰＶＡ ０．２ｇ／Ｌ Ｂ．比較例 (1) 主光沢剤１の合成 平均分子量１２００のポリエチレンイミン４０ｇ（「エ
ポミンＳＰ０１２」日本触媒化学工業株式会社製）を水
１００ｇに溶解させたものに、５０℃以下でジメチル硫
酸を４２０ｇ反応させて、８０℃にて２時間過熱還流し
て、アルキル化高重合ポリアルキレンポリアミンを合成
した。
ポミンＳＰ０１２」日本触媒化学工業株式会社製）を水
１００ｇに溶解させたものに、５０℃以下でジメチル硫
酸を４２０ｇ反応させて、８０℃にて２時間過熱還流し
て、アルキル化高重合ポリアルキレンポリアミンを合成
した。
【００４４】(2) 主光沢剤２の合成 トリエチルアミン１１ｇとイミダゾール２０ｇを水１０
０ｇに溶解させたものに、攪拌しながら５０℃以下でエ
ピクロロヒドリン４１ｇを３０分かけて添加する。さら
に、攪拌しながら９５℃まで加熱して、２時間保持後、
放冷して主光沢剤２を得る。
０ｇに溶解させたものに、攪拌しながら５０℃以下でエ
ピクロロヒドリン４１ｇを３０分かけて添加する。さら
に、攪拌しながら９５℃まで加熱して、２時間保持後、
放冷して主光沢剤２を得る。
【００４５】(3) 上記のようにして合成した錯化剤及び
主光沢剤１・２を使用して、下記組成のジンケートめっ
き浴を調製した。
主光沢剤１・２を使用して、下記組成のジンケートめっ
き浴を調製した。
【００４６】比較例のジンケートめっき浴は、下記組成
のものを使用した。
のものを使用した。
【００４７】 亜鉛イオン １０ｇ／Ｌ ニッケルイオン １ｇ／Ｌ ＮａＯＨ １２０ｇ／Ｌ ジエチレントリアミン（錯化剤） ５．６ｇ／Ｌ 主光沢剤１ ４ｍｌ／Ｌ 主光沢剤２ ３ｍｌ／Ｌ 補助光沢剤 バニリン ０．０５ｇ／Ｌ チオ尿素 ０．５ｇ／Ｌ ＰＶＡ ０．２ｇ／Ｌ Ｃ．亜鉛ニッケル合金めっき 上記で調製した実施例及び比較例の各ジンケートめっき
浴を用いて、浴温度：２５℃、電流密度：２Ａ／ｄｍ
2 、通電時間：３５分の条件で製磨き鋼板（ JISG 3141
記載のＳＰＣＣ−Ｂ：７０×１５０×０．６mmｔ）にめ
っきを行ない、各テストピースを調製した。
浴を用いて、浴温度：２５℃、電流密度：２Ａ／ｄｍ
2 、通電時間：３５分の条件で製磨き鋼板（ JISG 3141
記載のＳＰＣＣ−Ｂ：７０×１５０×０．６mmｔ）にめ
っきを行ない、各テストピースを調製した。
【００４８】Ｄ．試験方法及び結果 その結果得られためっき皮膜について、めっき皮膜の密
着性をために、５０cmの高さから２００ｇ鋼球を落下さ
せて、めっき皮膜の剥れの有無を目視観察した。実施例
は皮膜は剥れが発生しなかったたのに対し、比較例は皮
膜が剥れた。
着性をために、５０cmの高さから２００ｇ鋼球を落下さ
せて、めっき皮膜の剥れの有無を目視観察した。実施例
は皮膜は剥れが発生しなかったたのに対し、比較例は皮
膜が剥れた。
【００４９】なお、外観は、実施例、比較例ともに、全
面均一な光沢を呈していた。
面均一な光沢を呈していた。
【００５０】
【発明の作用・効果】本発明のジンケート型亜鉛合金め
っき浴は、錯化剤が、アミン化合物とアミン化合物とモ
ノグリシジルエーテル及び／又はポリグリシジルエーテ
ルとの反応生成物であり、主光沢剤が、アルキル化高重
合ポリアルキレンポリアミンに複素環窒素化合物を付加
させた複機能合成光沢剤であることにより、前述の実施
例の如く、めっき皮膜の密着性が、従来の同様構成のジ
ンケート浴に比して大幅に向上する。また、従来のアル
キル化ポリアルキレンポリアミンと複素環窒素化合物の
２種の主光沢剤で、許容電流密度範囲を低電流密度側
へ拡大するとともに、亜鉛に対するニッケルの共析率を
安定化させる機能と、高電流密度側におけるコゲ等の
異常析出を防止して良好なめっき皮膜の得られる電流密
度範囲を高電流密度側へ拡大するとともに、ニッケルの
共析率を安定化する機能との、各機能を持たせていたの
を、それらの化合物を合成して単一化合物で複機能を持
たせるようにしたため、上記二成分の消耗速度差をなく
すことができ、めっき工程管理が容易となる。
っき浴は、錯化剤が、アミン化合物とアミン化合物とモ
ノグリシジルエーテル及び／又はポリグリシジルエーテ
ルとの反応生成物であり、主光沢剤が、アルキル化高重
合ポリアルキレンポリアミンに複素環窒素化合物を付加
させた複機能合成光沢剤であることにより、前述の実施
例の如く、めっき皮膜の密着性が、従来の同様構成のジ
ンケート浴に比して大幅に向上する。また、従来のアル
キル化ポリアルキレンポリアミンと複素環窒素化合物の
２種の主光沢剤で、許容電流密度範囲を低電流密度側
へ拡大するとともに、亜鉛に対するニッケルの共析率を
安定化させる機能と、高電流密度側におけるコゲ等の
異常析出を防止して良好なめっき皮膜の得られる電流密
度範囲を高電流密度側へ拡大するとともに、ニッケルの
共析率を安定化する機能との、各機能を持たせていたの
を、それらの化合物を合成して単一化合物で複機能を持
たせるようにしたため、上記二成分の消耗速度差をなく
すことができ、めっき工程管理が容易となる。
Claims (1)
- 【請求項１】 亜鉛化合物と、水酸化アルカリとニッケ
ル（II）塩と、該ニッケル（II）塩を可溶化するための
錯化剤と主光沢剤とを含有するジンケート型めっき浴で
あって、 前記錯化剤が、アミン化合物とモノグリシジルエーテル
及び／又はポリグリシジルエーテルとの反応生成物であ
り、 前記主光沢剤が、アルキル化高重合ポリアルキレンポリ
アミンに複素環窒素化合物を付加させた複機能光沢剤で
ある、 ことを特徴とするジンケート型亜鉛合金めっき浴。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32211892A JP2577689B2 (ja) | 1992-12-01 | 1992-12-01 | ジンケート型亜鉛合金めっき浴 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32211892A JP2577689B2 (ja) | 1992-12-01 | 1992-12-01 | ジンケート型亜鉛合金めっき浴 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06173073A true JPH06173073A (ja) | 1994-06-21 |
| JP2577689B2 JP2577689B2 (ja) | 1997-02-05 |
Family
ID=18140127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32211892A Expired - Lifetime JP2577689B2 (ja) | 1992-12-01 | 1992-12-01 | ジンケート型亜鉛合金めっき浴 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2577689B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100349150B1 (ko) * | 1997-12-13 | 2002-11-18 | 주식회사 포스코 | 표면품질과도금밀착성이양호한아연-니켈합금전기도금욕의첨가제및이를이용한아연-니켈전기합금도금강판제조방법 |
-
1992
- 1992-12-01 JP JP32211892A patent/JP2577689B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100349150B1 (ko) * | 1997-12-13 | 2002-11-18 | 주식회사 포스코 | 표면품질과도금밀착성이양호한아연-니켈합금전기도금욕의첨가제및이를이용한아연-니켈전기합금도금강판제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2577689B2 (ja) | 1997-02-05 |
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