JPH06172703A - 水希釈性二成分系被覆組成物 - Google Patents
水希釈性二成分系被覆組成物Info
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- JPH06172703A JPH06172703A JP5204153A JP20415393A JPH06172703A JP H06172703 A JPH06172703 A JP H06172703A JP 5204153 A JP5204153 A JP 5204153A JP 20415393 A JP20415393 A JP 20415393A JP H06172703 A JPH06172703 A JP H06172703A
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- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/46—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain having heteroatoms other than oxygen
Abstract
(57)【要約】
【目的】 水希釈性二成分系被覆組成物
【構成】 この組成物は、ポリイソシアネート成分と、
原料(a), (b),(c),(d)および(e) またはそれのエステル
形成性誘導体より成るポリエステル樹脂──但し、反応
成分の合計が 100モル% でありそして反応成分中の水酸
基当量の合計とカルボキシル基当量の合計との比が1:0.
5 〜1:2.0 である──より成る；(a) スルホ−モノマー
でない少なくとも１種類のジカルボン酸、(b) 少なくと
も１つのスルホナート−またはホスホナート基を持ち、
官能基がカルボキシル−および／または水酸基である０
〜15モル% の少なくとも１種類の二官能性スルホ−また
はホスホノモノマー、(c) 少なくとも１種類のグリコー
ル、(d) 官能基が水酸基および／またはカルボキシル基
である０〜40モル% の多官能性化合物（官能度＞２）、
(e) ０〜20モル% の単官能性カルボン酸より成り、その
際に遊離水酸基の量が30〜350 ミリ当量(OH)/100g であ
りそして遊離の中和されたおよび／または中和可能な酸
基の含有量が５〜350 ミリ当量/100g である。
原料(a), (b),(c),(d)および(e) またはそれのエステル
形成性誘導体より成るポリエステル樹脂──但し、反応
成分の合計が 100モル% でありそして反応成分中の水酸
基当量の合計とカルボキシル基当量の合計との比が1:0.
5 〜1:2.0 である──より成る；(a) スルホ−モノマー
でない少なくとも１種類のジカルボン酸、(b) 少なくと
も１つのスルホナート−またはホスホナート基を持ち、
官能基がカルボキシル−および／または水酸基である０
〜15モル% の少なくとも１種類の二官能性スルホ−また
はホスホノモノマー、(c) 少なくとも１種類のグリコー
ル、(d) 官能基が水酸基および／またはカルボキシル基
である０〜40モル% の多官能性化合物（官能度＞２）、
(e) ０〜20モル% の単官能性カルボン酸より成り、その
際に遊離水酸基の量が30〜350 ミリ当量(OH)/100g であ
りそして遊離の中和されたおよび／または中和可能な酸
基の含有量が５〜350 ミリ当量/100g である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル樹脂を基
礎とする水希釈性二成分被覆組成物、それの製造方法お
よびそれを被覆物として使用することに関する。
礎とする水希釈性二成分被覆組成物、それの製造方法お
よびそれを被覆物として使用することに関する。
【０００２】
【従来技術】慣用の塗料から水希釈性系への切り換えの
真っ最中にある。一成分系、特に慣用の結合剤から水性
結合剤への交換は既に明らかに進歩した段階に達してい
る。
真っ最中にある。一成分系、特に慣用の結合剤から水性
結合剤への交換は既に明らかに進歩した段階に達してい
る。
【０００３】高品質の二成分系において慣用の結合剤を
用いるのは困難な状態にある。特に、卓越した性質の為
に被覆剤の分野で非常に重要である化学的に架橋するポ
リウレタン被覆剤の場合には、今までのところ有機溶剤
で分散することが不可能であった。水性結合剤を用いる
ことには、硬化剤として使用されるポリイソシアネート
化合物が水と反応してＮ−置換ポリ尿素化合物を形成し
ながら二酸化炭素を放出するので、問題があった。
用いるのは困難な状態にある。特に、卓越した性質の為
に被覆剤の分野で非常に重要である化学的に架橋するポ
リウレタン被覆剤の場合には、今までのところ有機溶剤
で分散することが不可能であった。水性結合剤を用いる
ことには、硬化剤として使用されるポリイソシアネート
化合物が水と反応してＮ−置換ポリ尿素化合物を形成し
ながら二酸化炭素を放出するので、問題があった。
【０００４】ヨーロッパ特許出願公開第０，３５８，９
７９号明細書からは、特別なポリヒドロキシポリアクリ
レートがポリイソシアネート硬化剤を水中に乳化しそし
て架橋性フィルムに硬化し得ることが公知である。
７９号明細書からは、特別なポリヒドロキシポリアクリ
レートがポリイソシアネート硬化剤を水中に乳化しそし
て架橋性フィルムに硬化し得ることが公知である。
【０００５】ヨーロッパ特許第４６９，３８９号明細書
には、ポリウレタンおよび水分散性ポリイソシアネート
より成る室温で硬化する二成分系被覆組成物が開示され
ている。
には、ポリウレタンおよび水分散性ポリイソシアネート
より成る室温で硬化する二成分系被覆組成物が開示され
ている。
【０００６】
【発明の構成】本発明者は驚くべきことに、以下に詳述
する選択された水希釈性ポリエステル樹脂がブロックさ
れていないポリイソシアネート硬化剤にとって優れた乳
化剤作用を示す特に良好な組合せ相手成分であることを
見出した。
する選択された水希釈性ポリエステル樹脂がブロックさ
れていないポリイソシアネート硬化剤にとって優れた乳
化剤作用を示す特に良好な組合せ相手成分であることを
見出した。
【０００７】それ故に本発明は、 １）１種類以上の有機ポリイソシアネートより成るポリ
イソシアネート成分および ２）原料（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）
またはそれのエステル形成性誘導体より成るポリエステ
ル樹脂──但し、反応成分の合計が１００モル% であり
そして反応成分中の水酸基当量の合計とカルボキシル基
当量の合計との比が１：０．５〜１：２．０である── より成る水希釈性二成分被覆組成物である。
イソシアネート成分および ２）原料（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）
またはそれのエステル形成性誘導体より成るポリエステ
ル樹脂──但し、反応成分の合計が１００モル% であり
そして反応成分中の水酸基当量の合計とカルボキシル基
当量の合計との比が１：０．５〜１：２．０である── より成る水希釈性二成分被覆組成物である。
【０００８】このポリエステル樹脂は、（ａ）スルホ−
モノマーでない少なくとも１種類のジカルボン酸、
（ｂ）少なくとも１つのスルホナート−またはホスホナ
ート基を持ち、官能基がカルボキシル−および／または
水酸基である０〜１５モル% 、殊に１〜６モル% の少な
くとも１種類の二官能性スルホ−またはホスホノモノマ
ー、（ｃ）少なくとも１種類のグリコール、（ｄ）官能
基が水酸基および／またはカルボキシル基である０〜４
０モル% 、殊に８〜２０モル% の多官能性化合物（官能
度＞２）、および（ｅ）０〜２０モル% の単官能性カル
ボン酸より成る。
モノマーでない少なくとも１種類のジカルボン酸、
（ｂ）少なくとも１つのスルホナート−またはホスホナ
ート基を持ち、官能基がカルボキシル−および／または
水酸基である０〜１５モル% 、殊に１〜６モル% の少な
くとも１種類の二官能性スルホ−またはホスホノモノマ
ー、（ｃ）少なくとも１種類のグリコール、（ｄ）官能
基が水酸基および／またはカルボキシル基である０〜４
０モル% 、殊に８〜２０モル% の多官能性化合物（官能
度＞２）、および（ｅ）０〜２０モル% の単官能性カル
ボン酸より成る。
【０００９】このポリエステル樹脂において遊離水酸基
の量は、３０〜３５０ミリ当量（ＯＨ）／１００g 、殊
に１００〜２５０ミリ当量（ＯＨ）／１００g でありそ
して遊離の中和されたおよび／または中和可能な酸基、
特にスルホン−、ホスホン−およびカルボン酸基の含有
量が５〜３５０ミリ当量／１００g 、殊に１０〜１２０
ミリ当量／１００g である。
の量は、３０〜３５０ミリ当量（ＯＨ）／１００g 、殊
に１００〜２５０ミリ当量（ＯＨ）／１００g でありそ
して遊離の中和されたおよび／または中和可能な酸基、
特にスルホン−、ホスホン−およびカルボン酸基の含有
量が５〜３５０ミリ当量／１００g 、殊に１０〜１２０
ミリ当量／１００g である。
【００１０】本発明は更にこの被覆組成物の製造方法お
よびそれを被覆物として用いることに関する。ポリイソ
シアネート成分１）は、あらゆる所望の有機ポリイソシ
アネート、好ましくは室温で液体である脂肪族−、脂環
式−、芳香脂肪族−および／または芳香族的に結合した
遊離イソシアネート基を持つジイソシアネートである。
このポリイソシアネート成分１）は一般に２３℃で５０
〜２０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有している。脂肪族
および／または脂環式に結合したイソシアネート基を含
みそして２．０〜５．０の間の平均ＮＣＯ官能度を有す
るポリイソシアネートまたはポリイソシアネート混合物
が特に有利である。
よびそれを被覆物として用いることに関する。ポリイソ
シアネート成分１）は、あらゆる所望の有機ポリイソシ
アネート、好ましくは室温で液体である脂肪族−、脂環
式−、芳香脂肪族−および／または芳香族的に結合した
遊離イソシアネート基を持つジイソシアネートである。
このポリイソシアネート成分１）は一般に２３℃で５０
〜２０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有している。脂肪族
および／または脂環式に結合したイソシアネート基を含
みそして２．０〜５．０の間の平均ＮＣＯ官能度を有す
るポリイソシアネートまたはポリイソシアネート混合物
が特に有利である。
【００１１】ポリイソシアネートは、上述の範囲内の値
に粘度を下げる為に、もし必要ならば、少量の不活性溶
剤との混合物として使用される。しかしながらかゝる溶
剤の量は、最終的に得られる本発明の被覆剤において、
３０重量% を超えて溶剤が存在しないように計算するの
が有利であり、この計算にはポリエステル樹脂分散物ま
たは−溶液中に未だ存在し得る溶剤も含まれる。ポリイ
ソシアネートに適する溶剤の例には芳香族炭化水素、例
えばソルベント−ナフサまたは他の溶剤、例えばブチル
グリコール、Ｎ−メチルピロリドン、メトキシプロパノ
ール、イソプロパノール、ブタノールおよびアセトンが
ある。
に粘度を下げる為に、もし必要ならば、少量の不活性溶
剤との混合物として使用される。しかしながらかゝる溶
剤の量は、最終的に得られる本発明の被覆剤において、
３０重量% を超えて溶剤が存在しないように計算するの
が有利であり、この計算にはポリエステル樹脂分散物ま
たは−溶液中に未だ存在し得る溶剤も含まれる。ポリイ
ソシアネートに適する溶剤の例には芳香族炭化水素、例
えばソルベント−ナフサまたは他の溶剤、例えばブチル
グリコール、Ｎ−メチルピロリドン、メトキシプロパノ
ール、イソプロパノール、ブタノールおよびアセトンが
ある。
【００１２】ポリイソシアネート類、特にジイソシアネ
ートには、ポリウレタンまたは被覆剤分野で知られてい
る化合物、例えば脂肪族−、脂環式−または芳香族ジイ
ソシアネートがある。これらは式Ｑ（ＮＣＯ）2 （式
中、Ｑは炭素原子数４〜４０、殊に４〜２０の炭化水素
残基であり、特に炭素原子数４〜１２の脂肪族炭化水素
残基、炭素原子数６〜１５の脂環式炭化水素残基、炭素
原子数６〜１５の芳香族炭化水素残基または炭素原子数
７〜１５の芳香脂肪族炭化水素残基が好ましい。）で表
されるものが有利である。この様な有利に使用できるジ
イソシアネートの例には、テトラメチレン−ジイソシア
ネート、ヘキサメチレン−ジイソシアネート、ドデカメ
チレン−ジイソシアネート、１，４−ジイソシアネート
シクロヘキサン、３−イソシアネートメチル−３，５，
５−トリメチルシクロヘキシル−イソシアネート（イソ
ホロンジイソシアネート）、４，４’−ジイソシアネー
ト−ジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアネ
ート−２，２−ジシクロヘキシルプロパン、１，４−ジ
イソシアネートベンゼン、２，４−または２，６−ジイ
ソシアネートトルエンまたはこれら異性体の混合物、
４，４’−または２，４’−ジイソシアネートジフェニ
ルメタン、４，４’−ジイソシアネート−２，２−ジフ
ェニルプロパン、ｐ−キシリレン−ジイソシアネートお
よびａ，ａ，ａ’，ａ’−テトラメチル−ｍ−または−
ｐ−キシリレン−ジイソシアネートまたはこれらの化合
物より成る混合物がある。
ートには、ポリウレタンまたは被覆剤分野で知られてい
る化合物、例えば脂肪族−、脂環式−または芳香族ジイ
ソシアネートがある。これらは式Ｑ（ＮＣＯ）2 （式
中、Ｑは炭素原子数４〜４０、殊に４〜２０の炭化水素
残基であり、特に炭素原子数４〜１２の脂肪族炭化水素
残基、炭素原子数６〜１５の脂環式炭化水素残基、炭素
原子数６〜１５の芳香族炭化水素残基または炭素原子数
７〜１５の芳香脂肪族炭化水素残基が好ましい。）で表
されるものが有利である。この様な有利に使用できるジ
イソシアネートの例には、テトラメチレン−ジイソシア
ネート、ヘキサメチレン−ジイソシアネート、ドデカメ
チレン−ジイソシアネート、１，４−ジイソシアネート
シクロヘキサン、３−イソシアネートメチル−３，５，
５−トリメチルシクロヘキシル−イソシアネート（イソ
ホロンジイソシアネート）、４，４’−ジイソシアネー
ト−ジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアネ
ート−２，２−ジシクロヘキシルプロパン、１，４−ジ
イソシアネートベンゼン、２，４−または２，６−ジイ
ソシアネートトルエンまたはこれら異性体の混合物、
４，４’−または２，４’−ジイソシアネートジフェニ
ルメタン、４，４’−ジイソシアネート−２，２−ジフ
ェニルプロパン、ｐ−キシリレン−ジイソシアネートお
よびａ，ａ，ａ’，ａ’−テトラメチル−ｍ−または−
ｐ−キシリレン−ジイソシアネートまたはこれらの化合
物より成る混合物がある。
【００１３】これらの簡単なポリイソシアネートの他
に、イソシアネート基が結合する残基にヘテロ原子を持
つものも適している。これらポリイソシアネートの例に
は、カルボジイミド基、アロファナート基、イソシアヌ
レート基、ウレタン基、アクリレート化尿素基またはビ
ュレット基を持つものがある。他の適するポリイソシア
ネートに関しては、ドイツ特許出願公開第２，９２８，
５５２号明細書に例示されている。
に、イソシアネート基が結合する残基にヘテロ原子を持
つものも適している。これらポリイソシアネートの例に
は、カルボジイミド基、アロファナート基、イソシアヌ
レート基、ウレタン基、アクリレート化尿素基またはビ
ュレット基を持つものがある。他の適するポリイソシア
ネートに関しては、ドイツ特許出願公開第２，９２８，
５５２号明細書に例示されている。
【００１４】非常に適する例にはヘキサメチレン−ジイ
ソシアネートまたは３−イソシアネートメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキシル−イソシアネート
（ＩＰＤＩ）および／またはビス（イソシアネートシク
ロヘキシル）メタンを基礎とする塗料用品質のポリイソ
シアネート、特に専らヘキサメチレン−ジイソシアネー
トを基礎とするものがある。これらのジイソシアネート
を基礎とする塗料用品質のポリイソシアネートはビュレ
ット、ウレタン、ウレジオンおよび／またはイソシアヌ
レート基を持つこれらジイソシアネートの誘導体を意味
し、このものは製造後に場合によっては公知の方法で、
好ましくは蒸留によって０．５重量% より低い残留分含
有量にまで過剰の原料ジイソシアネートを除いてあって
もよい。本発明で使用すべき有利な脂肪族ポリイソシア
ネートには、ヘキサメチレン−ジイソシアネートを基礎
とするポリイソシアネートを含んでおり、米国特許第
３，１２４，６０５号明細書、同第３，３５８，０１０
号明細書、同第３，９０３，１２６号明細書、同第３，
９０３，１２７号明細書または同第３，９７６，６２２
号明細書の方法によって得ることができそしてＮ，Ｎ，
Ｎ−トリス（６−イソシアネートヘキシル）ビュレット
と僅かな量のより高級な同属体との混合物より成る如
き、上述の基準を満足しそしてビュレット基を含有して
いるポリイソシアネートおよび、米国特許第４，３２
４，８７９号明細書に従って得ることができ、Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリス（６−イソシアネートヘキシル）イソシアヌ
レートが僅かな量のより高級な同属体との混合状態であ
るものより成る実質的に上述の規定を満足するヘキサメ
チレンジイソシアネートの環状三量体が含まれる。特に
有利なのは、トリアルキル−ホスファン類を用いてヘキ
サメチレンジイソシアネートを接触的にオリゴマー化す
ることによって形成される如き、ヘキサメチレンジイソ
シアネートを基礎とする、ウレトジオンおよび／または
イソシアヌレート基を含有しておりそして上述の規定を
満足するポリイソシアネートの混合物である。最後に挙
げた特に有利な混合物は２３℃で５０〜２０，０００ｍ
Ｐａ．ｓの粘度および２．０〜５．０のＮＣＯ官能度を
有している。
ソシアネートまたは３−イソシアネートメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキシル−イソシアネート
（ＩＰＤＩ）および／またはビス（イソシアネートシク
ロヘキシル）メタンを基礎とする塗料用品質のポリイソ
シアネート、特に専らヘキサメチレン−ジイソシアネー
トを基礎とするものがある。これらのジイソシアネート
を基礎とする塗料用品質のポリイソシアネートはビュレ
ット、ウレタン、ウレジオンおよび／またはイソシアヌ
レート基を持つこれらジイソシアネートの誘導体を意味
し、このものは製造後に場合によっては公知の方法で、
好ましくは蒸留によって０．５重量% より低い残留分含
有量にまで過剰の原料ジイソシアネートを除いてあって
もよい。本発明で使用すべき有利な脂肪族ポリイソシア
ネートには、ヘキサメチレン−ジイソシアネートを基礎
とするポリイソシアネートを含んでおり、米国特許第
３，１２４，６０５号明細書、同第３，３５８，０１０
号明細書、同第３，９０３，１２６号明細書、同第３，
９０３，１２７号明細書または同第３，９７６，６２２
号明細書の方法によって得ることができそしてＮ，Ｎ，
Ｎ−トリス（６−イソシアネートヘキシル）ビュレット
と僅かな量のより高級な同属体との混合物より成る如
き、上述の基準を満足しそしてビュレット基を含有して
いるポリイソシアネートおよび、米国特許第４，３２
４，８７９号明細書に従って得ることができ、Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリス（６−イソシアネートヘキシル）イソシアヌ
レートが僅かな量のより高級な同属体との混合状態であ
るものより成る実質的に上述の規定を満足するヘキサメ
チレンジイソシアネートの環状三量体が含まれる。特に
有利なのは、トリアルキル−ホスファン類を用いてヘキ
サメチレンジイソシアネートを接触的にオリゴマー化す
ることによって形成される如き、ヘキサメチレンジイソ
シアネートを基礎とする、ウレトジオンおよび／または
イソシアヌレート基を含有しておりそして上述の規定を
満足するポリイソシアネートの混合物である。最後に挙
げた特に有利な混合物は２３℃で５０〜２０，０００ｍ
Ｐａ．ｓの粘度および２．０〜５．０のＮＣＯ官能度を
有している。
【００１５】ヨーロッパ特許第４６９，３８９号明細
書、同第６１，６２８号明細書および同第２０６，０５
９号明細書に開示されている如き、十分の数のアニオン
基および／または末端−または側位ポリエーテル鎖によ
って水性相で安定である親水性ポリイソシアネートも適
している。
書、同第６１，６２８号明細書および同第２０６，０５
９号明細書に開示されている如き、十分の数のアニオン
基および／または末端−または側位ポリエーテル鎖によ
って水性相で安定である親水性ポリイソシアネートも適
している。
【００１６】本発明の場合には適しているが特別にはあ
まり有利でない芳香族ポリイソシアネートは、特に２，
４−ジイソシアネートトルエンまたはそれと２，６−ジ
イソシアネートトルエンとの工業用品質の混合物を基礎
とするまたは４，４’−ジイソシアネートジフェニルメ
タンまたはそれとそれの異性体および／または更に高級
な同属体との混合物を基礎とする塗装用品質のポリイソ
シアネートがある。この種の芳香族系の被覆用ポリイソ
シアネートの例には、ウレタン基を持つイソシアネート
がある。過剰量の２，４−ジイソシアネートトルエンと
多価アルコール、例えばトリメチロールプロパンと反応
させそして或いは次に未反応のジイソシアネート過剰分
を蒸留によって除くことによって得られる如きイソシア
ネートがある。別の芳香族の被覆用ポリイソシアネート
の例には、実施例によって説明したモノマーのジイソシ
アネートの三量体、即ちそれの製造に続いて、過剰のモ
ノマーのジイソシアネートが好ましくは蒸留によって除
かれていてもよい相応するイソシアネート−イソシアヌ
レートである。
まり有利でない芳香族ポリイソシアネートは、特に２，
４−ジイソシアネートトルエンまたはそれと２，６−ジ
イソシアネートトルエンとの工業用品質の混合物を基礎
とするまたは４，４’−ジイソシアネートジフェニルメ
タンまたはそれとそれの異性体および／または更に高級
な同属体との混合物を基礎とする塗装用品質のポリイソ
シアネートがある。この種の芳香族系の被覆用ポリイソ
シアネートの例には、ウレタン基を持つイソシアネート
がある。過剰量の２，４−ジイソシアネートトルエンと
多価アルコール、例えばトリメチロールプロパンと反応
させそして或いは次に未反応のジイソシアネート過剰分
を蒸留によって除くことによって得られる如きイソシア
ネートがある。別の芳香族の被覆用ポリイソシアネート
の例には、実施例によって説明したモノマーのジイソシ
アネートの三量体、即ちそれの製造に続いて、過剰のモ
ノマーのジイソシアネートが好ましくは蒸留によって除
かれていてもよい相応するイソシアネート−イソシアヌ
レートである。
【００１７】勿論、粘度に関して行った規定に適合する
限り、実施例によって説明した種類の未変性のポリイソ
シアネートを用いることも原則として可能である。成分
１）のポリイソシアネートは上記のポリイソシアネート
のあらゆる所望の混合物を包含することができる。
限り、実施例によって説明した種類の未変性のポリイソ
シアネートを用いることも原則として可能である。成分
１）のポリイソシアネートは上記のポリイソシアネート
のあらゆる所望の混合物を包含することができる。
【００１８】ポリエステル樹脂（２）は上述の通り、原
料成分の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）
またはそれのエステル形成性誘導体で構成されている。
ここで使用している多官能性という言葉は二つより多い
反応性水酸基および／またはカルボキシル基を有する化
合物を示している。グリコールは二つの水酸基を持つ化
合物をそしてポリオールは二より多い水酸基を持つ化合
物を意味する。
料成分の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）
またはそれのエステル形成性誘導体で構成されている。
ここで使用している多官能性という言葉は二つより多い
反応性水酸基および／またはカルボキシル基を有する化
合物を示している。グリコールは二つの水酸基を持つ化
合物をそしてポリオールは二より多い水酸基を持つ化合
物を意味する。
【００１９】ポリエステルのジカルボン酸成分（ａ）は
芳香族、脂環式または脂肪族の飽和−または−不飽和ジ
カルボン酸および二量体脂肪酸または二種以上のこれら
ジカルボン酸の混合物を含む。これらのジカルボン酸の
例には蓚酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ペメ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマール酸、マレ
イン酸およびイタコン酸、１，３−シクロペンタンジカ
ルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，
３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸およびイソ
フタル酸、２，５−ノルボルナンジカルボン酸、１，４
−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、
４，４’−スルホニルジ安息香酸および２，５−ナフタ
レン−ジカルボン酸およびそれらのエステルおよび酸無
水物がある。
芳香族、脂環式または脂肪族の飽和−または−不飽和ジ
カルボン酸および二量体脂肪酸または二種以上のこれら
ジカルボン酸の混合物を含む。これらのジカルボン酸の
例には蓚酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ペメ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマール酸、マレ
イン酸およびイタコン酸、１，３−シクロペンタンジカ
ルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，
３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸およびイソ
フタル酸、２，５−ノルボルナンジカルボン酸、１，４
−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、
４，４’−スルホニルジ安息香酸および２，５−ナフタ
レン−ジカルボン酸およびそれらのエステルおよび酸無
水物がある。
【００２０】有利なジカルボン酸成分（ａ）はフタル
酸、イソフタル酸およびテレフタル酸、無水フタル酸、
アジピン酸、コハク酸およびそれの酸無水物、二量体脂
肪酸、セバシン酸、アゼライン酸、１，３−シクロヘキ
サンジカルボン酸およびグルタル酸およびそれのエステ
ルである。
酸、イソフタル酸およびテレフタル酸、無水フタル酸、
アジピン酸、コハク酸およびそれの酸無水物、二量体脂
肪酸、セバシン酸、アゼライン酸、１，３−シクロヘキ
サンジカルボン酸およびグルタル酸およびそれのエステ
ルである。
【００２１】ポリエステルの成分（ｂ）は、反応性カル
ボキシル−および／または水酸基を持ちそして基−ＳＯ
3 Ｘ−または−Ｐ（Ｏ）（ＯＸ）2 − （式中、Ｘは水
素原子または金属イオン、例えばＮａ+ 、Ｌｉ+ 、
Ｋ+ 、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｃｕ2+または脂肪族−、脂環式
−または芳香族化合物、例えばアンモニア、トリエチル
アミン、ジメチルエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンおよびピリジンの窒素含有カ
チオンである。）を有している、二官能性の芳香族−、
脂環式−または脂肪族化合物である。
ボキシル−および／または水酸基を持ちそして基−ＳＯ
3 Ｘ−または−Ｐ（Ｏ）（ＯＸ）2 − （式中、Ｘは水
素原子または金属イオン、例えばＮａ+ 、Ｌｉ+ 、
Ｋ+ 、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｃｕ2+または脂肪族−、脂環式
−または芳香族化合物、例えばアンモニア、トリエチル
アミン、ジメチルエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンおよびピリジンの窒素含有カ
チオンである。）を有している、二官能性の芳香族−、
脂環式−または脂肪族化合物である。
【００２２】基−ＳＯ3 Ｘ−または−Ｐ（Ｏ）（ＯＸ）
2 −は芳香族核、例えばフェニル、ナフチル、ビフェニ
ル核、メチレンジフェニルまたはアントラセニルに固定
されていてもよい。ヒドロキシ−およびカルボキシ−ア
リールスルホン酸が特に有利である。
2 −は芳香族核、例えばフェニル、ナフチル、ビフェニ
ル核、メチレンジフェニルまたはアントラセニルに固定
されていてもよい。ヒドロキシ−およびカルボキシ−ア
リールスルホン酸が特に有利である。
【００２３】成分（ｂ）の例にはスルホイソフタル酸、
スルホテレフタル酸、スルホフタル酸、スルホサリチル
酸、スルホコハク酸およびそれのエステルがある。特に
有利なのは、スルホイソフタル酸、スルホイソフタル酸
ジメチルエステル、スルホサリチル酸およびスルホコハ
ク酸のＮａ塩である。
スルホテレフタル酸、スルホフタル酸、スルホサリチル
酸、スルホコハク酸およびそれのエステルがある。特に
有利なのは、スルホイソフタル酸、スルホイソフタル酸
ジメチルエステル、スルホサリチル酸およびスルホコハ
ク酸のＮａ塩である。
【００２４】成分（ｂ）の割合は０〜１５モル% 、特に
好ましくは６モル% までである。グリコール成分（ｃ）
には低分子量の脂肪族−、脂環式−または芳香族グリコ
ール類、ポリヒドロシイ−ポリエーテルまたはポリカル
ボナート−ポリオール類が含まれる。低分子量のグリコ
ール類の例にはエチレングリコール、１，２−プロパン
ジオール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチ
ル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチ
ル−１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサ
ンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ペルヒドロ
ビスフェノールＡおよびｐ−キシリレンジオールおよび
２−エチル−２−ブチルプロパンジオールがある。
好ましくは６モル% までである。グリコール成分（ｃ）
には低分子量の脂肪族−、脂環式−または芳香族グリコ
ール類、ポリヒドロシイ−ポリエーテルまたはポリカル
ボナート−ポリオール類が含まれる。低分子量のグリコ
ール類の例にはエチレングリコール、１，２−プロパン
ジオール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチ
ル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチ
ル−１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサ
ンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ペルヒドロ
ビスフェノールＡおよびｐ−キシリレンジオールおよび
２−エチル−２−ブチルプロパンジオールがある。
【００２５】適するポリヒドロキシポリエーテルは式 Ｈ−〔−Ｏ−（ＣＨＲ）n −〕m ＯＨ 〔式中、Ｒは水素原子または種々の置換基を持っていて
もよい低級アルキル基であり、ｎは２〜６の数でありそ
してｍは６〜１２０の数である。〕で表される化合物で
ある。
もよい低級アルキル基であり、ｎは２〜６の数でありそ
してｍは６〜１２０の数である。〕で表される化合物で
ある。
【００２６】例にはポリ（オキシテトラメチレン）グリ
コール類、ポリ（オキシエチレン）グリコール類および
ポリ（オキシプロピレン）グリコール類がある。有利な
ポリヒドロキシ−ポリエーテルには４００〜５０００の
範囲の分子量を持つポリ（オキシプロピレン）グリコー
ル類がある。
コール類、ポリ（オキシエチレン）グリコール類および
ポリ（オキシプロピレン）グリコール類がある。有利な
ポリヒドロキシ−ポリエーテルには４００〜５０００の
範囲の分子量を持つポリ（オキシプロピレン）グリコー
ル類がある。
【００２７】ポリカルボナート−ポリオール類またはポ
リカルボナート−ジオール類は式
リカルボナート−ジオール類は式
【００２８】
【化１】 〔式中、Ｒはアルキレン残基である。〕で表される化合
物である。これらのＯＨ官能性ポリカルボナート類はポ
リオール類、例えばプロパン−１，３−ジオール、ブタ
ン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，
４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、２，２−ビ
ス（ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、ネオペンチ
ルグリコール、トリメチロールプロパンおよびペンタエ
リスリトールとジカルボナート類、例えばジメチル−、
ジエチル−またはジフェニル−カルボナートまたはホス
ゲンとを反応させることによって製造できる。これらの
ポリオールの混合物も使用することができる。
物である。これらのＯＨ官能性ポリカルボナート類はポ
リオール類、例えばプロパン−１，３−ジオール、ブタ
ン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，
４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、２，２−ビ
ス（ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、ネオペンチ
ルグリコール、トリメチロールプロパンおよびペンタエ
リスリトールとジカルボナート類、例えばジメチル−、
ジエチル−またはジフェニル−カルボナートまたはホス
ゲンとを反応させることによって製造できる。これらの
ポリオールの混合物も使用することができる。
【００２９】成分（ｃ）の割合は、水酸基当量とカルボ
キシル当量との最初に記載した比に一致する様に計算す
るべきである。好ましくは３〜６個の水酸基および／ま
たはカルボキシル基を含有する多官能性成分（ｄ）には
殊にトリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
グリセロール、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、ビスヒドロキシ
アルカンカルボン酸、例えばジメチロールプロピオン
酸、無水トリメリット酸およびドイツ特許第２，８１
１，９１３号明細書に記載した如きポリ酸無水物または
これらの化合物の二種類以上の混合物が含まれ、多官能
性成分（ｄ）の割合は５〜３０モル% 、特に８〜２０モ
ル% であるのが有利である。
キシル当量との最初に記載した比に一致する様に計算す
るべきである。好ましくは３〜６個の水酸基および／ま
たはカルボキシル基を含有する多官能性成分（ｄ）には
殊にトリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
グリセロール、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、ビスヒドロキシ
アルカンカルボン酸、例えばジメチロールプロピオン
酸、無水トリメリット酸およびドイツ特許第２，８１
１，９１３号明細書に記載した如きポリ酸無水物または
これらの化合物の二種類以上の混合物が含まれ、多官能
性成分（ｄ）の割合は５〜３０モル% 、特に８〜２０モ
ル% であるのが有利である。
【００３０】単官能性カルボン酸（ｅ）は第一脂肪酸、
例えばカプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸およびパ
ルミチン酸があるが、分岐したカルボン酸、例えばイソ
バレリン酸およびイソオクタン酸を用いることも可能で
ある。
例えばカプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸およびパ
ルミチン酸があるが、分岐したカルボン酸、例えばイソ
バレリン酸およびイソオクタン酸を用いることも可能で
ある。
【００３１】ゲル・パーミッション・クロマトグラフィ
ーを用いて実験的に測定されるポリエステル樹脂の数平
均分子量は５００〜４０００でありそして１０００〜３
５００であるのが有利である。
ーを用いて実験的に測定されるポリエステル樹脂の数平
均分子量は５００〜４０００でありそして１０００〜３
５００であるのが有利である。
【００３２】ポリエステルのガラス転移温度は−６０℃
〜１００℃であるのが有利である。スルホ−またはホス
ホノモノマーの定量的共縮合を可能な限り達成する為
に、多段階法で上記のポリエステルの合成を実施する必
要がある。この目的の為に、水酸基官能性成分の全てを
最初に触媒の存在下にスルホ−またはホスホノ−モノマ
ーと反応させそして場合によってはカルボン酸含有成分
と、縮合の間に定量的転化の為に算出された蒸留液の量
の９５% が得られる様に反応させる。場合によっては、
次に脂肪族カルボン酸成分を反応させて、その際にカル
ボン酸当量の所望の含有量まで縮合を継続する。
〜１００℃であるのが有利である。スルホ−またはホス
ホノモノマーの定量的共縮合を可能な限り達成する為
に、多段階法で上記のポリエステルの合成を実施する必
要がある。この目的の為に、水酸基官能性成分の全てを
最初に触媒の存在下にスルホ−またはホスホノ−モノマ
ーと反応させそして場合によってはカルボン酸含有成分
と、縮合の間に定量的転化の為に算出された蒸留液の量
の９５% が得られる様に反応させる。場合によっては、
次に脂肪族カルボン酸成分を反応させて、その際にカル
ボン酸当量の所望の含有量まで縮合を継続する。
【００３３】ビスヒドロキシアルカンカルボン酸を用い
る場合、ＯＨ官能性ポリエステルを最初に製造し、次い
でこれをビスヒドロキシアルカンカルボン酸および他の
ジカルボン酸と縮合反応させて所望のポリエステルを得
る。
る場合、ＯＨ官能性ポリエステルを最初に製造し、次い
でこれをビスヒドロキシアルカンカルボン酸および他の
ジカルボン酸と縮合反応させて所望のポリエステルを得
る。
【００３４】ポリカルボン酸無水物をアニオン基の導入
の為に用いる場合には、次にＯＨ官能性ポリエステルを
該酸無水物と反応させて半エステルを得そして次に所望
の酸価まで縮合を続ける。
の為に用いる場合には、次にＯＨ官能性ポリエステルを
該酸無水物と反応させて半エステルを得そして次に所望
の酸価まで縮合を続ける。
【００３５】反応は１４０℃〜２４０℃、好ましくは１
６０℃〜２２０℃の温度で実施する。グリコールの損失
を避ける為に、縮合体を蒸留塔を用いて蒸留処理する。
適する触媒は有機金属化合物、特に亜鉛、錫またはチタ
ンを含有する化合物、例えば酢酸亜鉛、ジブチル錫オキ
シドまたはテトラブチル−チタナートがある。触媒の量
は反応混合物全体の０．１〜１．５重量% であるのが有
利である。
６０℃〜２２０℃の温度で実施する。グリコールの損失
を避ける為に、縮合体を蒸留塔を用いて蒸留処理する。
適する触媒は有機金属化合物、特に亜鉛、錫またはチタ
ンを含有する化合物、例えば酢酸亜鉛、ジブチル錫オキ
シドまたはテトラブチル−チタナートがある。触媒の量
は反応混合物全体の０．１〜１．５重量% であるのが有
利である。
【００３６】酸基は既に中和した状態で個々の成分を介
してポリエステル中に導入することができる。遊離酸基
がポリエステル中に存在している場合には、それは場合
によってはアルカリ金属水酸化物の水溶液でまたはアミ
ン類で、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、
ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、トリフェニルア
ミン、ジメチルエタノールアミン、アミノメチルプロパ
ノール、ジメチルイソプロパノールアミンでまたはアン
モニアで中和することができる。
してポリエステル中に導入することができる。遊離酸基
がポリエステル中に存在している場合には、それは場合
によってはアルカリ金属水酸化物の水溶液でまたはアミ
ン類で、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、
ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、トリフェニルア
ミン、ジメチルエタノールアミン、アミノメチルプロパ
ノール、ジメチルイソプロパノールアミンでまたはアン
モニアで中和することができる。
【００３７】ポリエステルは塊状で単離することができ
るが、水混和性有機溶剤中に５０〜９５% 濃度溶液を製
造するのが有利である。この関係で適する溶剤は中で
も、酸素含有溶剤、例えばアルコール類、ケトン類、エ
ステル類およびエーテル類、例えばエタノール、ｎ−プ
ロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ブチ
ルアセテートおよびブチルグリコール、または窒素含有
溶剤、例えばＮ−メチルピロリドンである。これらの溶
液の粘度は６０℃で０．５〜４０Ｐａ．ｓであるのが有
利である。
るが、水混和性有機溶剤中に５０〜９５% 濃度溶液を製
造するのが有利である。この関係で適する溶剤は中で
も、酸素含有溶剤、例えばアルコール類、ケトン類、エ
ステル類およびエーテル類、例えばエタノール、ｎ−プ
ロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ブチ
ルアセテートおよびブチルグリコール、または窒素含有
溶剤、例えばＮ−メチルピロリドンである。これらの溶
液の粘度は６０℃で０．５〜４０Ｐａ．ｓであるのが有
利である。
【００３８】次にこの溶液をポリエステル分散物の製造
に使用すると、１５〜６５重量% の量のポリエステル、
０〜３０重量% の有機溶剤および３５〜８５重量% の水
が分散液中に存在する。得られるｐＨは２〜８．５、好
ましくは４．０〜８．０である。
に使用すると、１５〜６５重量% の量のポリエステル、
０〜３０重量% の有機溶剤および３５〜８５重量% の水
が分散液中に存在する。得られるｐＨは２〜８．５、好
ましくは４．０〜８．０である。
【００３９】水性被覆組成物中のポリエステル樹脂の含
有量は、水性被覆組成物全体を基準として一般に５〜４
０重量% 、好ましくは１５〜３０重量% である。ポリエ
ステル樹脂の他に、水性被覆組成物は、例えばヨーロッ
パ特許出願公開第８９，４９７号明細書に開示されてい
る様に、ポリエステル樹脂を基準として６０重量% ま
で、好ましくは３０重量% までの他のオリゴマーまたは
ポリマー物質、例えば架橋性で水溶性のまたは水分散性
のフェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂ま
たはアクリル樹脂等を結合剤として含有していてもよ
い。
有量は、水性被覆組成物全体を基準として一般に５〜４
０重量% 、好ましくは１５〜３０重量% である。ポリエ
ステル樹脂の他に、水性被覆組成物は、例えばヨーロッ
パ特許出願公開第８９，４９７号明細書に開示されてい
る様に、ポリエステル樹脂を基準として６０重量% ま
で、好ましくは３０重量% までの他のオリゴマーまたは
ポリマー物質、例えば架橋性で水溶性のまたは水分散性
のフェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂ま
たはアクリル樹脂等を結合剤として含有していてもよ
い。
【００４０】即使用できる被覆剤を製造する為には、ポ
リイソシアネート成分１）をポリエステル樹脂２）の水
性分散物／溶液中に乳化し、溶解したまたは分散したポ
リエステル樹脂は添加したポリイソシアネートの為の乳
化剤の役割を果たす。これは、親水性に変性されていな
いポリイソシアネートを使用する有利な場合に特に言え
る。ポリイソシアネート成分１）として、混入されるイ
オン性−または非イオン性親水性部分の為に自己乳化性
である親水性に変性されたポリイソシアネートを用いる
ことも可能である。
リイソシアネート成分１）をポリエステル樹脂２）の水
性分散物／溶液中に乳化し、溶解したまたは分散したポ
リエステル樹脂は添加したポリイソシアネートの為の乳
化剤の役割を果たす。これは、親水性に変性されていな
いポリイソシアネートを使用する有利な場合に特に言え
る。ポリイソシアネート成分１）として、混入されるイ
オン性−または非イオン性親水性部分の為に自己乳化性
である親水性に変性されたポリイソシアネートを用いる
ことも可能である。
【００４１】混合は室温で各成分を一緒に単に攪拌する
ことによって実施することができる。ポリイソシアネー
ト成分の量は、成分１）のイソシアネート基および成分
２）のアルコール性水酸基を基準として０．５：１〜
５：１、好ましくは０．８：１〜３：１のＮＣＯ／ＯＨ
当量比を得る様に計算するのが有利である。
ことによって実施することができる。ポリイソシアネー
ト成分の量は、成分１）のイソシアネート基および成分
２）のアルコール性水酸基を基準として０．５：１〜
５：１、好ましくは０．８：１〜３：１のＮＣＯ／ＯＨ
当量比を得る様に計算するのが有利である。
【００４２】ポリイソシアネート成分を添加する前に、
塗料工業において慣用の助剤および添加物をポリエステ
ル樹脂２）、即ち、ポリマーの分散物または溶液に混入
してもよい。これらには例えば消泡剤、レベリング助
剤、顔料および顔料分散物が含まれる。
塗料工業において慣用の助剤および添加物をポリエステ
ル樹脂２）、即ち、ポリマーの分散物または溶液に混入
してもよい。これらには例えば消泡剤、レベリング助
剤、顔料および顔料分散物が含まれる。
【００４３】本発明に従って得られる被覆剤は、向上し
た性質水準の溶剤含有の、溶剤不含のまたは他の種類の
水性塗料および被覆剤系が今日、使用される実際的なあ
らゆる用途分野に適している。
た性質水準の溶剤含有の、溶剤不含のまたは他の種類の
水性塗料および被覆剤系が今日、使用される実際的なあ
らゆる用途分野に適している。
【００４４】上塗りおよび一回塗り塗料に使用するのが
特に有利である。この場合には被覆すべき基体は例えば
金属、鉱物性建材、例えば重質炭カル、セメントまたは
石膏、ファイバーセメント構造物材料、コンクリート、
木材または木製材料、紙、アスベスト、ビチューメン、
種々のプラスチック、繊維材料または皮革であってもよ
い。金属性基体は何れの場合にも自動車が有利である。
特に有利である。この場合には被覆すべき基体は例えば
金属、鉱物性建材、例えば重質炭カル、セメントまたは
石膏、ファイバーセメント構造物材料、コンクリート、
木材または木製材料、紙、アスベスト、ビチューメン、
種々のプラスチック、繊維材料または皮革であってもよ
い。金属性基体は何れの場合にも自動車が有利である。
【００４５】他の有利な用途はプライマーまたはサーフ
ェーサーである。これらの場合には被覆すべき基体は例
えば金属、鉱物性建材、例えば重質炭カル、セメントま
たは石膏、ファイバーセメント構造物材料、コンクリー
ト、木材または木製材料、紙、アスベスト、ビチューメ
ン、繊維材料または皮革であってもよい。金属製基体は
ここでも自動車が有利である。
ェーサーである。これらの場合には被覆すべき基体は例
えば金属、鉱物性建材、例えば重質炭カル、セメントま
たは石膏、ファイバーセメント構造物材料、コンクリー
ト、木材または木製材料、紙、アスベスト、ビチューメ
ン、繊維材料または皮革であってもよい。金属製基体は
ここでも自動車が有利である。
【００４６】
【実施例】ポリエステルの合成は、充填カラム（カラム
管：３０ｍｍの直径、２０００ｍｍの長さ、充填物；直
径６ｍｍで長さ６ｍｍのガラス製環状物）および下降ブ
リッジ型蒸留ヘッドが取付けられた４リットルの四つ首
フラスコにおいて保護ガス雰囲気下に（保護ガス供給、
窒素ガス）反応材料の温度を感知しながら実施する。低
沸点アルコール、特にメタノールを凝縮液として留去す
る場合には、受け器を氷浴を用いて冷却するべきであ
る。以下で用いる略字は後記で説明してある。
管：３０ｍｍの直径、２０００ｍｍの長さ、充填物；直
径６ｍｍで長さ６ｍｍのガラス製環状物）および下降ブ
リッジ型蒸留ヘッドが取付けられた４リットルの四つ首
フラスコにおいて保護ガス雰囲気下に（保護ガス供給、
窒素ガス）反応材料の温度を感知しながら実施する。低
沸点アルコール、特にメタノールを凝縮液として留去す
る場合には、受け器を氷浴を用いて冷却するべきであ
る。以下で用いる略字は後記で説明してある。
【００４７】ポリエステル１ 表１の通りの秤入れ量 ネオペンチルグリコールおよびトリメチロールプロパン
を溶融し、ＩＰＡおよび１．５g のジブチル錫オキシド
を添加し、ヘッド温度が１００℃を超えない様に加熱
し、この混合物を、酸基の含有量が１０ミリ当量（ＣＯ
ＯＨ）／１００gになるまで１９０〜２００℃での縮合
反応に委ねる。
を溶融し、ＩＰＡおよび１．５g のジブチル錫オキシド
を添加し、ヘッド温度が１００℃を超えない様に加熱
し、この混合物を、酸基の含有量が１０ミリ当量（ＣＯ
ＯＨ）／１００gになるまで１９０〜２００℃での縮合
反応に委ねる。
【００４８】１４０℃に冷却し、ＡＤＰＡおよびＤＭＰ
Ａを添加し、ヘッドの温度が１００℃を超えない様に加
熱し、この混合物を、６４ミリ当量（ＣＯＯＨ）／１０
０gの値に達するまで、２００℃までの温度で縮合反応
に委ねる。次に８０℃に冷却し、６２．２g のジメチル
エタノールアミンおよび２９０g のＮ−メチルピロリド
ンを添加しそして２８１８g の水に分散させる。
Ａを添加し、ヘッドの温度が１００℃を超えない様に加
熱し、この混合物を、６４ミリ当量（ＣＯＯＨ）／１０
０gの値に達するまで、２００℃までの温度で縮合反応
に委ねる。次に８０℃に冷却し、６２．２g のジメチル
エタノールアミンおよび２９０g のＮ−メチルピロリド
ンを添加しそして２８１８g の水に分散させる。
【００４９】ポリエステル２ 表１の通りの秤入れ量 水酸基含有反応成分を溶融し、５−ＳＩＰ−Ｎａ、ＴＰ
Ａおよび１．５g のジブチル錫オキシドを添加し、ヘッ
ド温度が１００℃を超えない様に加熱し、この混合物
を、１３５g の蒸留液が得られるまで１８５〜１９５℃
での縮合反応に委ねる。
Ａおよび１．５g のジブチル錫オキシドを添加し、ヘッ
ド温度が１００℃を超えない様に加熱し、この混合物
を、１３５g の蒸留液が得られるまで１８５〜１９５℃
での縮合反応に委ねる。
【００５０】１２０℃に冷却し、ＩＰＡおよび１．０g
のジブチル錫オキシドを添加し、ヘッドの温度が１００
℃を超えない様に加熱し、この混合物を、遊離カルボキ
シル基の含有量が５５ミリ当量（ＣＯＯＨ）／１００g
になるまで、１９０℃までの温度で縮合反応に委ね、次
に、７ミリ当量（ＣＯＯＨ）／１００g の値が達成され
るまで、１８０℃〜２００℃、１００ｍｂａｒで縮合反
応させる。
のジブチル錫オキシドを添加し、ヘッドの温度が１００
℃を超えない様に加熱し、この混合物を、遊離カルボキ
シル基の含有量が５５ミリ当量（ＣＯＯＨ）／１００g
になるまで、１９０℃までの温度で縮合反応に委ね、次
に、７ミリ当量（ＣＯＯＨ）／１００g の値が達成され
るまで、１８０℃〜２００℃、１００ｍｂａｒで縮合反
応させる。
【００５１】７２０g のＮ−メチルピロリドンを１４０
℃で添加しそして次にこの混合物を４６８０g の水に分
散させる。ポリエステル３ 表１の通りの秤入れ量 ネオペンチルグリコールおよびトリメチロールプロパン
を溶融し、ＴＰＡ、ＩＰＡおよび１．５g のジブチル錫
オキシドを添加し、ヘッド温度が１００℃を超えない様
に加熱し、この混合物を、酸基の含有量が１０ミリ当量
（ＣＯＯＨ）／１００g になるまで１９０〜２００℃で
の縮合反応に委ねる。
℃で添加しそして次にこの混合物を４６８０g の水に分
散させる。ポリエステル３ 表１の通りの秤入れ量 ネオペンチルグリコールおよびトリメチロールプロパン
を溶融し、ＴＰＡ、ＩＰＡおよび１．５g のジブチル錫
オキシドを添加し、ヘッド温度が１００℃を超えない様
に加熱し、この混合物を、酸基の含有量が１０ミリ当量
（ＣＯＯＨ）／１００g になるまで１９０〜２００℃で
の縮合反応に委ねる。
【００５２】１４０℃に冷却し、ＴＭＡＡを添加しそし
て７１ミリ当量（ＣＯＯＨ）／１００g の値に達するま
で、この温度で攪拌する。次に８０℃に冷却し、１７５
g のＮ−メチルピロリドンおよび８０g のジメチルエタ
ノールアミンを添加しそして１８００g の水に分散させ
る。
て７１ミリ当量（ＣＯＯＨ）／１００g の値に達するま
で、この温度で攪拌する。次に８０℃に冷却し、１７５
g のＮ−メチルピロリドンおよび８０g のジメチルエタ
ノールアミンを添加しそして１８００g の水に分散させ
る。
【００５３】ポリエステル４ 表１の通りの秤入れ量 ネオペンチルグリコールおよびトリメチロールプロパン
を溶融し、ＴＰＡ、ＩＰＡ、ＬＡおよび２．５g のジブ
チル錫オキシドを添加し、ヘッド温度が１００℃を超え
ない様に加熱し、この混合物を、酸基の含有量が１０ミ
リ当量（ＣＯＯＨ）／１００g になるまで１９０〜２０
０℃での縮合反応に委ねる。
を溶融し、ＴＰＡ、ＩＰＡ、ＬＡおよび２．５g のジブ
チル錫オキシドを添加し、ヘッド温度が１００℃を超え
ない様に加熱し、この混合物を、酸基の含有量が１０ミ
リ当量（ＣＯＯＨ）／１００g になるまで１９０〜２０
０℃での縮合反応に委ねる。
【００５４】１４０℃に冷却し、ＡＤＰＡおよびＤＭＰ
Ａを添加し、５６ミリ当量（ＣＯＯＨ）／１００g の値
に達するまで、混合物をこの温度で縮合反応に委ねる。
次に８０℃に冷却し、３００g のＮ−メチルピロリドン
および７０g のジメチルエタノールアミンを添加しそし
て２４３０g の水に分散させる。
Ａを添加し、５６ミリ当量（ＣＯＯＨ）／１００g の値
に達するまで、混合物をこの温度で縮合反応に委ねる。
次に８０℃に冷却し、３００g のＮ−メチルピロリドン
および７０g のジメチルエタノールアミンを添加しそし
て２４３０g の水に分散させる。
【００５５】 表１：ポリエステル 成分 ポリエステル IPA TPA ADPA 5-SIP-Na LA TMAA DMPA NPG EG TMP PEG ──────────────────────────────────── 1 秤入れ量(g)260 360 400 / / 150 520 / 200 / モル 1.56 2.17 2.74 / / 1.12 4.99 / 1.49 / モル% 11.1 15.4 19.5 / / 7.9 35.5 / 10.3 / 2 秤入れ量(g)955 908 / 110 / / / 1075 220 / / モル 5.75 5.47 / 0.41 / / / 10.32 3.54 / / モル% 22.5 21.5 / 1.6 / / / 40.5 13.9 / / 3 秤入れ量(g)332 71 150 / / 100 / 320 / 120 80 モル 2.0 0.43 1.03 / / 0.52 / 3.07 / 0.89 0.23 モル% 24.5 5.3 12.6 / / 6.4 / 37.6 / 10.9 2.8 4 秤入れ量(g)260 300 450 / 100 / 150 520 / 220 / モル 1.56 1.81 3.08 / 0.5 / 1.12 4.99 / 1.64 / モル% 10.6 12.3 20.9 / 3.4 / 7.9 33.9 / 11.2 / 表１の続き： ポリ− 出発成分に関する ミリ当量 ミリ当量 ミリ当量 エステル OH:COOH-比 (COOH)／100g (OH)／100g (SO3 Na)/100g ──────────────────────────────────── １ １．２１５ ６４ ２０３ ／ ２ １．１９５ ７ ５０ １４ ３ １．３５ ７１ ２８５ ／ ４ １．１８ ５６ １９６ ／ 略字：ＩＰＡ ＝ イソフタル酸 ＴＰＡ ＝ テレフタル酸 ＡＤＰＡ＝ アジピン酸 ５−ＳＩＰ−Ｎａ＝５−スルホイソフタル酸Ｎａ塩 ＮＰＧ ＝ ネオペンチルグリコール ＴＭＰ ＝ トリメチロールプロパン ＤＭＰＡ＝ ジメチロールプロピオン酸 ＥＧ ＝ エチレングリコール ＬＡ ＝ ラウリン酸 ＴＭＡＡ＝ 無水トリメリット酸 ＰＥＧ ＝ ポリエチレングリコール二成分プライマー 分散混合物を、３８重量% の固形分含有量の６５．８重
量部のポリエステル（１）、（２）、（３）または
（４）と０．２重量部の市販のシリコーン不含消泡剤
（Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧ社のＡｄｄｉｔｏｌ ＶＸＷ４
９７３）、０．３重量部の市販の湿潤分散助剤（Ｈｏｅ
ｃｈｓｔ ＡＧ社のＡｄｄｉｔｏｌ ＸＬ ２５０）お
よび０．４重量部の市販のレベリング剤（Ｈｏｅｃｈｓ
ｔ ＡＧ社のＡｄｄｉｔｏｌ ＸＷ ３９０）とを混合
することによって製造する。簡単に攪拌した後に、１
４．０重量部の二酸化チタン（Ｋｒｏｎｏｓ−Ｔｉｔａ
ｎ ＧｍｂＨのＫｒｏｎｏｓ２３１０）、１１．０重量
部の硫酸バリウム（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ ＧｍｂＨの
Ｂｌａｎｃ ｆｉｘｅ ｍｉｃｒｏ）、３．７重量部の
タルク（Ｎａｉｎｔｓｃｈ Ｍｉｎｅｒａｌｗｅｒｋｅ
ＧｍｂＨのＮａｉｎｔｓｃｈ Ｅ７）および０．１重
量部のカーボンブラック（Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧのＦｌ
ａｍｍｒｕｓｓ １０１）を、この混合物に添加しそし
てディソルバー中で６０００回転／分の速度で約３０
分、分散処理する。
量部のポリエステル（１）、（２）、（３）または
（４）と０．２重量部の市販のシリコーン不含消泡剤
（Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧ社のＡｄｄｉｔｏｌ ＶＸＷ４
９７３）、０．３重量部の市販の湿潤分散助剤（Ｈｏｅ
ｃｈｓｔ ＡＧ社のＡｄｄｉｔｏｌ ＸＬ ２５０）お
よび０．４重量部の市販のレベリング剤（Ｈｏｅｃｈｓ
ｔ ＡＧ社のＡｄｄｉｔｏｌ ＸＷ ３９０）とを混合
することによって製造する。簡単に攪拌した後に、１
４．０重量部の二酸化チタン（Ｋｒｏｎｏｓ−Ｔｉｔａ
ｎ ＧｍｂＨのＫｒｏｎｏｓ２３１０）、１１．０重量
部の硫酸バリウム（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ ＧｍｂＨの
Ｂｌａｎｃ ｆｉｘｅ ｍｉｃｒｏ）、３．７重量部の
タルク（Ｎａｉｎｔｓｃｈ Ｍｉｎｅｒａｌｗｅｒｋｅ
ＧｍｂＨのＮａｉｎｔｓｃｈ Ｅ７）および０．１重
量部のカーボンブラック（Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧのＦｌ
ａｍｍｒｕｓｓ １０１）を、この混合物に添加しそし
てディソルバー中で６０００回転／分の速度で約３０
分、分散処理する。
【００５６】硬化成分として種々のポリイソシアネー
ト、例えば（Ｉ）ＢＡＳＦ ＡＧのＢａｓｏｎａｔ Ｆ
ＤＳ ３４２５、(II)Ｂａｙｅｒ ＡＧのＤｅｓｍｏｄ
ｕｒＶＰＬＳ ２５５０、(III) 同社のＤｅｓｍｏｄｕ
ｒ Ｎ ３３００、(IV)同社のＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ
１００を使用することができる。
ト、例えば（Ｉ）ＢＡＳＦ ＡＧのＢａｓｏｎａｔ Ｆ
ＤＳ ３４２５、(II)Ｂａｙｅｒ ＡＧのＤｅｓｍｏｄ
ｕｒＶＰＬＳ ２５５０、(III) 同社のＤｅｓｍｏｄｕ
ｒ Ｎ ３３００、(IV)同社のＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ
１００を使用することができる。
【００５７】次に分散物混合物を、場合によってはメト
キシプロピル−アセテートで予め希釈した、１２．５重
量部の適当なポリイソシアネートと混合する。本発明に
従うこの混合物の組成は次の通りである： 実施例Ａ 実施例Ｂ 実施例Ｃ 実施例Ｄ ──────────────────────────────────── 結合剤 １ ２ ３ ４ 25.00 25.00 25.00 25.00 顔料 28.80 28.80 28.80 28.80 助剤 0.90 0.90 0.90 0.90 ──────────────────────────────────── 全固形分含有量 54.70 54.70 54.70 54.70 脱イオン水 42.05 40.05 42.05 42.05 有機溶剤 3.25 5.25 3.25 3.25 ──────────────────────────────────── 全量 100.00 100.00 100.00 100.00 ──────────────────────────────────── ポリイソシアネート (III)12.50 (I)12.50 (II)12.50 (III)12.50 メトキシプロピルアセテート 6.25 0.00 0.00 12.50 ──────────────────────────────────── 即加工できるこれらの反応混合物は２．８９〜１２．６
０重量% の有機溶剤しか含有していない。これらの被覆
剤を１５０〜３００μm のウエット塗膜厚（２５〜５０
μm の乾燥塗膜厚に相当する）で基材に塗布しそして循
環空気炉で８０℃で３０分乾燥する。
キシプロピル−アセテートで予め希釈した、１２．５重
量部の適当なポリイソシアネートと混合する。本発明に
従うこの混合物の組成は次の通りである： 実施例Ａ 実施例Ｂ 実施例Ｃ 実施例Ｄ ──────────────────────────────────── 結合剤 １ ２ ３ ４ 25.00 25.00 25.00 25.00 顔料 28.80 28.80 28.80 28.80 助剤 0.90 0.90 0.90 0.90 ──────────────────────────────────── 全固形分含有量 54.70 54.70 54.70 54.70 脱イオン水 42.05 40.05 42.05 42.05 有機溶剤 3.25 5.25 3.25 3.25 ──────────────────────────────────── 全量 100.00 100.00 100.00 100.00 ──────────────────────────────────── ポリイソシアネート (III)12.50 (I)12.50 (II)12.50 (III)12.50 メトキシプロピルアセテート 6.25 0.00 0.00 12.50 ──────────────────────────────────── 即加工できるこれらの反応混合物は２．８９〜１２．６
０重量% の有機溶剤しか含有していない。これらの被覆
剤を１５０〜３００μm のウエット塗膜厚（２５〜５０
μm の乾燥塗膜厚に相当する）で基材に塗布しそして循
環空気炉で８０℃で３０分乾燥する。
【００５８】硬化した実施例Ａ〜Ｄの塗膜は以下の性質
に特徴がある： 耐溶剤性 実施例Ａ 実施例Ｂ 実施例Ｃ 実施例Ｄ ──────────────────────────────────── イソプロパノール 良好〜中位 非常に良好 中位 中位 イソプロパノール／水(1:1) 良好 非常に良好 中位 中位 エタノール 非常に良好 非常に良好 中位 中位 〜良好 エタノール／水(1:1) 良好 非常に良好 中位 中位 スーパーガソリン 良好 中位 中位 中位 ──────────────────────────────────── 実施例Ａ 実施例Ｂ 実施例Ｃ 実施例Ｄ ──────────────────────────────────── 振かん硬度(DIN 53157) 75"〜100" 100"〜110" 25"〜40" 15"〜25" ６０°光沢(DIN 67530) 50 % 48 % 88 % 73 % ホット・ウェット試験(Hot- wet test)(DIN 50017 SK) 良好〜中位 良好〜中位 良好 中位 塩水噴霧試験 良好 非常に良好 非常に良好 非常に良好 (ASTM-B117-69) 〜良好 〜良好 〜良好 上塗り外観 良好 良好 非常に良好 良好 石衝撃試験: 上塗り接着性 良好 良好 良好〜中位 非常に良好 侵入度 良好 良好〜中位 良好 非常に良好 ────────────────────────────────────二成分上塗り塗料 分散混合物を、３８重量% の固形分含有量の７１．１重
量部のポリエステル（１）または（４）と０．２重量部
の市販のシリコーン不含消泡剤（Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧ
社のＡｄｄｉｔｏｌ ＶＸＷ４９７３）、０．３重量部
の市販の湿潤分散助剤（Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧ社のＡｄ
ｄｉｔｏｌ ＸＬ ２５０）および０．４重量部の市販
のレベリング剤（Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧ社のＡｄｄｉｔ
ｏｌ ＸＷ ３９０）とを混合することによって製造す
る。互いに簡単に攪拌した後に、２４．６重量部の二酸
化チタン（Ｋｒｏｎｏｓ−Ｔｉｔａｎ ＧｍｂＨのＫｒ
ｏｎｏｓ ２３１０）を、この混合物に添加しそしてデ
ィソルバー中で６０００回転／分の速度で約３０分、分
散処理する。
に特徴がある： 耐溶剤性 実施例Ａ 実施例Ｂ 実施例Ｃ 実施例Ｄ ──────────────────────────────────── イソプロパノール 良好〜中位 非常に良好 中位 中位 イソプロパノール／水(1:1) 良好 非常に良好 中位 中位 エタノール 非常に良好 非常に良好 中位 中位 〜良好 エタノール／水(1:1) 良好 非常に良好 中位 中位 スーパーガソリン 良好 中位 中位 中位 ──────────────────────────────────── 実施例Ａ 実施例Ｂ 実施例Ｃ 実施例Ｄ ──────────────────────────────────── 振かん硬度(DIN 53157) 75"〜100" 100"〜110" 25"〜40" 15"〜25" ６０°光沢(DIN 67530) 50 % 48 % 88 % 73 % ホット・ウェット試験(Hot- wet test)(DIN 50017 SK) 良好〜中位 良好〜中位 良好 中位 塩水噴霧試験 良好 非常に良好 非常に良好 非常に良好 (ASTM-B117-69) 〜良好 〜良好 〜良好 上塗り外観 良好 良好 非常に良好 良好 石衝撃試験: 上塗り接着性 良好 良好 良好〜中位 非常に良好 侵入度 良好 良好〜中位 良好 非常に良好 ────────────────────────────────────二成分上塗り塗料 分散混合物を、３８重量% の固形分含有量の７１．１重
量部のポリエステル（１）または（４）と０．２重量部
の市販のシリコーン不含消泡剤（Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧ
社のＡｄｄｉｔｏｌ ＶＸＷ４９７３）、０．３重量部
の市販の湿潤分散助剤（Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧ社のＡｄ
ｄｉｔｏｌ ＸＬ ２５０）および０．４重量部の市販
のレベリング剤（Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧ社のＡｄｄｉｔ
ｏｌ ＸＷ ３９０）とを混合することによって製造す
る。互いに簡単に攪拌した後に、２４．６重量部の二酸
化チタン（Ｋｒｏｎｏｓ−Ｔｉｔａｎ ＧｍｂＨのＫｒ
ｏｎｏｓ ２３１０）を、この混合物に添加しそしてデ
ィソルバー中で６０００回転／分の速度で約３０分、分
散処理する。
【００５９】硬化成分として種々のポリイソシアネー
ト、例えば（Ｉ）ＢＡＳＦ ＡＧのＢａｓｏｎａｔ Ｆ
ＤＳ ３４２５、(II)Ｂａｙｅｒ ＡＧのＤｅｓｍｏｄ
ｕｒＶＰＬＳ ２５５０、(III) 同社のＤｅｓｍｏｄｕ
ｒ Ｎ ３３００、(IV)同社のＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ
１００を使用することができる。
ト、例えば（Ｉ）ＢＡＳＦ ＡＧのＢａｓｏｎａｔ Ｆ
ＤＳ ３４２５、(II)Ｂａｙｅｒ ＡＧのＤｅｓｍｏｄ
ｕｒＶＰＬＳ ２５５０、(III) 同社のＤｅｓｍｏｄｕ
ｒ Ｎ ３３００、(IV)同社のＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ
１００を使用することができる。
【００６０】次に分散物混合物を、場合によってはメト
キシプロピル−アセテートで予め希釈した、１３．４重
量部の適当なポリイソシアネートと混合する。本発明に
従うこの混合物の組成は次の通りである： 実施例Ａ 実施例Ｂ 実施例Ｃ 実施例Ｄ ──────────────────────────────────── 結合剤 １ ２ ３ ４ 25.00 25.00 25.00 25.00 顔料 28.80 28.80 28.80 28.80 助剤 0.90 0.90 0.90 0.90 ──────────────────────────────────── 全固形分含有量 54.70 54.70 54.70 54.70 脱イオン水 42.05 40.05 42.05 42.05 有機溶剤 3.25 5.25 3.25 3.25 ──────────────────────────────────── 全量 100.00 100.00 100.00 100.00 ──────────────────────────────────── ポリイソシアネート (III)12.50 (I)12.50 (II)12.50 (III)12.50 メトキシプロピルアセテート 6.25 0.00 0.00 12.50 ──────────────────────────────────── 即加工できるこれらの混合物は８．５〜１３．３重量%
の有機溶剤しか含有していない。これらの被覆剤を２０
０〜４００μm のウエット塗膜厚（３０〜６０μm の乾
燥塗膜厚に相当する）で基材に塗布しそして循環空気炉
で８０℃で３０分乾燥する。
キシプロピル−アセテートで予め希釈した、１３．４重
量部の適当なポリイソシアネートと混合する。本発明に
従うこの混合物の組成は次の通りである： 実施例Ａ 実施例Ｂ 実施例Ｃ 実施例Ｄ ──────────────────────────────────── 結合剤 １ ２ ３ ４ 25.00 25.00 25.00 25.00 顔料 28.80 28.80 28.80 28.80 助剤 0.90 0.90 0.90 0.90 ──────────────────────────────────── 全固形分含有量 54.70 54.70 54.70 54.70 脱イオン水 42.05 40.05 42.05 42.05 有機溶剤 3.25 5.25 3.25 3.25 ──────────────────────────────────── 全量 100.00 100.00 100.00 100.00 ──────────────────────────────────── ポリイソシアネート (III)12.50 (I)12.50 (II)12.50 (III)12.50 メトキシプロピルアセテート 6.25 0.00 0.00 12.50 ──────────────────────────────────── 即加工できるこれらの混合物は８．５〜１３．３重量%
の有機溶剤しか含有していない。これらの被覆剤を２０
０〜４００μm のウエット塗膜厚（３０〜６０μm の乾
燥塗膜厚に相当する）で基材に塗布しそして循環空気炉
で８０℃で３０分乾燥する。
【００６１】実施例ＥおよびＦの硬化した塗膜は以下の
性質に特徴がある： 耐溶剤性 実施例Ｅ 実施例Ｆ ──────────────────────────────────── イソプロパノール 非常に良好 非常に良好〜良好 イソプロパノール／水(1:1) 非常に良好 非常に良好〜良好 エタノール 非常に良好〜良好 良好 エタノール／水(1:1) 非常に良好 良好 スーパーガソリン 非常に良好〜良好 良好〜中位 ──────────────────────────────────── 実施例Ｅ 実施例Ｆ ──────────────────────────────────── 振かん硬度(DIN 53157) 約 115 " 約 145 " ６０°光沢(DIN 67530) 約 87 % 約 87 % 上塗り外観 良好 良好 石衝撃試験: 上塗り接着性 良好 良好 侵入度 良好 非常に良好〜良好 ──────────────────────────────────── 全ての実施例からの硬化した塗膜を以下の試験手順に従
って試験する： 振かん硬度： ＤＩＮ ５３，１５７に従う 光沢度 ： ＤＩＮ ６７，５３０に従う。６０°の
角度で測定する。 ホット・ウェット試験(Hot-wet test)：ＤＩＮ ５０，
０１７ ＳＫに従う。１００% の湿度および４０℃の温
度で２４０時間後に、ブリスター形成、光沢および塗膜
表面の品質を次の評点（１＝非常に良好、５＝非常に悪
い）に従って主観的に評価する。 塩水噴霧試験：ＡＳＴＭ−Ｂ １１７−６９に従う。
性質に特徴がある： 耐溶剤性 実施例Ｅ 実施例Ｆ ──────────────────────────────────── イソプロパノール 非常に良好 非常に良好〜良好 イソプロパノール／水(1:1) 非常に良好 非常に良好〜良好 エタノール 非常に良好〜良好 良好 エタノール／水(1:1) 非常に良好 良好 スーパーガソリン 非常に良好〜良好 良好〜中位 ──────────────────────────────────── 実施例Ｅ 実施例Ｆ ──────────────────────────────────── 振かん硬度(DIN 53157) 約 115 " 約 145 " ６０°光沢(DIN 67530) 約 87 % 約 87 % 上塗り外観 良好 良好 石衝撃試験: 上塗り接着性 良好 良好 侵入度 良好 非常に良好〜良好 ──────────────────────────────────── 全ての実施例からの硬化した塗膜を以下の試験手順に従
って試験する： 振かん硬度： ＤＩＮ ５３，１５７に従う 光沢度 ： ＤＩＮ ６７，５３０に従う。６０°の
角度で測定する。 ホット・ウェット試験(Hot-wet test)：ＤＩＮ ５０，
０１７ ＳＫに従う。１００% の湿度および４０℃の温
度で２４０時間後に、ブリスター形成、光沢および塗膜
表面の品質を次の評点（１＝非常に良好、５＝非常に悪
い）に従って主観的に評価する。 塩水噴霧試験：ＡＳＴＭ−Ｂ １１７−６９に従う。
【００６２】塩水噴霧雰囲気で２４０時間の後に、ブリ
スター形成および予め決めた腐食点での腐食侵入度を次
の評点（１＝非常に良好、５＝非常に悪い）に従って主
観的に評価する。 上塗り外観： 上塗りの光沢および表面を次の評点（１
＝非常に良好、５＝非常に悪い）に従って主観的に評価
する。 石衝撃試験： 石に対する耐衝撃性を、ＶＤＡ〔ドイツ
自動車工業協会〕に従う石衝撃試験装置〔エリクセン
（Ｅｒｉｃｈｓｅｎ）の５０８モデル〕を用いて試験す
る。この試験の為に、何れの場合にも、１ｋｇの屑鉄
（角張っている、４〜５ｍｍ）を圧縮空気（２ｂａｒ）
で加速しながら試験用パナルの上に発射する。試料のパ
ネルを用いて、上塗り接着性（非常に良好＝摩耗がな
い、非常に悪い＝完全に剥離）および金属製薄板にまで
の侵入度（非常に良好＝侵入なし、非常に悪い＝非常に
沢山侵入する）を評価する。
スター形成および予め決めた腐食点での腐食侵入度を次
の評点（１＝非常に良好、５＝非常に悪い）に従って主
観的に評価する。 上塗り外観： 上塗りの光沢および表面を次の評点（１
＝非常に良好、５＝非常に悪い）に従って主観的に評価
する。 石衝撃試験： 石に対する耐衝撃性を、ＶＤＡ〔ドイツ
自動車工業協会〕に従う石衝撃試験装置〔エリクセン
（Ｅｒｉｃｈｓｅｎ）の５０８モデル〕を用いて試験す
る。この試験の為に、何れの場合にも、１ｋｇの屑鉄
（角張っている、４〜５ｍｍ）を圧縮空気（２ｂａｒ）
で加速しながら試験用パナルの上に発射する。試料のパ
ネルを用いて、上塗り接着性（非常に良好＝摩耗がな
い、非常に悪い＝完全に剥離）および金属製薄板にまで
の侵入度（非常に良好＝侵入なし、非常に悪い＝非常に
沢山侵入する）を評価する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｇ 18/42 ＮＤＹ 8620−4Ｊ
Claims (6)
- 【請求項１】 １）１種類以上の有機ポリイソシアネー
トより成るポリイソシアネート成分および ２）原料（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）
またはそれのエステル形成性誘導体より成るポリエステ
ル樹脂──但し、反応成分の合計が１００モル% であり
そして反応成分中の水酸基当量の合計とカルボキシル基
当量の合計との比が１：０．５〜１：２．０である─
─； （ａ）スルホ−モノマーでない少なくとも１種類のジカ
ルボン酸、 （ｂ）少なくとも１つのスルホナート−またはホスホナ
ート基を持ち、官能基がカルボキシル−および／または
水酸基である０〜１５モル% の少なくとも１種類の二官
能性スルホ−またはホスホノモノマー （ｃ）少なくとも１種類のグリコール、 （ｄ）官能基が水酸基および／またはカルボキシル基で
ある０〜４０モル% の多官能性化合物（官能度＞２）、 （ｅ）０〜２０モル% の単官能性カルボン酸より成り、 その際に遊離水酸基の量が３０〜３５０ミリ当量（Ｏ
Ｈ）／１００g 、殊に１００〜２５０ミリ当量（ＯＨ）
／１００g でありそして遊離の中和されたおよび／また
は中和可能な酸基、特にスルホン−、ホスホン−および
カルボン酸基の含有量が５〜３５０ミリ当量／１００g
、殊に９〜１２０ミリ当量／１００g である水希釈性
二成分系被覆組成物。 - 【請求項２】 （ａ）脂肪族−、芳香族−または脂環式
ジカルボン酸 （ｂ）ヒドロキシ−およびカルボキシアリールスルホン
酸またはそれらの塩 （ｃ）脂肪族−、芳香族−または脂環式グリコール、 （ｄ）３〜６個の水酸基および／またはカルボキシル基
を有する化合物 から製造されるポリエステル樹脂を含有する請求項１に
記載の水希釈性二成分被覆組成物。 - 【請求項３】 （ａ）フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、無水フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸または
グルタル酸およびそれらのエステル、（ｂ）スルホイソ
フタル酸、スルホテレフタル酸、スルホフタル酸、スル
ホサリチル酸およびそれらのエステルまたは塩、（ｃ）
エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，
３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールまたは
ペルヒドロビスフェノールＡ、（ｄ）トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、グリセロール、ジトリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、ジメチロールプロピオン酸または無水
トリメリット酸から製造されるポリエステル樹脂を含
む、請求項１に記載の水希釈性二成分系被覆組成物。 - 【請求項４】 １〜６モル% の成分（ｂ）および８〜２
０モル% の成分（ｄ）で構成されるポリエステル樹脂を
含有する請求項１に記載の水希釈性二成分系被覆組成
物。 - 【請求項５】 上塗りおよび一回塗り塗料を製造する為
に、請求項１〜４のいずれか一つに記載の水希釈性二成
分系被覆組成物を用いる方法。 - 【請求項６】 プライマーまたはフィラーを製造する為
に請求項１〜４のいずれか一つに記載の水希釈性二成分
系被覆組成物を用いる方法。
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