JPH06172587A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
- Publication number
- JPH06172587A JPH06172587A JP4350448A JP35044892A JPH06172587A JP H06172587 A JPH06172587 A JP H06172587A JP 4350448 A JP4350448 A JP 4350448A JP 35044892 A JP35044892 A JP 35044892A JP H06172587 A JPH06172587 A JP H06172587A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon black
- mode diameter
- diameter
- rubber
- modal diameter
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 乗用車や軽トラックを対象とするタイヤのト
レッド用として好適な高水準の耐摩耗性能ならびに反発
弾性を兼備するゴム組成物を提供する。 【構成】 ＣＴＡＢ比表面積が60〜100m2/g 、圧縮ＤＢ
Ｐが 110〜130ml/100gのハード系領域に属し、かつ下記
の選択的特性を有するファーネスカーボンブラックをゴ
ム成分 100重量部に35〜100 重量配合してなるゴム組成
物。 (1) 10≦N2SA−IA≦20 (2)1.13 Ｄstモード径−23.33 ≦ΔＤst≦1.13Ｄstモー
ド径−13.33 (3) Ｄp モード径≧2.66Ｄmpモード径＋0.516 但し、Ｄp モード径は示差走査熱量計(DSC) で測定され
るカーボンブラック粒間のポア径分布における最大頻度
のモード径、Ｄmpモード径は水銀圧入法で測定される同
様のモード径を示す。
レッド用として好適な高水準の耐摩耗性能ならびに反発
弾性を兼備するゴム組成物を提供する。 【構成】 ＣＴＡＢ比表面積が60〜100m2/g 、圧縮ＤＢ
Ｐが 110〜130ml/100gのハード系領域に属し、かつ下記
の選択的特性を有するファーネスカーボンブラックをゴ
ム成分 100重量部に35〜100 重量配合してなるゴム組成
物。 (1) 10≦N2SA−IA≦20 (2)1.13 Ｄstモード径−23.33 ≦ΔＤst≦1.13Ｄstモー
ド径−13.33 (3) Ｄp モード径≧2.66Ｄmpモード径＋0.516 但し、Ｄp モード径は示差走査熱量計(DSC) で測定され
るカーボンブラック粒間のポア径分布における最大頻度
のモード径、Ｄmpモード径は水銀圧入法で測定される同
様のモード径を示す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、乗用車や軽トラック用
のタイヤトレッド部材として好適なゴム組成物、詳しく
は優れた耐摩耗性能を維持しながら高い反発弾性を具備
する低発熱性のゴム組成物に関する。
のタイヤトレッド部材として好適なゴム組成物、詳しく
は優れた耐摩耗性能を維持しながら高い反発弾性を具備
する低発熱性のゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ゴム補強用のカーボンブラックには、具
備特性に応じた多様の品種があり、これらの品種特性が
ゴムに配合した組成物の諸性能を決定付けるための主要
な因子となる。このため、通常ゴムへの配合に当たって
は、部材用途に適合する品種特性のカーボンブラックを
選定使用する手段が慣用されている。
備特性に応じた多様の品種があり、これらの品種特性が
ゴムに配合した組成物の諸性能を決定付けるための主要
な因子となる。このため、通常ゴムへの配合に当たって
は、部材用途に適合する品種特性のカーボンブラックを
選定使用する手段が慣用されている。
【０００３】例えば、ここ数年来、省資源、省エネルギ
ーの社会的要求に対応するため低燃費タイヤの開発が盛
んにおこなわれてきたが、このような低燃費タイヤに対
しては比較的粒子径が大きい品種のカーボンブラックを
相対的に少ない量でゴム成分に配合した低発熱性で高反
発弾性を備えるゴム組成物が有効である。ところが、粒
子径が大きく比表面積の小さなカーボンブラックのゴム
配合は、低燃費性能を改善する目的には有効であるが、
湿潤路面での制動性および耐摩耗性といった面の特性低
下が避けられない。したがって、粒子径が小さく、比表
面積の大きいカーボンブラックを用いて配合ゴムに高耐
摩耗性と高反発弾性を与える低発熱性とを同時に付与す
ることができれば、タイヤトレッド用ゴム部材として理
想的なものとなる。
ーの社会的要求に対応するため低燃費タイヤの開発が盛
んにおこなわれてきたが、このような低燃費タイヤに対
しては比較的粒子径が大きい品種のカーボンブラックを
相対的に少ない量でゴム成分に配合した低発熱性で高反
発弾性を備えるゴム組成物が有効である。ところが、粒
子径が大きく比表面積の小さなカーボンブラックのゴム
配合は、低燃費性能を改善する目的には有効であるが、
湿潤路面での制動性および耐摩耗性といった面の特性低
下が避けられない。したがって、粒子径が小さく、比表
面積の大きいカーボンブラックを用いて配合ゴムに高耐
摩耗性と高反発弾性を与える低発熱性とを同時に付与す
ることができれば、タイヤトレッド用ゴム部材として理
想的なものとなる。
【０００４】本出願人は、上述した背反的ゴム性能を、
配合するカーボンブラックの特性面とくに粒子径、比表
面積、ストラクチャー等の基本特性に加えて一層ミクロ
な選択的特性を付加することによって両立させる研究を
系統的に継続しており、既に下記のような開発提案をお
こなっている。 (1) 窒素吸着比表面積(N2SA)が６０m2/g以上、圧縮ＤＢ
Ｐが１１２ml/100g 以上のカーボンブラックに凝集体の
ストークスモード径および同分布を一定値以上に維持さ
せた、配合ゴムに高補強性能と高反発弾性を同時に付与
することができるカーボンブラック（特公平１−53978
号公報) 。 (2) Ｎ2 ＳＡ６０m2/g以上、ＤＢＰ１０８ml/100g 以
上、一定比表面積当たりの真比重値を公知のカーボンブ
ラックのそれより著しく低い特定範囲に設定するととも
に着色力ならびに凝集体モード径当たりの分布幅を一定
値以上に維持する特性のカーボンブラックを配合した高
耐摩耗性と高反発弾性を兼備するゴム組成物（特開昭59
−140241号公報) 。 (3) Ｎ2 ＳＡが６５〜８４m2/g、Ｎ2 ＳＡ／ヨウ素吸着
量(IA)の比が１．１０〜１．３５の範囲にあり、圧縮Ｄ
ＢＰ、ブラックネス、ヨウ素吸着量および凝集体モード
径を変数とする関係式値を一定値以上に設定した、配合
ゴムに高耐摩耗性と高反発弾性を同時に付与することが
できるカーボンブラック（特開昭62−58792 号公報) 。 (4) Ｎ2 ＳＡが７５〜１０５m2/g、圧縮ＤＢＰ１１０ml
/100g 以上で、一定比表面積当たりの真比重値を公知の
カーボンブララックのそれより低い特定範囲に設定する
と共に、粒子凝集体空隙直径ならびに凝集体モード径当
たりの分布幅を一定値以上に維持させた、配合ゴムに高
耐摩耗性と高反発弾性を併有させることができるカーボ
ンブラック（特開平１−201367号公報) 。 (5) 窒素吸着比表面積(N2SA)が６０〜１００m2/gのハー
ド系領域に属し、かつアグリゲート粒間ポアのモード径
（Ｄp)がＤp ≦１．５４３×（Ｄstモード径）−５５．
０〕の関係式を満たすフアーネスカーボンブラックを配
合した、高水準の反発弾性を保持しながら優れた耐摩耗
性を有する低発熱性ゴム組成物（特開平４−209640号公
報）。
配合するカーボンブラックの特性面とくに粒子径、比表
面積、ストラクチャー等の基本特性に加えて一層ミクロ
な選択的特性を付加することによって両立させる研究を
系統的に継続しており、既に下記のような開発提案をお
こなっている。 (1) 窒素吸着比表面積(N2SA)が６０m2/g以上、圧縮ＤＢ
Ｐが１１２ml/100g 以上のカーボンブラックに凝集体の
ストークスモード径および同分布を一定値以上に維持さ
せた、配合ゴムに高補強性能と高反発弾性を同時に付与
することができるカーボンブラック（特公平１−53978
号公報) 。 (2) Ｎ2 ＳＡ６０m2/g以上、ＤＢＰ１０８ml/100g 以
上、一定比表面積当たりの真比重値を公知のカーボンブ
ラックのそれより著しく低い特定範囲に設定するととも
に着色力ならびに凝集体モード径当たりの分布幅を一定
値以上に維持する特性のカーボンブラックを配合した高
耐摩耗性と高反発弾性を兼備するゴム組成物（特開昭59
−140241号公報) 。 (3) Ｎ2 ＳＡが６５〜８４m2/g、Ｎ2 ＳＡ／ヨウ素吸着
量(IA)の比が１．１０〜１．３５の範囲にあり、圧縮Ｄ
ＢＰ、ブラックネス、ヨウ素吸着量および凝集体モード
径を変数とする関係式値を一定値以上に設定した、配合
ゴムに高耐摩耗性と高反発弾性を同時に付与することが
できるカーボンブラック（特開昭62−58792 号公報) 。 (4) Ｎ2 ＳＡが７５〜１０５m2/g、圧縮ＤＢＰ１１０ml
/100g 以上で、一定比表面積当たりの真比重値を公知の
カーボンブララックのそれより低い特定範囲に設定する
と共に、粒子凝集体空隙直径ならびに凝集体モード径当
たりの分布幅を一定値以上に維持させた、配合ゴムに高
耐摩耗性と高反発弾性を併有させることができるカーボ
ンブラック（特開平１−201367号公報) 。 (5) 窒素吸着比表面積(N2SA)が６０〜１００m2/gのハー
ド系領域に属し、かつアグリゲート粒間ポアのモード径
（Ｄp)がＤp ≦１．５４３×（Ｄstモード径）−５５．
０〕の関係式を満たすフアーネスカーボンブラックを配
合した、高水準の反発弾性を保持しながら優れた耐摩耗
性を有する低発熱性ゴム組成物（特開平４−209640号公
報）。
【０００５】このほか、米国特許第４３６０６２７号明
細書にはタイヤトレッドラバー用として、Ｎ2 ＳＡ８５
〜９５m2/g、24Ｍ4 ＤＢＰ１００〜１０４ml/100g 、Ｔ
int９５〜１０５％で、凝集体ストークスモード径の分
布（ΔＤ50）を１８０ｍμ以上とした高耐摩耗性と高反
発弾性を達成するカーボンブラックが開示され、また米
国特許第４５４８９８０号明細書には、省エネルギー用
タイヤに必要な低ころがり抵抗と高度のウエットグリッ
プ性能を得るためのカーボンブラック特性として、Ｎ2
ＳＡ７５〜１０５m2/g、Ｎ2 ＳＡ−ＩＡ≧１５、Ｎ2 Ｓ
Ａ−ＣＴＡＢＳＡ≦５、24Ｍ4 ＤＢＰ≦１１０、Ｔint
９０〜１１０、ΔＴint ≦−３が示されている。
細書にはタイヤトレッドラバー用として、Ｎ2 ＳＡ８５
〜９５m2/g、24Ｍ4 ＤＢＰ１００〜１０４ml/100g 、Ｔ
int９５〜１０５％で、凝集体ストークスモード径の分
布（ΔＤ50）を１８０ｍμ以上とした高耐摩耗性と高反
発弾性を達成するカーボンブラックが開示され、また米
国特許第４５４８９８０号明細書には、省エネルギー用
タイヤに必要な低ころがり抵抗と高度のウエットグリッ
プ性能を得るためのカーボンブラック特性として、Ｎ2
ＳＡ７５〜１０５m2/g、Ｎ2 ＳＡ−ＩＡ≧１５、Ｎ2 Ｓ
Ａ−ＣＴＡＢＳＡ≦５、24Ｍ4 ＤＢＰ≦１１０、Ｔint
９０〜１１０、ΔＴint ≦−３が示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、低燃費
タイヤに対する品質要求はますます高度化しており、よ
り高水準の反発弾性と耐摩耗性を両立させたゴム組成物
の開発が引き続き求められているのが現状である。
タイヤに対する品質要求はますます高度化しており、よ
り高水準の反発弾性と耐摩耗性を両立させたゴム組成物
の開発が引き続き求められているのが現状である。
【０００７】本発明は、このような要請に基づき従来技
術とは異なるカーボンブラックの粒子コロイダル性状と
配合ゴム性能との技術的因果関係を解明して開発に至っ
たもので、その目的は、乗用車や軽トラックを対象とし
たタイヤのトレッド用として好適な高耐摩耗性と低発熱
性を兼備するゴム組成物を提供することにある。
術とは異なるカーボンブラックの粒子コロイダル性状と
配合ゴム性能との技術的因果関係を解明して開発に至っ
たもので、その目的は、乗用車や軽トラックを対象とし
たタイヤのトレッド用として好適な高耐摩耗性と低発熱
性を兼備するゴム組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明によるゴム組成物は、ＣＴＡＢ比表面積が６
０〜１００m2/g、圧縮ＤＢＰが１１０〜１３０ml/100g
のハード系領域に属し、かつ下記の関係式 (1)〜(3) に
よる選択的特性を有するフアーネスカーボンブラックを
ゴム成分１００重量部に対し３５〜１００重量部の割合
で配合してなることを構成上の特徴とする。 (1) １０≦Ｎ2 ＳＡ−ＩＡ≦２０ (2) 1.13Ｄstモード径−２３．３３≦ΔＤst≦1.13Ｄst
モード径−１３．３３ (3) Ｄｐモード径≧２．６６Ｄmpモード径＋０．５１６ 但し、(1) 式のＮ2 ＳＡは窒素吸着比表面積、ＩＡは沃
素吸着量を指す。(2)式のＤstモード径はディスクセン
トリフュージ装置(DCF) により測定されるカーボンブラ
ックアグリゲートのストークスモード径、ΔＤstは同ス
トークス径分布の半値幅を示す。また (3)式のＤｐモー
ド径は示差走査熱量計(DSC) により測定されるカーボン
ブラックアグリゲート粒間のポア径分布における最大頻
度のモード径、Ｄmpモード径は水銀圧入法で得られるカ
ーボンブラックアグリゲート粒間のポア径分布における
最大頻度のモード径を示す。
めの本発明によるゴム組成物は、ＣＴＡＢ比表面積が６
０〜１００m2/g、圧縮ＤＢＰが１１０〜１３０ml/100g
のハード系領域に属し、かつ下記の関係式 (1)〜(3) に
よる選択的特性を有するフアーネスカーボンブラックを
ゴム成分１００重量部に対し３５〜１００重量部の割合
で配合してなることを構成上の特徴とする。 (1) １０≦Ｎ2 ＳＡ−ＩＡ≦２０ (2) 1.13Ｄstモード径−２３．３３≦ΔＤst≦1.13Ｄst
モード径−１３．３３ (3) Ｄｐモード径≧２．６６Ｄmpモード径＋０．５１６ 但し、(1) 式のＮ2 ＳＡは窒素吸着比表面積、ＩＡは沃
素吸着量を指す。(2)式のＤstモード径はディスクセン
トリフュージ装置(DCF) により測定されるカーボンブラ
ックアグリゲートのストークスモード径、ΔＤstは同ス
トークス径分布の半値幅を示す。また (3)式のＤｐモー
ド径は示差走査熱量計(DSC) により測定されるカーボン
ブラックアグリゲート粒間のポア径分布における最大頻
度のモード径、Ｄmpモード径は水銀圧入法で得られるカ
ーボンブラックアグリゲート粒間のポア径分布における
最大頻度のモード径を示す。
【０００９】上記構成によるカーボンブラックの各特性
には、以下の測定方法によって得られる値が用いられ
る。 ＣＴＡＢ比表面積；ＡＳＴＭ Ｄ３７６５−８９“Stan
dard Test Method for Carbon Black-CTAB(Cetyltrimet
hylammonium Bromide) Surface Area ”による。この方
法によるＩＲＢ #６のＣＴＡＢ比表面積測定値は、７７
m2/gである。 圧縮ＤＢＰ(24M4DBP) ；ＡＳＴＭ Ｄ３４９３−９１
“Standard Test Method for Carbon Black −n-Dibuty
l Phthalate Absorption Number of Compressed Sampl
e”による。この方法によるＩＲＢ #６の圧縮ＤＢＰ吸
油量測定値は、８７ml/100g である。 Ｎ2 ＳＡ（窒素吸着比表面積）；ＡＳＴＭ Ｄ３０３７
−８８“Standard Test Method for Carbon Black-Surf
ace Area by Nitrogen Absorption ”MethodＢによる。
この方法によるＩＲＢ #６のＮ2 ＳＡ測定値は、７６m2
/gである。 ＩＡ（沃素吸着量）；ＪＩＳ Ｋ６２２１(1982)「ゴム
用カーボンブラックの試験方法」６・１・１項による。
この方法によるＩＲＢ #６の沃素吸着量測定値は、８０
mg/gである。
には、以下の測定方法によって得られる値が用いられ
る。 ＣＴＡＢ比表面積；ＡＳＴＭ Ｄ３７６５−８９“Stan
dard Test Method for Carbon Black-CTAB(Cetyltrimet
hylammonium Bromide) Surface Area ”による。この方
法によるＩＲＢ #６のＣＴＡＢ比表面積測定値は、７７
m2/gである。 圧縮ＤＢＰ(24M4DBP) ；ＡＳＴＭ Ｄ３４９３−９１
“Standard Test Method for Carbon Black −n-Dibuty
l Phthalate Absorption Number of Compressed Sampl
e”による。この方法によるＩＲＢ #６の圧縮ＤＢＰ吸
油量測定値は、８７ml/100g である。 Ｎ2 ＳＡ（窒素吸着比表面積）；ＡＳＴＭ Ｄ３０３７
−８８“Standard Test Method for Carbon Black-Surf
ace Area by Nitrogen Absorption ”MethodＢによる。
この方法によるＩＲＢ #６のＮ2 ＳＡ測定値は、７６m2
/gである。 ＩＡ（沃素吸着量）；ＪＩＳ Ｋ６２２１(1982)「ゴム
用カーボンブラックの試験方法」６・１・１項による。
この方法によるＩＲＢ #６の沃素吸着量測定値は、８０
mg/gである。
【００１０】Ｄstモード径、ΔＤst;乾燥カーボンブラ
ック試料を少量の界面活性剤を含む２０vol%エタノール
水溶液と混合してカーボンブラック濃度５０mg/lの分散
液を作製し、これを超音波で十分に分散させて試料とす
る。ディスク・セントリフュージ装置（英国Joyes Lobe
l 社製）を８０００rpm の回転数に設定し、スピン液
（２wt% グリセリン水溶液）を１０ml加えたのち、１ml
のバッファー液（20vol%エタノール水溶液）を注入す
る。ついで、カーボンブラック分散液０．５mlを注射器
で加えて遠心沈降を開始し、同時に記録計を作動させて
光学的にカーボンブラックアグリゲートのストークス相
当径の分布曲線を作成する。得られた分布曲線における
最大頻度のストークス相当径をＤstモード径(nm)とし、
最大頻度の５０％の頻度が得られる大小２点のストーク
ス相当径の差をΔＤst(nm)とする。この測定法によるＩ
ＲＢ #６のＤstモード径は９２nm、ΔＤstは６８nmであ
る。
ック試料を少量の界面活性剤を含む２０vol%エタノール
水溶液と混合してカーボンブラック濃度５０mg/lの分散
液を作製し、これを超音波で十分に分散させて試料とす
る。ディスク・セントリフュージ装置（英国Joyes Lobe
l 社製）を８０００rpm の回転数に設定し、スピン液
（２wt% グリセリン水溶液）を１０ml加えたのち、１ml
のバッファー液（20vol%エタノール水溶液）を注入す
る。ついで、カーボンブラック分散液０．５mlを注射器
で加えて遠心沈降を開始し、同時に記録計を作動させて
光学的にカーボンブラックアグリゲートのストークス相
当径の分布曲線を作成する。得られた分布曲線における
最大頻度のストークス相当径をＤstモード径(nm)とし、
最大頻度の５０％の頻度が得られる大小２点のストーク
ス相当径の差をΔＤst(nm)とする。この測定法によるＩ
ＲＢ #６のＤstモード径は９２nm、ΔＤstは６８nmであ
る。
【００１１】Ｄｐモード径 ;ＪＩＳ Ｋ６２２１(1982)
５「乾燥試料の作り方」に基づいて乾燥したのち、精秤
採取したカーボンブラック試料を蒸留水と混合してカー
ボンブラック濃度が０．２５０g/cm3 のペーストを作成
し、超音波で十分に分散させる。超音波分散後１０分以
内に示差走査熱量計(DSC, Mettler 社製 DSC30) でアグ
リゲート粒間ポアの分布測定を開始する。この場合のペ
ースト採取量は約３〜５mgの範囲内とし、アルミ製のサ
ンプル容器に入れてシールしたのち、ペーストの質量を
確認して前記ＤＳＣ装置にセットする。ついで、次のス
テップで測定する。 室温から−８０℃まで急冷する。 −８０℃から−５℃まで１０℃/min. の速度で加熱す
る。 −５℃から−０．１℃まで１℃/min. の速度で加熱し
たのち、−０．１℃ (蒸留水の凝固点より0.1 ℃低い温
度) に１０分間保持する。 −０．１℃から−８℃まで０．１℃/min. の速度で徐
々に冷却し、補償エネルギーを記録する。 そして、の段階で得られた補償エネルギーのチャート
から各温度(0.1℃刻み）の山の高さ（ｙ）を読み取り、
下記(1) 、(2) 式からアグリゲート粒間のポア径（Ｄ
ｐ）およびポア径分布（ΔＶ／ΔＤｐ）を得る。 Ｄｐ＝（１３５．３４／ΔＴ）＋１．１４ ……(1) ΔＶ／ΔＤｐ＝Ｋ・（ΔＴ）2 ／（Ｗａ・ｙ） ……(2) (1) および(2) 式において、ΔＴは蒸留水の凝固点降下
幅、Ｗａは蒸留水の凝固熱、ＫはＤＳＣ装置の感度やサ
ンプルの質量を考慮に入れた係数である。これらの式は
Brunらによって導かれたもので、Thermochimica Acta,2
1(1977) 59〜88“A NEW METHOD FOR THE SIMULTANEOUS
DETERMINATION OF THE SIZE AND THE SHAPE OF PORES :
THE THERMOPOROMETRY”に詳説されている。なお、この
方法で測定したＩＲＢ #６のＤｐモード径は、９５．３
nmである。
５「乾燥試料の作り方」に基づいて乾燥したのち、精秤
採取したカーボンブラック試料を蒸留水と混合してカー
ボンブラック濃度が０．２５０g/cm3 のペーストを作成
し、超音波で十分に分散させる。超音波分散後１０分以
内に示差走査熱量計(DSC, Mettler 社製 DSC30) でアグ
リゲート粒間ポアの分布測定を開始する。この場合のペ
ースト採取量は約３〜５mgの範囲内とし、アルミ製のサ
ンプル容器に入れてシールしたのち、ペーストの質量を
確認して前記ＤＳＣ装置にセットする。ついで、次のス
テップで測定する。 室温から−８０℃まで急冷する。 −８０℃から−５℃まで１０℃/min. の速度で加熱す
る。 −５℃から−０．１℃まで１℃/min. の速度で加熱し
たのち、−０．１℃ (蒸留水の凝固点より0.1 ℃低い温
度) に１０分間保持する。 −０．１℃から−８℃まで０．１℃/min. の速度で徐
々に冷却し、補償エネルギーを記録する。 そして、の段階で得られた補償エネルギーのチャート
から各温度(0.1℃刻み）の山の高さ（ｙ）を読み取り、
下記(1) 、(2) 式からアグリゲート粒間のポア径（Ｄ
ｐ）およびポア径分布（ΔＶ／ΔＤｐ）を得る。 Ｄｐ＝（１３５．３４／ΔＴ）＋１．１４ ……(1) ΔＶ／ΔＤｐ＝Ｋ・（ΔＴ）2 ／（Ｗａ・ｙ） ……(2) (1) および(2) 式において、ΔＴは蒸留水の凝固点降下
幅、Ｗａは蒸留水の凝固熱、ＫはＤＳＣ装置の感度やサ
ンプルの質量を考慮に入れた係数である。これらの式は
Brunらによって導かれたもので、Thermochimica Acta,2
1(1977) 59〜88“A NEW METHOD FOR THE SIMULTANEOUS
DETERMINATION OF THE SIZE AND THE SHAPE OF PORES :
THE THERMOPOROMETRY”に詳説されている。なお、この
方法で測定したＩＲＢ #６のＤｐモード径は、９５．３
nmである。
【００１２】Ｄmpモード径;水銀ポロシメーター（マイ
クロメリティクス社製、Pore Sizer 9300 ）の専用セル
（３ml）中に粒度０．２５〜０．５０mmに調整したカー
ボンブラックペレット０．２g を装填したのち、圧力２
５〜２０００lb/in2の範囲で水銀を圧入し、圧入水銀量
が急激に増加する点の圧力を測定する。この圧力値から
カーボンブラックのアグリゲート粒間ポア径を算出し、
Ｄmpモード径(nm)とする。なお、この方法で測定したＩ
ＲＢ #６のＤmpモード径は、４０nmである。
クロメリティクス社製、Pore Sizer 9300 ）の専用セル
（３ml）中に粒度０．２５〜０．５０mmに調整したカー
ボンブラックペレット０．２g を装填したのち、圧力２
５〜２０００lb/in2の範囲で水銀を圧入し、圧入水銀量
が急激に増加する点の圧力を測定する。この圧力値から
カーボンブラックのアグリゲート粒間ポア径を算出し、
Ｄmpモード径(nm)とする。なお、この方法で測定したＩ
ＲＢ #６のＤmpモード径は、４０nmである。
【００１３】本発明の特性を備えるフアーネスカーボン
ブラックは、炉頭部に接線方向空気供給口と炉軸方向に
装着された燃焼バーナーを備える燃焼室と、該燃焼室と
同軸的に連設された原料油噴射ノズルを有する多段の狭
径反応室および広径反応室により構成されるオイルフア
ーネス炉を用い、原料油の分割導入条件、燃料油および
空気の供給量、酸素ガスの添加条件などを調整すること
によって製造することができる。
ブラックは、炉頭部に接線方向空気供給口と炉軸方向に
装着された燃焼バーナーを備える燃焼室と、該燃焼室と
同軸的に連設された原料油噴射ノズルを有する多段の狭
径反応室および広径反応室により構成されるオイルフア
ーネス炉を用い、原料油の分割導入条件、燃料油および
空気の供給量、酸素ガスの添加条件などを調整すること
によって製造することができる。
【００１４】上記のフアーネスカーボンブラックは、常
法に従って天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ポリブ
タジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、その他常
用のカーボンブラックで補強可能な各種ゴム、混合ゴム
などのエラストマーに配合する。カーボンブラックの配
合比率は、ゴム成分１００重量部に対し３５〜１００重
量部とし、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、加硫助
剤、軟化剤、可塑剤等の必要成分とともに混練して本発
明のゴム組成物を得る。
法に従って天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ポリブ
タジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、その他常
用のカーボンブラックで補強可能な各種ゴム、混合ゴム
などのエラストマーに配合する。カーボンブラックの配
合比率は、ゴム成分１００重量部に対し３５〜１００重
量部とし、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、加硫助
剤、軟化剤、可塑剤等の必要成分とともに混練して本発
明のゴム組成物を得る。
【００１５】
【作用】本発明で特定したファーネスカーボンブラック
特性項目のうち、ＣＴＡＢ比表面積が６０〜１００m2/g
および圧縮ＤＢＰが１１０〜１３０ml/100g の範囲にあ
る粒子性状はハード系領域に属し、配合ゴムに高度の耐
摩耗性と適度の発熱性を保持させるための前提条件とな
る。ＣＴＡＢ比表面積が６０m2/g未満であると耐摩耗性
の面で不十分となり、他方、１００m2/gを上廻ると発熱
性が増大し、特に低燃費タイヤ用カーボンブラックとし
ての使用は困難となる。また、圧縮ＤＢＰが１１０ml/1
00g 未満であると十分な耐摩耗性が付与できず、１３０
ml/100g を越えるとゴム配合時の粘度が高くなって加工
性が低下する。
特性項目のうち、ＣＴＡＢ比表面積が６０〜１００m2/g
および圧縮ＤＢＰが１１０〜１３０ml/100g の範囲にあ
る粒子性状はハード系領域に属し、配合ゴムに高度の耐
摩耗性と適度の発熱性を保持させるための前提条件とな
る。ＣＴＡＢ比表面積が６０m2/g未満であると耐摩耗性
の面で不十分となり、他方、１００m2/gを上廻ると発熱
性が増大し、特に低燃費タイヤ用カーボンブラックとし
ての使用は困難となる。また、圧縮ＤＢＰが１１０ml/1
00g 未満であると十分な耐摩耗性が付与できず、１３０
ml/100g を越えるとゴム配合時の粘度が高くなって加工
性が低下する。
【００１６】関係式(1) の特性は主に発熱性を抑制する
要素となるもので、（Ｎ2 ＳＡ−ＩＡ）の値が１０未満
では低燃費タイヤ用ゴム組成物に必要な発熱性の低下が
不十分となり、他方、この値が２０を越えるとゴム配合
時の粘度が高くなって実用性に乏しくなる。関係式(2)
に関与するカーボンブラックのアグリゲート分布（ΔＤ
st）は、広くなり過ぎると耐摩耗性の後退が大きくな
り、逆に狭くなり過ぎると発熱性の抑制効果が減退す
る。関係式(2) で規制した〔1.13Ｄstモード径−２３．
３３≦ΔＤst≦1.13Ｄstモード径−１３．３３〕は、配
合ゴムに高水準の耐摩耗性と低発熱性を付与するために
最適なアグリゲート分布範囲となる。
要素となるもので、（Ｎ2 ＳＡ−ＩＡ）の値が１０未満
では低燃費タイヤ用ゴム組成物に必要な発熱性の低下が
不十分となり、他方、この値が２０を越えるとゴム配合
時の粘度が高くなって実用性に乏しくなる。関係式(2)
に関与するカーボンブラックのアグリゲート分布（ΔＤ
st）は、広くなり過ぎると耐摩耗性の後退が大きくな
り、逆に狭くなり過ぎると発熱性の抑制効果が減退す
る。関係式(2) で規制した〔1.13Ｄstモード径−２３．
３３≦ΔＤst≦1.13Ｄstモード径−１３．３３〕は、配
合ゴムに高水準の耐摩耗性と低発熱性を付与するために
最適なアグリゲート分布範囲となる。
【００１７】関係式(3) も高耐摩耗性と低発熱性との両
立化に機能する特性要素となる。すなわち、カーボンブ
ラックアグリゲート粒間ポアのモード径は、カーボンブ
ラックが強固に融着結合した凝集体（アグリゲート）の
性状を示すパラメータとなるもので、測定方法によって
その値は相違する。示差走査熱量計(DSC) により測定さ
れるＤｐモード径は、カーボンブラックが蒸留水に分散
した状態でのアグリゲート粒間のポア径であるため、水
銀圧入法で得られるＤmpモード径に比べると測定値は大
きくなる。発明者らの検討によると上市されている一般
のカーボンブラックは次式の関係にあることが確認され
た。 Ｄｐモード径＝（２．６６Ｄmpモード径−８．３４３）
±５ 例えば、ＩＲＢ #６のＤｐモード径の実測値は９５．３
nmであるが、この値はＤmpモード径実測値４０nmから算
出される上式によるＤｐモード径(93.1 〜103.1nm)の範
囲に入っている。本発明の選択的特性を示すカーボンブ
ラックのＤｐモード径は、Ｄmpモード径との関係におい
て上式から算出される値よりも更に高位にあり、これが
関係式(3) で特定する（２．６６Ｄmpモード径＋０．５
１６）の算出値と同等以上の水準に位置している場合
に、配合ゴムに対し耐摩耗性を損ねずに低発熱性を向上
させるために有効な機能を果たす。
立化に機能する特性要素となる。すなわち、カーボンブ
ラックアグリゲート粒間ポアのモード径は、カーボンブ
ラックが強固に融着結合した凝集体（アグリゲート）の
性状を示すパラメータとなるもので、測定方法によって
その値は相違する。示差走査熱量計(DSC) により測定さ
れるＤｐモード径は、カーボンブラックが蒸留水に分散
した状態でのアグリゲート粒間のポア径であるため、水
銀圧入法で得られるＤmpモード径に比べると測定値は大
きくなる。発明者らの検討によると上市されている一般
のカーボンブラックは次式の関係にあることが確認され
た。 Ｄｐモード径＝（２．６６Ｄmpモード径−８．３４３）
±５ 例えば、ＩＲＢ #６のＤｐモード径の実測値は９５．３
nmであるが、この値はＤmpモード径実測値４０nmから算
出される上式によるＤｐモード径(93.1 〜103.1nm)の範
囲に入っている。本発明の選択的特性を示すカーボンブ
ラックのＤｐモード径は、Ｄmpモード径との関係におい
て上式から算出される値よりも更に高位にあり、これが
関係式(3) で特定する（２．６６Ｄmpモード径＋０．５
１６）の算出値と同等以上の水準に位置している場合
に、配合ゴムに対し耐摩耗性を損ねずに低発熱性を向上
させるために有効な機能を果たす。
【００１８】上記のような配合ファーネスカーボンブラ
ックの独特な性状特性ならびに機能が総合的に作用し
て、ゴム組成物に優れた耐摩耗性能と高水準の反発弾性
を示す低発熱性能を付与することが可能となる。
ックの独特な性状特性ならびに機能が総合的に作用し
て、ゴム組成物に優れた耐摩耗性能と高水準の反発弾性
を示す低発熱性能を付与することが可能となる。
【００１９】
【実施例】以下、本発明の実施例を比較例と対比して説
明する。
明する。
【００２０】実施例１〜４、比較例１〜３ 炉頭部に接線方向空気供給口と炉軸方向に装着した燃焼
バーナーを有する燃焼室（直径900mm 、長さ1000mm) 、
該燃焼室と同軸的に連結され各々炉壁を貫通する原料油
噴射ノズルを備える第１段狭径反応室（直径250mm 、長
さ400mm)、第２段狭径反応室（直径200mm 、長さ400m
m)、第３段狭径反応室（直径250mm 、長さ400mm)、およ
び引き続く広径反応室（直径450mm)とから構成されたオ
イルファーネス炉を設置した。原料油には、比重(15/4
℃）１．０７３、粘度（エングラー40/20 ℃）２．１
０、トルエン不溶分０．０３％、相関係数(BMCI)１４０
の芳香族炭化水素油を用い、燃料油としては、比重(15/
4 ℃）０．９０３，粘度(cst/50 ℃）１６．１、残炭分
５．４％、引火点９６℃の炭化水素油を用いた。
バーナーを有する燃焼室（直径900mm 、長さ1000mm) 、
該燃焼室と同軸的に連結され各々炉壁を貫通する原料油
噴射ノズルを備える第１段狭径反応室（直径250mm 、長
さ400mm)、第２段狭径反応室（直径200mm 、長さ400m
m)、第３段狭径反応室（直径250mm 、長さ400mm)、およ
び引き続く広径反応室（直径450mm)とから構成されたオ
イルファーネス炉を設置した。原料油には、比重(15/4
℃）１．０７３、粘度（エングラー40/20 ℃）２．１
０、トルエン不溶分０．０３％、相関係数(BMCI)１４０
の芳香族炭化水素油を用い、燃料油としては、比重(15/
4 ℃）０．９０３，粘度(cst/50 ℃）１６．１、残炭分
５．４％、引火点９６℃の炭化水素油を用いた。
【００２１】上記の反応炉、原料油および燃料油を用
い、各狭径反応室に対する原料油の分割供給量、燃料油
量、空気供給量、酸素ガス供給量等の生成条件を変えて
ファーネスカーボンブラックを製造した。得られたカー
ボンブラックの特性を生成条件と対応させて表１に示し
た。また、表２には参考例１〜３として市販のハード系
カーボンブラック品種の特性を示した。
い、各狭径反応室に対する原料油の分割供給量、燃料油
量、空気供給量、酸素ガス供給量等の生成条件を変えて
ファーネスカーボンブラックを製造した。得られたカー
ボンブラックの特性を生成条件と対応させて表１に示し
た。また、表２には参考例１〜３として市販のハード系
カーボンブラック品種の特性を示した。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】 表注：(1) Ｎ３５１〔東海カーボン（株）製、シースト
ＮＨ〕 (2) Ｎ３４７〔東海カーボン（株）製、シースト３Ｈ〕 (3) Ｎ３３９〔東海カーボン（株）製、シーストＫＨ〕
ＮＨ〕 (2) Ｎ３４７〔東海カーボン（株）製、シースト３Ｈ〕 (3) Ｎ３３９〔東海カーボン（株）製、シーストＫＨ〕
【００２４】次に、表１および表２の各カーボンブラッ
ク試料を表３に示す配合比により油展スチレンブタジエ
ンゴム〔日本合成ゴム（株）製、JSR1712 〕に配合し
た。
ク試料を表３に示す配合比により油展スチレンブタジエ
ンゴム〔日本合成ゴム（株）製、JSR1712 〕に配合し
た。
【００２５】
【表３】
【００２６】表３の配合物を１４５℃の温度で５０分間
加硫して得られた各ゴム組成物につき各種ゴム試験をお
こない、その測定結果を表４（実施例、比較例）および
表５（参考例）に示した。なお、ゴム特性の測定は下記
によった。このうち、摩耗量は参考例３のカーボンブラ
ックを１００とした場合の相対指数で示した。また、ｔ
ａｎδ（損失係数）は発熱性の指標となるもので、測定
値が小さくなるほど発熱度が低いことを示す。 摩耗量；ランボーン摩耗試験機（機械式スリップ機構）
を用い、次の条件で測定した。 試験片：厚さ１０mm、外径４４mm エメリーホイール：ＧＣタイプ、粒度 #８０、硬度Ｈ 添加カーボランダム粉：粒度 #８０、添加量 約９g/mi
n. エメリーホイール面と試験片の相対スリップ率：２４
％、６０％ 試験片回転数：５３５rpm 試験荷重：４kg
加硫して得られた各ゴム組成物につき各種ゴム試験をお
こない、その測定結果を表４（実施例、比較例）および
表５（参考例）に示した。なお、ゴム特性の測定は下記
によった。このうち、摩耗量は参考例３のカーボンブラ
ックを１００とした場合の相対指数で示した。また、ｔ
ａｎδ（損失係数）は発熱性の指標となるもので、測定
値が小さくなるほど発熱度が低いことを示す。 摩耗量；ランボーン摩耗試験機（機械式スリップ機構）
を用い、次の条件で測定した。 試験片：厚さ１０mm、外径４４mm エメリーホイール：ＧＣタイプ、粒度 #８０、硬度Ｈ 添加カーボランダム粉：粒度 #８０、添加量 約９g/mi
n. エメリーホイール面と試験片の相対スリップ率：２４
％、６０％ 試験片回転数：５３５rpm 試験荷重：４kg
【００２７】ｔａｎδ（損失係数）;Visco Elastic Spe
ctrometer（岩本製作所製）を用い、次の条件で測定し
た。 試験片：厚さ２mm、長さ３０mm、幅５mm 周波数：５０Hz 動的歪率：１．２％ 温 度：６０℃ その他の特性； ＪＩＳ Ｋ６３０１「加硫ゴム物理試験法」によった。
ctrometer（岩本製作所製）を用い、次の条件で測定し
た。 試験片：厚さ２mm、長さ３０mm、幅５mm 周波数：５０Hz 動的歪率：１．２％ 温 度：６０℃ その他の特性； ＪＩＳ Ｋ６３０１「加硫ゴム物理試験法」によった。
【００２８】
【表４】
【００２９】
【表５】
【００３０】表４および表５から、実施例の結果は同水
準のＮ2 ＳＡを有しながら本発明の選択的特性要件を外
れる比較例、参考例に比べ、同等ないしそれ以上の高耐
摩耗性能を有しながら発熱性の指標となるｔａｎδ（損
失係数）が優位に低下し、反発弾性が大幅に向上してい
ることが認められる。また、その他の補強特性も高水準
に維持されていることが判る。比較例１はΔＤstが低い
ため比表面積が同等の実施例２と比べ耐摩耗性は同等レ
ベルにあるが、ｔａｎδが高くなっている。逆にΔＤst
が高い比較例２はｔａｎδは低くなっているが、耐摩耗
性が大きく後退している。Ｄｐモード径が低い比較例３
は比較例１と比較例２の中間的な特性を示しているが、
改良幅が実施例に比べて小さい。
準のＮ2 ＳＡを有しながら本発明の選択的特性要件を外
れる比較例、参考例に比べ、同等ないしそれ以上の高耐
摩耗性能を有しながら発熱性の指標となるｔａｎδ（損
失係数）が優位に低下し、反発弾性が大幅に向上してい
ることが認められる。また、その他の補強特性も高水準
に維持されていることが判る。比較例１はΔＤstが低い
ため比表面積が同等の実施例２と比べ耐摩耗性は同等レ
ベルにあるが、ｔａｎδが高くなっている。逆にΔＤst
が高い比較例２はｔａｎδは低くなっているが、耐摩耗
性が大きく後退している。Ｄｐモード径が低い比較例３
は比較例１と比較例２の中間的な特性を示しているが、
改良幅が実施例に比べて小さい。
【００３１】
【発明の効果】以上のとおり、本発明によれば従来技術
とは異なるカーボンブラックのミクロなコロイダル性状
を選択規制することにより優れた耐摩耗性能と高い反発
弾性を備える低発熱性のゴム組成物を提供することがで
きる。したがって、乗用車や軽トラック用のタイヤトレ
ッド部材に適用して効果的な低燃費化を図ることが可能
となる。
とは異なるカーボンブラックのミクロなコロイダル性状
を選択規制することにより優れた耐摩耗性能と高い反発
弾性を備える低発熱性のゴム組成物を提供することがで
きる。したがって、乗用車や軽トラック用のタイヤトレ
ッド部材に適用して効果的な低燃費化を図ることが可能
となる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ＣＴＡＢ比表面積が６０〜１００m2/g、
圧縮ＤＢＰが１１０〜１３０ml/100g のハード系領域に
属し、かつ下記の関係式 (1)〜(3) による選択的特性を
有するファーネスカーボンブラックを、ゴム成分１００
重量部に対し３５〜１００重量部の割合で配合してなる
ゴム組成物。 (1) １０≦Ｎ2 ＳＡ−ＩＡ≦２０ (2) 1.13Ｄstモード径−２３．３３≦ΔＤst≦1.13Ｄst
モード径−１３．３３ (3) Ｄｐモード径≧２．６６Ｄmpモード径＋０．５１６ 但し、(1) 式のＮ2 ＳＡは窒素吸着比表面積、ＩＡは沃
素吸着量を指す。 (2)式のＤstモード径はディスクセン
トリフュージ装置(DCF) により測定されるカーボンブラ
ックアグリゲートのストークスモード径、ΔＤstは同ス
トークス径分布の半値幅を示す。また (3)式のＤｐモー
ド径は示差走査熱量計(DSC) により測定されるカーボン
ブラックアグリゲート粒間のポア径分布における最大頻
度のモード径、Ｄmpモード径は水銀圧入法で得られるカ
ーボンブラックアグリゲート粒間のポア径分布における
最大頻度のモード径を示す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4350448A JP2729975B2 (ja) | 1992-12-03 | 1992-12-03 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4350448A JP2729975B2 (ja) | 1992-12-03 | 1992-12-03 | ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172587A true JPH06172587A (ja) | 1994-06-21 |
| JP2729975B2 JP2729975B2 (ja) | 1998-03-18 |
Family
ID=18410567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4350448A Expired - Fee Related JP2729975B2 (ja) | 1992-12-03 | 1992-12-03 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2729975B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006501338A (ja) * | 2002-10-02 | 2006-01-12 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | 重荷重に耐えることを意図するタイヤ用のカーカス補強材 |
| JP2006232895A (ja) * | 2005-02-22 | 2006-09-07 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | スチールコード用ゴム組成物及び空気入りラジアルタイヤ |
| WO2014069358A1 (ja) * | 2012-10-30 | 2014-05-08 | 横浜ゴム株式会社 | ランフラットタイヤ用ゴム組成物 |
| CN106232736A (zh) * | 2014-04-22 | 2016-12-14 | 东海炭素株式会社 | 炭黑及橡胶组合物 |
-
1992
- 1992-12-03 JP JP4350448A patent/JP2729975B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006501338A (ja) * | 2002-10-02 | 2006-01-12 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | 重荷重に耐えることを意図するタイヤ用のカーカス補強材 |
| JP4718179B2 (ja) * | 2002-10-02 | 2011-07-06 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | 重荷重に耐えることを意図するタイヤ用のカーカス補強材 |
| JP2006232895A (ja) * | 2005-02-22 | 2006-09-07 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | スチールコード用ゴム組成物及び空気入りラジアルタイヤ |
| JP4634185B2 (ja) * | 2005-02-22 | 2011-02-16 | 東洋ゴム工業株式会社 | スチールコード用ゴム組成物及び空気入りラジアルタイヤ |
| WO2014069358A1 (ja) * | 2012-10-30 | 2014-05-08 | 横浜ゴム株式会社 | ランフラットタイヤ用ゴム組成物 |
| JP2014088502A (ja) * | 2012-10-30 | 2014-05-15 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ランフラットタイヤのサイドゴム補強層用ゴム組成物 |
| CN104755546A (zh) * | 2012-10-30 | 2015-07-01 | 横滨橡胶株式会社 | 缺气保用轮胎用橡胶组合物 |
| US9446631B2 (en) | 2012-10-30 | 2016-09-20 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition for run-flat tire |
| CN106232736A (zh) * | 2014-04-22 | 2016-12-14 | 东海炭素株式会社 | 炭黑及橡胶组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2729975B2 (ja) | 1998-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4478973A (en) | Rubber composition containing furnace carbon black | |
| JP2886258B2 (ja) | カーボンブラック及びそれを含有するゴム組成物 | |
| JP2000080302A (ja) | ハード系ハイストラクチャーカーボンブラック及び該カーボンブラックを配合したゴム組成物 | |
| JP2631994B2 (ja) | タイヤトレッド用カーボンブラック | |
| US5321072A (en) | Rubber composition | |
| JP2593113B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JP3895210B2 (ja) | カーボンブラック及びそのゴム組成物 | |
| JP3316249B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JP3283953B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JP3461396B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JP2729975B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JP3517756B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JP3816541B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JP2958898B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JP3316267B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JP3283942B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JP2729973B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| US5320820A (en) | Carbon black for tire tread rubber | |
| JP2593115B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JP3510656B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JP3434353B2 (ja) | 大型タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JP3806447B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JPH072866B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| US5198205A (en) | Carbon black for tire tread rubber | |
| JP2903097B2 (ja) | カーボンブラック及びそれを含有するゴム組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |