JPH0617234B2 - オルガノ五酸化アンチモンゾルの製造方法 - Google Patents
オルガノ五酸化アンチモンゾルの製造方法Info
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- JPH0617234B2 JPH0617234B2 JP60267965A JP26796585A JPH0617234B2 JP H0617234 B2 JPH0617234 B2 JP H0617234B2 JP 60267965 A JP60267965 A JP 60267965A JP 26796585 A JP26796585 A JP 26796585A JP H0617234 B2 JPH0617234 B2 JP H0617234B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はオルガノ五酸化アンチモンゾルの製造方法に関
するものである。更に詳しく述べるとアンチモン酸アル
カリと無機酸との反応により五酸化アンチモンゲルを得
て、このゲルを熟成後、有機溶媒中で有機塩基及び有機
酸を添加し、解膠させ、含有される水分を除去すること
によりオルガノ五酸化アンチモンゾルを得る製造方法に
関する。
するものである。更に詳しく述べるとアンチモン酸アル
カリと無機酸との反応により五酸化アンチモンゲルを得
て、このゲルを熟成後、有機溶媒中で有機塩基及び有機
酸を添加し、解膠させ、含有される水分を除去すること
によりオルガノ五酸化アンチモンゾルを得る製造方法に
関する。
五酸化アンチモンゾルはプラスチック、繊維等の難燃助
剤、プラスチックやガラスの表面処理剤用マイクロフィ
ラー、あるいは金属イオンの除去を目的とした無機イオ
ン交換体等に使用されている。
剤、プラスチックやガラスの表面処理剤用マイクロフィ
ラー、あるいは金属イオンの除去を目的とした無機イオ
ン交換体等に使用されている。
（従来の技術） 現在、一般的には有機塩基で安定化した高濃度水性ゾル
（Ｓｂ2Ｏ5３０〜５０重量％、ｐＨ４〜８）が用いられ
ている。しかし水性ゾルでは水あるいはＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（以下ＤＭＦと記す）、アルコールなど
の親水性有機溶媒でしか使用できず、用途が非常に狭く
なっている。
（Ｓｂ2Ｏ5３０〜５０重量％、ｐＨ４〜８）が用いられ
ている。しかし水性ゾルでは水あるいはＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（以下ＤＭＦと記す）、アルコールなど
の親水性有機溶媒でしか使用できず、用途が非常に狭く
なっている。
近年、難燃化及び樹脂の改質に対する要求が強くなって
来たことより、親水性有機溶媒ゾルのみでなく疎水性有
機溶媒ゾルが期待されるようになった。
来たことより、親水性有機溶媒ゾルのみでなく疎水性有
機溶媒ゾルが期待されるようになった。
オルガノ五酸化アンチモンゾルの従来の製造方法として
は、無水三酸化アンチモンを硝酸に加え加熱後α−ヒド
ロキシカルボン酸を加え、次いでこれにＤＭＦ等の有機
溶媒を添加し、水を蒸溜により除去する方法（特開昭４
７−１１３８２号）。
は、無水三酸化アンチモンを硝酸に加え加熱後α−ヒド
ロキシカルボン酸を加え、次いでこれにＤＭＦ等の有機
溶媒を添加し、水を蒸溜により除去する方法（特開昭４
７−１１３８２号）。
塩化水素等のハロゲン化水素に、エチレングリコールに
代表される一価あるいは二価以上のアルコール、ＤＭＦ
などの親水性有機溶媒とα−ヒドロキシカルボン酸を加
え、三酸化アンチモンを分散させ、過酸化水素水で酸化
させる方法（特開昭５２−３８４９５号、同５２−３８
４９６号）。
代表される一価あるいは二価以上のアルコール、ＤＭＦ
などの親水性有機溶媒とα−ヒドロキシカルボン酸を加
え、三酸化アンチモンを分散させ、過酸化水素水で酸化
させる方法（特開昭５２−３８４９５号、同５２−３８
４９６号）。
三酸化アンチモンを過酸化水素水で酸化する方法で得た
アミンで安定化した五酸化アンチモンゾルを、乾燥し粉
末化したものをＤＭＦ等の有機溶媒中に分散させる方法
（特開昭５２−１２３９９７号）。
アミンで安定化した五酸化アンチモンゾルを、乾燥し粉
末化したものをＤＭＦ等の有機溶媒中に分散させる方法
（特開昭５２−１２３９９７号）。
あるいはアルカノールアミンとα−ヒドロキシカルボン
酸及び燐酸等との組合せで安定化した水性ゾルの製造法
を示し、この方法で得られた水性ゾルは親水性有機溶媒
（例えばメタノール、ＤＭＦ等）に相溶可能であると記
載している（特開昭５２−２９４９９９号）。
酸及び燐酸等との組合せで安定化した水性ゾルの製造法
を示し、この方法で得られた水性ゾルは親水性有機溶媒
（例えばメタノール、ＤＭＦ等）に相溶可能であると記
載している（特開昭５２−２９４９９９号）。
上述の従来方法はいずれも水と任意の割合で混合可能な
極めて親水性の高い有機溶媒に限定されている。またこ
れらの方法で得られるオルガノ五酸化アンチモンゾルは
安定剤として極めて多量のα−ヒドロキシカルボン酸
（例えば、リンゴ酸）あるいはハロゲン酸（塩酸）を含
有している為、繊維の防災加工時に、繊維ポリマー中へ
加えた場合に、ポリマーの物性低下あるいは紡糸後の有
機溶媒の蒸溜回収時において特にハロゲンによる回収装
置の腐食等の可能性が少なくない。
極めて親水性の高い有機溶媒に限定されている。またこ
れらの方法で得られるオルガノ五酸化アンチモンゾルは
安定剤として極めて多量のα−ヒドロキシカルボン酸
（例えば、リンゴ酸）あるいはハロゲン酸（塩酸）を含
有している為、繊維の防災加工時に、繊維ポリマー中へ
加えた場合に、ポリマーの物性低下あるいは紡糸後の有
機溶媒の蒸溜回収時において特にハロゲンによる回収装
置の腐食等の可能性が少なくない。
親水性有機溶媒オルガノ五酸化アンチモンゾルが使用さ
れている例は、例えば、アクリル繊維ポリマーの防災加
工や、ポリエステル繊維及び樹脂の反応時の添加による
防災加工、あるいはプラスチックフィルムやガラス等の
表面処理剤として用いられるシリコーン樹脂のアルコー
ル溶液等に難燃化、表面硬度の増大等の目的のマクロフ
ィラー等である。
れている例は、例えば、アクリル繊維ポリマーの防災加
工や、ポリエステル繊維及び樹脂の反応時の添加による
防災加工、あるいはプラスチックフィルムやガラス等の
表面処理剤として用いられるシリコーン樹脂のアルコー
ル溶液等に難燃化、表面硬度の増大等の目的のマクロフ
ィラー等である。
先に述べた特開昭５２−２９４９９号では、アルカノー
ルアミンとα−ヒドロキシカルボン酸及び燐酸等との組
合では親水性有機溶媒のゾルを作ることは可能である
が、疎水（非水）性有機溶媒には適用できない。さらに
特開昭５２−１２３９９７号においては脂肪族アミン、
環状アミン等で安定化した水性ゾルを製造し、これを乾
燥し得られた粉末をＤＭＦなどの有機溶媒中に分散しオ
ルガノゾルとする方法が提案されているが、この方法に
より得られたオルガノゾルは安定性が悪い、又この方法
ではトルエン等の疎水性有機溶媒のオルガノゾルを得る
ことができない。
ルアミンとα−ヒドロキシカルボン酸及び燐酸等との組
合では親水性有機溶媒のゾルを作ることは可能である
が、疎水（非水）性有機溶媒には適用できない。さらに
特開昭５２−１２３９９７号においては脂肪族アミン、
環状アミン等で安定化した水性ゾルを製造し、これを乾
燥し得られた粉末をＤＭＦなどの有機溶媒中に分散しオ
ルガノゾルとする方法が提案されているが、この方法に
より得られたオルガノゾルは安定性が悪い、又この方法
ではトルエン等の疎水性有機溶媒のオルガノゾルを得る
ことができない。
最近になって、特定の陰イオン界面活性剤、あるいは非
イオン界面活性剤を使用して、五酸化アンチモンを疎水
性溶媒に分散させたものがある（特開昭６０−１６１７
２９号、同６０−１６１７３０号、同６０−１６１７３
１号）。しかしながらこれらの方法では、高濃度になる
と粒子の凝集が著しく、スラリー状（ゲル）になるた
め、低粘度で高濃度の疎水性溶媒のオルガノ五酸化アン
チモンゾルを得るのは困難であり、更に、この方法で得
た高濃度品については経時的に変色を起こす場合もある
等の欠点を有している。
イオン界面活性剤を使用して、五酸化アンチモンを疎水
性溶媒に分散させたものがある（特開昭６０−１６１７
２９号、同６０−１６１７３０号、同６０−１６１７３
１号）。しかしながらこれらの方法では、高濃度になる
と粒子の凝集が著しく、スラリー状（ゲル）になるた
め、低粘度で高濃度の疎水性溶媒のオルガノ五酸化アン
チモンゾルを得るのは困難であり、更に、この方法で得
た高濃度品については経時的に変色を起こす場合もある
等の欠点を有している。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明者等は、既に特開昭６０−４１５３６号でアンチ
モン酸アルカリを酸処理して得られた五酸化アンチモン
ゲルを分離、水洗後、有機塩基で解膠して水性五酸化ア
ンチモンゾルを得る方法を出願しているが、上述した従
来の欠点を改善し、現在の要求を満たす高濃度で、安定
な親水性あるいは疎水性のオルガノ五酸化アンチモンゾ
ルを安価に得る方法を鋭意研究を重ねた結果、本発明を
完成した。
モン酸アルカリを酸処理して得られた五酸化アンチモン
ゲルを分離、水洗後、有機塩基で解膠して水性五酸化ア
ンチモンゾルを得る方法を出願しているが、上述した従
来の欠点を改善し、現在の要求を満たす高濃度で、安定
な親水性あるいは疎水性のオルガノ五酸化アンチモンゾ
ルを安価に得る方法を鋭意研究を重ねた結果、本発明を
完成した。
即ち、本発明者等は、アンチモン酸アルカリを酸処理し
て得られた五酸化アンチモンゲルを少量の解膠剤を用い
て、水性ゾルを経ないで、直接に親水性あるいは疎水性
の有機溶媒中で解膠させ、含有している水を除去するこ
とにより目的とするオルガノ五酸化アンチモンゾルが得
られることを見出した。
て得られた五酸化アンチモンゲルを少量の解膠剤を用い
て、水性ゾルを経ないで、直接に親水性あるいは疎水性
の有機溶媒中で解膠させ、含有している水を除去するこ
とにより目的とするオルガノ五酸化アンチモンゾルが得
られることを見出した。
本発明の目的は、安定な親水性あるいは疎水性有機溶媒
を分散媒とする高濃度のオルガノ五酸化アンチモンゾル
を低コストで製造できる方法を提供することにある。
を分散媒とする高濃度のオルガノ五酸化アンチモンゾル
を低コストで製造できる方法を提供することにある。
（問題点を解決する手段） 本発明のオルガノ五酸化アンチモンゾルの製造方法は、 （ａ）アンチモン酸アルカリを化学量論比で０．５〜５
倍量の一価または二価の無機酸と反応させて五酸化アン
チモンゲルを生成させ、 （ｂ）このゲルを分離、洗浄後、得られたウェットケー
キを室温〜１００℃で熟成し、 （ｃ）これを有機溶媒中で、解膠助剤としてＳｂ2Ｏ5に
対し重量％で、有機塩基を２〜３０％及び有機酸を０．
２〜２０％を添加して解膠し、その後に含有水分を除去
することによりオルガノ五酸化アンチモンゾルを得るこ
とを特徴とする安定なオルガノ五酸化アンチモンゾルの
製造方法に関する。
倍量の一価または二価の無機酸と反応させて五酸化アン
チモンゲルを生成させ、 （ｂ）このゲルを分離、洗浄後、得られたウェットケー
キを室温〜１００℃で熟成し、 （ｃ）これを有機溶媒中で、解膠助剤としてＳｂ2Ｏ5に
対し重量％で、有機塩基を２〜３０％及び有機酸を０．
２〜２０％を添加して解膠し、その後に含有水分を除去
することによりオルガノ五酸化アンチモンゾルを得るこ
とを特徴とする安定なオルガノ五酸化アンチモンゾルの
製造方法に関する。
本発明で使用する有機溶媒は大きく分けて親水性有機溶
媒と疎水性有機溶媒の二つにわけられる。
媒と疎水性有機溶媒の二つにわけられる。
親水性有機溶媒としては、ＤＭＦ，ジメチルアセトアミ
ド（以下ＤＭＡＣと記す）に代表される直鎖アミド類及
びＮ−メチル−２−ピロリドンに代表される環状アミド
類等である。
ド（以下ＤＭＡＣと記す）に代表される直鎖アミド類及
びＮ−メチル−２−ピロリドンに代表される環状アミド
類等である。
疎水性有機溶媒とは、ベンゼン、トルエン、キシレンや
その混合物であるソルベントナフサに代表される芳香族
炭化水素およびヘキサン、ケロシン、シクロヘキサンに
代表される脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、更に酢酸
エチル、ジオクチルフタレートに代表されるエステル
類、四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレン、
クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等がある。
その混合物であるソルベントナフサに代表される芳香族
炭化水素およびヘキサン、ケロシン、シクロヘキサンに
代表される脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、更に酢酸
エチル、ジオクチルフタレートに代表されるエステル
類、四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレン、
クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等がある。
解膠助剤として使用する有機塩基としては、ベンジルア
ミン、フェネチルアミンのようなアラルキルアミン、ジ
ブチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ジエチレントリア
ミンのような脂肪族アミン、ピペリジンのような脂環式
アミン、さらにモノエタノールアミン、トリエタノール
アミンのようなアルカノールアミン、アニリン等の芳香
族アミン等がある。
ミン、フェネチルアミンのようなアラルキルアミン、ジ
ブチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ジエチレントリア
ミンのような脂肪族アミン、ピペリジンのような脂環式
アミン、さらにモノエタノールアミン、トリエタノール
アミンのようなアルカノールアミン、アニリン等の芳香
族アミン等がある。
解膠助剤として使用する有機酸としてはアルキル基の炭
素数が１〜１５のアルキルベンゼンスルフォン酸あるい
はアルキルナフタレンスルフォン酸、アルキル基の炭素
数が４〜１８のアルキルスルフォン酸、アルキル硫酸エ
ステル及びアルキルポリオキシエチレン硫酸エステル
（エチレンオキサイド付加モル数１〜５）、またモノあ
るいはジアルキル燐酸エステル、モノあるいはジアリル
燐酸エステル、アルキルアリル燐酸エステル、更にこれ
らの燐酸エステルのポリオキシエチレン付加物（東邦化
学社製 商品名 ＧＡＦＡＣ）、また更に、蓚酸、マロ
ン酸、マレイン酸のような脂肪族ジカルボン酸、酒石
酸、クエン酸、グルコン酸、マンデル酸のようなヒドロ
キシカルボン酸、更にフタル酸、トリメリット酸のよう
な芳香族カルボン酸、またスルホサリチル酸、スルホコ
ハク酸のように構造内にスルホン基及びカルボキシル基
を持ったものなどが挙げられる。
素数が１〜１５のアルキルベンゼンスルフォン酸あるい
はアルキルナフタレンスルフォン酸、アルキル基の炭素
数が４〜１８のアルキルスルフォン酸、アルキル硫酸エ
ステル及びアルキルポリオキシエチレン硫酸エステル
（エチレンオキサイド付加モル数１〜５）、またモノあ
るいはジアルキル燐酸エステル、モノあるいはジアリル
燐酸エステル、アルキルアリル燐酸エステル、更にこれ
らの燐酸エステルのポリオキシエチレン付加物（東邦化
学社製 商品名 ＧＡＦＡＣ）、また更に、蓚酸、マロ
ン酸、マレイン酸のような脂肪族ジカルボン酸、酒石
酸、クエン酸、グルコン酸、マンデル酸のようなヒドロ
キシカルボン酸、更にフタル酸、トリメリット酸のよう
な芳香族カルボン酸、またスルホサリチル酸、スルホコ
ハク酸のように構造内にスルホン基及びカルボキシル基
を持ったものなどが挙げられる。
本発明の出発原料であるアンチモン酸アルカリは一般式
Ｍ2Ｏ・Ｓｂ2Ｏ5・ｘＨ2Ｏ（Ｍ＝Ｎａ，Ｋ，ｘ＝０〜
６）で示されるものであるが、アンチモン酸ソーダが好
ましく、特にアンチモン酸ソーダ水和物Ｎａ2Ｏ・Ｓｂ2
Ｏ5・６Ｈ2Ｏ（Ｓｂ2Ｏ5６４％〜６５重量％、Ｎａ2Ｏ
１２〜１３重量％、Ｈ2Ｏ２３〜２４重量％）が好まし
い。
Ｍ2Ｏ・Ｓｂ2Ｏ5・ｘＨ2Ｏ（Ｍ＝Ｎａ，Ｋ，ｘ＝０〜
６）で示されるものであるが、アンチモン酸ソーダが好
ましく、特にアンチモン酸ソーダ水和物Ｎａ2Ｏ・Ｓｂ2
Ｏ5・６Ｈ2Ｏ（Ｓｂ2Ｏ5６４％〜６５重量％、Ｎａ2Ｏ
１２〜１３重量％、Ｈ2Ｏ２３〜２４重量％）が好まし
い。
本発明のアンチモン酸アルカリと無機酸との反応による
五酸化アンチモンゲルの製造工程において使用可能な酸
は塩酸、硫酸、硝酸、スルファミン酸等の一価または二
価の無機酸である。燐酸はアンチモン酸と同じ五価の酸
であることから、五酸化アンチモンゲルを得ることがで
きず燐酸アンチモン酸水溶液となる。また酸性強度の弱
いと例えば蟻酸、蓚酸等では目的とする五酸化アンチモ
ンゲルができない。
五酸化アンチモンゲルの製造工程において使用可能な酸
は塩酸、硫酸、硝酸、スルファミン酸等の一価または二
価の無機酸である。燐酸はアンチモン酸と同じ五価の酸
であることから、五酸化アンチモンゲルを得ることがで
きず燐酸アンチモン酸水溶液となる。また酸性強度の弱
いと例えば蟻酸、蓚酸等では目的とする五酸化アンチモ
ンゲルができない。
本発明のアンチモン酸アルカリと上記の酸との反応にお
いて、アンチモン酸アルカリの濃度は反応液中で無水五
酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ5）として２〜４０重量％が可
能である。２重量％以下では五酸化アンチモンゲルの生
産量が少なくなるため経済的ではなく、４０重量％以上
では反応液中の固形分が６０％以上となり、反応が不均
一となるため好ましくない。好ましくは無水五酸化アン
チモン（Ｓｂ2Ｏ5）として６〜３５重量％である。
いて、アンチモン酸アルカリの濃度は反応液中で無水五
酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ5）として２〜４０重量％が可
能である。２重量％以下では五酸化アンチモンゲルの生
産量が少なくなるため経済的ではなく、４０重量％以上
では反応液中の固形分が６０％以上となり、反応が不均
一となるため好ましくない。好ましくは無水五酸化アン
チモン（Ｓｂ2Ｏ5）として６〜３５重量％である。
本発明のアンチモン酸アルカリと上記酸との反応におい
て、酸の濃度は化学量論比で酸／アンチモン酸アルカリ
が０．５〜５の範囲であり、好ましくは１．０〜３．５
である。ここで化学量論比とは一価の酸の場合は〔Ｈ
Ｘ〕／２〔Ｍ2Ｏ・Ｓｂ2Ｏ5・ｘＨ2Ｏ〕比（〔 〕内は
モル数）、二価の酸の場合は〔ＨＸ′〕／〔Ｍ2Ｏ・Ｓ
ｂ2Ｏ5・ｘＨ2Ｏ〕比である。化学量論比が０．５以下
では反応温度やアンチモン酸アルカリ濃度を高くしても
目的とする五酸化アンチモンゲルを得ることはできな
い。
て、酸の濃度は化学量論比で酸／アンチモン酸アルカリ
が０．５〜５の範囲であり、好ましくは１．０〜３．５
である。ここで化学量論比とは一価の酸の場合は〔Ｈ
Ｘ〕／２〔Ｍ2Ｏ・Ｓｂ2Ｏ5・ｘＨ2Ｏ〕比（〔 〕内は
モル数）、二価の酸の場合は〔ＨＸ′〕／〔Ｍ2Ｏ・Ｓ
ｂ2Ｏ5・ｘＨ2Ｏ〕比である。化学量論比が０．５以下
では反応温度やアンチモン酸アルカリ濃度を高くしても
目的とする五酸化アンチモンゲルを得ることはできな
い。
また化学量論比が５以上では生成した五酸化アンチモン
ゲルが洗浄時に部分解膠してゾルが濾液中に流出しやく
すなるため生産性が悪くなる。
ゲルが洗浄時に部分解膠してゾルが濾液中に流出しやく
すなるため生産性が悪くなる。
本発明のアンチモン酸アルカリと上記酸との反応温度は
室温から１００℃であり、反応時間は０．５時間以上が
可能である。粒子径の小さなオルガノ五酸化アンチモン
ゾルを得るためには反応温度は５０℃以下、反応時間は
１０時間以下が好ましい。
室温から１００℃であり、反応時間は０．５時間以上が
可能である。粒子径の小さなオルガノ五酸化アンチモン
ゾルを得るためには反応温度は５０℃以下、反応時間は
１０時間以下が好ましい。
本発明の五酸化アンチモンゲルは反応により生成した、
粒子径５ｍμ〜２０ｍμ程度の五酸化アンチモンコロイ
ドが系内の酸及びそのアルカリ金属塩のために著しく凝
集し、約３μ以上の凝集体となって反応液中に沈降した
ものである。従ってこのゲルスラリーは圧（吸引）濾
過、遠心濾過等の方法により極めて容易に分離すること
ができる。濾過後共存する酸及びアルカリ金属塩を除去
するために洗浄が必要となる。洗浄に際しては多量の水
の接触により五酸化アンチモンゲルの部分的解膠が起こ
るので洗浄は圧濾過、遠心濾過共に、反応の液量の０．
５〜４倍量の純水又は蒸溜水で注水洗浄を速やかに行わ
なければならない。
粒子径５ｍμ〜２０ｍμ程度の五酸化アンチモンコロイ
ドが系内の酸及びそのアルカリ金属塩のために著しく凝
集し、約３μ以上の凝集体となって反応液中に沈降した
ものである。従ってこのゲルスラリーは圧（吸引）濾
過、遠心濾過等の方法により極めて容易に分離すること
ができる。濾過後共存する酸及びアルカリ金属塩を除去
するために洗浄が必要となる。洗浄に際しては多量の水
の接触により五酸化アンチモンゲルの部分的解膠が起こ
るので洗浄は圧濾過、遠心濾過共に、反応の液量の０．
５〜４倍量の純水又は蒸溜水で注水洗浄を速やかに行わ
なければならない。
上記の濾過、洗浄で得られた五酸化アンチモンゲルのウ
ェットケーキは含水率が２０〜４０％でその約半分が結
晶水である。この五酸化アンチモンゲルのＸ線回折パタ
ーンは五酸化アンチモン水和物（Ｓｂ2Ｏ5・４Ｈ2Ｏ）
と同じで原料のアンチモン酸アルカリのＸ線回折パター
ンは認められない。またこの五酸化アンチモンゲルはア
ルカリ金属の残存が認められ、その量は一般に化学量論
比でＭ2Ｏ／Ｓｂ2Ｏ5が０．１〜０．５である。
ェットケーキは含水率が２０〜４０％でその約半分が結
晶水である。この五酸化アンチモンゲルのＸ線回折パタ
ーンは五酸化アンチモン水和物（Ｓｂ2Ｏ5・４Ｈ2Ｏ）
と同じで原料のアンチモン酸アルカリのＸ線回折パター
ンは認められない。またこの五酸化アンチモンゲルはア
ルカリ金属の残存が認められ、その量は一般に化学量論
比でＭ2Ｏ／Ｓｂ2Ｏ5が０．１〜０．５である。
更に五酸化アンチモンの金属吸着能を利用する用途にお
いては、このアルカリ金属の残存量をできるだけ少なく
する必要がある。この場合は特に洗浄の際に１〜１０重
量％の無機酸を反応液量の０．５〜２倍量注水洗浄した
後に、純水または蒸留水を反応液量の０．５〜４倍量注
水洗浄することにより容易にＭ2Ｏ／Ｓｂ2Ｏ5を化学量
論比で０．００５〜０．１にすることができる。また必
要に応じて五酸化アンチモンゲルスラリーにＭＯＨ水溶
液を添加することによりＭ2Ｏ／Ｓｂ2Ｏ5比を０．５〜
０．８にすることができる。
いては、このアルカリ金属の残存量をできるだけ少なく
する必要がある。この場合は特に洗浄の際に１〜１０重
量％の無機酸を反応液量の０．５〜２倍量注水洗浄した
後に、純水または蒸留水を反応液量の０．５〜４倍量注
水洗浄することにより容易にＭ2Ｏ／Ｓｂ2Ｏ5を化学量
論比で０．００５〜０．１にすることができる。また必
要に応じて五酸化アンチモンゲルスラリーにＭＯＨ水溶
液を添加することによりＭ2Ｏ／Ｓｂ2Ｏ5比を０．５〜
０．８にすることができる。
また、場合によっては、上記洗浄後のウェットケーキを
更に水溶性アルコールで洗浄することにより含有する吸
着水量を低下もしくはほとんど０にすることもでき後に
除去する水分量を少なくすることができる。
更に水溶性アルコールで洗浄することにより含有する吸
着水量を低下もしくはほとんど０にすることもでき後に
除去する水分量を少なくすることができる。
次に、このようにして得たウェットケーキを、熟成処理
をする。この熟成は密閉状態、又は有機溶媒中で行わな
ければならない。
をする。この熟成は密閉状態、又は有機溶媒中で行わな
ければならない。
この五酸化アンチモンゲルのウェットケーキはコロイダ
ル五酸化アンチモンの凝集体であり、表面に多くの水を
吸着している。この水は後述する有機塩基と五酸化アン
チモンの結合、即ちＳｂ−ＯＨ……ＲＮＨ2の結合の生
成を阻害する。従ってこの結合を充分行わしめるにはコ
ロイダル五酸化アンチモンの表面の水をできるだけ少な
くすることが必要であり、そのためにはこの五酸化アン
チモンゲルのウェットケーキの熟成処理が必要である。
ル五酸化アンチモンの凝集体であり、表面に多くの水を
吸着している。この水は後述する有機塩基と五酸化アン
チモンの結合、即ちＳｂ−ＯＨ……ＲＮＨ2の結合の生
成を阻害する。従ってこの結合を充分行わしめるにはコ
ロイダル五酸化アンチモンの表面の水をできるだけ少な
くすることが必要であり、そのためにはこの五酸化アン
チモンゲルのウェットケーキの熟成処理が必要である。
熟成温度は室温〜１００℃で熟成時間は０．５時間〜７
２時間であり、好ましくは６０〜９０℃で１〜１０時間
である。
２時間であり、好ましくは６０〜９０℃で１〜１０時間
である。
熟成を密閉状態で行う理由は、熟成を湿度がコトロール
されていない開放系で行った場合は、熟成時水分の蒸発
が起こり、ウェットケーキが部分的に乾燥し、コロイダ
ル五酸化アンチモンの凝集が大きくなり、解膠率が著し
く低下するので好ましくないことによる。また、熟成温
度は１００℃以上でも可能であるがコストが高くなり好
ましくない。
されていない開放系で行った場合は、熟成時水分の蒸発
が起こり、ウェットケーキが部分的に乾燥し、コロイダ
ル五酸化アンチモンの凝集が大きくなり、解膠率が著し
く低下するので好ましくないことによる。また、熟成温
度は１００℃以上でも可能であるがコストが高くなり好
ましくない。
有機溶媒が前記した疎水性有機溶媒の場合は有機溶媒中
での熟成が好ましく、この場合には有機酸のみを添加す
ることによって熟成はより効果的となる。上記方法で熟
成後有機溶媒に分散、解膠し、ゲルスラリーとする際
に、解膠助剤として有機塩基と有機酸の添加が必要であ
る。有機塩基の量は、有機塩基／Ｓｂ2Ｏ5重量％で２〜
３０、好ましくは３〜２０である。有機酸の量は有機酸
／Ｓｂ2Ｏ5重量％で０．２〜２０、好ましくは０．５〜
１８である。この範囲以下だと未解膠物が多くなり、こ
の範囲を越えると、解膠は起きるが、未解膠物も残り、
五酸化アンチモンゾルの分散性も悪くなり、好ましくな
い。
での熟成が好ましく、この場合には有機酸のみを添加す
ることによって熟成はより効果的となる。上記方法で熟
成後有機溶媒に分散、解膠し、ゲルスラリーとする際
に、解膠助剤として有機塩基と有機酸の添加が必要であ
る。有機塩基の量は、有機塩基／Ｓｂ2Ｏ5重量％で２〜
３０、好ましくは３〜２０である。有機酸の量は有機酸
／Ｓｂ2Ｏ5重量％で０．２〜２０、好ましくは０．５〜
１８である。この範囲以下だと未解膠物が多くなり、こ
の範囲を越えると、解膠は起きるが、未解膠物も残り、
五酸化アンチモンゾルの分散性も悪くなり、好ましくな
い。
この解膠助剤の添加順序は特に限定されるものではない
が、疎水性有機溶媒においては熟成時に有機酸を先に添
加する方が好ましい。
が、疎水性有機溶媒においては熟成時に有機酸を先に添
加する方が好ましい。
本発明においてウェットケーキを熟成後前記解膠助剤を
用いて解膠させる条件としては、温度は室温〜１５０℃
で可能であり、好ましくは室温〜９０℃（溶媒の沸点が
９０℃以下の場合はその沸点まで）である。また解膠濃
度は無水五酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ5）として２〜５０
重量％が可能である。この濃度範囲で安定で、且つ比較
的高濃度のオルガノ五酸化アンチモンゾルが得られる。
解膠濃度が２重量％以下の場合は生産性が悪く、また解
膠濃度が５０重量％以上の場合は、解膠は可能である
が、固形分濃度が６０重量％以上になり、粘度が高く、
解膠が不均一になりやすく好ましくない。また解膠に要
する時間は０．２〜１０時間である。
用いて解膠させる条件としては、温度は室温〜１５０℃
で可能であり、好ましくは室温〜９０℃（溶媒の沸点が
９０℃以下の場合はその沸点まで）である。また解膠濃
度は無水五酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ5）として２〜５０
重量％が可能である。この濃度範囲で安定で、且つ比較
的高濃度のオルガノ五酸化アンチモンゾルが得られる。
解膠濃度が２重量％以下の場合は生産性が悪く、また解
膠濃度が５０重量％以上の場合は、解膠は可能である
が、固形分濃度が６０重量％以上になり、粘度が高く、
解膠が不均一になりやすく好ましくない。また解膠に要
する時間は０．２〜１０時間である。
次に、上述の解膠後の処理工程について述べる。本発明
は五酸化アンチモンゲルウェットケーキを直接有機溶媒
中へ導入し解膠する方法であるため、解膠後有機溶媒中
に含有される水分を除去する必要がある。溶媒が疎水性
の場合は、解膠と同時にオルガノ五酸化アンチモンゾル
と水分が二相分離するため分液により容易にオルガノ五
酸化アンチモンゾルと水を分離できる。一方、親水性有
機溶媒の場合は、解膠後均一なオルガノ五酸化アンチモ
ン含水ゲルスラリーとなるため、常圧あるいは減圧加熱
により水分を除去することにより、解膠ゾルとなる。
は五酸化アンチモンゲルウェットケーキを直接有機溶媒
中へ導入し解膠する方法であるため、解膠後有機溶媒中
に含有される水分を除去する必要がある。溶媒が疎水性
の場合は、解膠と同時にオルガノ五酸化アンチモンゾル
と水分が二相分離するため分液により容易にオルガノ五
酸化アンチモンゾルと水を分離できる。一方、親水性有
機溶媒の場合は、解膠後均一なオルガノ五酸化アンチモ
ン含水ゲルスラリーとなるため、常圧あるいは減圧加熱
により水分を除去することにより、解膠ゾルとなる。
このようにして得られたオルガノ五酸化アンチモンゾル
のコロイド粒子径は電子顕微鏡による観測では５〜２０
ｍμである。
のコロイド粒子径は電子顕微鏡による観測では５〜２０
ｍμである。
次に実施例及び比較例によって本発明を更に詳しく説明
する。しかしながら本発明はこれらの実施例によって限
定されるものではない。尚以下の実施例及び比較例で記
す％は重量％であり、使用したアンチモン酸ソーダはＳ
ｂ2Ｏ5６４％、Ｎａ2Ｏ１２．５％、Ｈ2Ｏ２３．５％の
組成のものである。
する。しかしながら本発明はこれらの実施例によって限
定されるものではない。尚以下の実施例及び比較例で記
す％は重量％であり、使用したアンチモン酸ソーダはＳ
ｂ2Ｏ5６４％、Ｎａ2Ｏ１２．５％、Ｈ2Ｏ２３．５％の
組成のものである。
実施例１ アンチモン酸ソーダ５．３１ｋｇを純水１３．３ｋｇに
分散させ、これを攪拌しながら３５％塩酸３．８４ｋｇ
を添加した後、４０℃に加温し、３時間反応させた。反
応液中の五酸化アンチモン濃度はＳｂ2Ｏ5として１５．
４％、塩酸／アンチモン酸ソーダの化学量論比は１．７
３である。次いで反応より生成した五酸化アンチモンゲ
ルスラリーを吸引濾過し、７％塩酸１５ｋｇで洗浄し、
純水１６ｋｇで洗浄した。得られた五酸化アンチモンゲ
ルウェットケーキ５．６４ｋｇは、Ｓｂ2Ｏ5６３．８
％、Ｎａ2Ｏ０．３８％、Ｈ2Ｏ３５．８２％、Ｎａ2Ｏ
／Ｓｂ2Ｏ5モル比０．０３の組成のものであった。
分散させ、これを攪拌しながら３５％塩酸３．８４ｋｇ
を添加した後、４０℃に加温し、３時間反応させた。反
応液中の五酸化アンチモン濃度はＳｂ2Ｏ5として１５．
４％、塩酸／アンチモン酸ソーダの化学量論比は１．７
３である。次いで反応より生成した五酸化アンチモンゲ
ルスラリーを吸引濾過し、７％塩酸１５ｋｇで洗浄し、
純水１６ｋｇで洗浄した。得られた五酸化アンチモンゲ
ルウェットケーキ５．６４ｋｇは、Ｓｂ2Ｏ5６３．８
％、Ｎａ2Ｏ０．３８％、Ｈ2Ｏ３５．８２％、Ｎａ2Ｏ
／Ｓｂ2Ｏ5モル比０．０３の組成のものであった。
上記五酸化アンチモンゲルウェットケーキ３４０ｇをソ
ルベントナフサ３６０ｇに分散させ攪拌しながらアルキ
ルベンゼンスルホン酸（日産化学社製 商品名；ソフト
王洗−５Ｓ 以下ＡＢＳ酸と記す。）２０．５ｇを添加
後、１００℃に加温３０分攪拌した後、ベンジルアミン
３４．７ｇを添加し、解膠を行った。このものは静置に
より上部に水層と下部にソルベントナフサ五酸化アンチ
モンゾル層とに二相分離した。下部のゾル層を分液する
ことにより何ら脱水処理することなしに容易にソルベン
トナフサ五酸化アンチモンゾルを得ることができた。こ
の得られたゾルは、Ｓｂ2Ｏ5３１％、水分３．１％、比
重１．２３２、粘度５．５ｃ．ｐ．であり、ベンジルア
ミン／Ｓｂ2Ｏ5（１６．０％）、ＡＢＳ酸／Ｓｂ2Ｏ
5（９．４５％）であった。また解膠率は９８％で、こ
のゾルは、５０℃１ケ月の保存条件で特に増粘、ゲル化
もなく安定であった。また得られたゾルをエバポレータ
でＳｂ2Ｏ5濃度を４５％まで濃縮しても粘度は１０ｃ．
ｐ．であり、特別な増粘は見られなかった。
ルベントナフサ３６０ｇに分散させ攪拌しながらアルキ
ルベンゼンスルホン酸（日産化学社製 商品名；ソフト
王洗−５Ｓ 以下ＡＢＳ酸と記す。）２０．５ｇを添加
後、１００℃に加温３０分攪拌した後、ベンジルアミン
３４．７ｇを添加し、解膠を行った。このものは静置に
より上部に水層と下部にソルベントナフサ五酸化アンチ
モンゾル層とに二相分離した。下部のゾル層を分液する
ことにより何ら脱水処理することなしに容易にソルベン
トナフサ五酸化アンチモンゾルを得ることができた。こ
の得られたゾルは、Ｓｂ2Ｏ5３１％、水分３．１％、比
重１．２３２、粘度５．５ｃ．ｐ．であり、ベンジルア
ミン／Ｓｂ2Ｏ5（１６．０％）、ＡＢＳ酸／Ｓｂ2Ｏ
5（９．４５％）であった。また解膠率は９８％で、こ
のゾルは、５０℃１ケ月の保存条件で特に増粘、ゲル化
もなく安定であった。また得られたゾルをエバポレータ
でＳｂ2Ｏ5濃度を４５％まで濃縮しても粘度は１０ｃ．
ｐ．であり、特別な増粘は見られなかった。
実施例２ 実施例１の五酸化アンチモンゲルウェットケーキ３４０
ｇをソルベントナフサ３５６ｇに分散させ、攪拌しなが
ら実施例１で使用したＡＢＳ酸２０．５ｇを添加し、１
００℃に加温し、３０分攪拌した後、ｎ−オクチルアミ
ン２１．１ｇ、ベンジルアミン１７．５ｇを加え攪拌
（解膠）を行った。実施例１と同様に下部に分離したゾ
ル層を分液し、ソルベントナフサ五酸化アンチモンゾル
を得た。このゾルはＳｂ2Ｏ5３１％、水分３．０％、比
重１．２３８、粘度５．５ｃ．ｐ．であり、（ｎ−オク
チルアミン＋ベンジルアミン）／Ｓｂ2Ｏ5（１７．８
％）、ＡＢＳ酸／Ｓｂ2Ｏ5（９．４５％）であった。
ｇをソルベントナフサ３５６ｇに分散させ、攪拌しなが
ら実施例１で使用したＡＢＳ酸２０．５ｇを添加し、１
００℃に加温し、３０分攪拌した後、ｎ−オクチルアミ
ン２１．１ｇ、ベンジルアミン１７．５ｇを加え攪拌
（解膠）を行った。実施例１と同様に下部に分離したゾ
ル層を分液し、ソルベントナフサ五酸化アンチモンゾル
を得た。このゾルはＳｂ2Ｏ5３１％、水分３．０％、比
重１．２３８、粘度５．５ｃ．ｐ．であり、（ｎ−オク
チルアミン＋ベンジルアミン）／Ｓｂ2Ｏ5（１７．８
％）、ＡＢＳ酸／Ｓｂ2Ｏ5（９．４５％）であった。
実施例３ 実施例１の五酸化アンチモンゲルウェットケーキ３４０
ｇをケロシン３０５ｇに分散させ攪拌しながらＡＢＳ酸
１７．９ｇを添加し、１００℃で３０分加温し、次いで
ｎ−プロピルアミン５．４２ｇ、ベンジルアミン１７．
９ｇを添加して解膠を行った。実施例１と同様に水層を
分液除去し、ケロシン五酸化アンチモンゾルを得た。得
られたケロシン五酸化アンチモンゾルはＳｂ2Ｏ5３６
％、水分２．０％、比重１．２３０、粘度７．０ｃ．
ｐ．であり、（ｎ−プロピルアミン＋ベンジルアミン）
／Ｓｂ2Ｏ5（１０．７５％）、ＡＢＳ酸／Ｓｂ2Ｏ
5（８．２５％）であった。
ｇをケロシン３０５ｇに分散させ攪拌しながらＡＢＳ酸
１７．９ｇを添加し、１００℃で３０分加温し、次いで
ｎ−プロピルアミン５．４２ｇ、ベンジルアミン１７．
９ｇを添加して解膠を行った。実施例１と同様に水層を
分液除去し、ケロシン五酸化アンチモンゾルを得た。得
られたケロシン五酸化アンチモンゾルはＳｂ2Ｏ5３６
％、水分２．０％、比重１．２３０、粘度７．０ｃ．
ｐ．であり、（ｎ−プロピルアミン＋ベンジルアミン）
／Ｓｂ2Ｏ5（１０．７５％）、ＡＢＳ酸／Ｓｂ2Ｏ
5（８．２５％）であった。
実施例４ 実施例１の五酸化アンチモンゲルウェットケーキ３４０
ｇをキシレン３５６ｇに分散させ攪拌しながらＡＢＳ酸
２９．５ｇを添加し、１００℃で３０分加温し、次いで
ジエチレントリアミン２７．３ｇを添加して解膠を行っ
た。実施例１と同様に水層を分液除去し、キシレン五酸
化アンチモンゾルを得た。得られたキシレン五酸化アン
チモンゾルはＳｂ2Ｏ5３１％、水分３．０％、比重１．
２３７、粘度６．０ｃ．ｐ．であり、ジエチレントリア
ミン／Ｓｂ2Ｏ5（１２．３％）、ＡＢＳ酸／Ｓｂ2Ｏ
5（１３．４％）であった。
ｇをキシレン３５６ｇに分散させ攪拌しながらＡＢＳ酸
２９．５ｇを添加し、１００℃で３０分加温し、次いで
ジエチレントリアミン２７．３ｇを添加して解膠を行っ
た。実施例１と同様に水層を分液除去し、キシレン五酸
化アンチモンゾルを得た。得られたキシレン五酸化アン
チモンゾルはＳｂ2Ｏ5３１％、水分３．０％、比重１．
２３７、粘度６．０ｃ．ｐ．であり、ジエチレントリア
ミン／Ｓｂ2Ｏ5（１２．３％）、ＡＢＳ酸／Ｓｂ2Ｏ
5（１３．４％）であった。
実施例５ 実施例１の五酸化アンチモンゲルウェットケーキ２０
１．９ｇをジオクチルフタレート（ＤＯＰ）２１３．３
ｇに分散させ攪拌しながらＡＢＳ酸９．０ｇを添加し、
９０℃で３０分加温し、次いでベンジルアミン２０．８
ｇを添加して解膠を行った。実施例１と同様に水層を分
液除去し、ＤＯＰ五酸化アンチモンゾルを得た。得られ
たＤＯＰ五酸化アンチモンゾルはＳｂ2Ｏ5３２．５％、
水分２．０％、ベンジルアミン／Ｓｂ2Ｏ5（１６．１
％）、ＡＢＳ酸／Ｓｂ2Ｏ5（６．９９％）であった。
１．９ｇをジオクチルフタレート（ＤＯＰ）２１３．３
ｇに分散させ攪拌しながらＡＢＳ酸９．０ｇを添加し、
９０℃で３０分加温し、次いでベンジルアミン２０．８
ｇを添加して解膠を行った。実施例１と同様に水層を分
液除去し、ＤＯＰ五酸化アンチモンゾルを得た。得られ
たＤＯＰ五酸化アンチモンゾルはＳｂ2Ｏ5３２．５％、
水分２．０％、ベンジルアミン／Ｓｂ2Ｏ5（１６．１
％）、ＡＢＳ酸／Ｓｂ2Ｏ5（６．９９％）であった。
実施例６ 実施例１の五酸化アンチモンゲルウェットケーキ３４０
ｇをソルベントナフサ３５６ｇに分散させ攪拌しながら
ＧＡＦＡＣ ＲＥ−４１０（東邦化学社製 ポリオキシ
エチレンアルキルリン酸エステル）２０．５ｇを添加
し、１００℃に加温し、３０分攪拌した後、ベンジルア
ミン３４．７ｇを添加して解膠を行った。実施例１と同
様に水層を分液除去し、ソルベントナフサ五酸化アンチ
モンゾルを得た。得られたソルベントナフサ五酸化アン
チモンゾルはＳｂ2Ｏ5３１％、水分３．０％、比重１．
２３１、粘度５．５ｃ．ｐ．、ベンジルアミン／Ｓｂ2
Ｏ5（１６．０％）、ＧＡＦＡＣ／Ｓｂ2Ｏ5（９．４
５）であった。
ｇをソルベントナフサ３５６ｇに分散させ攪拌しながら
ＧＡＦＡＣ ＲＥ−４１０（東邦化学社製 ポリオキシ
エチレンアルキルリン酸エステル）２０．５ｇを添加
し、１００℃に加温し、３０分攪拌した後、ベンジルア
ミン３４．７ｇを添加して解膠を行った。実施例１と同
様に水層を分液除去し、ソルベントナフサ五酸化アンチ
モンゾルを得た。得られたソルベントナフサ五酸化アン
チモンゾルはＳｂ2Ｏ5３１％、水分３．０％、比重１．
２３１、粘度５．５ｃ．ｐ．、ベンジルアミン／Ｓｂ2
Ｏ5（１６．０％）、ＧＡＦＡＣ／Ｓｂ2Ｏ5（９．４
５）であった。
実施例７ 実施例１の五酸化アンチモンゲルウェットケーキ３４０
ｇをソルベントナフサ３４０ｇに分散させ攪拌しながら
ＡＢＳ酸２０．５ｇを添加し、１００℃に加温し、３０
分攪拌した後、β−フェネチルアミン５０ｇを添加して
解膠を行った。実施例１と同様に水層を分液除去し、ソ
ルベントナフサ五酸化アンチモンゾルを得た。得られた
ソルベントナフサ五酸化アンチモンゾルはＳｂ2Ｏ5３１
％、水分３．０％、比重１．２３４、粘度５．６ｃ．
ｐ．、β−フェネチルアミン／Ｓｂ2Ｏ5（２３．０
％）、ＡＢＳ酸／Ｓｂ2Ｏ5（９．４５％）であった。
ｇをソルベントナフサ３４０ｇに分散させ攪拌しながら
ＡＢＳ酸２０．５ｇを添加し、１００℃に加温し、３０
分攪拌した後、β−フェネチルアミン５０ｇを添加して
解膠を行った。実施例１と同様に水層を分液除去し、ソ
ルベントナフサ五酸化アンチモンゾルを得た。得られた
ソルベントナフサ五酸化アンチモンゾルはＳｂ2Ｏ5３１
％、水分３．０％、比重１．２３４、粘度５．６ｃ．
ｐ．、β−フェネチルアミン／Ｓｂ2Ｏ5（２３．０
％）、ＡＢＳ酸／Ｓｂ2Ｏ5（９．４５％）であった。
実施例８ 実施例１の五酸化アンチモンゲルウェットケーキを密閉
室温で３日間放置したもの３４０ｇをソルベントナフサ
３６０ｇに分散させ、攪拌しながらベンジルアミン３
４．７ｇ、次いでＡＢＳ酸２０．５ｇを添加解膠を行っ
た。静定後分離する水層を分液除去し、ソルベントナフ
サ五酸化アンチモンゾルを得た。得られたゾルはＳｂ2
Ｏ5３１％、水分２．１％、比重１．２３３、粘度５．
５ｃ．ｐ．であり、ベンジルアミン／Ｓｂ2Ｏ5（１６．
０％）、ＡＢＳ酸／Ｓｂ2Ｏ5（９．４５％）であった。
室温で３日間放置したもの３４０ｇをソルベントナフサ
３６０ｇに分散させ、攪拌しながらベンジルアミン３
４．７ｇ、次いでＡＢＳ酸２０．５ｇを添加解膠を行っ
た。静定後分離する水層を分液除去し、ソルベントナフ
サ五酸化アンチモンゾルを得た。得られたゾルはＳｂ2
Ｏ5３１％、水分２．１％、比重１．２３３、粘度５．
５ｃ．ｐ．であり、ベンジルアミン／Ｓｂ2Ｏ5（１６．
０％）、ＡＢＳ酸／Ｓｂ2Ｏ5（９．４５％）であった。
実施例９ アンチモン酸ソーダ１０００ｇを純水１０７７．５ｇに
分散させ、これを攪拌しながら３５％塩酸５２２．５ｇ
を添加した後、３０℃に加温し、３時間反応させた。反
応液中の五酸化アンチモン濃度はＳｂ2Ｏ5として２５
％、塩酸／アンチモン酸ソーダの化学量論比は１．２５
である。次いで反応より生成した五酸化アンチモンゲル
スラリーを吸引濾過し、純水１５００ｇで洗浄した。得
られた五酸化アンチモンゲルウェットケーキ１０３９ｇ
（Ｓｂ2Ｏ5６２．５％、Ｎａ2Ｏ４．０％、Ｈ2Ｏ３３．
５％、Ｎａ2Ｏ／Ｓｂ2Ｏ5モル比０．３３４）を２ガ
ラス反応器にいれ、ウェットケーキ品温８０℃に加温し
３時間熟成を行った。しかる後ＤＭＦ１５００ｇを添
加、攪拌分散させ、ベンジルアミン９１．３ｇを添加
し、３０分攪拌後ＡＢＳ酸４１．３ｇを添加、ＤＭＦ五
酸化アンチモンゲルスラリーとし、常圧で１００℃に加
熱し、含有する水分を除去すると、ＤＭＦ五酸化アンチ
モンゾルが得られた。得られたゾルは、Ｓｂ2Ｏ5３０．
５％、水分２．２％、比重１．３２８、粘度１３ｃ．
ｐ．でありベンジルアミン／Ｓｂ2Ｏ5（１４．０％）、
ＡＢＳ酸／Ｓｂ2Ｏ5（６．３６％）であった。
分散させ、これを攪拌しながら３５％塩酸５２２．５ｇ
を添加した後、３０℃に加温し、３時間反応させた。反
応液中の五酸化アンチモン濃度はＳｂ2Ｏ5として２５
％、塩酸／アンチモン酸ソーダの化学量論比は１．２５
である。次いで反応より生成した五酸化アンチモンゲル
スラリーを吸引濾過し、純水１５００ｇで洗浄した。得
られた五酸化アンチモンゲルウェットケーキ１０３９ｇ
（Ｓｂ2Ｏ5６２．５％、Ｎａ2Ｏ４．０％、Ｈ2Ｏ３３．
５％、Ｎａ2Ｏ／Ｓｂ2Ｏ5モル比０．３３４）を２ガ
ラス反応器にいれ、ウェットケーキ品温８０℃に加温し
３時間熟成を行った。しかる後ＤＭＦ１５００ｇを添
加、攪拌分散させ、ベンジルアミン９１．３ｇを添加
し、３０分攪拌後ＡＢＳ酸４１．３ｇを添加、ＤＭＦ五
酸化アンチモンゲルスラリーとし、常圧で１００℃に加
熱し、含有する水分を除去すると、ＤＭＦ五酸化アンチ
モンゾルが得られた。得られたゾルは、Ｓｂ2Ｏ5３０．
５％、水分２．２％、比重１．３２８、粘度１３ｃ．
ｐ．でありベンジルアミン／Ｓｂ2Ｏ5（１４．０％）、
ＡＢＳ酸／Ｓｂ2Ｏ5（６．３６％）であった。
実施例１０ 実施例９と同じ条件で得た熟成五酸化アンチモンゲルウ
ェットケーキ（Ｓｂ2Ｏ5６３．７％、Ｎａ2Ｏ４．２
％、Ｈ2Ｏ３２．１％、Ｎａ2Ｏ／Ｓｂ2Ｏ5モル比０．３
４４）５００ｇをＤＭＡＣ７５０ｇに分散させ、ベンジ
ルアミン４５．０ｇ（０．４２１モル）、ＡＢＳ酸２
０．０ｇを攪拌添加し、８０℃に加温し減圧にて含有水
分を除去すると、ＤＭＡＣ五酸化アンチモンゾルが得ら
れたした。得られたゾルは、Ｓｂ2Ｏ5３０．１％、水分
１．９％、比重１．３００、粘度１３０ｃ．ｐ．であ
り、ベンジルアミン／Ｓｂ2Ｏ5（１４．１％）、ＡＢＳ
酸／Ｓｂ2Ｏ5（６．２８％）であった。
ェットケーキ（Ｓｂ2Ｏ5６３．７％、Ｎａ2Ｏ４．２
％、Ｈ2Ｏ３２．１％、Ｎａ2Ｏ／Ｓｂ2Ｏ5モル比０．３
４４）５００ｇをＤＭＡＣ７５０ｇに分散させ、ベンジ
ルアミン４５．０ｇ（０．４２１モル）、ＡＢＳ酸２
０．０ｇを攪拌添加し、８０℃に加温し減圧にて含有水
分を除去すると、ＤＭＡＣ五酸化アンチモンゾルが得ら
れたした。得られたゾルは、Ｓｂ2Ｏ5３０．１％、水分
１．９％、比重１．３００、粘度１３０ｃ．ｐ．であ
り、ベンジルアミン／Ｓｂ2Ｏ5（１４．１％）、ＡＢＳ
酸／Ｓｂ2Ｏ5（６．２８％）であった。
実施例１１ 実施例９と同じ条件で得た熟成五酸化アンチモンゲルウ
ェットケーキ（Ｓｂ2Ｏ5６３．７％、Ｎａ2Ｏ４．２
％、Ｈ2Ｏ３２．１％、Ｎａ2Ｏ／Ｓｂ2Ｏ5モル比０．３
４４）１９０．２ｇ をＮ−メチル−２−ピロリドン２
５１．４ｇに分散させ、ベンジルアミン１８．０ｇ
（０．１６８モル）、ＡＢＳ酸８．０ｇ（０．０２５モ
ル）を攪拌添加し、８０℃に加温し減圧にて含有水分を
除去すると、Ｎ−メチル−２−ピロリドン五酸化アンチ
モンゾルが得られたした。得られたゾルは、Ｓｂ2Ｏ5３
０．０％、水分２．６％、ベンジルアミン／Ｓｂ2Ｏ
5（１４．８％）、ＡＢＳ酸／Ｓｂ2Ｏ5（６．６０％）
であった。
ェットケーキ（Ｓｂ2Ｏ5６３．７％、Ｎａ2Ｏ４．２
％、Ｈ2Ｏ３２．１％、Ｎａ2Ｏ／Ｓｂ2Ｏ5モル比０．３
４４）１９０．２ｇ をＮ−メチル−２−ピロリドン２
５１．４ｇに分散させ、ベンジルアミン１８．０ｇ
（０．１６８モル）、ＡＢＳ酸８．０ｇ（０．０２５モ
ル）を攪拌添加し、８０℃に加温し減圧にて含有水分を
除去すると、Ｎ−メチル−２−ピロリドン五酸化アンチ
モンゾルが得られたした。得られたゾルは、Ｓｂ2Ｏ5３
０．０％、水分２．６％、ベンジルアミン／Ｓｂ2Ｏ
5（１４．８％）、ＡＢＳ酸／Ｓｂ2Ｏ5（６．６０％）
であった。
実施例１２ 実施例９と同じ条件で得た熟成五酸化アンチモンゲルウ
ェットケーキ（Ｓｂ2Ｏ5６３．７％、Ｎａ2Ｏ４．２
％、Ｈ2Ｏ３２．１％、Ｎａ2Ｏ／Ｓｂ2Ｏ5モル比０．３
４４）３０２．２ｇをＤＭＦ５８２ｇに分散させ、ベン
ジルアミン２０．０ｇ、トルエンスルホン酸一水塩３
７．０ｇを攪拌添加し、減圧下含有水分を加熱留去し
た。得られたＤＭＦゾルは、Ｓｂ2Ｏ5３０．５％、水分
３．５％、ベンジルアミン／Ｓｂ2Ｏ5（１０．４％）、
トルエンスルホン酸一水塩／Ｓｂ2Ｏ5（１９．２％）で
あった。
ェットケーキ（Ｓｂ2Ｏ5６３．７％、Ｎａ2Ｏ４．２
％、Ｈ2Ｏ３２．１％、Ｎａ2Ｏ／Ｓｂ2Ｏ5モル比０．３
４４）３０２．２ｇをＤＭＦ５８２ｇに分散させ、ベン
ジルアミン２０．０ｇ、トルエンスルホン酸一水塩３
７．０ｇを攪拌添加し、減圧下含有水分を加熱留去し
た。得られたＤＭＦゾルは、Ｓｂ2Ｏ5３０．５％、水分
３．５％、ベンジルアミン／Ｓｂ2Ｏ5（１０．４％）、
トルエンスルホン酸一水塩／Ｓｂ2Ｏ5（１９．２％）で
あった。
実施例１３ 実施例９と同じ条件で得た熟成五酸化アンチモンゲルウ
ェットケーキ（Ｓｂ2Ｏ5６４．６％、Ｎａ2Ｏ４．３３
％、Ｈ2Ｏ３１．０７％、Ｎａ2Ｏ／Ｓｂ2Ｏ5モル比０．
３５）３２０．５ｇをＤＭＦ６３０ｇに分散させ、ベン
ジルアミン１２．６ｇ、蓚酸・二水塩３．３ｇを攪拌添
加し、８０℃減圧で含有水分を留去した。得られたＤＭ
Ｆゾルは、Ｓｂ2Ｏ5４７．０％、水分２．０％、であ
り、ベンジルアミン／Ｓｂ2Ｏ5（６．０９％）、酸／Ｓ
ｂ2Ｏ5（１．６％）であった。
ェットケーキ（Ｓｂ2Ｏ5６４．６％、Ｎａ2Ｏ４．３３
％、Ｈ2Ｏ３１．０７％、Ｎａ2Ｏ／Ｓｂ2Ｏ5モル比０．
３５）３２０．５ｇをＤＭＦ６３０ｇに分散させ、ベン
ジルアミン１２．６ｇ、蓚酸・二水塩３．３ｇを攪拌添
加し、８０℃減圧で含有水分を留去した。得られたＤＭ
Ｆゾルは、Ｓｂ2Ｏ5４７．０％、水分２．０％、であ
り、ベンジルアミン／Ｓｂ2Ｏ5（６．０９％）、酸／Ｓ
ｂ2Ｏ5（１．６％）であった。
比較例１ 実施例１の五酸化アンチモンゲルウェットケーキ３４０
ｇをソルベントナフサ３５６ｇに分散させ、攪拌しなが
らベンジルアミン３４．７ｇを加え、１００℃で１時間
加熱攪拌したが、白濁スラリーのままでソルベントナフ
サ五酸化アンチモンゾルにならなかった。
ｇをソルベントナフサ３５６ｇに分散させ、攪拌しなが
らベンジルアミン３４．７ｇを加え、１００℃で１時間
加熱攪拌したが、白濁スラリーのままでソルベントナフ
サ五酸化アンチモンゾルにならなかった。
比較例２ 実施例１の五酸化アンチモンゲルウェットケーキ３４０
ｇをソルベントナフサ３５６ｇに分散させ、攪拌しなが
らＡＢＳ酸２０．５ｇを添加し、１００℃で１時間加熱
攪拌したが、白濁スラリーのままでソルベントナフサ五
酸化アンチモンゾルにならなかった。
ｇをソルベントナフサ３５６ｇに分散させ、攪拌しなが
らＡＢＳ酸２０．５ｇを添加し、１００℃で１時間加熱
攪拌したが、白濁スラリーのままでソルベントナフサ五
酸化アンチモンゾルにならなかった。
比較例３ 実施例１の五酸化アンチモンゲルウェットケーキ３４０
ｇをソルベントナフサ３５６ｇに分散させ、１００℃で
１時間加熱攪拌したが、ケーキのまま分離して、ソルベ
ントナフサ五酸化アンチモンゾルにはならなかった。
ｇをソルベントナフサ３５６ｇに分散させ、１００℃で
１時間加熱攪拌したが、ケーキのまま分離して、ソルベ
ントナフサ五酸化アンチモンゾルにはならなかった。
比較例４ 実施例４と同じ条件で得た熟成五酸化アンチモンゲルウ
ェットケーキ（Ｓｂ2Ｏ5６３．７％、Ｎａ2Ｏ４．２
％、Ｈ2Ｏ３３．１％、Ｎａ2Ｏ／Ｓｂ2Ｏ5モル比０．３
４４）３００ｇをＤＭＦ４５０ｇに分散後、ベンジルア
ミン２．７ｇ添加し、８０℃減圧にて含有水分を留去し
たが、白濁スラリーのままでゾル化しなかった。
ェットケーキ（Ｓｂ2Ｏ5６３．７％、Ｎａ2Ｏ４．２
％、Ｈ2Ｏ３３．１％、Ｎａ2Ｏ／Ｓｂ2Ｏ5モル比０．３
４４）３００ｇをＤＭＦ４５０ｇに分散後、ベンジルア
ミン２．７ｇ添加し、８０℃減圧にて含有水分を留去し
たが、白濁スラリーのままでゾル化しなかった。
比較例５ 比較例４のウェットケーキ３００ｇをＤＭＦ４５０ｇに
分散後、ＡＢＳ酸１２．０ｇを添加し、８０℃減圧にて
含有水分を留去したが、白濁スラリーのままでゾル化し
なかった。
分散後、ＡＢＳ酸１２．０ｇを添加し、８０℃減圧にて
含有水分を留去したが、白濁スラリーのままでゾル化し
なかった。
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）アンチモン酸アルカリを化学量論比
で０．５〜５倍量の一価又は二価の無機酸と反応させて
五酸化アンチモンゲルを生成させ、 （ｂ）このゲルを分離、洗浄後、得られたウエットケー
キを室温〜１００℃で熟成し、 （ｃ）これを有機溶媒中で、解膠助剤としてＳｂ２Ｏ５
に対し重量％で、有機塩基を２〜３０％及び有機酸を
０．２〜２０％を添加して解膠し、その後に含有水分を
除去する ことによりオルガノ五酸化アンチモンゾルを得ることを
特徴とするオルガノ五酸化アンチモンゾルの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60267965A JPH0617234B2 (ja) | 1985-11-28 | 1985-11-28 | オルガノ五酸化アンチモンゾルの製造方法 |
| US06/934,401 US4770812A (en) | 1985-11-28 | 1986-11-24 | Process for preparing colloidal sols of antimony pentoxide in organic solvents |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60267965A JPH0617234B2 (ja) | 1985-11-28 | 1985-11-28 | オルガノ五酸化アンチモンゾルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62129139A JPS62129139A (ja) | 1987-06-11 |
| JPH0617234B2 true JPH0617234B2 (ja) | 1994-03-09 |
Family
ID=17452050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60267965A Expired - Fee Related JPH0617234B2 (ja) | 1985-11-28 | 1985-11-28 | オルガノ五酸化アンチモンゾルの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4770812A (ja) |
| JP (1) | JPH0617234B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2583761B1 (fr) * | 1985-06-20 | 1987-08-14 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation d'une dispersion colloidale d'un compose de cation metallique en milieu organique et les sols obtenus |
| JPH02174932A (ja) * | 1988-09-16 | 1990-07-06 | Nissan Chem Ind Ltd | 脱臭剤 |
| US5182048A (en) * | 1991-09-30 | 1993-01-26 | Nyacol Products Inc. | Colloidal antimony pentoxide powders and method of making |
| KR980700343A (ko) * | 1995-09-29 | 1998-03-30 | 다께다 가즈히꼬 | 활성 에너지선 경화형, 태양광선 차단성 수지 조성물 및 그로 피복된 필름(active radiation ray curable, solar radiation blocking resin compositions and films coated therewith) |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3657179A (en) * | 1970-11-30 | 1972-04-18 | Du Pont | Flame retardant antimony compositions |
| US4059540A (en) * | 1975-08-18 | 1977-11-22 | Chemetron Corporation | Process for making colloidal sols of antimony pentoxide in polar organic solvents |
| US4017418A (en) * | 1975-08-18 | 1977-04-12 | Chemetron Corporation | Process for making colloidal sols of antimony pentoxide in polar organic solvents |
| US4348301A (en) * | 1975-08-18 | 1982-09-07 | Ppg Industries, Inc. | Process for making colloidal sols of antimony pentoxide in an aqueous medium |
| US3994825A (en) * | 1975-08-18 | 1976-11-30 | Chemetron Corporation | Process for making colloidal sols of antimony pentoxide in polyhydroxy alcohols |
| US4026819A (en) * | 1976-04-09 | 1977-05-31 | N L Industries, Inc. | Production of hydrous pentavalent antimony oxide sol composition, dry powder prepared therefrom, and production of said dry powder |
| US4028266A (en) * | 1976-04-15 | 1977-06-07 | Nl Industries, Inc. | Stabilized hydrous pentavalent antimony oxide sol composition and its production, production of dry powder from sol composition and resulting dry powder |
| US4051069A (en) * | 1976-05-07 | 1977-09-27 | Texaco Inc. | Fluidized catalytic cracking regeneration process |
| US4110247A (en) * | 1977-04-07 | 1978-08-29 | The Harshaw Chemical Company | Method of preparing colloidal sol of antimony oxide |
| EP0107284B1 (en) * | 1982-08-13 | 1988-11-23 | United Kingdom Atomic Energy Authority | Process for the preparation of dispersions and gels |
| JPS6041536A (ja) * | 1983-08-16 | 1985-03-05 | Nissan Chem Ind Ltd | 五酸化アンチモンゾルの製造法 |
| JPS60161730A (ja) * | 1984-01-31 | 1985-08-23 | Sanyo Chem Ind Ltd | 酸化アンチモンの分散剤および組成物 |
| JPS60161729A (ja) * | 1984-01-31 | 1985-08-23 | Sanyo Chem Ind Ltd | 酸化アンチモンの分散剤および組成物 |
| JPS60161731A (ja) * | 1984-01-31 | 1985-08-23 | Sanyo Chem Ind Ltd | 酸化アンチモンの分散剤および組成物 |
-
1985
- 1985-11-28 JP JP60267965A patent/JPH0617234B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-11-24 US US06/934,401 patent/US4770812A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62129139A (ja) | 1987-06-11 |
| US4770812A (en) | 1988-09-13 |
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