JPH06157863A - 新規なスチレン系樹脂組成物 - Google Patents
新規なスチレン系樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH06157863A JPH06157863A JP30692192A JP30692192A JPH06157863A JP H06157863 A JPH06157863 A JP H06157863A JP 30692192 A JP30692192 A JP 30692192A JP 30692192 A JP30692192 A JP 30692192A JP H06157863 A JPH06157863 A JP H06157863A
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- JP
- Japan
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- rubber
- reinforced
- resin
- styrene
- weight
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 強度−外観バランス、表面硬度等従来のゴム
補強スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ樹脂）では到達出来得な
かった物性を有する新規なスチレン系樹脂組成物を得
る。 【構成】 ゴム状弾性体を分散粒子とし、ポリスチレン
系重合体を連続相とするゴム補強スチレン系樹脂（Ｉ）
と、ゴム状弾性体を分散粒子とし、スチレン系単量体と
メタクリレート（アクリレート）系単量体からなり、ス
チレン系単量体とメタクリレート（アクリレート）系単
量体の割合が２０：８０〜９０：１０（重量比）である
重合体を連続相とするゴム補強ポリメタクリルスチレン
系樹脂（II) からなる新規なスチレン系樹脂組成物。
補強スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ樹脂）では到達出来得な
かった物性を有する新規なスチレン系樹脂組成物を得
る。 【構成】 ゴム状弾性体を分散粒子とし、ポリスチレン
系重合体を連続相とするゴム補強スチレン系樹脂（Ｉ）
と、ゴム状弾性体を分散粒子とし、スチレン系単量体と
メタクリレート（アクリレート）系単量体からなり、ス
チレン系単量体とメタクリレート（アクリレート）系単
量体の割合が２０：８０〜９０：１０（重量比）である
重合体を連続相とするゴム補強ポリメタクリルスチレン
系樹脂（II) からなる新規なスチレン系樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なスチレン系樹脂組
成物に関するものである。更に詳しくは、本発明はゴム
補強スチレン系樹脂とゴム補強ポリメタクリルスチレン
系樹脂からなる新規なスチレン系樹脂組成物に関するも
のである。
成物に関するものである。更に詳しくは、本発明はゴム
補強スチレン系樹脂とゴム補強ポリメタクリルスチレン
系樹脂からなる新規なスチレン系樹脂組成物に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】ゴム補強スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ）は
強度、成形性、着色性に優れ、且つ安価であることか
ら、家庭用品、電気製品等の成形材料として広く用いら
れてきた。最近、ＡＢＳ樹脂が用いられていた用途、例
えば、クリーナー、にもＨＩＰＳが用いられるようにな
ったが、外観、強度、耐薬品性等の品質改良要求が市場
より求められている。外観改良の為に、ゴム粒子径を小
さくするとか、粒子径分布を持たせる方法が提案されて
いる。
強度、成形性、着色性に優れ、且つ安価であることか
ら、家庭用品、電気製品等の成形材料として広く用いら
れてきた。最近、ＡＢＳ樹脂が用いられていた用途、例
えば、クリーナー、にもＨＩＰＳが用いられるようにな
ったが、外観、強度、耐薬品性等の品質改良要求が市場
より求められている。外観改良の為に、ゴム粒子径を小
さくするとか、粒子径分布を持たせる方法が提案されて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、かかる方法で
は、ＡＢＳ樹脂の外観には到達できていない。また、外
観を向上させた結果として、強度低下を招いている。
又、成形性改良の為、連続相の分子量を低下させる方法
が試みられているが、強度低下を招く。強度向上の為、
ゴム粒子径を大きくすると外観低下を招きまた、ゴム量
を増加させると外観低下、剛性低下を招く。上述のごと
く種々行われているＨＩＰＳの改良方では限界がある。
は、ＡＢＳ樹脂の外観には到達できていない。また、外
観を向上させた結果として、強度低下を招いている。
又、成形性改良の為、連続相の分子量を低下させる方法
が試みられているが、強度低下を招く。強度向上の為、
ゴム粒子径を大きくすると外観低下を招きまた、ゴム量
を増加させると外観低下、剛性低下を招く。上述のごと
く種々行われているＨＩＰＳの改良方では限界がある。
【０００４】又、最終製品の二次加工を無くすため、表
面硬度がＡＢＳ樹脂同等あるいはそれ以上が求められて
いるが、ＨＩＰＳ樹脂では根本的に不可能なことであ
る。
面硬度がＡＢＳ樹脂同等あるいはそれ以上が求められて
いるが、ＨＩＰＳ樹脂では根本的に不可能なことであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる現状
を鑑み、鋭意検討した結果、ゴム補強スチレン系樹脂と
ゴム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂からなる新規な
スチレン系樹脂組成物を用いることにより、前記問題点
が解決することを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。
を鑑み、鋭意検討した結果、ゴム補強スチレン系樹脂と
ゴム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂からなる新規な
スチレン系樹脂組成物を用いることにより、前記問題点
が解決することを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。
【０００６】即ち、本発明はゴム状弾性体を分散粒子と
し、ポリスチレン系重合体を連続相とするゴム補強スチ
レン系樹脂（Ｉ）と、ゴム状弾性体を分散粒子とし、ス
チレン系単量体とメタクリレート（アクリレート）系単
量体からなり、スチレン系単量体とメタクリレート（ア
クリレート）系単量体の割合が２０：８０〜９０：１０
（重量比）である重合体を連続相とするゴム補強ポリメ
タクリルスチレン系樹脂（II) からなる新規なスチレン
系樹脂組成物である。
し、ポリスチレン系重合体を連続相とするゴム補強スチ
レン系樹脂（Ｉ）と、ゴム状弾性体を分散粒子とし、ス
チレン系単量体とメタクリレート（アクリレート）系単
量体からなり、スチレン系単量体とメタクリレート（ア
クリレート）系単量体の割合が２０：８０〜９０：１０
（重量比）である重合体を連続相とするゴム補強ポリメ
タクリルスチレン系樹脂（II) からなる新規なスチレン
系樹脂組成物である。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
いうゴム補強スチレン系樹脂（Ｉ）とは、常温でゴム的
性質を示すゴム状弾性体、例えばポリブタジエン、スチ
レン−ブタジエン共重合体類、スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体類、水添（又は部分水添）スチレン−ブ
タジエン共重合体類、水添（又は部分水添）スチレン−
ブタジエンブロック共重合体類、水添（又は部分水添）
ポリブタジエン、スチレン−プロピレン系共重合体類、
スチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体類、
イソプレン共重合体類、スチレン−イソプレン共重合体
類、シリコーンゴム類等、を分散相とし、スチレン系単
量体、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等、の重合体（あ
るいは共重合体）を連続相とする樹脂である。ゴム補強
スチレン系樹脂（Ｉ）を得るには、従来から公知の方法
で製造することができる。すなわち、ゴム状弾性体をス
チレン系単量体、そして／又は重合溶媒、そして／又は
重合開始剤からなる原料溶液に溶解し、ゴム状弾性体が
溶解した原料溶液を撹拌機付き反応機に供給し、１００
℃〜１８０℃の温度範囲で重合を行う。重合温度は生産
性、反応機の除熱能力、目的としているゴム補強スチレ
ン系樹脂の流動性等を考慮して、公知の技術を用いて設
定することができる。分散相を形成するゴム粒子径は公
知の技術、撹拌機の回転数を制御することにより行うこ
とができる。
いうゴム補強スチレン系樹脂（Ｉ）とは、常温でゴム的
性質を示すゴム状弾性体、例えばポリブタジエン、スチ
レン−ブタジエン共重合体類、スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体類、水添（又は部分水添）スチレン−ブ
タジエン共重合体類、水添（又は部分水添）スチレン−
ブタジエンブロック共重合体類、水添（又は部分水添）
ポリブタジエン、スチレン−プロピレン系共重合体類、
スチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体類、
イソプレン共重合体類、スチレン−イソプレン共重合体
類、シリコーンゴム類等、を分散相とし、スチレン系単
量体、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等、の重合体（あ
るいは共重合体）を連続相とする樹脂である。ゴム補強
スチレン系樹脂（Ｉ）を得るには、従来から公知の方法
で製造することができる。すなわち、ゴム状弾性体をス
チレン系単量体、そして／又は重合溶媒、そして／又は
重合開始剤からなる原料溶液に溶解し、ゴム状弾性体が
溶解した原料溶液を撹拌機付き反応機に供給し、１００
℃〜１８０℃の温度範囲で重合を行う。重合温度は生産
性、反応機の除熱能力、目的としているゴム補強スチレ
ン系樹脂の流動性等を考慮して、公知の技術を用いて設
定することができる。分散相を形成するゴム粒子径は公
知の技術、撹拌機の回転数を制御することにより行うこ
とができる。
【０００８】重合終了後、未反応単量体、重合溶媒等を
除去する為、真空下で処理し、ゴム補強スチレン系樹脂
（Ｉ）を得る。ゴム補強スチレン系樹脂（Ｉ）中のゴム
状弾性体の量、分散相を形成するゴム粒子の粒子径等は
何ら制約はないが、ゴム状弾性体の量は３〜２５重量部
の範囲が好適に用いられる。又、分散ゴム粒子径は０．
１〜３．０μの範囲が好適に用いられる。
除去する為、真空下で処理し、ゴム補強スチレン系樹脂
（Ｉ）を得る。ゴム補強スチレン系樹脂（Ｉ）中のゴム
状弾性体の量、分散相を形成するゴム粒子の粒子径等は
何ら制約はないが、ゴム状弾性体の量は３〜２５重量部
の範囲が好適に用いられる。又、分散ゴム粒子径は０．
１〜３．０μの範囲が好適に用いられる。
【０００９】本発明でいうゴム補強ポリメタクリルスチ
レン系樹脂（II) とは、連続相がスチレン系単量体、例
えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等、とメタクリレート（ア
クリレート）系単量体、例えば、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート等、の共重合体を連続相とし、前述のゴ
ム状弾性体を分散相とする樹脂である。
レン系樹脂（II) とは、連続相がスチレン系単量体、例
えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等、とメタクリレート（ア
クリレート）系単量体、例えば、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート等、の共重合体を連続相とし、前述のゴ
ム状弾性体を分散相とする樹脂である。
【００１０】特に連続相を構成するスチレン系単量体と
してはスチレンが好適に用いることが出来る。また、メ
タクリレート（アクリレート）系単量体としては、メチ
ルメタクリレート、メチルメタクリレートとブチルアク
リレート混合品、メチルメタクリレートとブチルメタク
リレート混合品が好適に用いることが出来る。メチルメ
タクリレートとブチルアクリレートまたはブチルメタク
リレート混合品を用いる場合、ブチルアクリレートまた
はブチルメタクリレートの量は連続相を形成する重合体
の２０重量％以下が好適な使用範囲である。
してはスチレンが好適に用いることが出来る。また、メ
タクリレート（アクリレート）系単量体としては、メチ
ルメタクリレート、メチルメタクリレートとブチルアク
リレート混合品、メチルメタクリレートとブチルメタク
リレート混合品が好適に用いることが出来る。メチルメ
タクリレートとブチルアクリレートまたはブチルメタク
リレート混合品を用いる場合、ブチルアクリレートまた
はブチルメタクリレートの量は連続相を形成する重合体
の２０重量％以下が好適な使用範囲である。
【００１１】ゴム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂
（II) を得るには、ゴム補強スチレン系樹脂と同様の方
法を用いて製造することができる。連続相を形成するス
チレン系単量体とメタクリレート（アクリレート）系単
量体の割合は２０：８０〜９０：１０（重量比）であ
る。より好ましくは、３０：７０〜８０：２０である。
本発明の新規なスチレン系樹脂組成物はゴム補強スチレ
ン系樹脂とゴム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂の連
続相を形成する重合体が完全に相溶せず、又、完全に非
相溶でもなく、いわゆるミクロ相分離状態で混合として
いる点に特徴があり、この特徴が物性の相乗効果を産み
出す重要な因子と考えられる。それ故、スチレン系単量
体の割合が２０未満になるとゴム補強スチレン系樹脂
（Ｉ）との相溶性が低下し、成形品に剥離現象が生じ易
くなり、かつ、物性も低下し好ましく無い。又、スチレ
ン系単量体の割合が９０を越えるとゴム補強スチレン系
樹脂（Ｉ）との相溶性が高くなりすぎて、物性は単に平
均値しか示さず、相乗効果が認められなくなる。
（II) を得るには、ゴム補強スチレン系樹脂と同様の方
法を用いて製造することができる。連続相を形成するス
チレン系単量体とメタクリレート（アクリレート）系単
量体の割合は２０：８０〜９０：１０（重量比）であ
る。より好ましくは、３０：７０〜８０：２０である。
本発明の新規なスチレン系樹脂組成物はゴム補強スチレ
ン系樹脂とゴム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂の連
続相を形成する重合体が完全に相溶せず、又、完全に非
相溶でもなく、いわゆるミクロ相分離状態で混合として
いる点に特徴があり、この特徴が物性の相乗効果を産み
出す重要な因子と考えられる。それ故、スチレン系単量
体の割合が２０未満になるとゴム補強スチレン系樹脂
（Ｉ）との相溶性が低下し、成形品に剥離現象が生じ易
くなり、かつ、物性も低下し好ましく無い。又、スチレ
ン系単量体の割合が９０を越えるとゴム補強スチレン系
樹脂（Ｉ）との相溶性が高くなりすぎて、物性は単に平
均値しか示さず、相乗効果が認められなくなる。
【００１２】ゴム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂中
のゴム状弾性体の量、分散相を形成するゴム粒子の粒子
径等は何ら制約はないが、ゴム状弾性体の量は３〜２５
重量部の範囲が好適に用いられる。又、分散ゴム粒子径
は０．１〜３．０μの範囲が好適に用いられる。ゴム補
強スチレン系樹脂（Ｉ）とゴム補強ポリメタクリルスチ
レン系樹脂（II) の混合割合は特に制約はない。目的と
する品質に応じて任意の割合で混合できる。ゴム補強ス
チレン系樹脂（Ｉ）の割合が９０重量％を越えると、物
性の相乗効果が小さくなるため、ゴム補強スチレン系樹
脂（Ｉ）の混合割合が９０重量％以下の混合割合で使用
することがより好ましい。
のゴム状弾性体の量、分散相を形成するゴム粒子の粒子
径等は何ら制約はないが、ゴム状弾性体の量は３〜２５
重量部の範囲が好適に用いられる。又、分散ゴム粒子径
は０．１〜３．０μの範囲が好適に用いられる。ゴム補
強スチレン系樹脂（Ｉ）とゴム補強ポリメタクリルスチ
レン系樹脂（II) の混合割合は特に制約はない。目的と
する品質に応じて任意の割合で混合できる。ゴム補強ス
チレン系樹脂（Ｉ）の割合が９０重量％を越えると、物
性の相乗効果が小さくなるため、ゴム補強スチレン系樹
脂（Ｉ）の混合割合が９０重量％以下の混合割合で使用
することがより好ましい。
【００１３】ゴム補強スチレン系樹脂（Ｉ）とゴム補強
ポリメタクリルスチレン系樹脂の混合方法も特に制約は
ない。公知の方法、例えば、押出機で溶融、混練する方
法、ペレットブレンドし、成形機等で溶融混練し、直接
成形品を得る方法等、が用いることができる。特殊な方
法として、製造工程に於いて、重合終了後の反応液を混
合するか、回収工程を出た溶融樹脂を混練するか、ある
いは一方の樹脂の製造工程中に押出機等で溶融した他の
樹脂を添加する等の方法も用いることができる。
ポリメタクリルスチレン系樹脂の混合方法も特に制約は
ない。公知の方法、例えば、押出機で溶融、混練する方
法、ペレットブレンドし、成形機等で溶融混練し、直接
成形品を得る方法等、が用いることができる。特殊な方
法として、製造工程に於いて、重合終了後の反応液を混
合するか、回収工程を出た溶融樹脂を混練するか、ある
いは一方の樹脂の製造工程中に押出機等で溶融した他の
樹脂を添加する等の方法も用いることができる。
【００１４】本発明の新規なスチレン系樹脂組成物はゴ
ム補強スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ樹脂）で多用されてい
る添加剤、例えば、酸化防止剤、可塑剤、離型剤、着色
剤、難燃剤、帯電防止剤等を添加して使用することも可
能である。本発明の新規なスチレン系樹脂組成物はＨＩ
ＰＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂が多用されている用途に好適に用
いることができる。
ム補強スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ樹脂）で多用されてい
る添加剤、例えば、酸化防止剤、可塑剤、離型剤、着色
剤、難燃剤、帯電防止剤等を添加して使用することも可
能である。本発明の新規なスチレン系樹脂組成物はＨＩ
ＰＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂が多用されている用途に好適に用
いることができる。
【００１５】
【実施例】以下、実施例で更に詳しく説明する。但し、
本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるもので
はない。 （ゴム補強スチレン系樹脂−１）撹拌機を備えた反応機
３基を直列連結し、その後に二段ベント付き二軸押出機
を配置した重合装置を用いてスチレン系重合体を製造す
る。
本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるもので
はない。 （ゴム補強スチレン系樹脂−１）撹拌機を備えた反応機
３基を直列連結し、その後に二段ベント付き二軸押出機
を配置した重合装置を用いてスチレン系重合体を製造す
る。
【００１６】スチレン８０．５重量部、エチルベンゼン
１２．０重量部、ポリブタジエンゴム（旭化成工業
（株）アサプレン７２０Ａ）７．５重量部、１，１ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０２重量
部からなる原料溶液を反応機に供給し重合を行う。重合
温度、滞留時間は１１０℃−２．５時間、１２５℃−
２．５時間、１５０℃−２．５時間である。得られたゴ
ム補強スチレン系樹脂−１の物性を表１、表２に示す。 （ゴム補強スチレン系樹脂−２）第一反応機の撹拌数が
異なる以外、ゴム補強スチレン系樹脂−１と同様に操作
し、ゴム補強スチレン系樹脂−２を得る。得られたゴム
補強スチレン系樹脂−２の物性を表１、表２に示す。 （ゴム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂−１）スチレ
ン３８．５重量部、メチルメタクリレート３８．５重量
部、ポリブタジエンゴム７．５重量部、エチルベンゼン
１５．５重量部、１，１ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
シクロヘキサン０．０１５重量部、からなる原料溶液を
反応機に供給し重合を行う。重合温度、滞留時間は１１
０℃−２．５時間、１２０℃−２．５時間、１５０℃−
２．５時間である。得られたゴム補強ポリメタクリルス
チレン系樹脂−１の物性を表１，表２に示す。 （ゴム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂−２）スチレ
ン５０．８重量部、メチルメタクリレート２６．２重量
部、ポリブタジエンゴム７．５重量部、エチルベンゼン
１５．５重量部、１，１ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
シクロヘキサン０．０１５重量部、からなる原料溶液を
反応機に供給する以外、ゴム補強ポリメタクリルスチレ
ン系樹脂−１と同様に操作し、ゴム補強ポリメタクリル
スチレン系樹脂−２を得る。物性を表１，表２に示す。 （ゴム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂−３）スチレ
ン５９．３重量部、メチルメタクリレート１７．７重量
部、ポリブタジエンゴム７．５重量部、エチルベンゼン
１５．５重量部、１，１ビス（ｔ−ブチルパーオシ）シ
クロヘキサン０．０１５重量部、からなる原料溶液を反
応機に供給する以外、ゴム補強ポリメタクリルスチレン
系樹脂−１と同様に操作し、ゴム補強ポリメタクリルス
チレン系樹脂−３を得る。物性を表１，表２に示す。 （ゴム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂−４）スチレ
ン７３．９重量部、メチルメタクリレート３．１重量
部、ポリブタジエンゴム７．５重量部、エチルベンゼン
１５．５重量部、１，１ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
シクロヘキサン０．０１５重量部、からなる原料溶液を
反応機に供給する以外、ゴム補強ポリメタクリルスチレ
ン系樹脂−１と同様に操作し、ゴム補強ポリメタクリル
スチレン系樹脂−４を得る。物性を表１，表２に示す。 （ゴム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂−５）スチレ
ン３８．５重量部、メチルメタクリレート３４．７重量
部、ブチルアクリレート３．８重量部、ポリブタジエン
７．５重量部、エチルベンゼン１５．５重量部、１，１
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０１
５重量部からなる原料溶液を反応機に供給し、ゴム補強
ポリメタクリルスチレン系樹脂−１と同様に操作し、ゴ
ム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂−５を得る。物性
を表１，表２に示す。 （ゴム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂−６）第一反
応機の撹拌数が異なる以外、ゴム補強ポリメタクリルス
チレン系樹脂−５と同様に操作し、ゴム補強ポリメタク
リルスチレン系樹脂−６を得る。物性を表１，表２に示
す。
１２．０重量部、ポリブタジエンゴム（旭化成工業
（株）アサプレン７２０Ａ）７．５重量部、１，１ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０２重量
部からなる原料溶液を反応機に供給し重合を行う。重合
温度、滞留時間は１１０℃−２．５時間、１２５℃−
２．５時間、１５０℃−２．５時間である。得られたゴ
ム補強スチレン系樹脂−１の物性を表１、表２に示す。 （ゴム補強スチレン系樹脂−２）第一反応機の撹拌数が
異なる以外、ゴム補強スチレン系樹脂−１と同様に操作
し、ゴム補強スチレン系樹脂−２を得る。得られたゴム
補強スチレン系樹脂−２の物性を表１、表２に示す。 （ゴム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂−１）スチレ
ン３８．５重量部、メチルメタクリレート３８．５重量
部、ポリブタジエンゴム７．５重量部、エチルベンゼン
１５．５重量部、１，１ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
シクロヘキサン０．０１５重量部、からなる原料溶液を
反応機に供給し重合を行う。重合温度、滞留時間は１１
０℃−２．５時間、１２０℃−２．５時間、１５０℃−
２．５時間である。得られたゴム補強ポリメタクリルス
チレン系樹脂−１の物性を表１，表２に示す。 （ゴム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂−２）スチレ
ン５０．８重量部、メチルメタクリレート２６．２重量
部、ポリブタジエンゴム７．５重量部、エチルベンゼン
１５．５重量部、１，１ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
シクロヘキサン０．０１５重量部、からなる原料溶液を
反応機に供給する以外、ゴム補強ポリメタクリルスチレ
ン系樹脂−１と同様に操作し、ゴム補強ポリメタクリル
スチレン系樹脂−２を得る。物性を表１，表２に示す。 （ゴム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂−３）スチレ
ン５９．３重量部、メチルメタクリレート１７．７重量
部、ポリブタジエンゴム７．５重量部、エチルベンゼン
１５．５重量部、１，１ビス（ｔ−ブチルパーオシ）シ
クロヘキサン０．０１５重量部、からなる原料溶液を反
応機に供給する以外、ゴム補強ポリメタクリルスチレン
系樹脂−１と同様に操作し、ゴム補強ポリメタクリルス
チレン系樹脂−３を得る。物性を表１，表２に示す。 （ゴム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂−４）スチレ
ン７３．９重量部、メチルメタクリレート３．１重量
部、ポリブタジエンゴム７．５重量部、エチルベンゼン
１５．５重量部、１，１ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
シクロヘキサン０．０１５重量部、からなる原料溶液を
反応機に供給する以外、ゴム補強ポリメタクリルスチレ
ン系樹脂−１と同様に操作し、ゴム補強ポリメタクリル
スチレン系樹脂−４を得る。物性を表１，表２に示す。 （ゴム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂−５）スチレ
ン３８．５重量部、メチルメタクリレート３４．７重量
部、ブチルアクリレート３．８重量部、ポリブタジエン
７．５重量部、エチルベンゼン１５．５重量部、１，１
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０１
５重量部からなる原料溶液を反応機に供給し、ゴム補強
ポリメタクリルスチレン系樹脂−１と同様に操作し、ゴ
ム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂−５を得る。物性
を表１，表２に示す。 （ゴム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂−６）第一反
応機の撹拌数が異なる以外、ゴム補強ポリメタクリルス
チレン系樹脂−５と同様に操作し、ゴム補強ポリメタク
リルスチレン系樹脂−６を得る。物性を表１，表２に示
す。
【００１７】
【実施例１〜実施例２４】表３に示す割合でゴム補強ス
チレン系樹脂とゴム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂
をブレンドし、３０ｍｍφ単軸押出機で溶融、混練し、
スチレン系樹脂組成物を得る。この樹脂組成物を用いて
物性を測定する。結果を表５に示す。
チレン系樹脂とゴム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂
をブレンドし、３０ｍｍφ単軸押出機で溶融、混練し、
スチレン系樹脂組成物を得る。この樹脂組成物を用いて
物性を測定する。結果を表５に示す。
【００１８】
【比較例１〜比較例６】表４に示す割合でゴム補強スチ
レン系樹脂とゴム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂を
ブレンドし、３０ｍｍφ単軸押出機で溶融、混練し、ス
チレン系樹脂組成物を得る。この樹脂組成物を用いて物
性を測定する。結果を表６に示す。なお、本発明の実施
例における物性試験法を以下に記す。
レン系樹脂とゴム補強ポリメタクリルスチレン系樹脂を
ブレンドし、３０ｍｍφ単軸押出機で溶融、混練し、ス
チレン系樹脂組成物を得る。この樹脂組成物を用いて物
性を測定する。結果を表６に示す。なお、本発明の実施
例における物性試験法を以下に記す。
【００１９】ＭＦＲ：ＩＳＯ Ｒ１１３３に準拠 ＩＺＯＤ衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠 ＧＬＯＳＳ：成形温度＝２２０℃、射出圧力＝ＳＳＰ＋
５ｋｇ／ｃｍ2 、金型温度＝６０℃の条件でダンベル試
験片を成形し、ゲート側、反ゲート側をＪＩＳＺ８７４
１に準拠して、入射角２０゜で測定し、ゲート値、反ゲ
ート側の値の平均値をＧＬＯＳＳ値とする。
５ｋｇ／ｃｍ2 、金型温度＝６０℃の条件でダンベル試
験片を成形し、ゲート側、反ゲート側をＪＩＳＺ８７４
１に準拠して、入射角２０゜で測定し、ゲート値、反ゲ
ート側の値の平均値をＧＬＯＳＳ値とする。
【００２０】鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠 ゴム補強スチレン系樹脂（Ｉ）とゴム補強ポリメタクリ
ルスチレン系樹脂（II) の混合割合とＩＺＯＤ衝撃強
度、ＧＬＯＳＳの関係を図示したのが図１、図２、図３
である。図１〜図３から、本発明のスチレン系樹脂組成
物は混合割合全域に於いて、物性の相乗効果が顕著に認
められる。
ルスチレン系樹脂（II) の混合割合とＩＺＯＤ衝撃強
度、ＧＬＯＳＳの関係を図示したのが図１、図２、図３
である。図１〜図３から、本発明のスチレン系樹脂組成
物は混合割合全域に於いて、物性の相乗効果が顕著に認
められる。
【００２１】又、流動性もＩＺＯＤ衝撃強度、ＧＬＯＳ
Ｓほどではないが、相乗効果が認められる。表面硬度は
混合割合に応じた平均値を示すが、ゴム補強ポリメタク
リルスチレン系樹脂の混合割合が５０％を越えるとＡＢ
Ｓ樹脂（表面硬度〜２Ｂ）同等以上のものが得られるこ
とが理解できる。
Ｓほどではないが、相乗効果が認められる。表面硬度は
混合割合に応じた平均値を示すが、ゴム補強ポリメタク
リルスチレン系樹脂の混合割合が５０％を越えるとＡＢ
Ｓ樹脂（表面硬度〜２Ｂ）同等以上のものが得られるこ
とが理解できる。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】
【００２５】
【表４】
【００２６】
【表５】
【００２７】
【表６】
【００２８】
【発明の効果】本発明のスチレン系樹脂組成物は従来の
ゴム補強スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ樹脂）では到達出来
なかった、強度−外観バランス、表面硬度を有する。
又、ゴム補強スチレン系樹脂あるいは／そしてゴム補強
ポリメタクリルスチレン系樹脂の物性を適宜最適化する
ことにより、ＡＢＳ樹脂以上の強度、外観、表面硬度、
流動性を有するスチレン系樹脂組成物が得られる。（実
施例２１）
ゴム補強スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ樹脂）では到達出来
なかった、強度−外観バランス、表面硬度を有する。
又、ゴム補強スチレン系樹脂あるいは／そしてゴム補強
ポリメタクリルスチレン系樹脂の物性を適宜最適化する
ことにより、ＡＢＳ樹脂以上の強度、外観、表面硬度、
流動性を有するスチレン系樹脂組成物が得られる。（実
施例２１）
【図１】本発明のゴム補強スチレン系樹脂（Ｉ）とゴム
補強ポリメタクリルスチレン系樹脂（II) の混合割合と
ＩＺＯＤ衝撃強度の関係図
補強ポリメタクリルスチレン系樹脂（II) の混合割合と
ＩＺＯＤ衝撃強度の関係図
【図２】本発明のゴム補強スチレン系樹脂（Ｉ）とゴム
補強ポリメタクリルスチレン系樹脂（II) の混合割合と
外観（ＧＬＯＳＳ）の関係図
補強ポリメタクリルスチレン系樹脂（II) の混合割合と
外観（ＧＬＯＳＳ）の関係図
【図３】本発明のゴム補強スチレン系樹脂（Ｉ）とゴム
補強ポリメタクリルスチレン系樹脂（II) の混合割合と
ＩＺＯＤ衝撃強度の関係図
補強ポリメタクリルスチレン系樹脂（II) の混合割合と
ＩＺＯＤ衝撃強度の関係図
【図４】本発明のゴム補強スチレン系樹脂（Ｉ）とゴム
補強ポリメタクリルスチレン系樹脂（II) の混合割合と
外観（ＧＬＯＳＳ）の関係図
補強ポリメタクリルスチレン系樹脂（II) の混合割合と
外観（ＧＬＯＳＳ）の関係図
【図５】本発明のゴム補強スチレン系樹脂（Ｉ）とゴム
補強ポリメタクリルスチレン系樹脂（II) の混合割合と
ＩＺＯＤ衝撃強度の関係図
補強ポリメタクリルスチレン系樹脂（II) の混合割合と
ＩＺＯＤ衝撃強度の関係図
【図６】本発明のゴム補強スチレン系樹脂（Ｉ）とゴム
補強ポリメタクリルスチレン系樹脂（II) の混合割合と
外観（ＧＬＯＳＳ）の関係図
補強ポリメタクリルスチレン系樹脂（II) の混合割合と
外観（ＧＬＯＳＳ）の関係図
Claims (1)
- 【請求項１】 ゴム状弾性体を分散粒子とし、ポリスチ
レン系重合体を連続相とするゴム補強スチレン系樹脂
（Ｉ）と、ゴム状弾性体を分散粒子とし、スチレン系単
量体とメタクリレート（アクリレート）系単量体からな
り、スチレン系単量体とメタクリレート（アクリレー
ト）系単量体の割合が２０：８０〜９０：１０（重量
比）である重合体を連続相とするゴム補強ポリメタクリ
ルスチレン系樹脂（II) からなる新規なスチレン系樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30692192A JPH06157863A (ja) | 1992-11-17 | 1992-11-17 | 新規なスチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30692192A JPH06157863A (ja) | 1992-11-17 | 1992-11-17 | 新規なスチレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157863A true JPH06157863A (ja) | 1994-06-07 |
Family
ID=17962875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30692192A Withdrawn JPH06157863A (ja) | 1992-11-17 | 1992-11-17 | 新規なスチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06157863A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999002576A1 (fr) * | 1997-07-07 | 1999-01-21 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Procede de preparation de compositions de resine de vinyle modifiee au caoutchouc aromatique modifiee au caoutchouc |
| US6121385A (en) * | 1996-05-17 | 2000-09-19 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Rubber-modified styrenic resin composition |
-
1992
- 1992-11-17 JP JP30692192A patent/JPH06157863A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6121385A (en) * | 1996-05-17 | 2000-09-19 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Rubber-modified styrenic resin composition |
| WO1999002576A1 (fr) * | 1997-07-07 | 1999-01-21 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Procede de preparation de compositions de resine de vinyle modifiee au caoutchouc aromatique modifiee au caoutchouc |
| US6300412B1 (en) | 1997-07-07 | 2001-10-09 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Process for preparation of rubber-modified aromatic vinyl resin compositions |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000201 |