JPH06157446A - Ｃ４〜ｃ１０アルキルシアノアセテートの製法 - Google Patents
Ｃ４〜ｃ１０アルキルシアノアセテートの製法Info
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- JPH06157446A JPH06157446A JP5201484A JP20148493A JPH06157446A JP H06157446 A JPH06157446 A JP H06157446A JP 5201484 A JP5201484 A JP 5201484A JP 20148493 A JP20148493 A JP 20148493A JP H06157446 A JPH06157446 A JP H06157446A
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- cyanoacetic acid
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 Ｃ4〜Ｃ10アルキルシアノアセテートの製
法。 【構成】 Ｃ4〜Ｃ10アルキルシアノアセテートは、シ
アノ酢酸と、そのモル量の５〜３０倍のＣ4〜Ｃ10アル
カノールとを、温度３５〜１５０℃、圧力７０〜１０１
３ｍバールで、触媒量の酸の存在下に反応させ、一方Ｃ
4〜Ｃ10アルカノール／水共沸混合物を反応の間に分離
することにより製造する。
法。 【構成】 Ｃ4〜Ｃ10アルキルシアノアセテートは、シ
アノ酢酸と、そのモル量の５〜３０倍のＣ4〜Ｃ10アル
カノールとを、温度３５〜１５０℃、圧力７０〜１０１
３ｍバールで、触媒量の酸の存在下に反応させ、一方Ｃ
4〜Ｃ10アルカノール／水共沸混合物を反応の間に分離
することにより製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シアノ酢酸とＣ4〜Ｃ
10アルカノールとを反応させることによるＣ4〜Ｃ10ア
ルキルシアノアセテートの新規の製法に関する。
10アルカノールとを反応させることによるＣ4〜Ｃ10ア
ルキルシアノアセテートの新規の製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】西独特許（ＤＥ−Ａ）第１９３８０８０
号明細書に、ｎ−ブタノールによって、シアノ酢酸を水
性溶液から抽出し、共沸蒸留により反応から水を除去し
ながら、トルエンスルホン酸の存在下に、抽出物をｎ−
ブチルシアノアセテートに変換する方法が記載されてい
る。しかしながら、この方法が使用される場合には、水
相からのシアノ酢酸の抽出は、完了されない事が判明し
ている。
号明細書に、ｎ−ブタノールによって、シアノ酢酸を水
性溶液から抽出し、共沸蒸留により反応から水を除去し
ながら、トルエンスルホン酸の存在下に、抽出物をｎ−
ブチルシアノアセテートに変換する方法が記載されてい
る。しかしながら、この方法が使用される場合には、水
相からのシアノ酢酸の抽出は、完了されない事が判明し
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、Ｃ4〜Ｃ10アルキルシアノアセテートの新規の製法
を提供することであり、この方法では、シアノ酢酸水溶
液は出発点として再使用されるが、シアノ酢酸を抽出す
る必要は無い。
は、Ｃ4〜Ｃ10アルキルシアノアセテートの新規の製法
を提供することであり、この方法では、シアノ酢酸水溶
液は出発点として再使用されるが、シアノ酢酸を抽出す
る必要は無い。
【０００４】
【課題を解決するための手段】ところで、シアノ酢酸と
そのモル量の５〜３０倍のＣ4〜Ｃ10アルカノールと
を、水性媒体中で、温度３５〜１５０℃、圧力７０〜１
０１３ｍバールで、触媒量の酸の存在下に反応させ、一
方Ｃ4〜Ｃ10アルカノール／水共沸混合物を反応の間に
分離する場合に、シアノ酢酸とＣ4〜Ｃ10アルカノール
とを反応させることによるＣ4〜Ｃ10アルキルシアノア
セテートの製造は、有利に達成されることが判明した。
そのモル量の５〜３０倍のＣ4〜Ｃ10アルカノールと
を、水性媒体中で、温度３５〜１５０℃、圧力７０〜１
０１３ｍバールで、触媒量の酸の存在下に反応させ、一
方Ｃ4〜Ｃ10アルカノール／水共沸混合物を反応の間に
分離する場合に、シアノ酢酸とＣ4〜Ｃ10アルカノール
とを反応させることによるＣ4〜Ｃ10アルキルシアノア
セテートの製造は、有利に達成されることが判明した。
【０００５】本発明の方法での使用に好適なＣ4〜Ｃ10
アルカノールは、例えばブタノール、イソブタノール、
ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、イソ
ペンタノール、ネオペンタノール、ｔ−ペンタノール及
びヘキサノール、２−メチルペンタノール、ヘプタノー
ル、２−メチルヘキサノール、オクタノール、イソオク
タノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、イソ
ノナノール、２−メチルオクタノール、デカノール、イ
ソデカノール又は２−メチルノナノールである。
アルカノールは、例えばブタノール、イソブタノール、
ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、イソ
ペンタノール、ネオペンタノール、ｔ−ペンタノール及
びヘキサノール、２−メチルペンタノール、ヘプタノー
ル、２−メチルヘキサノール、オクタノール、イソオク
タノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、イソ
ノナノール、２−メチルオクタノール、デカノール、イ
ソデカノール又は２−メチルノナノールである。
【０００６】前記名称イソオクタノール、イソノナノー
ル及びイソデカノールは通称であり、オキソ合成で得ら
れたアルコールに関連する（Ullmanns Encyklopaedie d
er technischen Chemie、第４版、第７巻、２１５〜２
１７頁、及び同第１１巻、４３５及び４３６頁参照）。
ル及びイソデカノールは通称であり、オキソ合成で得ら
れたアルコールに関連する（Ullmanns Encyklopaedie d
er technischen Chemie、第４版、第７巻、２１５〜２
１７頁、及び同第１１巻、４３５及び４３６頁参照）。
【０００７】Ｃ4〜Ｃ8アルキルシアノアセテートの製造
技術が有利であり、Ｃ4−アルキルシアノアセテートの
製造は、特に重要である。
技術が有利であり、Ｃ4−アルキルシアノアセテートの
製造は、特に重要である。
【０００８】本発明の方法では、シアノ酢酸のエステル
化は、水性媒体中で実施する。出発点は、通常、各々の
場合に、溶液の重量に対して、シアノ酢酸２０〜７０重
量％、有利に６０〜７０重量％を含有するシアノ酢酸水
溶液である。
化は、水性媒体中で実施する。出発点は、通常、各々の
場合に、溶液の重量に対して、シアノ酢酸２０〜７０重
量％、有利に６０〜７０重量％を含有するシアノ酢酸水
溶液である。
【０００９】シアノ酢酸１モル毎に、Ｃ4〜Ｃ10アルカ
ノール５〜３０モル、有利に１５〜２０モルを通常使用
する。
ノール５〜３０モル、有利に１５〜２０モルを通常使用
する。
【００１０】本発明により、エステル化は、触媒量の酸
の存在下に実施する。好適な酸は、特に、強〜中程度の
強さの無機又は有機酸、例えば硫酸、塩酸、リン酸、ベ
ンゼンスルホン酸、ｏ−又はｐ−トルエンスルホン酸、
メタンスルホン酸、トリフルオルメタンスルホン酸、ト
リフルオル酢酸又はモノ−、ジ−又はトリクロル酢酸で
ある。硫酸又はｐ−トルエンスルホン酸の使用は有利で
あるが、一方硫酸の使用は、非常に重要である。
の存在下に実施する。好適な酸は、特に、強〜中程度の
強さの無機又は有機酸、例えば硫酸、塩酸、リン酸、ベ
ンゼンスルホン酸、ｏ−又はｐ−トルエンスルホン酸、
メタンスルホン酸、トリフルオルメタンスルホン酸、ト
リフルオル酢酸又はモノ−、ジ−又はトリクロル酢酸で
ある。硫酸又はｐ−トルエンスルホン酸の使用は有利で
あるが、一方硫酸の使用は、非常に重要である。
【００１１】シアノ酢酸１モルに対して酸０．００１〜
０．０１モルの量が、一般に「触媒量」とみなされる。
０．０１モルの量が、一般に「触媒量」とみなされる。
【００１２】本発明の方法は、温度３５〜１５０℃、有
利に５０〜９０℃で実施する。
利に５０〜９０℃で実施する。
【００１３】本発明の方法で使用される圧力は、７０〜
１０１３ｍバール、有利に７０〜２７０ｍバールであ
る。
１０１３ｍバール、有利に７０〜２７０ｍバールであ
る。
【００１４】新規方法は、シアノ酢酸水溶液、Ｃ4〜Ｃ
10アルカノール及び酸（触媒）を好適な装置に室温で、
前記割合で装入し、混合物を本発明中に明記された温度
まで加熱し、圧力を本発明に明記された値に設定し、同
時にＣ4〜Ｃ10アルカノール／水共沸混合物の分離を始
めることにより、実施するのが有利である。
10アルカノール及び酸（触媒）を好適な装置に室温で、
前記割合で装入し、混合物を本発明中に明記された温度
まで加熱し、圧力を本発明に明記された値に設定し、同
時にＣ4〜Ｃ10アルカノール／水共沸混合物の分離を始
めることにより、実施するのが有利である。
【００１５】反応温度を段階的に上昇させる方法を使用
するのが有利である。
するのが有利である。
【００１６】本発明の方法の特に有利な態様では、先ず
温度を３５〜５０℃に上昇させるために、反応混合物を
１〜２時間加熱し、その間共沸混合物を圧力７０〜２７
０ｍバール下に完全に留去する。その後、温度を５０〜
７０℃まで上昇させるために、反応混合物を２〜５時間
加熱し、その間、圧力は前記値に保持し、共沸混合物の
完全な分離を行う。次いで、最後に、温度を７０〜１２
０℃に上げるために、反応混合物を２〜５時間加熱し、
その間圧力は前記の値に保持し、かつ共沸混合物を留去
し、この温度を更に５〜２０時間保持する。反応のこの
最後の段階で、回収物質対再循環物質の比、９：９９〜
４：８０で、共沸混合物を留去するのが特に有利であ
る。
温度を３５〜５０℃に上昇させるために、反応混合物を
１〜２時間加熱し、その間共沸混合物を圧力７０〜２７
０ｍバール下に完全に留去する。その後、温度を５０〜
７０℃まで上昇させるために、反応混合物を２〜５時間
加熱し、その間、圧力は前記値に保持し、共沸混合物の
完全な分離を行う。次いで、最後に、温度を７０〜１２
０℃に上げるために、反応混合物を２〜５時間加熱し、
その間圧力は前記の値に保持し、かつ共沸混合物を留去
し、この温度を更に５〜２０時間保持する。反応のこの
最後の段階で、回収物質対再循環物質の比、９：９９〜
４：８０で、共沸混合物を留去するのが特に有利であ
る。
【００１７】一般に１５〜２５時間かかる反応が完了し
た時に、反応混合物を冷却し、かつ装置を換気する。次
いで、蒸留残分を濾過し、過剰のＣ4〜Ｃ10アルカノー
ルを濾液から留去する。
た時に、反応混合物を冷却し、かつ装置を換気する。次
いで、蒸留残分を濾過し、過剰のＣ4〜Ｃ10アルカノー
ルを濾液から留去する。
【００１８】共沸蒸留の間に又は「後−蒸留」の間に製
造されたＣ4〜Ｃ10アルカノールを工程に再循環させる
ことができる。
造されたＣ4〜Ｃ10アルカノールを工程に再循環させる
ことができる。
【００１９】該Ｃ4〜Ｃ10アルキルシアノアセテート
は、活性物質、接着剤又は着色剤の製造のために重要な
中間体である。生成物の意図された用法に応じて、目的
生成物を含有する蒸留残分を後続の合成工程へ直接に使
用できるか又は超分留(superfractionation)を施す。
は、活性物質、接着剤又は着色剤の製造のために重要な
中間体である。生成物の意図された用法に応じて、目的
生成物を含有する蒸留残分を後続の合成工程へ直接に使
用できるか又は超分留(superfractionation)を施す。
【００２０】バッチ法又は連続的に実施することのでき
る新規方法により、Ｃ4〜Ｃ10アルキルシアノアセテー
トを、良好な空時収量及び高純度を成し遂げる簡単な方
法で製造することができる。該新規方法の一つの特別な
利点は、水性媒体中で実施できることであり、即ち、例
えばシアノ酢酸水溶液は、シアノ酢酸の合成で製造され
たものとして直接に使用できることである。
る新規方法により、Ｃ4〜Ｃ10アルキルシアノアセテー
トを、良好な空時収量及び高純度を成し遂げる簡単な方
法で製造することができる。該新規方法の一つの特別な
利点は、水性媒体中で実施できることであり、即ち、例
えばシアノ酢酸水溶液は、シアノ酢酸の合成で製造され
たものとして直接に使用できることである。
【００２１】
【実施例】本発明を、次の例により詳説する。
【００２２】例１ ７０重量％濃度水性シアノ酢酸４７５ｇ、ｎ−ブタノー
ル１２１５ｇ及び濃硫酸１０．２５ｇを反応容器中に装
入した。１時間加熱して、内部温度を４２℃迄上げ、圧
力を７０ｍバールに調製し、かつ３６℃で、前記ｎ−ブ
タノール／水共沸混合物を留去し始め、完全に回収し
た。次いで３時間加熱し、温度を６２℃まで上げ、共沸
混合物を３６〜５３℃の転移温度範囲にわたり完全に回
収した。次いで、反応混合物の加熱を１時間続け（浴
温：１１２℃）、この温度で８時間保持し、その間、最
適の共沸混合物を回収物質対再循環物質の比５：８０
で、転移温度範囲４６〜５７℃にわたり留去し、内部温
度を最後に９０℃（７０ｍバールでのｎ−ブタノールの
沸点）まで上げた。バッチを３時間にわたり、２０℃ま
で冷却し、装置を換気した。
ル１２１５ｇ及び濃硫酸１０．２５ｇを反応容器中に装
入した。１時間加熱して、内部温度を４２℃迄上げ、圧
力を７０ｍバールに調製し、かつ３６℃で、前記ｎ−ブ
タノール／水共沸混合物を留去し始め、完全に回収し
た。次いで３時間加熱し、温度を６２℃まで上げ、共沸
混合物を３６〜５３℃の転移温度範囲にわたり完全に回
収した。次いで、反応混合物の加熱を１時間続け（浴
温：１１２℃）、この温度で８時間保持し、その間、最
適の共沸混合物を回収物質対再循環物質の比５：８０
で、転移温度範囲４６〜５７℃にわたり留去し、内部温
度を最後に９０℃（７０ｍバールでのｎ−ブタノールの
沸点）まで上げた。バッチを３時間にわたり、２０℃ま
で冷却し、装置を換気した。
【００２３】蒸留残分を濾過し、濾液から残分ｎ−ブタ
ノールを蒸留により取り除いた。粗製生成物５７２．７
ｇが得られ、これは、ｎ−ブチルシアノアセテート９３
％（ＧＣ）の含有率を示した。
ノールを蒸留により取り除いた。粗製生成物５７２．７
ｇが得られ、これは、ｎ−ブチルシアノアセテート９３
％（ＧＣ）の含有率を示した。
【００２４】例２ 粗製生成物を圧力１ｍバール（沸点：７９〜８１℃）で
蒸留することを除いて、例１を繰り返した。ｎ−ブチル
シアノアセテートが、９８％を超える純度（ＧＣ）で得
られた。
蒸留することを除いて、例１を繰り返した。ｎ−ブチル
シアノアセテートが、９８％を超える純度（ＧＣ）で得
られた。
【００２５】例３ ６８．７重量％濃度水性シアノ酢酸４９５．２ｇ、ｎ−
ブタノール１２１５ｇ及びｐ−トルエンスルホン酸５ｇ
を反応容器に装入した。３時間加熱して、内部温度を６
０℃迄上げ、かつ圧力を７２〜６９ｍバールに調製し
た。その間、頭上で３８℃以上で蒸留されたｎ−ブタノ
ール／水共沸混合物の完全な回収を行った。次いで、圧
力を１５０ｍバールに調製し、バッチを７０〜８０℃に
加熱し、かつ共沸混合物を回収物質対再循環物質の比
９：９９で１６時間にわたり回収した（転移温度：５３
〜６０℃）。バッチを室温まで３時間にわたり冷却し、
装置を換気した。蒸留残分を濾過し、濾液から残分ｎ−
ブタノールを取り除いた。生じた粗製生成物は、ｎ−ブ
チルシアノアセテート９０％（ＧＣ）の含有率を有し
た。
ブタノール１２１５ｇ及びｐ−トルエンスルホン酸５ｇ
を反応容器に装入した。３時間加熱して、内部温度を６
０℃迄上げ、かつ圧力を７２〜６９ｍバールに調製し
た。その間、頭上で３８℃以上で蒸留されたｎ−ブタノ
ール／水共沸混合物の完全な回収を行った。次いで、圧
力を１５０ｍバールに調製し、バッチを７０〜８０℃に
加熱し、かつ共沸混合物を回収物質対再循環物質の比
９：９９で１６時間にわたり回収した（転移温度：５３
〜６０℃）。バッチを室温まで３時間にわたり冷却し、
装置を換気した。蒸留残分を濾過し、濾液から残分ｎ−
ブタノールを取り除いた。生じた粗製生成物は、ｎ−ブ
チルシアノアセテート９０％（ＧＣ）の含有率を有し
た。
【００２６】例４ ６８．７重量％濃度水性シアノ酢酸４９５．２ｇ、イソ
ブタノール１５００ｍｌ及びｐ−トルエンスルホン酸５
ｇを圧力約２７０ｍバールで、８０℃迄３時間加熱し、
水／イソブタノール共沸混合物を完全に除去した。次い
で、回収物質対再循環物質の比１１：９９で、更に１４
時間撹拌を続け、２００ｍバールで、転移温度６７℃、
最終温度８８℃を生じた。過剰のイソブタノールを濾過
後に留去し、粗製イソブチルシアノアセテート５２９ｇ
（ＧＣ分析により測定された純度：９０％）が得られ
た。
ブタノール１５００ｍｌ及びｐ−トルエンスルホン酸５
ｇを圧力約２７０ｍバールで、８０℃迄３時間加熱し、
水／イソブタノール共沸混合物を完全に除去した。次い
で、回収物質対再循環物質の比１１：９９で、更に１４
時間撹拌を続け、２００ｍバールで、転移温度６７℃、
最終温度８８℃を生じた。過剰のイソブタノールを濾過
後に留去し、粗製イソブチルシアノアセテート５２９ｇ
（ＧＣ分析により測定された純度：９０％）が得られ
た。
Claims (1)
- 【請求項１】 シアノ酢酸とＣ4〜Ｃ10アルカノールと
を反応させることによるＣ4〜Ｃ10アルキルシアノアセ
テートの製法において、シアノ酢酸とそのモル量の５〜
３０倍のＣ4〜Ｃ10アルカノールとを、水性媒体中で、
温度３５〜１５０℃、圧力７０〜１０１３ｍバールで、
触媒量の酸の存在下に反応させ、一方Ｃ4〜Ｃ10アルカ
ノール／水共沸混合物を反応の間に分離することを特徴
とする、Ｃ4〜Ｃ10アルキルシアノアセテートの製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4227505A DE4227505A1 (de) | 1992-08-20 | 1992-08-20 | Verfahren zur Herstellung von Cyanessigsäurealkylestern |
| DE4227505.9 | 1992-08-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157446A true JPH06157446A (ja) | 1994-06-03 |
Family
ID=6465918
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5201484A Pending JPH06157446A (ja) | 1992-08-20 | 1993-08-13 | Ｃ４〜ｃ１０アルキルシアノアセテートの製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5347032A (ja) |
| EP (1) | EP0583694B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06157446A (ja) |
| KR (1) | KR940003927A (ja) |
| DE (2) | DE4227505A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012128265A1 (ja) * | 2011-03-23 | 2012-09-27 | 東亞合成株式会社 | シアノ酢酸エステルの製造方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19539293A1 (de) * | 1995-10-23 | 1997-04-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Cyanessigsäurealkylestern |
| KR100451270B1 (ko) * | 1996-01-23 | 2004-12-04 | 스미또모 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | α-(3급-알킬)시아노아세트산에스테르의제조방법 |
| DE10011191A1 (de) | 2000-03-08 | 2001-09-13 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Cyanacetamid |
| EP2125707B1 (en) * | 2007-01-26 | 2014-03-05 | DSM IP Assets B.V. | Process for the manufacture of substituted 2-cyano cinnamic esters |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2480380A (en) * | 1947-06-18 | 1949-08-30 | Kay Fries Chemicals Inc | Recovery of cyanoacetic acid from aqueous inorganic salt solutions |
| US2553065A (en) * | 1949-03-17 | 1951-05-15 | Monsanto Chemicals | Process for the preparation of alkyl cyanoacetates |
| US3668231A (en) * | 1968-08-05 | 1972-06-06 | Chris Craft Ind Inc | Production of cyanoacetic acid |
| GB1231521A (ja) * | 1968-08-05 | 1971-05-12 | ||
| GB1211160A (en) * | 1968-08-12 | 1970-11-04 | Decca Ltd | Improvements in or relating to radar display apparatus |
| CH525191A (de) * | 1970-06-19 | 1972-07-15 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von Cyanessigsäure |
| US4174347A (en) * | 1978-06-19 | 1979-11-13 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Preparation of esters |
| EP0568621A4 (en) * | 1991-01-24 | 1994-06-01 | Catalytcca Inc | Process for the production of cyanoacetic acid |
-
1992
- 1992-08-20 DE DE4227505A patent/DE4227505A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-08-02 US US08/100,360 patent/US5347032A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-08-05 EP EP93112549A patent/EP0583694B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-05 DE DE59301397T patent/DE59301397D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-13 JP JP5201484A patent/JPH06157446A/ja active Pending
- 1993-08-20 KR KR1019930016175A patent/KR940003927A/ko not_active Application Discontinuation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012128265A1 (ja) * | 2011-03-23 | 2012-09-27 | 東亞合成株式会社 | シアノ酢酸エステルの製造方法 |
| JP5794296B2 (ja) * | 2011-03-23 | 2015-10-14 | 東亞合成株式会社 | シアノ酢酸エステルの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4227505A1 (de) | 1994-02-24 |
| DE59301397D1 (de) | 1996-02-22 |
| US5347032A (en) | 1994-09-13 |
| EP0583694A1 (de) | 1994-02-23 |
| EP0583694B1 (de) | 1996-01-10 |
| KR940003927A (ko) | 1994-03-14 |
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