JPH06157212A

JPH06157212A - 殺菌性粒状組成物およびその製造方法

Info

Publication number: JPH06157212A
Application number: JP5221253A
Authority: JP
Inventors: Yili Guo; グオイリ
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1992-05-01
Filing date: 1993-09-06
Publication date: 1994-06-03
Also published as: DE69325412D1; DE69325412T2; LTIP505A; KR940005225A; PL298770A1; ATE181483T1; ZA932905B; ES2132186T3; CA2093737A1

Abstract

(57)【要約】【目的】新規かつ改良された殺菌性粒状組成物を提供
する。【構成】ジチオカルバメートの１種またはそれ以上の
成分、および粒状組成物の流動性を有意に強化し、該組
成物のこなだち度を有意に減少し、該組成物のかさ密度
を有意に増加し、および／または該組成物のエチレンチ
オ尿素含量を有意に減少させるための湿分成分の有効量
を含有する粒状組成物。また、調節されたスラリーの生
成および噴霧乾燥が、前記粒状組成物の製造に有効であ
る、粒状組成物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野本発明は、新規かつ改良された殺菌性のジチオカルバメ
ート（ｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ）の粒状組成物
に関する。

【０００２】発明の背景殺菌性のジチオカルバメート化合物は、粉末（ｐｏｗｄ
ｅｒｓ）または微粒（ｇｒａｎｕｌｅｓ）として粒状組
成物中に含有されるときに効用がある。そのような粉末
および微粒は、しばしば、液体に分散させ、溶解させ、
さもなければ混合させて、農業用の噴霧剤に使用するた
めのスラリーまたはその他の混合物を生成する。そのよ
うな混合物は、しばしば、粒状組成物を貯蔵する前後
に、それらを施用する場所において造られている。

【０００３】そのようなジチオカルバメート組成物の貯
蔵、取扱い、分散および施用には、複雑さを伴ってお
り、かついろいろな問題を伴っている。そのような問題
は、貯蔵中の分解を防ぐための安定剤の使用；こなだっ
て（ｄｕｓｔｉｎｅｓｓ）ゆく粒子の磨砕および細分化
および生成物の損失を減少させるためのコストのかかる
結合剤および製造方法；分散剤、湿潤剤および界面活性
剤；および噴霧剤混合物の配合および取扱いを助けるた
めの機械的方法、を必要とする。また、望ましいこと
は、望ましくない副生成物、例えば前記活性化合物の間
に生起されるエチレンチオ尿素の生成を最小化すること
である。それ故、改良された特性を有する殺菌性のジチ
オカルバメート組成物およびそのような組成物の製造方
法のための要求が続けられている。

【０００４】発明の概要新規かつ改良された殺菌性のジチオカルバメートの粒状
組成物が、本明細書に具体的に記載されている。そのよ
うな組成物は、ジチオカルバメートの１種またはそれ以
上の成分の殺菌有効量および粒状組成物の流動性を有意
に強化し、該組成物のこなだち度を減少し、および／ま
たは組成物のエチレンチオ尿素含量を減少させるための
湿分の有効量から成っている。そのようなジチオカルバ
メートの粒状組成物を製造する方法が提供されるが、そ
の方法においては、調節されたスラリーの製造および噴
霧乾燥が、強化された性質を有するそのような組成物の
製造において有効である。そのような方法は、新規であ
り、かつ製造された組成物の強化された特性に加えて経
済的な利益を提供する。

【０００５】好ましい態様の記述組成物本発明の１つの態様は、ジチオカルバメートの１種また
はそれ以上の成分の殺菌有効量および粒状組成物の流動
性を有意に強化するための湿分含量の有効量を含有する
粒状組成物である。更に詳細には、湿分成分の量は、任
意的であるが、該組成物のこなだち度を減少し、組成物
のかさ密度（ｂｕｌｋｄｅｎｓｉｔｙ）を増加し、お
よび／またはエチレンチオ尿素が該組成物中に存在する
化合物の製造可能な生成物であるときに、組成物のエチ
レンチオ尿素を減少させるのに、有効である。

【０００６】具体化された組成物の１種またはそれ以上
のジチオカルバメートは、エチレンビスジチオカルバメ
ート金属塩、ジメチルジチオカルバメート金属塩、およ
びプロピレンビスジチオカルバメート金属塩から選ばれ
る。好ましいエチレンビスジチオカルバメート金属塩
は、マンコゼブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）｛エチレンビスジ
チオカルバミン酸亜鉛およびマンガンの配位生成物｝、
マネブ（ｍａｎｅｂ）｛エチレンビスジチオカルバミン
酸マンガン｝およびジネブ｛エチレン−ビスジチオカル
バミン酸亜鉛｝である。好ましいジメチルジチオカルバ
メート金属塩は、ジラム（ｚｉｒａｍ）｛ジメチルジチ
オカルバミン酸亜鉛｝である。好ましいプロピレン−ビ
スジチオカルバメート金属塩は、プロピネブ（ｐｒｏｐ
ｉｎｅｂ）｛〔〔（１−メチル）−１，２−（エタネジ
ル）ビス〔カルバマトチオアト〕〕（２−）〕亜鉛単独
重合体｝である。その他の好ましいジチオカルバメート
は、メチラム（ｍｅｔｉｒａｍ）｛トリス〔アミン−
〔エチレン−ビス（ジチオカルバマト）〕亜鉛（II）〕
〔テトラヒドロ−１，２，４，７−ジチアジア−ゾシン
−３，８−ジチオン〕重合体｝である。

【０００７】好ましくは、ジチオカルバメート含有量
は、具体化された粒状組成物の約２０〜約９５重量％、
更に好ましくは少なくとも約５０重量％、そしてなお更
に好ましくは少なくとも約８０重量％である。

【０００８】具体化された組成物の湿分成分は、予想さ
れない価値のある利益を提供した。湿分成分は、液体形
態または蒸気形態における、そして化学的に結合し、水
和し、または水和されていない状態における、広い種類
の物質である。好ましい１つの態様においては、湿分
は、水、アルコール、アンモニア、二硫化炭素、および
グリコールから選ばれた１種またはそれ以上の成分から
成っている。更に好ましくは、湿分成分は、主として水
である。湿分含量は、好ましくは、具体化された粒状組
成物の約２．５〜約２０重量％、更に好ましくは具体化
された粒状組成物の約２．５〜約１０重量％である。湿
分成分の好ましい態様の１つは、主として水和の水であ
る。

【０００９】具体化された組成物は、具体化された粒状
組成物の湿分成分約２．５〜約２０重量％を有さない組
成物と比較して、有意に強化された流動性を有する。好
ましくは、具体化された組成物の流動性は、そのような
組成物のための静置角度（ａｎｇｌｅｏｆｒｅｓｐ
ｏｓｅ）が、水平から約６０度以下になるようにする。

【００１０】製造後の具体化された組成物は、全組成物
重量の約０．１重量％より少ない最初のエチレンチオ尿
素含量を有することができる。好ましい態様の１つは、
ジチオカルバメートがマンコゼブから成り、そして最初
のエチレンチオ尿素含量が全組成物重量の約０．０１〜
約０．０５重量％である組成物である。更に好ましく
は、組成物の製造後に、約５４℃の温度において２週間
維持された粒状組成物のエチレンチオ尿素含量が、全組
成物重量の約０．３重量％より少なく、更に好ましくは
約０．１０〜約０．２５重量％であり、なお更に好まし
くは約０．２０重量％より少ない。組成物の製造後に、
約５４℃の温度において４週間維持された他の具体化さ
れた組成物は、全組成物重量の約０．３重量％より少な
く、更に好ましくは約０．１５重量％より少ないエチレ
ンチオ尿素含量を有する。

【００１１】具体化された組成物は、好ましくは、少な
くとも約０．５ｇ／ｃｍ³、更に好ましくは少なくとも
約０．７５ｇ／ｃｍ³、なお更に好ましくは約０．７５
〜約１．０ｇ／ｃｍ³のかさ密度を有する。

【００１２】具体化された組成物は、好ましくは、約２
０〜約４００ミクロメーター（μｍ）の乾燥粒径中央値
範囲（ｄｒｙｐａｒｔｉｃｌｅｍｅｄｉａｎｓｉ
ｚｅｒａｎｇｅ）を有する。好ましくは、粒径および分
布は、具体化された組成物が、有意に減少されたほこな
だち、すなわち、約５μｍより少なく、更に好ましくは
約１０μｍより少ない粒径を有する粒子の減少された容
量を有するようにし、かつ粒子の少なくとも約５０容量
％が５μｍより大きく、更に好ましくは１０μｍより大
きい直径を有するようにすることである。態様の１つに
おいては、約１５μｍより少ない乾燥粒子の容量％の量
は、組成物を１％湿分含量に乾燥したときに存在する乾
燥粒子の容量％の量の多くとも約５０％である。更に好
ましくは、１５μｍより少ない乾燥粒子の容量％の量
は、前記組成物を１％湿分含量に乾燥したときに存在す
る乾燥粒子の容量％の多くとも約５０％である。また、
いくつかの好ましい態様においては、約２０μｍより大
きい乾燥粒子の容量％の量は、前記組成物を１％湿分含
量に乾燥したときに存在する乾燥粒子の容量％の量の少
なくとも５０％である。

【００１３】好ましい態様は、（ａ）エチレンビスジチ
オカルバメート金属塩、ジメチルジチオカルバメート金
属塩、プロピレンジチオカルバメート金属塩、メチラム
（ｍｅｔｈｉｒａｍ）およびチラム（ｔｈｉｒａｍ）か
ら選ばれは１種またはそれ以上の成分、および（ｂ）水
を含有している組成物であって、かつ前記成分の全重量
は、前記組成物の約２０〜約９０重量％であり、そして
前記組成物は、少なくとも約０．５ｇ／ｃｍ³のかさ密
度および多くとも約６０度の静置角度の特性を有し、そ
して乾燥粒子としての前記粒子の少なくとも約５０容量
％は、５μｍより大きい直径を有している、前記組成物
である。

【００１４】方法本発明の他の態様には、具体化された組成物の製造方法
が包含される。具体化された方法の１つは、ジチオカル
バメートの具体化された粒状組成物の約２０〜約９５重
量％を含有する粒状組成物の製造方法であって、この製
造方法は、（１）ジチオカルバメートの粒子であって、
該粒子は約２〜約７μｍの粒径中央値を有する前記粒子
を含有するスラリーを生成し、（２）このスラリーを噴
霧乾燥して、具体化された粒状組成物の約２〜約１０重
量％の湿分成分を有する前記粒状組成物を生成し、前記
（１）の生成および（２）の噴霧乾燥は、前記粒状組成
物の流動性を有意に強化するのに有効である、ことから
成っている。

【００１５】好ましい態様の１つは、前記ジチオカルバ
メートがマンコゼブである方法である。そのような方法
において、スラリー中の前記粒子は、好ましくは、約３
〜約６μｍの粒径中央値を有することができる。

【００１６】他の具体化された方法は、強化された流動
性を有し、かつジチオカルバメートの具体化された粒状
組成物の約５０〜約９５重量％を含有する粒状組成物の
製造方法であって、この製造方法は、（１）（ａ）前記
ジチオカルバメートの粒子であって、好ましくはスラリ
ー重量の少なくとも約１０重量％、（ｂ）１種またはそ
れ以上の水溶性亜鉛塩、好ましくは塩化亜鉛および／ま
たは硫酸亜鉛、および（ｃ）水から成る第１スラリーを
製造し、（２）前記第１スラリーを湿潤微粉砕して、約
２〜約７μｍの粒径中央値を有する第２スラリーを生成
し、そして（３）前記第２スラリーを噴霧乾燥して、具
体化された粒状組成物の約２〜約１０重量％の湿分成分
を有する前記粒状組成物を製造することから成ってい
る。

【００１７】好ましい態様の１つにおいては、第１スラ
リーは、（ａ）マネブの湿潤ケーキ（ｗｅｔｃａｋ
ｅ）の少なくとも１０重量％、（ｂ）約１０〜１のそれ
ぞれのモル比におけるマンガンイオンおよび亜鉛イオ
ン、および（ｃ）水の少なくとも約４０重量％から成っ
ている。

【００１８】なお、更に好ましくは、第１スラリーは、
マネブの湿潤ケーキの少なくとも約５０重量％を有し、
そして第２スラリーは、約５μｍの粒径中央値を有して
いる。

【００１９】更に、態様においては、第１スラリーは、
安定剤、分散剤、消泡剤、湿潤剤、結合剤、充填剤、お
よび増量剤を更に含有している。

【００２０】次の実験は、本発明の態様を例示している
が、しかしこれらにより本発明の範囲が限定されること
は意図されていない。

【００２１】実験１ジチオカルバメートスラリーの製造ジチオカルバメートスラリーの配合を、次の組成を有す
る各スラリーを造るために、諸成分を混合することによ
り行った：

【表１】成分重量％湿潤ケーキ（６０％Ａ．Ｉ．^*）７２．０７Ｗａｆｅｘ^TM分散剤２．６０消泡剤０．０２ヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）安定剤１．４２ＺｎＳＯ₄・７Ｈ₂₀ ４．８５水１９．０４１００％

【００２２】（注）^*Ａ．Ｉ．−活性成分、例えばマン
コゼブ（亜鉛イオン２％、マンガンイオン１６％及びエ
チレンビスカーバネートイオンの配位化合物）

【００２３】実験２「標準」ジオカーバメート組成物の製造実験１からのスラリーを、約３２０−３３０℃の入口温
度および約８０℃の出口温度において噴霧乾燥して中間
組成物を造り、その組成物をコンベックス回転式ドライ
ヤー中、約１１０−１３０℃の温度で第２の乾燥工程に
かけて造った。

【００２４】実験３本発明の組成物の製造実験１のやり方を用いて８つのスラリー試料、例えば第
１セットのための１−Ｗ、２−Ｗ、３−Ｗ、および４−
Ｗ、および第２セットのための１−Ｒ、２−Ｒ、３−
Ｒ、および４−Ｒ、を造った。「Ｗ」と「Ｒ」は、使用
された分散剤がそれぞれＷａｆｅｘ^T.M.分散剤、Ｒｅａ
ｘ１００Ｍ^T.M.分散剤であることを示す。次いで、これ
らの８つのスラリ試料を、第２の乾燥工程なしに単一の
噴霧乾燥に処理した。それぞれの噴霧乾燥条件は、３２
０〜３３０℃の入口温度および次の出口温度であった：

【表２】試料出口温度１−Ｗ、１−Ｒ１１５℃ ２−Ｗ、２−Ｒ１００℃ ３−Ｗ、３−Ｒ９０℃ ４−Ｗ、４−Ｒ７０℃

【００２５】次の表は試料間の性質を比較したものであ
る。

【表３】

【表４】

【００２６】

【表５】Ａ．Ｉ．^a湿度を考慮なしの単位重量当り有効成分Ｗ＝ワフェックス（Ｗａｆｅｘ）Ｒ＝レアックス１００Ｍ（Ｒｅａｘ１００Ｍ）標準＝ダイセンＭ４５ＷＰ注）粒径はマルバーン粒子サイザー(Malvern particle
sizer)を用いて測定し及び懸濁性は標準方法を用いて決
定した。

【００２７】実験４実験表２に列挙された成分のすべてを混合することによっ
て、ジチオカルバメートスラリー試料を造った。各スラ
リー試料を、ミニ２５０エイガーモーターミル(MINI ２
５０Eiger Motormill)を用いて湿潤粉砕した。次いで、
ニロアトマイザーポータブルスプレドライヤー（Niro A
tomizer portable spray dryer) を使用して、これらの
試料を噴霧乾燥した。入口温度を２５０℃にセットし、
そしてスラリーの供給速度を変えることにより、出口温
度を１００℃に調節した。スラリー試料を流速６９ml／
分で供給するのに、エッチ．アール．フローインデュサ
ー（タイプ２００）〔H.R.Flow inducer(type ２０
０）〕を使用した（ただし、較正はスラリー試料の代り
に水を使用して行った。）。各スラリー試料を噴霧乾燥
するプロセス中において、入口および出口のための温度
の変動を５℃以下にした。窒素を回転式噴霧ノズル(noz
zle)のために８０psi にセットし、そして電気式エアー
ヒーター(electrical air heater) のために４５psi に
セットした。湿気のレベルは、メトラー湿気秤り(Mettl
er moisture balance)を用いて得た。それぞれの測定の
ために、試料２ｇを１００℃において３０分間加熱し
た。粒径は、マルバーンパーティクルサイザー（モデル
３６００Ｅ）〔Malvern particle sizer(Model３６００
Ｅ）〕を用いて測定した。湿潤時間〔wet out time（Ｗ
ＯＴ）〕および分散性は、標準方法によって測定した。
湿潤ケーキおよび生成物中の活性成分およびＥＴＵの分
析を行った。貯蔵安定性試験は、５４℃におけるオーブ
ン(oven)中に、試料を含有するふたをしたバイアル(via
l)を、２週間および３週間置いた後に行った。

【００２８】結果および考察湿潤粉砕後の各試料の組成および粒径を表２に示し、そ
して噴霧乾燥後の生成物の物性を表３に示した。これら
の結果は、５μｍ以上の最初の粒径を有する試料は、３
μｍ以下の最初の粒径を有する試料よりも、より良好に
分散することを示している。表２に示されているよう
に、試料No．５の最初の粒径は、試料No．１の最初の粒
径よりも約２倍大きい。分散性のための尺度として、噴
霧乾燥した試料を水中に入れた後に得られた使用粒径
は、試料No．５およびNo．１が同じ配合であってさえ
も、試料No．５は良く分散しているが、試料No．１は良
く分散していない。試料No．１および試料No．２を比較
すると、湿潤ケーキの量に対する分散剤の量間の比は２
倍であるが、しかし両試料は同じような分散性を示して
いる。噴霧乾燥した微粒を顕微鏡で検査すると、＞５μ
ｍの最初の粒径を有する多孔度は、＜３μｍの粒径を有
する微粒の多孔度よりも、より多く見えた。

【００２９】試料の湿潤レベルは、５４℃において貯蔵
した後でも大きく変化しなかった（表３参照）。５４℃
における噴霧乾燥した試料のＡ．Ｉ．安定性は、ダイセ
ンＷＰ（Dithane ＷＰ）のＡ．Ｉ．安定性に匹敵する
（例えば、５４℃における貯蔵の４週間後において、５
〜６％の損失）。

【００３０】表４に示されているように、試料（No．５
およびNo．８）の懸濁性は、５４℃において貯蔵時間を
追加するにつれて減少する。湿潤剤、トリトンＧＲ−５
Ｍ(Triton ＧＲ−５Ｍ）の添加は、懸濁性の貯蔵安定性
を助けるように思われる。

【００３１】

【表６】

【表７】

【００３２】

【表８】

【００３３】実験５−粒径の分析粒径の分析をコールター^TMＬＳ粒径分析器(Coulter^TM
ＬＳ particle sizeanalyzer）を用いて行い、標準ジ
チオカルバメート組成物（試料Ａ）および本発明の態様
であるジチオカルバメート組成物（試料Ｂ）における粒
径分布を比較した。試料は次の特性を有していた。

【表９】

【表１０】

【００３４】

【表１１】他の試料の粒径分析の結果は次の通りであ
る。試料Ｈ₂Ｏ％粒径中央値（μｍ）Ｓｔｄ＜１５．９２−Ｗ７５６３−Ｗ１０６２２−Ｒ７５７３−Ｒ１０６３実験６−比較かさ密度Ｈ₂Ｏ％かさ密度Ａ．Ｉ．単位当りＡ．Ｉ．試料（％）（ｇ／ｃｃ）（％）（ｇ／ｃｃ）標準０．９８０．４５８２．７０．３７２−Ｗ７．００．７１７９．００．５６

【００３５】文献挿入ＹｕｌｉＧｕｏにより同時に出願された米国特許出願
番号，発明の名称「固体
粒子の湿潤時間改善方法及び組成物」の明細書及び特許
請求の範囲の記載は、本明細書の記載の１部として本明
細書に挿入される。

【図面の簡単な説明】

【図１】試料Ａ（低湿分の組成物）のための粒径分布図
および試料Ｂ（調節された湿分の組成物）のための粒径
分布図の２つを示している。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ジチオカルバメーの１種またはそれ以上
の成分、および粒状組成物の流動性を有意に強化させる
ための湿分成分の有効量、を含有する粒状組成物。
【請求項２】ジチオカルバメートの１種またはそれ以
上の成分、および粒状組成物のこなだちを有意に減少さ
せるための湿分成分の有効量、を含有する粒状組成物。
【請求項３】湿分成分が、粒状組成物のエチレンチオ
尿素含量を有意に減少させる、請求項１〜２に記載の粒
状組成物。
【請求項４】１種またはそれ以上の成分が、エチレン
ビスジチオカルバメート金属塩、ジメチルジチオカルバ
メート金属塩、プロピレンジチオカルバメート金属塩、
メチラムおよびチラムから選ばれる、請求項１に記載の
粒状組成物。
【請求項５】エチレンビスジチオカルバメート金属塩
が、マンコゼブ、マネブおよびジネブである、請求項４
に記載の粒状組成物。
【請求項６】エチレンビスジチオカルバメート金属塩
がマンコゼブである、請求項５に記載の粒状組成物。
【請求項７】エチレンビスジチオカルバメート金属塩
がマネブまたはジネブである、請求項５に記載の粒状組
成物。
【請求項８】ジメチルジチオカルバメート金属塩がジ
ラムである、請求項５に記載の粒状組成物。
【請求項９】ジチオカルバメート含有量が、粒状組成
物の約２０〜約９５重量％である、請求項４に記載の粒
状組成物。
【請求項１０】湿分成分が、粒状組成物の約２．５〜
約２０重量％である、請求項１に記載の粒状組成物。
【請求項１１】湿分成分が、粒状組成物の約２．５〜
約１０重量％である、請求項１０に記載の粒状組成物。
【請求項１２】湿分成分が、水、アルコール、アンモ
ニア、二硫化炭素およびグリコールから選ばれた１種ま
たはそれ以上の成分から成っている、請求項１に記載の
粒状組成物。
【請求項１３】湿分成分が主として水である、請求項
１２に記載の粒状組成物。
【請求項１４】湿分成分が、粒状組成物の約２．５〜
約１０重量％である、請求項１２に記載の粒状組成物。
【請求項１５】湿分成分が、主として水和の水であ
る、請求項１３に記載の粒状組成物。
【請求項１６】製造後において、粒状組成物の約０．
１重量％より少ない最初のエチレンチオ尿素含量を有す
る、請求項１に記載の粒状組成物。
【請求項１７】ジチオカルバメートがマンコゼブから
成り、そして最初のエチレンチオ尿素含量が粒状組成物
の約０．０１〜０．０５重量％である、請求項１に記載
の粒状組成物。
【請求項１８】粒状組成物の製造後、約５４℃におい
て２週間維持された粒状組成物のエチレンチオ尿素含量
が、粒状組成物の約０．３重量％より少ない、請求項１
に記載の粒状組成物。
【請求項１９】粒状組成物の製造後、約５４℃におい
て２週間維持された粒状組成物のエチレンチオ尿素含量
が、粒状組成物の約０．１０〜約０．２５重量％であ
る、請求項１８に記載の粒状組成物。
【請求項２０】粒状組成物の製造後、約５４℃におい
て４週間維持された粒状組成物のエチレンチオ尿素含量
が、粒状組成物の約０．３重量％より少ない、請求項１
８に記載の粒状組成物。
【請求項２１】少なくとも約０．５ｇ／ｃｍ³のかさ
密度を有する、請求項１に記載の粒状組成物。
【請求項２２】かさ密度が少なくとも約０．５〜約
１．０ｇ／ｃｍ³である、請求項２１に記載の粒状組成
物。
【請求項２３】乾燥粒子の粒径中央値が、約２０〜約
４００μｍの範囲にある、請求項１に記載の粒状組成
物。
【請求項２４】有意に減少されたこなだちを有する、
請求項２１に記載の粒状組成物。
【請求項２５】約１５μｍより少ない乾燥粒子の容量
％の量が、粒状組成物が１％湿分含量に乾燥されたとき
に存在する乾燥粒子の容量％の量の多くとも約５０％で
ある、請求項２１に記載の粒状組成物。
【請求項２６】約１５μｍより少ない乾燥粒子の容量
％の量が、粒状組成物が該組成物の全重量に基づいて１
％湿分含量に乾燥されたときに存在する乾燥粒子の容量
％の量の多くとも約２５％である、請求項２５に記載の
粒状組成物。
【請求項２７】約２０μｍより大きい乾燥粒子の容量
％の量が、粒状組成物が該組成物の全重量に基づいて１
％湿分含量に乾燥されたときに存在する乾燥粒子の容量
％の量の少なくとも約５０％である、請求項２１に記載
の粒状組成物。
【請求項２８】約２０〜約９５重量％のジチオカルバ
メートの殺菌有効量を含有する粒状組成物の製造方法で
あって、前記方法は、（１）前記ジチオカルバメートの粒子であって、前記粒
子は約２〜約７μｍの粒径中央値を有する前記粒子を含
有するスラリーを生成し、そして（２）前記スラリーを噴霧乾燥して、約２〜約１０重量
％の湿分含量を有する前記粒状組成物を生成し、前記（１）の生成および（２）の噴霧乾燥は、前記粒状
組成物の流動性を有意に強化するのに有効である、前記
粒状組成物の製造方法。
【請求項２９】ジチオカルバメートがマンコゼブであ
る、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】スラリー中において、粒子が約４〜約
６μｍの粒径中央値を有する、請求項２８に記載の方
法。
【請求項３１】強化された流動性を有し、かつ約５０
〜約９５重量％のジチオカルバメートの殺菌有効量を含
有する粒状組成物の製造方法であって、前記方法は、（１）（ａ）前記ジチオカルバメート、（ｂ）１種またはそれ以上の水溶性亜鉛塩、および（ｃ）水から成る第１スラリーを生成し、（２）前記第１スラリーを湿潤微粉砕して、約２〜約７
μｍの粒径中央値を有する第２スラリーを生成し、（３）前記第２スラリーを噴霧乾燥して、約２〜約１０
重量％の湿分含量を有する前記粒状組成物を製造する方
法。
【請求項３２】第１スラリーが、（ａ）少なくとも１０重量％のマネブの湿潤ケーキ、（ｂ）約１０〜１のそれぞれのモル比におけるマンガン
イオンおよび亜鉛イオン、（ｃ）少なくとも約４０重量％の水から成っている、請
求項３１に記載の方法。
【請求項３３】第１スラリーが、少なくとも約５０重
量％のマネブの湿潤ケーキを有し、そして第２スラリー
が、約５μｍの粒径中央値を有する、請求項３１に記載
の方法。
【請求項３４】ジチオカルバメートが、スラリーの少
なくとも約１０重量％において存在している、請求項３
１に記載の方法。
【請求項３５】第１スラリー組成物が、安定剤、分散
剤、消泡剤、湿潤剤、結合剤、充填剤、および増量剤か
ら選ばれた１種またはそれ以上の添加剤の少なくとも約
２重量％を更に含有している、請求項３１に記載の方
法。
【請求項３６】１種またはそれ以上の水溶性亜鉛塩
が、塩化亜鉛および／または硫酸亜鉛から成っている、
請求項３１に記載の方法。