JPH06116894A - アルケニルコハク酸無水物エマルションサイズ剤 - Google Patents
アルケニルコハク酸無水物エマルションサイズ剤Info
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- JPH06116894A JPH06116894A JP28705392A JP28705392A JPH06116894A JP H06116894 A JPH06116894 A JP H06116894A JP 28705392 A JP28705392 A JP 28705392A JP 28705392 A JP28705392 A JP 28705392A JP H06116894 A JPH06116894 A JP H06116894A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 乳化後の安定性に優れたアルケニルコハク酸
無水物エマルションサイズ剤であって、酸性域からアル
カリ域の広い抄紙ｐＨ範囲で高いサイズ効果を付与する
ものである。 【構成】 （ａ）水溶性カチオンモノマ−および／また
はそれらの塩類0.1 〜20モル％、（ｂ）水溶性アニオン
モノマ−および／またはそれらの塩類0.1 〜30モル％、
（ｃ）アクリルアミドおよび／またはメタアクリルアミ
ド99.8〜50モル％、（ｄ）分子内に２つ以上の重合性二
重結合を有する架橋性モノマ−を（ａ）（ｂ）（ｃ）の
モノマ−の合計に対して0.01〜1.0 重量％を必須の構成
モノマ−成分として得られる両性アクリルアミド系ポリ
マ−で、界面活性剤を配合したアルケニルコハク酸無水
物を乳化してなるアルケニルコハク酸無水物エマルショ
ンサイズ剤。
無水物エマルションサイズ剤であって、酸性域からアル
カリ域の広い抄紙ｐＨ範囲で高いサイズ効果を付与する
ものである。 【構成】 （ａ）水溶性カチオンモノマ−および／また
はそれらの塩類0.1 〜20モル％、（ｂ）水溶性アニオン
モノマ−および／またはそれらの塩類0.1 〜30モル％、
（ｃ）アクリルアミドおよび／またはメタアクリルアミ
ド99.8〜50モル％、（ｄ）分子内に２つ以上の重合性二
重結合を有する架橋性モノマ−を（ａ）（ｂ）（ｃ）の
モノマ−の合計に対して0.01〜1.0 重量％を必須の構成
モノマ−成分として得られる両性アクリルアミド系ポリ
マ−で、界面活性剤を配合したアルケニルコハク酸無水
物を乳化してなるアルケニルコハク酸無水物エマルショ
ンサイズ剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、乳化後の安定性に優れ
た新規なアルケニルコハク酸無水物エマルションサイズ
剤に関するものであり、酸性域からアルカリ域の広い抄
紙ｐＨ範囲で高いサイズ効果を付与するものである。
た新規なアルケニルコハク酸無水物エマルションサイズ
剤に関するものであり、酸性域からアルカリ域の広い抄
紙ｐＨ範囲で高いサイズ効果を付与するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、乳化剤を配合したアルケニル
コハク酸無水物をカチオン化デンプン溶液または水で0.
5 〜3 ％程度の低濃度で乳化し、中性抄紙用サイズ剤と
して使用する方法が知られている（米国特許第3824069
号）。またカチオン化デンプン溶液の代わりにある種の
ポリマーを使用する方法も知られている（特開昭58-457
31，特開昭61-34298）。
コハク酸無水物をカチオン化デンプン溶液または水で0.
5 〜3 ％程度の低濃度で乳化し、中性抄紙用サイズ剤と
して使用する方法が知られている（米国特許第3824069
号）。またカチオン化デンプン溶液の代わりにある種の
ポリマーを使用する方法も知られている（特開昭58-457
31，特開昭61-34298）。
【０００３】しかしながら、これらの方法で調製された
アルケニルコハク酸無水物エマルションサイズ剤は物理
的安定性が悪く、また水和反応を受けやすいため、サイ
ズ効果が低いばかりでなく、破壊されたエマルションに
より抄紙工程に汚れが発生し、操業上のトラブルの原因
となっていた。また、硫酸バンドを定着剤として用いる
酸性領域ではサイズ効果の立ち上がりが遅く、抄紙直後
のサイズ効果が著しく悪いという欠点があった。
アルケニルコハク酸無水物エマルションサイズ剤は物理
的安定性が悪く、また水和反応を受けやすいため、サイ
ズ効果が低いばかりでなく、破壊されたエマルションに
より抄紙工程に汚れが発生し、操業上のトラブルの原因
となっていた。また、硫酸バンドを定着剤として用いる
酸性領域ではサイズ効果の立ち上がりが遅く、抄紙直後
のサイズ効果が著しく悪いという欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、上記
のようなアルケニルコハク酸無水物エマルションサイズ
剤の欠点を克服し、広いｐＨ領域においても、低添加率
で抄紙直後から優れたサイズ効果を示し、また抄紙工程
に汚れが発生しない新規なアルケニルコハク酸無水物の
エマルションサイズ剤を提供するものである。
のようなアルケニルコハク酸無水物エマルションサイズ
剤の欠点を克服し、広いｐＨ領域においても、低添加率
で抄紙直後から優れたサイズ効果を示し、また抄紙工程
に汚れが発生しない新規なアルケニルコハク酸無水物の
エマルションサイズ剤を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、アルケニ
ルコハク酸無水物エマルションサイズ剤に関する上記の
問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、（ａ）水溶
性カチオンモノマーおよび／またはそれらの塩類0.1 〜
20モル％、（ｂ）水溶性アニオンモノマーおよび／また
はそれらの塩類0.1 〜30モル％、（ｃ）アクリルアミド
および／またはメタアクリルアミド99.8〜50モル％、
（ｄ）分子内に２つ以上の重合性二重結合を有する架橋
性モノマーを（ａ）（ｂ）（ｃ）のモノマーの合計に対
して0.01〜1.0 重量％を必須の構成モノマー成分として
得られる両性アクリルアミド系ポリマーで、界面活性剤
を配合したアルケニルコハク酸無水物を乳化することに
より、サイズ効果に優れるばかりでなく、物理的安定性
や耐水和反応性が改善されるため、破壊されたエマルシ
ョンによる抄紙工程汚れによるトラブルも著しく改善す
ることができることを見い出した。また、硫酸バンドを
定着剤として用いる酸性領域でもサイズ効果の立ち上が
りが速く、酸性域からアルカリ域の広い抄紙ｐＨ範囲で
使用できるという、従来のアルケニルコハク酸無水物エ
マルションサイズ剤には見られなかった卓越した性能を
発揮することを見い出し本発明を完成するに至った。本
発明のエマルションサイズ剤がなぜ優れた安定性を示す
のか定かではないが、架橋性モノマーの配合によってポ
リマーが分岐した構造をとっているため、エマルション
の界面に強固な保護コロイドを形成して、水のアルケニ
ルコハク酸無水物への付加反応を疎外するためと推察さ
れる。
ルコハク酸無水物エマルションサイズ剤に関する上記の
問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、（ａ）水溶
性カチオンモノマーおよび／またはそれらの塩類0.1 〜
20モル％、（ｂ）水溶性アニオンモノマーおよび／また
はそれらの塩類0.1 〜30モル％、（ｃ）アクリルアミド
および／またはメタアクリルアミド99.8〜50モル％、
（ｄ）分子内に２つ以上の重合性二重結合を有する架橋
性モノマーを（ａ）（ｂ）（ｃ）のモノマーの合計に対
して0.01〜1.0 重量％を必須の構成モノマー成分として
得られる両性アクリルアミド系ポリマーで、界面活性剤
を配合したアルケニルコハク酸無水物を乳化することに
より、サイズ効果に優れるばかりでなく、物理的安定性
や耐水和反応性が改善されるため、破壊されたエマルシ
ョンによる抄紙工程汚れによるトラブルも著しく改善す
ることができることを見い出した。また、硫酸バンドを
定着剤として用いる酸性領域でもサイズ効果の立ち上が
りが速く、酸性域からアルカリ域の広い抄紙ｐＨ範囲で
使用できるという、従来のアルケニルコハク酸無水物エ
マルションサイズ剤には見られなかった卓越した性能を
発揮することを見い出し本発明を完成するに至った。本
発明のエマルションサイズ剤がなぜ優れた安定性を示す
のか定かではないが、架橋性モノマーの配合によってポ
リマーが分岐した構造をとっているため、エマルション
の界面に強固な保護コロイドを形成して、水のアルケニ
ルコハク酸無水物への付加反応を疎外するためと推察さ
れる。
【０００６】本発明に用いるアルケニルコハク酸無水物
は、特公昭53-28526等公知の方法により、オレフィンと
無水マレイン酸を付加反応させたものが使用できる。用
いるオレフィンとしては、炭素数16〜20の直鎖内部オレ
フィンがサイズ効果に優れている点で望ましい。分岐オ
レフィンを原料としたアルケニルコハク酸はサイズ効果
に劣るが、直鎖内部オレフィンを原料としたアルケニル
コハク酸に、本発明の効果を損なわない範囲で、一部配
合して使用することはできる。
は、特公昭53-28526等公知の方法により、オレフィンと
無水マレイン酸を付加反応させたものが使用できる。用
いるオレフィンとしては、炭素数16〜20の直鎖内部オレ
フィンがサイズ効果に優れている点で望ましい。分岐オ
レフィンを原料としたアルケニルコハク酸はサイズ効果
に劣るが、直鎖内部オレフィンを原料としたアルケニル
コハク酸に、本発明の効果を損なわない範囲で、一部配
合して使用することはできる。
【０００７】本発明の分散剤として使用する両性アクリ
ルアミド系ポリマーは、（ａ）水溶性カチオンモノマー
および／またはそれらの塩類0.1 〜20モル％、（ｂ）水
溶性アニオンモノマーおよび／またはそれらの塩類0.1
〜30モル％、（ｃ）アクリルアミドおよび／またはメタ
アクリルアミド99.8〜50モル％、（ｄ）分子内に２つ以
上の重合性二重結合を有する架橋性モノマーを（ａ）
（ｂ）（ｃ）のモノマーの合計に対して0.01〜1.0 重量
％を必須の構成モノマー成分としている。 （ａ）成分のカチオンモノマーとしては、１級アミノ
基、２級アミノ基よりは、３級アミノ基、または４級ア
ンモニウム基を有するものが好ましく、３級アミノ基を
有するモノマーとしては、ジメチルアミノメチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミド等が使用でき、４級アンモニウム基を有す
るモノマーとしては、これらを塩化メチル等で４級塩と
したものが使用できる。
ルアミド系ポリマーは、（ａ）水溶性カチオンモノマー
および／またはそれらの塩類0.1 〜20モル％、（ｂ）水
溶性アニオンモノマーおよび／またはそれらの塩類0.1
〜30モル％、（ｃ）アクリルアミドおよび／またはメタ
アクリルアミド99.8〜50モル％、（ｄ）分子内に２つ以
上の重合性二重結合を有する架橋性モノマーを（ａ）
（ｂ）（ｃ）のモノマーの合計に対して0.01〜1.0 重量
％を必須の構成モノマー成分としている。 （ａ）成分のカチオンモノマーとしては、１級アミノ
基、２級アミノ基よりは、３級アミノ基、または４級ア
ンモニウム基を有するものが好ましく、３級アミノ基を
有するモノマーとしては、ジメチルアミノメチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミド等が使用でき、４級アンモニウム基を有す
るモノマーとしては、これらを塩化メチル等で４級塩と
したものが使用できる。
【０００８】（ｂ）成分のアニオンモノマーとしては、
（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル
酸、シトラコン酸およびこれらの塩が使用できる。 （ｄ）成分の分子内に２つ以上の重合性二重結合を有す
る架橋性モノマーとしては、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ア
ジピン酸ジビニル等ジビニルエステル類、ポリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアリル
アクリルアミド、１，３，５−トリアクリロイルヘキサ
ヒドロトリアジン、トリアリルイソシアヌレートなどが
使用できる。
（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル
酸、シトラコン酸およびこれらの塩が使用できる。 （ｄ）成分の分子内に２つ以上の重合性二重結合を有す
る架橋性モノマーとしては、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ア
ジピン酸ジビニル等ジビニルエステル類、ポリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアリル
アクリルアミド、１，３，５−トリアクリロイルヘキサ
ヒドロトリアジン、トリアリルイソシアヌレートなどが
使用できる。
【０００９】各モノマ−の配合割合は、（ａ）水溶性カ
チオンモノマーおよび／またはそれらの塩類0.1 〜20モ
ル％、（ｂ）水溶性アニオンモノマーおよび／またはそ
れらの塩類0.1 〜30モル％、（ｃ）アクリルアミドおよ
び／またはメタアクリルアミド99.8〜50モル％、（ｄ）
分子内に２つ以上の重合性二重結合を有する架橋性モノ
マーを（ａ）（ｂ）（ｃ）のモノマ−の合計に対して0.
01〜1.0 重量％であるが、好ましくは、（ａ）水溶性カ
チオンモノマーおよび／またはそれらの塩類2〜15モル
％、（ｂ）水溶性アニオンモノマーおよび／またはそれ
らの塩類1 〜20モル％、（ｃ）アクリルアミドおよび／
またはメタアクリルアミド97〜65モル％、（ｄ）分子内
に２つ以上の重合性二重結合を有する架橋性モノマ−を
（ａ）（ｂ）（ｃ）のモノマーの合計に対して0.03〜0.
5 重量％である。カチオンモノマーは高価であり、15モ
ル％を越えるあたりより効果の向上が頭うちとなるの
で、20モル％以上使用しても不経済である。アニオンモ
ノマーは、30モル％以上使用するとエマルションの粒子
径が荒くなりサイズ効果が低下する。また、架橋性モノ
マーは、0.03〜0.5 重量％の使用により、エマルション
の物理的安定性、耐水和反応性、およびサイズ効果に優
れ、かつ乳化操作やハンドリングに最適な粘度範囲のポ
リマーが得られる。重合方法としては、特開昭63-5059
7、特開平2-8207、特開平2-61197 、特開平2-104796、
特開平3-227483に示されているような公知の方法を用い
ることができる。
チオンモノマーおよび／またはそれらの塩類0.1 〜20モ
ル％、（ｂ）水溶性アニオンモノマーおよび／またはそ
れらの塩類0.1 〜30モル％、（ｃ）アクリルアミドおよ
び／またはメタアクリルアミド99.8〜50モル％、（ｄ）
分子内に２つ以上の重合性二重結合を有する架橋性モノ
マーを（ａ）（ｂ）（ｃ）のモノマ−の合計に対して0.
01〜1.0 重量％であるが、好ましくは、（ａ）水溶性カ
チオンモノマーおよび／またはそれらの塩類2〜15モル
％、（ｂ）水溶性アニオンモノマーおよび／またはそれ
らの塩類1 〜20モル％、（ｃ）アクリルアミドおよび／
またはメタアクリルアミド97〜65モル％、（ｄ）分子内
に２つ以上の重合性二重結合を有する架橋性モノマ−を
（ａ）（ｂ）（ｃ）のモノマーの合計に対して0.03〜0.
5 重量％である。カチオンモノマーは高価であり、15モ
ル％を越えるあたりより効果の向上が頭うちとなるの
で、20モル％以上使用しても不経済である。アニオンモ
ノマーは、30モル％以上使用するとエマルションの粒子
径が荒くなりサイズ効果が低下する。また、架橋性モノ
マーは、0.03〜0.5 重量％の使用により、エマルション
の物理的安定性、耐水和反応性、およびサイズ効果に優
れ、かつ乳化操作やハンドリングに最適な粘度範囲のポ
リマーが得られる。重合方法としては、特開昭63-5059
7、特開平2-8207、特開平2-61197 、特開平2-104796、
特開平3-227483に示されているような公知の方法を用い
ることができる。
【００１０】アルケニルコハク酸無水物に配合する界面
活性剤としては、一般的にアルケニルコハク酸無水物の
乳化に用いられている界面活性剤が使用できる。例え
ば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキ
シエチレンアラルキルフェニルエーテル硫酸エステル
塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテルリン酸エステルおよびその塩、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エス
テルおよびその塩、ポリオキシエチレンアラルキルフェ
ニルエーテルリン酸エステルおよびその塩等のアニオン
界面活性剤およびポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンアラルキルフェニルエーテル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル等の非イオン界面活性剤が挙げられる。
活性剤としては、一般的にアルケニルコハク酸無水物の
乳化に用いられている界面活性剤が使用できる。例え
ば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキ
シエチレンアラルキルフェニルエーテル硫酸エステル
塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテルリン酸エステルおよびその塩、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エス
テルおよびその塩、ポリオキシエチレンアラルキルフェ
ニルエーテルリン酸エステルおよびその塩等のアニオン
界面活性剤およびポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンアラルキルフェニルエーテル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル等の非イオン界面活性剤が挙げられる。
【００１１】本発明のサイズ剤の製造には、転相乳化法
やホモジナイザー、ホモミキサー、オリフィス式乳化装
置を用いる方法など従来公知のいずれの乳化方法を用い
ても良いが、実願平3-039747に記載のラインミキサ−を
用いた製紙用サイズ剤乳化装置を用いると、ポリマーの
破断が起らず、均一で安定性に優れたエマルションを得
ることができる。
やホモジナイザー、ホモミキサー、オリフィス式乳化装
置を用いる方法など従来公知のいずれの乳化方法を用い
ても良いが、実願平3-039747に記載のラインミキサ−を
用いた製紙用サイズ剤乳化装置を用いると、ポリマーの
破断が起らず、均一で安定性に優れたエマルションを得
ることができる。
【００１２】両性アクリルアミド系ポリマーの配合量
は、アルケニルコハク酸無水物100 重量部に対して、前
記の両性アクリルアミド系ポリマーを固形分として10〜
300 重量部使用するのが良い。実際には、ラインミキサ
ー式乳化装置を用いる方法では、固形分0.1 〜3 ％程度
に希釈した両性アクリルアミド系ポリマーと界面活性剤
を配合したアルケニルコハク酸無水物とをラインミキサ
ーを通過させることによって、エマルション化できる。
は、アルケニルコハク酸無水物100 重量部に対して、前
記の両性アクリルアミド系ポリマーを固形分として10〜
300 重量部使用するのが良い。実際には、ラインミキサ
ー式乳化装置を用いる方法では、固形分0.1 〜3 ％程度
に希釈した両性アクリルアミド系ポリマーと界面活性剤
を配合したアルケニルコハク酸無水物とをラインミキサ
ーを通過させることによって、エマルション化できる。
【００１３】本発明に係るサイズ剤は、中性・アルカリ
抄紙においては、従来のアルケニルコハク酸無水物エマ
ルションサイズ剤と全く同様に種箱等に添加して使用で
き、酸性抄紙においては、パルプスラリーに本発明のサ
イズ剤を添加する前または後で、硫酸バンドを添加して
ｐＨ4.0 〜7.0 に調整することによってパルプに定着さ
せることができる。
抄紙においては、従来のアルケニルコハク酸無水物エマ
ルションサイズ剤と全く同様に種箱等に添加して使用で
き、酸性抄紙においては、パルプスラリーに本発明のサ
イズ剤を添加する前または後で、硫酸バンドを添加して
ｐＨ4.0 〜7.0 に調整することによってパルプに定着さ
せることができる。
【００１４】本発明に係るサイズ剤の使用量（添加量）
は、内添サイジングの場合は、乾燥パルプの重量に基づ
いて、パルプに対し0.01〜1.0 重量％、好ましくは0.02
〜0.5 重量％の範囲である。
は、内添サイジングの場合は、乾燥パルプの重量に基づ
いて、パルプに対し0.01〜1.0 重量％、好ましくは0.02
〜0.5 重量％の範囲である。
【００１５】
【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定
されるものではない。
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定
されるものではない。
【００１６】＜ポリマ−の調製＞ 参考例１ 攪拌機、温度計、コンデンサーおよびＮ2 導入菅を備え
た１リットルの４つ口セパラブルフラスコに、ジメチル
アミノプロピルアクリルアミド7.8g（3.7 モル％相
当）、アクリル酸3.6g（3.7 モル％相当）、アクリルア
ミド92.6g 、メチレンビスアクリルアミド0.1g（0.1 重
量％相当）、および蒸留水561g、を秤量し、これに燐酸
2.8gを加えてｐＨを4.0 に調整した。これに２メルカプ
トエタノール0.02g を加えてＮ2 置換し、攪拌下で70℃
まで昇温した。過硫酸アンモニウム0.5gを加えて重合反
応を開始し、同温度でさらに２時間保持した。得られた
ポリマーの25℃における粘度は8700ｃｐｓで、固形分は
16.4％であった。コロイド滴定法により、ポリマーのイ
オン基を定量したところカチオン基、アニオン基ともに
仕込み量通りに導入されていた。
た１リットルの４つ口セパラブルフラスコに、ジメチル
アミノプロピルアクリルアミド7.8g（3.7 モル％相
当）、アクリル酸3.6g（3.7 モル％相当）、アクリルア
ミド92.6g 、メチレンビスアクリルアミド0.1g（0.1 重
量％相当）、および蒸留水561g、を秤量し、これに燐酸
2.8gを加えてｐＨを4.0 に調整した。これに２メルカプ
トエタノール0.02g を加えてＮ2 置換し、攪拌下で70℃
まで昇温した。過硫酸アンモニウム0.5gを加えて重合反
応を開始し、同温度でさらに２時間保持した。得られた
ポリマーの25℃における粘度は8700ｃｐｓで、固形分は
16.4％であった。コロイド滴定法により、ポリマーのイ
オン基を定量したところカチオン基、アニオン基ともに
仕込み量通りに導入されていた。
【００１７】参考例２ 参考例１において、仕込み量をジメチルアミノプロピル
アクリルアミド23.6g（12.3モル％相当）、アクリル酸1
0.8g （12.2モル％相当）、アクリルアミド65.8g 、メ
チレンビスアクリルアミド0.1g（0.1 重量％相当）、お
よび蒸留水561gに変更してポリマーを調製した。触媒量
および他の操作は参考例１と同様に行った。得られたポ
リマーの25℃における粘度は13400 ｃｐｓで、固形分は
15.9％であった。コロイド滴定法により、ポリマーのイ
オン基を定量したところカチオン基、アニオン基ともに
仕込み量通りに導入されていた。
アクリルアミド23.6g（12.3モル％相当）、アクリル酸1
0.8g （12.2モル％相当）、アクリルアミド65.8g 、メ
チレンビスアクリルアミド0.1g（0.1 重量％相当）、お
よび蒸留水561gに変更してポリマーを調製した。触媒量
および他の操作は参考例１と同様に行った。得られたポ
リマーの25℃における粘度は13400 ｃｐｓで、固形分は
15.9％であった。コロイド滴定法により、ポリマーのイ
オン基を定量したところカチオン基、アニオン基ともに
仕込み量通りに導入されていた。
【００１８】参考例３ 参考例１の架橋性モノマーであるメチレンビスアクリル
アミドの替わりに、１，３，５−トリアクリロイルヘキ
サヒドロトリアジンを使用した。すなわち、使用した薬
品は、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド7.8g（3.
7 モル％相当）、アクリル酸3.6g（3.7 モル％相当）、
アクリルアミド92.6g 、１，３，５−トリアクリロイル
ヘキサヒドロトリアジン0.1g（0.1 重量％相当）、蒸留
水561gである。触媒量および他の操作は参考例１と同様
に行った。得られたポリマ−の25℃における粘度は1870
0 ｃｐｓで、固形分は16.0％であった。コロイド滴定法
により、ポリマーのイオン基を定量したところカチオン
基、アニオン基ともに仕込み量通りに導入されていた。
アミドの替わりに、１，３，５−トリアクリロイルヘキ
サヒドロトリアジンを使用した。すなわち、使用した薬
品は、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド7.8g（3.
7 モル％相当）、アクリル酸3.6g（3.7 モル％相当）、
アクリルアミド92.6g 、１，３，５−トリアクリロイル
ヘキサヒドロトリアジン0.1g（0.1 重量％相当）、蒸留
水561gである。触媒量および他の操作は参考例１と同様
に行った。得られたポリマ−の25℃における粘度は1870
0 ｃｐｓで、固形分は16.0％であった。コロイド滴定法
により、ポリマーのイオン基を定量したところカチオン
基、アニオン基ともに仕込み量通りに導入されていた。
【００１９】比較参考例１ 参考例１においてメチレンビスアクリルアミドを使用せ
ずにポリマーを調製した。２メルカプトエタノールの使
用量を0.04g とし、反応開始剤および他の操作は参考例
１と同様に行った。得られたポリマーの25℃における粘
度は8500ｃｐｓで、固形分は16.4％であった。コロイド
滴定法により、ポリマ−のイオン基を定量したところカ
チオン基、アニオン基ともに仕込み量通りに導入されて
いた。
ずにポリマーを調製した。２メルカプトエタノールの使
用量を0.04g とし、反応開始剤および他の操作は参考例
１と同様に行った。得られたポリマーの25℃における粘
度は8500ｃｐｓで、固形分は16.4％であった。コロイド
滴定法により、ポリマ−のイオン基を定量したところカ
チオン基、アニオン基ともに仕込み量通りに導入されて
いた。
【００２０】比較参考例２ 参考例２においてメチレンビスアクリルアミドを使用せ
ずにポリマーを調製した。２メルカプトエタノールの使
用量を0.04g とし、反応開始剤および他の操作は参考例
１と同様に行った。得られたポリマーの25℃における粘
度は9600ｃｐｓで、固形分は16.7％であった。コロイド
滴定法により、ポリマ−のイオン基を定量したところカ
チオン基、アニオン基ともに仕込み量通りに導入されて
いた。
ずにポリマーを調製した。２メルカプトエタノールの使
用量を0.04g とし、反応開始剤および他の操作は参考例
１と同様に行った。得られたポリマーの25℃における粘
度は9600ｃｐｓで、固形分は16.7％であった。コロイド
滴定法により、ポリマ−のイオン基を定量したところカ
チオン基、アニオン基ともに仕込み量通りに導入されて
いた。
【００２１】＜アルケニルコハク酸無水物エマルション
サイズ剤の調製＞ 実施例１ 100 重量部のアルケニルコハク酸無水物（商品名：ファ
イブラン６８Ｂ，王子ナショナル（株）製）にノニオン
系界面活性剤（商品名：アクティベーター，王子ナショ
ナル（株）製）を5 重量部配合した。これを、固形分と
して0.5 重量％に希釈した参考例１のポリマーとともに
ラインミキサー（商品名：スタティクミキサ−型式Ｃ−
３６−１２−０Ｓ，ノリタケカンパニーリミテット製）
を通過させて乳化した。0.5 重量％ポリマ−の流量は15
kg／分で、乳化剤を配合したアルケニルコハク酸無水物
の流量は157g／分とし、乳化圧力はラインミキサー入口
で5 kg／cm2 であった。エマルションサイズ剤の配合比
は、アルケニルコハク酸無水物100 重量部に対し、ポリ
マ−50重量部である。 実施例２ 参考例２のポリマーを使用し、実施例１と同様にしてア
ルケニルコハク酸無水物エマルションサイズ剤を調製し
た。エマルションサイズ剤の配合比は、アルケニルコハ
ク酸無水物100 重量部に対し、ポリマー50重量部であ
る。 実施例３ 参考例３のポリマーを使用し、実施例１と同様にしてア
ルケニルコハク酸無水物エマルションサイズ剤を調製し
た。エマルションサイズ剤の配合比は、アルケニルコハ
ク酸無水物100 重量部に対し、ポリマー50重量部であ
る。 実施例４ 参考例１においてポリマーの濃度を固形分として1 重量
％とし、その他の操作は実施例１と同様にしてアルケニ
ルコハク酸無水物エマルションサイズ剤を調製した。エ
マルションサイズ剤の配合比は、アルケニルコハク酸無
水物100 重量部に対し、ポリマ−100 重量部である。 比較例１ 比較参考例１のポリマーを使用し、実施例１と同様にし
てアルケニルコハク酸無水物エマルションサイズ剤を調
製した。エマルションサイズ剤の配合比は、アルケニル
コハク酸無水物100 重量部に対し、ポリマー50重量部で
ある。 比較例２ 比較参考例２のポリマーを使用し、実施例１と同様にし
てアルケニルコハク酸無水物エマルションサイズ剤を調
製した。エマルションサイズ剤の配合比は、アルケニル
コハク酸無水物100 重量部に対し、ポリマー50重量部で
ある。 比較例３ 比較参考例１においてポリマーの濃度を1 重量％とし、
その他の操作は比較例１と同様にしてアルケニルコハク
酸無水物エマルションサイズ剤を調製した。エマルショ
ンサイズ剤の配合比は、アルケニルコハク酸無水物100
重量部に対し、ポリマ−100 重量部である。 比較例４ カチオン化デンプン（商品名：Ｃａｔｏ−１５，王子ナ
ショナル（株）製）の1 重量％溶液を調製し、実施例１
と同様にしてアルケニルコハク酸無水物エマルションサ
イズ剤を調製した。エマルションサイズ剤の配合比は、
アルケニルコハク酸無水物100 重量部に対し、カチオン
化デンプン100 重量部である。
サイズ剤の調製＞ 実施例１ 100 重量部のアルケニルコハク酸無水物（商品名：ファ
イブラン６８Ｂ，王子ナショナル（株）製）にノニオン
系界面活性剤（商品名：アクティベーター，王子ナショ
ナル（株）製）を5 重量部配合した。これを、固形分と
して0.5 重量％に希釈した参考例１のポリマーとともに
ラインミキサー（商品名：スタティクミキサ−型式Ｃ−
３６−１２−０Ｓ，ノリタケカンパニーリミテット製）
を通過させて乳化した。0.5 重量％ポリマ−の流量は15
kg／分で、乳化剤を配合したアルケニルコハク酸無水物
の流量は157g／分とし、乳化圧力はラインミキサー入口
で5 kg／cm2 であった。エマルションサイズ剤の配合比
は、アルケニルコハク酸無水物100 重量部に対し、ポリ
マ−50重量部である。 実施例２ 参考例２のポリマーを使用し、実施例１と同様にしてア
ルケニルコハク酸無水物エマルションサイズ剤を調製し
た。エマルションサイズ剤の配合比は、アルケニルコハ
ク酸無水物100 重量部に対し、ポリマー50重量部であ
る。 実施例３ 参考例３のポリマーを使用し、実施例１と同様にしてア
ルケニルコハク酸無水物エマルションサイズ剤を調製し
た。エマルションサイズ剤の配合比は、アルケニルコハ
ク酸無水物100 重量部に対し、ポリマー50重量部であ
る。 実施例４ 参考例１においてポリマーの濃度を固形分として1 重量
％とし、その他の操作は実施例１と同様にしてアルケニ
ルコハク酸無水物エマルションサイズ剤を調製した。エ
マルションサイズ剤の配合比は、アルケニルコハク酸無
水物100 重量部に対し、ポリマ−100 重量部である。 比較例１ 比較参考例１のポリマーを使用し、実施例１と同様にし
てアルケニルコハク酸無水物エマルションサイズ剤を調
製した。エマルションサイズ剤の配合比は、アルケニル
コハク酸無水物100 重量部に対し、ポリマー50重量部で
ある。 比較例２ 比較参考例２のポリマーを使用し、実施例１と同様にし
てアルケニルコハク酸無水物エマルションサイズ剤を調
製した。エマルションサイズ剤の配合比は、アルケニル
コハク酸無水物100 重量部に対し、ポリマー50重量部で
ある。 比較例３ 比較参考例１においてポリマーの濃度を1 重量％とし、
その他の操作は比較例１と同様にしてアルケニルコハク
酸無水物エマルションサイズ剤を調製した。エマルショ
ンサイズ剤の配合比は、アルケニルコハク酸無水物100
重量部に対し、ポリマ−100 重量部である。 比較例４ カチオン化デンプン（商品名：Ｃａｔｏ−１５，王子ナ
ショナル（株）製）の1 重量％溶液を調製し、実施例１
と同様にしてアルケニルコハク酸無水物エマルションサ
イズ剤を調製した。エマルションサイズ剤の配合比は、
アルケニルコハク酸無水物100 重量部に対し、カチオン
化デンプン100 重量部である。
【００２２】＜エマルション平均粒子径測定＞実施例１
〜４および比較例１〜４のエマルション平均粒子径をリ
ーズアンドノースラップ社製マイクロトラックＳＰＡを
用いて測定した。結果を表１に示す。
〜４および比較例１〜４のエマルション平均粒子径をリ
ーズアンドノースラップ社製マイクロトラックＳＰＡを
用いて測定した。結果を表１に示す。
【００２３】＜中性抄紙におけるサイズ効果測定試験＞
晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）を市水により2.5 ％のパ
ルプ濃度に希釈し、ビーターを用いてカナディアンフリ
ーネス460 ミリリットルまで叩解した。次いで得られた
パルプスラリーを30℃の市水で1.0 重量％スラリーと
し、攪拌下、炭酸カルシウム（商品名：タマパールＴＰ
−１２１，奥多摩工業（株）製）を対パルプ20重量％添
加した。その後、カチオン化デンプン（商品名：Ｃａｔ
ｏ−Ｆ，王子ナショナル（株）製）を対パルプ0.8 重量
％添加し、続いて実施例１〜４および比較例１〜４のア
ルケニルコハク酸無水物エマルション（アルケニルコハ
ク酸無水物として対パルプ0.1 重量％）を添加し、歩留
剤（商品名：ＮＲ−１１ＬＨ，ハイモ（株）製）を対パ
ルプ0.015 重量％添加して、ＴＡＰＰＩスタンダードマ
シンを用いて成紙坪量が60g ／m 2 になるように抄紙し
た。薬品添加後のスラリ−のｐＨは8.3 であり、抄造水
としては、水道水（ｐＨ7.6 ）を用いた。ここで得られ
た湿紙を常法どおりプレスし、回転ドライヤーで１分、
105 ℃で乾燥した。得られた成紙は温度20℃、湿度65％
ＲＨの恒温恒湿室内で一日調湿後、ＪＩＳ Ｐ ８１２
２に準拠し、サイズ効果をステキヒト法により測定し
た。結果を表２に示す。
晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）を市水により2.5 ％のパ
ルプ濃度に希釈し、ビーターを用いてカナディアンフリ
ーネス460 ミリリットルまで叩解した。次いで得られた
パルプスラリーを30℃の市水で1.0 重量％スラリーと
し、攪拌下、炭酸カルシウム（商品名：タマパールＴＰ
−１２１，奥多摩工業（株）製）を対パルプ20重量％添
加した。その後、カチオン化デンプン（商品名：Ｃａｔ
ｏ−Ｆ，王子ナショナル（株）製）を対パルプ0.8 重量
％添加し、続いて実施例１〜４および比較例１〜４のア
ルケニルコハク酸無水物エマルション（アルケニルコハ
ク酸無水物として対パルプ0.1 重量％）を添加し、歩留
剤（商品名：ＮＲ−１１ＬＨ，ハイモ（株）製）を対パ
ルプ0.015 重量％添加して、ＴＡＰＰＩスタンダードマ
シンを用いて成紙坪量が60g ／m 2 になるように抄紙し
た。薬品添加後のスラリ−のｐＨは8.3 であり、抄造水
としては、水道水（ｐＨ7.6 ）を用いた。ここで得られ
た湿紙を常法どおりプレスし、回転ドライヤーで１分、
105 ℃で乾燥した。得られた成紙は温度20℃、湿度65％
ＲＨの恒温恒湿室内で一日調湿後、ＪＩＳ Ｐ ８１２
２に準拠し、サイズ効果をステキヒト法により測定し
た。結果を表２に示す。
【００２４】＜酸性抄紙におけるサイズ効果測定試験＞
晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）を市水により2.5 ％のパ
ルプ濃度に希釈し、ビーターを用いてカナディアンフリ
ーネス430 ミリリットルまで叩解した。次いで得られた
パルプスラリーを30℃の市水で2.0 重量％スラリーと
し、攪拌下、硫酸バンド（対パルプ1.0 重量％）を添加
した。硫酸バンド添加後のスラリ−ｐＨは4.7 であっ
た。その後、ｐＨ4.5 、30℃の水で0.5 重量％に希釈
し、実施例１〜４および比較例１〜４のアルケニルコハ
ク酸無水物エマルション（アルケニルコハク酸無水物と
して対パルプ0.1 重量％）を添加し、ＴＡＰＰＩスタン
ダードマシンを用いて抄紙した（成紙坪量60g ／m
2 ）。ここに得られた湿紙を常法どおりプレスし、回
転ドライヤーで１分、105 ℃で乾燥した。得られた成紙
は乾燥直後および温度20℃、湿度65％ＲＨの恒温恒湿室
内で一日調湿後、ＪＩＳ Ｐ ８１２２に準拠し、サイ
ズ効果をステキヒト法により測定した。結果を表３に示
す。
晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）を市水により2.5 ％のパ
ルプ濃度に希釈し、ビーターを用いてカナディアンフリ
ーネス430 ミリリットルまで叩解した。次いで得られた
パルプスラリーを30℃の市水で2.0 重量％スラリーと
し、攪拌下、硫酸バンド（対パルプ1.0 重量％）を添加
した。硫酸バンド添加後のスラリ−ｐＨは4.7 であっ
た。その後、ｐＨ4.5 、30℃の水で0.5 重量％に希釈
し、実施例１〜４および比較例１〜４のアルケニルコハ
ク酸無水物エマルション（アルケニルコハク酸無水物と
して対パルプ0.1 重量％）を添加し、ＴＡＰＰＩスタン
ダードマシンを用いて抄紙した（成紙坪量60g ／m
2 ）。ここに得られた湿紙を常法どおりプレスし、回
転ドライヤーで１分、105 ℃で乾燥した。得られた成紙
は乾燥直後および温度20℃、湿度65％ＲＨの恒温恒湿室
内で一日調湿後、ＪＩＳ Ｐ ８１２２に準拠し、サイ
ズ効果をステキヒト法により測定した。結果を表３に示
す。
【００２５】＜抄紙機での汚れ発生模擬試験＞抄紙機で
発生する汚れを実願平3-109289に記載の模擬試験機を用
いて比較した。図１に汚れ試験装置を示す。１は内容積
10L の下部槽（液面面積600 cm2 ）である。２は内容積
5Lの上部槽（液面面積300 cm2 ）である。３はパルプス
ラリー循環ポンプ、４はスロープ、５はそれぞれの槽の
攪拌機である。スロープの角度は15度で、材質は鏡面仕
上げしたステンレス製で、長さ40cmであり、上部槽と下
部槽の液面高低差は40cmである。
発生する汚れを実願平3-109289に記載の模擬試験機を用
いて比較した。図１に汚れ試験装置を示す。１は内容積
10L の下部槽（液面面積600 cm2 ）である。２は内容積
5Lの上部槽（液面面積300 cm2 ）である。３はパルプス
ラリー循環ポンプ、４はスロープ、５はそれぞれの槽の
攪拌機である。スロープの角度は15度で、材質は鏡面仕
上げしたステンレス製で、長さ40cmであり、上部槽と下
部槽の液面高低差は40cmである。
【００２６】この装置を用いて、実施例１〜４および比
較例１〜４のアルケニルコハク酸無水物エマルションの
汚れの発生試験を行った。まず、離解した0.5 ％濃度の
晒しクラフトパルプ（カナディアンフリーネス＝450ml
）10L を第１槽に入れて50℃に加温後、攪拌下（200
ｒｐｍ）で所定の薬品、ここでは中性抄紙を想定し、カ
チオン化デンプン（商品名：Ｃａｔｏ−Ｆ，王子ナショ
ナル（株）製）0.8 重量％、炭酸カルシウム（商品名：
タマパールＴＰ−１２１，奥多摩工業（株）製）20重量
％、アルケニルコハク酸無水物エマルション0.2 重量
％、歩留剤（商品名：ＮＲ−１１ＬＨ，ハイモ（株）
製）0.015 重量％をパルプ固形分に対して添加した。こ
うして得られたパルプスラリーを循環ポンプにより2L／
分の流量で上部槽へ送入し、オーバーフローしたパルプ
スラリーは、４のスロープを流して下部槽へ戻した。こ
の循環を２時間行い、下部槽に発生した泡状のスカムや
汚れを目視により比較するとともに、発生した泡状のス
カムの重量を測定した。結果を表４に示す。
較例１〜４のアルケニルコハク酸無水物エマルションの
汚れの発生試験を行った。まず、離解した0.5 ％濃度の
晒しクラフトパルプ（カナディアンフリーネス＝450ml
）10L を第１槽に入れて50℃に加温後、攪拌下（200
ｒｐｍ）で所定の薬品、ここでは中性抄紙を想定し、カ
チオン化デンプン（商品名：Ｃａｔｏ−Ｆ，王子ナショ
ナル（株）製）0.8 重量％、炭酸カルシウム（商品名：
タマパールＴＰ−１２１，奥多摩工業（株）製）20重量
％、アルケニルコハク酸無水物エマルション0.2 重量
％、歩留剤（商品名：ＮＲ−１１ＬＨ，ハイモ（株）
製）0.015 重量％をパルプ固形分に対して添加した。こ
うして得られたパルプスラリーを循環ポンプにより2L／
分の流量で上部槽へ送入し、オーバーフローしたパルプ
スラリーは、４のスロープを流して下部槽へ戻した。こ
の循環を２時間行い、下部槽に発生した泡状のスカムや
汚れを目視により比較するとともに、発生した泡状のス
カムの重量を測定した。結果を表４に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】
【表３】
【００３０】
【表４】
【００３１】
【発明の効果】本発明のサイズ剤は、サイズ効果に優れ
るばかりではなく、硫酸バンドを定着剤として用いる酸
性領域でもサイズ効果の立ち上がりが速いため、酸性〜
中性・アルカリ性の広いｐＨ範囲で使用することができ
る。また、エマルションは物理的安定性や耐水和反応性
に優れるため、抄紙工程に汚れが発生しにくい。
るばかりではなく、硫酸バンドを定着剤として用いる酸
性領域でもサイズ効果の立ち上がりが速いため、酸性〜
中性・アルカリ性の広いｐＨ範囲で使用することができ
る。また、エマルションは物理的安定性や耐水和反応性
に優れるため、抄紙工程に汚れが発生しにくい。
【００３２】
図１に汚れ模擬試験機の概念図を示す。
１ 下部槽 ２ 上部槽 ３ パルプスラリー循環ポンプ ４ スロープ ５ 攪拌機 ６ ヒーター ７ 傾斜板 ８ 傾斜板 Ａ パルプスラリー
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ２１Ｈ 17/37 (72)発明者 武富 安昭 神奈川県川崎市中原区小杉町１−403−10 サニーウェル小杉601 (72)発明者 中村 隆 神奈川県横浜市保土ヶ谷区上星川町372上 星川団地２−810
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）水溶性カチオンモノマーおよび／
またはそれらの塩類0.1 〜20モル％、（ｂ）水溶性アニ
オンモノマーおよび／またはそれらの塩類0.1 〜30モル
％、（ｃ）アクリルアミドおよび／またはメタアクリル
アミド99.8〜50モル％、（ｄ）分子内に２つ以上の重合
性二重結合を有する架橋性モノマ−を（ａ）（ｂ）
（ｃ）のモノマ−の合計に対して0.01〜1.0 重量％を必
須の構成モノマー成分として得られる両性アクリルアミ
ド系ポリマーで、界面活性剤を配合したアルケニルコハ
ク酸無水物を乳化してなるアルケニルコハク酸無水物エ
マルションサイズ剤。 - 【請求項２】 請求項１において、アルケニルコハク酸
無水物100 重量部に対して請求項１記載の両性アクリル
アミド系ポリマ−を固形分として10〜300 重量部使用す
るアルケニルコハク酸無水物エマルションサイズ剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04287053A JP3095906B2 (ja) | 1992-10-02 | 1992-10-02 | アルケニルコハク酸無水物エマルションサイズ剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04287053A JP3095906B2 (ja) | 1992-10-02 | 1992-10-02 | アルケニルコハク酸無水物エマルションサイズ剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06116894A true JPH06116894A (ja) | 1994-04-26 |
| JP3095906B2 JP3095906B2 (ja) | 2000-10-10 |
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ID=17712448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04287053A Expired - Fee Related JP3095906B2 (ja) | 1992-10-02 | 1992-10-02 | アルケニルコハク酸無水物エマルションサイズ剤 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3095906B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0707110A1 (en) | 1994-10-14 | 1996-04-17 | Mitsubishi Oil Co., Ltd. | Alkenylsuccinic acid emulsion sizing agent (1) |
| JP2006152510A (ja) * | 2004-12-01 | 2006-06-15 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 紙の表面サイジング方法およびその紙の製造方法 |
| JP2006265759A (ja) * | 2005-03-23 | 2006-10-05 | Kurita Water Ind Ltd | 抄紙機の汚れ防止方法及び汚れ防止剤 |
| US7943789B2 (en) | 2002-12-17 | 2011-05-17 | Kemira Oyj | Alkenylsuccinic anhydride composition and method of using the same |
| CN106928400A (zh) * | 2015-12-31 | 2017-07-07 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 一种两性聚合物及包含其的烯基琥珀酸酐乳液 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101802666B1 (ko) * | 2016-08-22 | 2017-11-28 | 이병식 | 종이 제사상 용지 및 그를 이용한 종이 제사상 |
-
1992
- 1992-10-02 JP JP04287053A patent/JP3095906B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0707110A1 (en) | 1994-10-14 | 1996-04-17 | Mitsubishi Oil Co., Ltd. | Alkenylsuccinic acid emulsion sizing agent (1) |
| US7943789B2 (en) | 2002-12-17 | 2011-05-17 | Kemira Oyj | Alkenylsuccinic anhydride composition and method of using the same |
| JP2006152510A (ja) * | 2004-12-01 | 2006-06-15 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 紙の表面サイジング方法およびその紙の製造方法 |
| JP2006265759A (ja) * | 2005-03-23 | 2006-10-05 | Kurita Water Ind Ltd | 抄紙機の汚れ防止方法及び汚れ防止剤 |
| CN106928400A (zh) * | 2015-12-31 | 2017-07-07 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 一种两性聚合物及包含其的烯基琥珀酸酐乳液 |
| US20190016880A1 (en) * | 2015-12-31 | 2019-01-17 | Ecolab Usa Inc. | An Amphoteric Polymer and an Alkenyl Succinic Anhydride Emulsion Containing the Same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3095906B2 (ja) | 2000-10-10 |
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