JPH06111289A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPH06111289A
JPH06111289A JP25513192A JP25513192A JPH06111289A JP H06111289 A JPH06111289 A JP H06111289A JP 25513192 A JP25513192 A JP 25513192A JP 25513192 A JP25513192 A JP 25513192A JP H06111289 A JPH06111289 A JP H06111289A
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JP
Japan
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layer
magnetic
recording medium
magnetic recording
lubricant
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Application number
JP25513192A
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Japanese (ja)
Inventor
Noriyuki Kitaori
典之 北折
Osamu Yoshida
修 吉田
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Abstract

PURPOSE:To record at a high density and to improve durability by forming a lubricant layer of fluorine series titanate compound in a magnetic recording medium having a magnetic layer and the lubricant layer formed on a nonmagnetic board. CONSTITUTION:A magnetic recording medium is formed by sequentially laminating an undercoating layer 2, a magnetic layer 3, a protective layer 4 and a lubricant layer 5 on a nonmagnetic board 1. A back coating layer 6 is provided on the other surface of the board 1. The layer 5 is formed by coating with solution in which fluorine series titanate compound is dissolved in alcohol series solvent such as ethanol, by a gravure system and drying it. Thus, the medium which has excellent and can be recorded in high density can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関するも
のである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium.

【0002】[0002]

【発明の背景】磁気テープ等の磁気記録媒体において
は、高密度記録化の要請から、非磁性支持体上に設けら
れる磁性層として、バインダ樹脂を用いた塗布型のもの
ではなく、バインダ樹脂を用いない金属薄膜型のものが
提案されていることは周知の通りである。
BACKGROUND OF THE INVENTION In a magnetic recording medium such as a magnetic tape, due to a demand for high density recording, a binder resin is not used as a magnetic layer provided on a non-magnetic support, instead of a coating type using a binder resin. It is well known that a metal thin film type that is not used has been proposed.

【0003】すなわち、無電解メッキといった湿式メッ
キ手段、真空蒸着、スパッタリングあるいはイオンプレ
ーティングといった乾式メッキ手段により磁性層を構成
した磁気記録媒体が提案されている。そして、この種の
磁気記録媒体は磁性体の充填密度が高いことから、高密
度記録に適したものである。しかしながら、塗布型の磁
気記録媒体のように磁性層中に潤滑剤を添加しておくこ
とができない為、磁気記録媒体と磁気ヘッドとの摺接に
よって磁性層がそれだけ悪影響を受け易く、かつ、走行
特性も低下する。
That is, there has been proposed a magnetic recording medium having a magnetic layer formed by a wet plating means such as electroless plating, or a dry plating means such as vacuum deposition, sputtering or ion plating. Since the magnetic recording medium of this type has a high packing density of magnetic material, it is suitable for high-density recording. However, unlike a coating type magnetic recording medium, it is not possible to add a lubricant to the magnetic layer. Therefore, the sliding contact between the magnetic recording medium and the magnetic head is likely to adversely affect the magnetic layer, and The characteristics also deteriorate.

【0004】このような観点から、磁性層上に潤滑剤の
層を設けておくことが提案されている。例えば、特開平
3−171417号公報においては、磁性層の上に設け
る潤滑剤層を部分フッ素化アルキル系潤滑剤とパーフル
オロアルキルポリエーテルを含む混合物により構成する
ことが提案されており、又、特開平3−286424号
公報においては、磁性層の上に設ける潤滑剤層を長鎖ア
ルキルシラン化合物により構成することが提案されてい
る。
From such a viewpoint, it has been proposed to provide a lubricant layer on the magnetic layer. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-171417 proposes that the lubricant layer provided on the magnetic layer is composed of a mixture containing a partially fluorinated alkyl lubricant and perfluoroalkyl polyether, and JP-A-3-286424 proposes that the lubricant layer provided on the magnetic layer is composed of a long-chain alkylsilane compound.

【0005】しかしながら、これらの提案のものでも充
分ではなく、さらなる提案が待たれている。
However, these proposals are not sufficient, and further proposals are awaited.

【0006】[0006]

【発明の開示】本発明の目的は、耐久性に富む高密度記
録可能な磁気記録媒体を提供することである。この本発
明の目的は、非磁性の基板と、磁性層と、潤滑剤層とを
具備する磁気記録媒体であって、前記潤滑剤層はフッ素
系チタネート化合物を用いて構成されたものであること
を特徴とする磁気記録媒体によって達成される。
DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having high durability and high density recording. An object of the present invention is a magnetic recording medium including a non-magnetic substrate, a magnetic layer, and a lubricant layer, wherein the lubricant layer is composed of a fluorine-based titanate compound. Is achieved by a magnetic recording medium.

【0007】又、非磁性の基板と、磁性層と、酸化物系
の保護層と、潤滑剤層とを具備する磁気記録媒体であっ
て、前記潤滑剤層はフッ素系チタネート化合物を用いて
構成されたものであることを特徴とする磁気記録媒体に
よって達成される。尚、本発明において用いられるフッ
素系チタネート化合物は
A magnetic recording medium comprising a non-magnetic substrate, a magnetic layer, an oxide-based protective layer, and a lubricant layer, wherein the lubricant layer is composed of a fluorine-based titanate compound. And a magnetic recording medium. The fluoro titanate compound used in the present invention is

【0008】[0008]

【化2】 [Chemical 2]

【0009】(但し、R(F)は炭化水素のHがFで置
換された基、X1 ,X2 ,X3 はTi原子に結合してい
る加水分解可能な基)であるものが好ましく、特に、R
(F)が、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、オクチル基、
デシル基などのアルキル基の少なくとも一つのHがFで
置換されてなるフロロアルキル基(尚、全てのHがFで
置換されてなるものが一層好ましい)や、ビニル基、プ
ロペニル基、メチルビニル基、ブテニル基、ヘキセニル
基などのアルケニル基の少なくとも一つのHがFで置換
されてなるフロロアルケニル基(尚、全てのHがFで置
換されてなるものが一層好ましい)といった基を有する
フッ素系チタネート化合物が一層好ましい。
It is preferable that R (F) is a group in which H of a hydrocarbon is replaced by F, and X 1 , X 2 and X 3 are hydrolyzable groups bonded to a Ti atom. , Especially R
(F) is, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, octyl group,
A fluoroalkyl group in which at least one H of an alkyl group such as a decyl group is substituted with F (more preferably, all H are substituted with F), a vinyl group, a propenyl group, a methylvinyl group Fluorine titanate having a group such as a fluoroalkenyl group in which at least one H of an alkenyl group such as a butenyl group and a hexenyl group is substituted with F (more preferably, one in which all H are substituted with F). Compounds are more preferred.

【0010】以下、本発明について更に詳しく説明す
る。図1に本発明になる磁気記録媒体の概略断面図を示
す。同図中、1は、非磁性の基板であり、この基板1は
ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリア
ミド、ポリイミド、ポリスルフォン、ポリカーボネー
ト、ポリプロピレン等のオレフィン系の樹脂、セルロー
ス系の樹脂、塩化ビニル系の樹脂といった高分子材料、
ガラスやセラミック等の無機系材料、アルミニウム合金
などの金属材料が用いられる。
The present invention will be described in more detail below. FIG. 1 shows a schematic sectional view of a magnetic recording medium according to the present invention. In the figure, 1 is a non-magnetic substrate, and this substrate 1 is made of polyester such as polyethylene terephthalate, polyamide, polyimide, polysulfone, polycarbonate, olefin resin such as polypropylene, cellulose resin, vinyl chloride resin. Polymeric materials such as resins,
Inorganic materials such as glass and ceramics, and metal materials such as aluminum alloys are used.

【0011】基板1面上には磁性層の密着性を向上させ
る為のアンダーコート層2が設けられている。すなわ
ち、表面の粗さを適度に粗すことにより乾式メッキによ
り構成される磁性層の密着性を向上させ、さらに磁気記
録媒体表面の表面粗さを適度なものとして走行性を改善
する為、例えばSiO2 等の粒子を含有させた厚さが
0.01〜0.5μmの塗膜を設けることによってアン
ダーコート層2が構成されている。
An undercoat layer 2 for improving the adhesion of the magnetic layer is provided on the surface of the substrate 1. That is, in order to improve the adhesion of the magnetic layer formed by dry plating by appropriately roughening the surface roughness and further improve the runnability by making the surface roughness of the magnetic recording medium surface moderate, for example, The undercoat layer 2 is formed by providing a coating film containing particles such as SiO 2 and having a thickness of 0.01 to 0.5 μm.

【0012】アンダーコート層2の上には無電解メッキ
といった湿式メッキ手段、真空蒸着、スパッタリングあ
るいはイオンプレーティングといった乾式メッキ手段に
より金属薄膜型の磁性層3が設けられる。例えば、10
-4〜10-6Torr程度の真空雰囲気下で強磁性金属材
料を抵抗加熱、高周波加熱、電子ビーム加熱などにより
蒸発させ、基板1のアンダーコート層2面上に堆積(蒸
着)させることにより、磁性層3が0.04〜1μm厚
形成される。尚、真空蒸着法が採用される場合にあって
は、より高い保磁力を得る為、基板に対して強磁性金属
材料を斜めに蒸着させる斜め蒸着法によることが好まし
い。
A metal thin film type magnetic layer 3 is provided on the undercoat layer 2 by a wet plating means such as electroless plating or a dry plating means such as vacuum deposition, sputtering or ion plating. For example, 10
By evaporating the ferromagnetic metal material by resistance heating, high frequency heating, electron beam heating or the like in a vacuum atmosphere of about -4 to 10 -6 Torr and depositing (evaporating) it on the undercoat layer 2 surface of the substrate 1, The magnetic layer 3 is formed with a thickness of 0.04 to 1 μm. When the vacuum vapor deposition method is adopted, it is preferable to use the oblique vapor deposition method in which the ferromagnetic metal material is obliquely vapor-deposited on the substrate in order to obtain higher coercive force.

【0013】磁性層3を構成する材料としては、例えば
Fe,Co,Ni等の金属の他に、Co−Ni合金、C
o−Pt合金、Co−Ni−Pt合金、Fe−Co合
金、Fe−Ni合金、Fe−Co−Ni合金、Fe−C
o−B合金、Co−Ni−Fe−B合金、Co−Cr合
金、あるいはこれらにAlやTa等の金属を含有させた
もの等が挙げられる。
Examples of the material forming the magnetic layer 3 include metals such as Fe, Co and Ni, as well as Co--Ni alloys and C.
o-Pt alloy, Co-Ni-Pt alloy, Fe-Co alloy, Fe-Ni alloy, Fe-Co-Ni alloy, Fe-C
Examples thereof include o-B alloys, Co-Ni-Fe-B alloys, Co-Cr alloys, and alloys containing metals such as Al and Ta.

【0014】磁性層3の形成に際して、蒸着部分に酸素
を供給し、強制酸化させることによって磁性層3の表層
部分を酸化させ、酸化膜による保護層4を形成する。
尚、この酸化膜から構成される保護層4の厚さは数十Å
程度のものであり、この程度の厚さの酸化膜は自然酸化
で構成される場合もあり、このような時には強制酸化の
手段を講じなくても良い場合がある。
At the time of forming the magnetic layer 3, oxygen is supplied to the vapor deposition portion and forced oxidation is performed to oxidize the surface layer portion of the magnetic layer 3 to form a protective layer 4 of an oxide film.
The protective layer 4 made of this oxide film has a thickness of several tens of liters.
The oxide film having such a thickness is sometimes formed by natural oxidation, and in such a case, it may not be necessary to take a forced oxidation means.

【0015】5は酸化膜からなる保護層4の上に設けら
れた潤滑剤層である。すなわち、潤滑剤層5が、潤滑剤
を含有させた塗料を所定の手段で塗布することにより、
約5〜50Å、好ましくは約10〜30Å程度の厚さ設
けられる。潤滑剤含有塗料の溶剤としては、例えばアセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系の溶剤、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモ
ノメチルエーテル等のエステル系の溶剤、エーテル、グ
リコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエー
テル、ジオキサン等のグリコールエーテル系の溶剤、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系の溶
剤、メタノール、エタノール等のアルコール系の溶剤、
メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭
素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロル
ベンゼン等の塩素化炭化水素系の溶剤を適宜用いること
が出来る。
Reference numeral 5 is a lubricant layer provided on the protective layer 4 made of an oxide film. That is, the lubricant layer 5 is formed by applying a coating material containing a lubricant by a predetermined means,
The thickness is about 5 to 50Å, preferably about 10 to 30Å. As the solvent of the lubricant-containing paint, for example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone,
Ketone-based solvent such as cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, ester-based solvent such as glycol monomethyl ether acetate, ether, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, glycol ether-based solvent such as dioxane, Aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene, alcohol solvents such as methanol and ethanol,
A chlorinated hydrocarbon solvent such as methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin and dichlorobenzene can be appropriately used.

【0016】塗布手段としては、グラビア方式、リバー
ス方式、エクストルージョン方式などの種々の方式のも
のを用いることが出来る。表面に設けられる潤滑剤は上
記一般式で記載したフッ素系チタネート化合物が用いら
れるものである。本発明において用いられるフッ素系チ
タネート化合物の具体例を列挙すると、下記に示す構造
のものがある。勿論、これに限られるものではない。
As the coating means, various methods such as a gravure method, a reverse method and an extrusion method can be used. As the lubricant provided on the surface, the fluorine-based titanate compound described in the above general formula is used. Specific examples of the fluorine-based titanate compound used in the present invention include the structures shown below. Of course, it is not limited to this.

【0017】[0017]

【化3】 [Chemical 3]

【0018】[0018]

【化4】 [Chemical 4]

【0019】[0019]

【化5】 [Chemical 5]

【0020】[0020]

【化6】 [Chemical 6]

【0021】[0021]

【化7】 [Chemical 7]

【0022】[0022]

【化8】 [Chemical 8]

【0023】[0023]

【化9】 [Chemical 9]

【0024】[0024]

【化10】 [Chemical 10]

【0025】[0025]

【化11】 [Chemical 11]

【0026】6は、基板1の他面に設けられたカーボン
ブラック等を含有させたバックコート層である。以下、
具体的な実施例を挙げて説明する。
Reference numeral 6 is a back coat layer provided on the other surface of the substrate 1 and containing carbon black or the like. Less than,
A specific example is given and demonstrated.

【0027】[0027]

【実施例】【Example】

〔実施例1〕図2に示される如くの真空蒸着装置に厚さ
9.3μmのPETフィルム10を装着した。尚、図2
中、11は冷却キャン、12はPETフィルム10の供
給側ロール、13はPETフィルム10の巻取側ロー
ル、14は遮蔽板、15はルツボ、16は磁性金属(例
えば、Co−Ni(20原子%)合金)、17は電子
銃、18は真空容器、19は酸素ガス導入管である。
Example 1 A PET film 10 having a thickness of 9.3 μm was mounted on a vacuum vapor deposition apparatus as shown in FIG. Incidentally, FIG.
Among them, 11 is a cooling can, 12 is a supply side roll of the PET film 10, 13 is a winding side roll of the PET film 10, 14 is a shielding plate, 15 is a crucible, 16 is a magnetic metal (for example, Co-Ni (20 atoms). %) Alloy), 17 is an electron gun, 18 is a vacuum container, and 19 is an oxygen gas introduction tube.

【0028】そして、先ず、真空容器18内を所定の真
空度のものに排気した後、電子銃17を作動させて磁性
金属16を蒸発させ、斜め蒸着法によりPETフィルム
10に対して磁性金属16を1500Å厚蒸着させた。
そして、酸素ガス導入管より酸素を供給し、蒸着膜の表
面層を強制酸化させ、数十Å厚の酸化膜による表面保護
層を形成した。
First, after the inside of the vacuum container 18 is evacuated to a predetermined vacuum degree, the electron gun 17 is operated to evaporate the magnetic metal 16 and the magnetic metal 16 is applied to the PET film 10 by the oblique vapor deposition method. Was deposited to a thickness of 1500Å.
Then, oxygen was supplied from an oxygen gas introduction pipe to forcibly oxidize the surface layer of the vapor deposition film to form a surface protective layer of an oxide film having a thickness of several tens of liters.

【0029】この後、テープを取り出し、平均粒径20
nmのカーボンブラック及び塩化ビニル系樹脂とウレタ
ンプレポリマーとからなるバインダ樹脂を分散させてな
るバックコート用の塗料をダイレクトグラビア法により
磁性層とは反対側のPETフィルム10に塗布し、乾燥
厚さが0.5μmのバックコート層を設けた。この後、
前記〔化3〕のフッ素系チタネートカップリング剤の1
wt%メタノール溶液をダイ塗工方式により乾燥後の厚
さが20Å程度となるように塗布し、70℃で乾燥させ
た。
After this, the tape was taken out and the average particle size was 20
nm carbon black and a backcoating paint in which a binder resin composed of a vinyl chloride resin and a urethane prepolymer are dispersed are applied to the PET film 10 on the side opposite to the magnetic layer by a direct gravure method to obtain a dry thickness. Was provided with a back coat layer having a thickness of 0.5 μm. After this,
One of the fluorine-based titanate coupling agents of the above [Chemical Formula 3]
A wt% methanol solution was applied by a die coating method so that the thickness after drying was about 20Å, and dried at 70 ° C.

【0030】この後、所定の幅にスリットし、図1に示
す如くの磁気テープを作製した。 〔実施例2〕実施例1において、前記〔化3〕の代わり
に〔化4〕のフッ素系チタネートカップリング剤を用い
て同様に行い、図1に示す如くの磁気テープを作製し
た。 〔比較例1〕実施例1において、前記〔化3〕の代わり
にC9 17O(CH2 20COOH(部分フッ素化アル
キル系潤滑剤)とKrytox157SL(デュポン社
製、パーフロオロアルキルポリエーテル)との2:1の
混合物を用いて同様に行い、図1に示す如くの磁気テー
プを作製した。
After that, the magnetic tape as shown in FIG. 1 was produced by slitting it into a predetermined width. [Example 2] The procedure of Example 1 was repeated except that the fluorine-based titanate coupling agent of [Chemical formula 4] was used instead of the above [Chemical formula 3] to prepare a magnetic tape as shown in FIG. Comparative Example 1 In Example 1, C 9 F 17 O (CH 2 ) 20 COOH (partially fluorinated alkyl lubricant) and Krytox 157SL (manufactured by DuPont, perfluoroalkylpolyether) were used in place of [Chemical Formula 3]. The same procedure was performed using a 2: 1 mixture with the above) to prepare a magnetic tape as shown in FIG.

【0031】〔比較例2〕実施例1において、前記〔化
3〕の代わりにγ−(N,N−ジオクタデシルスクシニ
ルプルピルアミノ)トリエトキシシランを用いて同様に
行い、図1に示す如くの磁気テープを作製した。 〔特性〕上記の各例で得られた磁気テープを記録再生装
置に装着し、1時間のスチル再生を行ったので、その結
果を表1に示す。
[Comparative Example 2] The same procedure as in Example 1 was carried out by using γ- (N, N-dioctadecylsuccinylpropylamino) triethoxysilane in place of the above [Chemical Formula 3]. Magnetic tape was manufactured. [Characteristics] The magnetic tape obtained in each of the above examples was mounted in a recording / reproducing apparatus, and still reproduction was carried out for 1 hour. The results are shown in Table 1.

【0032】表 1 実施例1 4MHzのビデオ出力は0.6dBしか
低下しない。 実施例2 4MHzのビデオ出力は0.6dBしか
低下しない。 比較例1 4MHzのビデオ出力は1.4dB低下
した。 比較例2 4MHzのビデオ出力は3.9dB低下
した。
Table 1 Example 1 4 MHz video output drops by only 0.6 dB. Example 2 4 MHz video output drops by only 0.6 dB. Comparative Example 1 The 4 MHz video output dropped by 1.4 dB. Comparative Example 2 The 4 MHz video output dropped by 3.9 dB.

【0033】[0033]

【効果】本発明によれば耐久性に富む高密度記録可能な
磁気記録媒体が得られる。
According to the present invention, a magnetic recording medium having high durability and high density recording can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】磁気記録媒体の概略断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a magnetic recording medium.

【図2】磁気記録媒体製造装置の概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram of a magnetic recording medium manufacturing apparatus.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 非磁性の基板 2 アンダーコート層 3 磁性層 4 保護層 5 潤滑剤層 1 non-magnetic substrate 2 undercoat layer 3 magnetic layer 4 protective layer 5 lubricant layer

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非磁性の基板と、磁性層と、潤滑剤層と
を具備する磁気記録媒体であって、前記潤滑剤層はフッ
素系チタネート化合物を用いて構成されたものであるこ
とを特徴とする磁気記録媒体。
1. A magnetic recording medium comprising a non-magnetic substrate, a magnetic layer, and a lubricant layer, wherein the lubricant layer is composed of a fluorine-based titanate compound. And a magnetic recording medium.
【請求項2】 非磁性の基板と、磁性層と、酸化物系の
保護層と、潤滑剤層とを具備する磁気記録媒体であっ
て、前記潤滑剤層はフッ素系チタネート化合物を用いて
構成されたものであることを特徴とする磁気記録媒体。
2. A magnetic recording medium comprising a non-magnetic substrate, a magnetic layer, an oxide-based protective layer, and a lubricant layer, wherein the lubricant layer is composed of a fluorine-based titanate compound. A magnetic recording medium characterized by the following.
【請求項3】 フッ素系チタネート化合物が 【化1】 (但し、R(F)は炭化水素のHがFで置換された基、
1 ,X2 ,X3 はTi原子に結合している加水分解可
能な基)であることを特徴とする請求項1または請求項
2の磁気記録媒体。
3. A fluorine-based titanate compound is represented by: (However, R (F) is a group in which H of a hydrocarbon is substituted with F,
The magnetic recording medium according to claim 1 or 2 , wherein X 1 , X 2 and X 3 are hydrolyzable groups bonded to Ti atoms.
【請求項4】 R(F)がフルオロアルキル基又はフル
オロアルケニル基であることを特徴とする請求項3の磁
気記録媒体。
4. The magnetic recording medium according to claim 3, wherein R (F) is a fluoroalkyl group or a fluoroalkenyl group.
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