JPH06110061A - 液晶配向膜、これを有する液晶挾持基板及び液晶表示素子並びに液晶配向膜用材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】アクティブ型ツイステッドネマチック液晶表示
装置に好適に用うるような、電圧保持率が高く、プレチ
ルト角が安定して高い液晶配向膜、液晶挾持基板、液晶
表示素子及び液晶配向膜用材料を提供する。 【構成】脂肪族構造を有するテトラカルボン酸二無水物
とジアミンから得られる構成単位（Ｉ）、又は芳香族構
造を有するテトラカルボン酸二無水物とジアミンから得
られる構成単位(II）を含むポリイミドであって、かつ
その構成単位の含有比率〔（Ｉ）:｛（Ｉ）＋（II）｝
のモル比〕が、０．１〜１．０であるポリイミドに、下
記の式（III）で表されるイミド化合物を含む液晶配向
膜。 【化１】 〔ただし、式（III）中、Ｙ及びＺは、異なっても同一
でもよい１価の有機基、ｎは２〜２０の整数を示す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、液晶配向膜、これを有
する液晶挾持基板及び液晶表示素子並びに液晶配向膜用
材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶を利用した表示装置としては、従
来、ツイステッドネマチック液晶表示装置が汎用されて
いる。ツイステッドネマチック液晶表示装置は、液晶の
配向方向が所定の角度に交差するように、表面に配向膜
を形成させた一対の電極基板を、対向配置させて、電極
基板間に液晶をねじれ配向させた表示装置である。液晶
のねじれ角度が９０°以上に設定されたものは、いわゆ
る、スーパーツイステッドネマチック液晶表示装置とし
て知られているものであり、また、色素を添加したゲス
ト−ホスト型液晶表示装置も知られている。なお、本明
細書では、以上の表示モードを総称してツイステッドネ
マチック液晶表示という。

【０００３】ツイステッドネマチック液晶表示装置のう
ち、マトリックス表示やＴＶ表示するため、多数の画素
電極、オン−オフするための多数のＭＩＭ素子又はＴＦ
Ｔ素子を組み込んだ電極基板を用いたものがあり、これ
らはアクティブ型ツイステッドネマチック液晶表示装置
として知られている。アクティブ型ツイステッドネマチ
ック液晶表示装置で安定、良好な表示を得るためには、
各画素電極間に印加された電圧が一定時間ロスされず保
持されること、すなわち、電圧保持率が高いことが望ま
しい。

【０００４】アクティブ型ツイステッドネマチック液晶
表示装置で使用する配向膜として、主鎖に脂環式構造を
含有する脂環式系ポリイミドの膜を用い、電圧保持率を
著しく改善し、安定、良好な表示を得たことが、特開平
１−３０３４１３号公報に示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のような
脂環式系ポリイミドを配向膜として用いた場合には、プ
レチルト角が小さい問題点がある。本発明は、アクティ
ブ型ツイステッドネマチック液晶表示装置に好適に用い
ることのできるような、電圧保持率が高く、プレチルト
角が安定して高い液晶配向膜、これを有する液晶挾持基
板及び液晶表示素子並びに液晶配向膜用材料を提供する
ものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明における液晶配向
膜は、（ａ）化７〔式（Ｉ）〕

【化７】 〔ただし、式（Ｉ）中、Ｒは脂肪族構造を有するテトラ
カルボン酸二無水物の４価の残基、Ｘは２価の有機基を
示す。〕で表される構成単位、又は化８〔式（II）〕

【化８】 〔ただし、式（II）中、Ｒ'は芳香環構造を有するテト
ラカルボン酸二無水物の４価の残基、Ｘは２価の有機基
を示す。〕で表される構成単位を含むポリイミド樹脂で
あって、その構成単位の含有比率〔（Ｉ）:｛（Ｉ）＋
（II）｝のモル比〕が、０．１〜１．０であるポリイミ
ド；及び（ｂ）化９〔式（III）〕

【化９】 〔ただし、式（III）中、Ｙ及びＺは、異なっても同一
でもよい１価の有機基、ｎは２〜２０の整数を示す。〕
で表される化合物；を含む液晶配向膜である。

【０００７】本発明の液晶配向膜は、式（III）で表さ
れる化合物を、ポリイミド１００重量部に対して、０．
０１〜５０重量部、好ましくは０．１〜４０重量部、更
に好ましくは１〜３０重量部を含む。それらの含有量
が、０．０１重量部未満であると液晶配向膜のプレチル
ト角を向上させる効果がなく、またそれらの含有量が５
０重量部を越えると、液晶配向膜の耐熱性が低下する。

【０００８】ＩＴＯ（Indium Tin Oxide）等の透明電極
を設けたガラス基板等の上に本発明の液晶配向膜を形成
し、この電極基板の一対を対向配置して、そのあいだに
液晶を挾み込んで液晶挾持基板とすることができる。

【０００９】また、この液晶挾持基板を用い、公知の方
法により、液晶挾持基板を有する液晶表示素子とするこ
とができる。

【００１０】前記液晶配向膜に用いるポリイミド系樹脂
は、（ｉ）脂肪族構造を有する 及び／又は 芳香族構造
を有するテトラカルボン酸二無水物；及び（ii）ジアミ
ン化合物を縮合反応させて製造することができる。ここ
でポリイミド系樹脂とは、ポリイミド及びその前駆体を
総称する。ポリイミドの前駆体としてはポリアミド酸及
びポリアミド酸が部分的にイミド化されたものを含む。
ポリイミド系樹脂の製造に用いるテトラカルボン酸二無
水物は、脂肪族構造を有するテトラカルボン酸二無水物
の量が全体のテトラカルボン酸二無水物の量、すなわ
ち、脂肪族構造を有するテトラカルボン酸二無水物及び
芳香族構造を有するテトラカルボン酸二無水物の総量に
対してモル比で、０．１〜１．０、好ましくは０．２〜
１．０であるようにする。０．１未満であると、得られ
る液晶配向膜の電圧保持率は低下する。

【００１１】脂肪族構造を有するテトラカルボン酸二無
水物としては、エチレンテトラカルボン酸二無水物、デ
カヒドロナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン
酸二無水物、４，８−ジメチル−１，２，３，５，６，
７−ヘキサヒドロナフタレン−１，２，５，６−テトラ
カルボン酸二無水物、シクロペンタン−１，２，３，４
−テトラカルボン酸二無水物、ブタン−１，２，３，４
−テトラカルボンカルボン酸二無水物、ビシクロ−
（２，２，２）−オクト（７）−エン−２，３，５，６
−テトラカルボン酸二無水物、シクロブタン−１，２，
３，４−テトラカルボン酸二無水物、シクロヘキサン−
１，２，５，６−テトラカルボン酸二無水物、３，３′
−ビシクロヘキシル−１，１′，２，２′−テトラカル
ボン酸二無水物等がある。これらは２種以上を併用して
もよい。

【００１２】芳香族構造を有するテトラカルボン酸二無
水物としては、エチレングリコールビス（トリメリット
酸無水物）、１，３−プロパンジオールビス（トリメリ
ット酸無水物）、１，４−ブタンジオールビス（トリメ
リット酸無水物）、１，５−ペンタンジオールビス（ト
リメリット酸無水物）、１，６−ヘキサンジオールビス
（トリメリット酸無水物）、１，８−オクタンジオール
ビス（トリメリット酸無水物）、１，１０−デカンジオ
ールビス（トリメリット酸無水物）、１，１６−ヘキサ
デカンジオールビス（トリメリット酸無水物）、ピロメ
リット酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルテ
トラカルボン酸二無水物、１，２，５，６，−ナフタレ
ンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７，−ナフ
タレンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’
−ジフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２−ビス
（３，４，−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水
物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二
無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸
二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エー
テル二無水物、ナフタレン−１，２，４，５−テトラカ
ルボン酸二無水物、ナフタレン−１，４，５，８−テト
ラカルボン酸二無水物、２，６−ジクロルナフタレン−
１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物、２，７−
ジクロルナフタレン−１，４，５，８，テトラカルボン
酸二無水物、２，３，６，７−テトラクロルナフタレン
−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物、フェナ
ンスレン−１，８，９，１０−テトラカルボン酸二無水
物、２，２−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）プ
ロパン二無水物、１，１−ビス（２，３−ジカルボキシ
フェニル）エタン二無水物、１，１−ビス（３，４−ジ
カルボキシフェニル）エタン二無水物、ビス（２，３−
ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４
−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，
４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、

【００１３】ベンゼン−１，２，３，４−テトラカルボ
ン酸二無水物、３，４，３’，４’−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物、２，３，２’，３−ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３’，４’
−ベンゾンフェノンテトラカルボン酸二無水物、ピラジ
ン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、チオ
フェン−２，３，４，５−テトラカルボン酸二無水物、
２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無
水物、３，４，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物、２，３，２’，３’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニ
ル）ジメチルシラン二無水物、ビス（３，４−ジカルボ
キシフェニル）メチルフェニルシラン二無水物、ビス
（３，４−ジカルボキシフェニル）ジフェニルシラン二
無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）ジメチ
ルシラン二無水物、１，４−ビス（３，４−ジカルボキ
シフェニルジメチルシリル）ベンゼン二無水物、１，３
−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−１，１，
３，３−テトラメチルジシクロキサン二無水物、ｐ−フ
ェニルビス（トリメリット酸モノエステル酸無水物）、
４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルフイド二無水物、２，２−ビス（２，３−
ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水
物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘ
キサフルオロプロパン二無水物、１，４−ビス（２−ヒ
ドロキシヘキサフルオロプロピル）ベンゼンビストリメ
リット酸二無水物、１，３−ビス（２−ヒドロキシヘキ
サフルオロプロピル）ベンゼンビストリメリット酸二無
水物等がある。これらは２種以上を併用してもよい。

【００１４】ジアミン化合物としては、４−（４−アミ
ノフェニル）−３−アミノ安息香酸、２，２−ビス（４
−アミノフェニル）プロパン、２，６−ジアミノピリジ
ン、ビス（４−アミノフェニル）ジエチルシラン、ビス
−（４−アミノフェニル）ジフェニルシラン、ビス−
（４−アミノフェニル）エチルホスフィンオキサイド、
ビス−（４−アミノフェニル）−Ｎ−ブチルアミン、ビ
ス−（４−アミノフェニル）−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−
（３−アミノフェニル）−４−アミノベンズアミド、
３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジア
ミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニ
ルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルプロパン、
３，３’−ジアミノジフェニルスルフィド、ｐ−フェニ
レンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−キシレン
ジアミン、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミ
ノトルエン、４，４’−ジアミノジフェニルプロパン、
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジア
ミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノジフェニルス
ルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジ
アミノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレ
ン、

【００１５】２，４−ビス（β−アミノ−ｔ−ブチル）
トルエン、ビス（ｐ−β−アミノ−ｔ−ブチル−フェニ
ル）エーテル、ビス（ｐ−β−メチル−γ−アミノ−ペ
ンチル）ベンゼン、ビス−ｐ−（１，１−ジメチル−５
−アミノペンチル）ベンゼン、２，２−ビス（４−アミ
ノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス
｛４−（２−アミノフェノキシ）フェニル｝ヘキサフル
オロプロパン、２，２−ビス｛４−（３−アミノフェノ
キシ）フェニル｝ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビ
ス｛４−（４−アミノフェノキシ）フェニル｝ヘキサフ
ルオロプロパン、２，２−ビス（３−カルバモイル−４
−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−
ビス｛４−（３−カルバモイル−４−アミノフェノキ
シ）フェニル｝ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス
（３−スルファモイル−４−アミノフェニル）ヘキサフ
ルオロプロパン、２，２−ビス｛４−（３−スルファモ
イル−４−アミノフェノキシ）フェニル｝ヘキサフルオ
ロプロパン、２，２−ビス（３−カルボキシ−４−アミ
ノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス
｛４−（３−カルボキシ−４−アミノフェノキシ）フェ
ニル｝ヘキサフルオロプロパン、１，３−ビス〔２−
｛４−（４−アミノフェノキシ）フェニル｝ヘキサフル
オロイソプロピル〕ベンゼン、ｐ−ビス（３−カルボキ
シ−４−アミノフェノキシ）テトラフルオロベンゼン、

【００１６】４，４’−ビス（３−カルボキシ−４−ア
ミノフェノキシ）オクタフルオロビフェニル、４，４’
−ジアミノオクタフルオロビフェニル、１，２−ビス
（３−カルボキシ−４−アミノフェニル）テトラフルオ
ロエタン、１，３−ビス（３−カルボキシ−４−アミノ
フェニル)ヘキサフルオロプロパン、１，５−ビス（３
カルボキシ−４−アミノフェニル）デカフルオロペンタ
ン、ジアミノベンゾトリフルオライド、ビス（トリフル
オロメチル）フェニレンジアミン、ジアミノテトラ（ト
リフルオロメチル）ベンゼン、ジアミノ（ペンタフルオ
ロエチル）ベンゼン、２，２’−ビス（トリフルオロメ
チル）ベンジジン、２，２’−ビス（トリフルオロメチ
ル）−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、ビス
（アミノフェノキシ）ジ（トリフルオロメチル）ベンゼ
ン、ビス（アミノフェノキシ）テトラキス（トリフルオ
ロメチル）ベンゼン、ビス〔（トリフルオロメチル）ア
ミノフェノキシ〕ベンゼン、ビス〔（トリフルオロメチ
ル）アミノフェノキシ〕ビフェニル、ビス｛〔（トリフ
ルオロメチル）アミノフェノキシ〕フェニル｝ヘキサフ
ルオロプロパンヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレ
ンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジ
アミン、デカメチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、３−メチルヘプタメチレンジ
アミン、４，４−ジメチルヘプタメチレンジアミン、
２，１１−ジアミノドデカン、１，２−ビス（３−アミ
ノプロポキシ）エタン、

【００１７】２，２−ジメチルプロピレンジアミン、３
−メトキシ−ヘキサメチレンジアミン、２，５−ジメチ
ルヘキサメチレンジアミン、２，５−ジメチルヘプタメ
チルジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、２，
１７−ジアミノアイコサデカン、１，４−ジアミノシク
ロヘキサン、１，１０−ジアミノ−１，１０−ジメチル
デカン、１，１２−ジアミノオクタデカン、３，３’−
ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，
３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、３，３’ジエトキシ−４，４’−ジアミノ
ジフェニルメタン、３，３’−ジフルオロ−４，４’−
ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジクロロ−４，
４’ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジブロモ−
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジ
（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノジフェニ
ルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジ
フェニルエーテル、３，３’−ジイソプロピル−４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジメト
キシ−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，
３’−ジエトキシ−４，４’−ジアミノジフェニルエー
テル、３，３’−ジフルオロ−４，４’−ジアミノジフ
ェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジア
ミノジフェニルエーテル、３，３’−ジブロモ−４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジ（ト
リフルオロメチル）−４，４'−ジアミノジフェニルエ
ーテル、

【００１８】３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ
ジフェニルスルホン、３，３’−ジメトキシ−４，４’
−ジアミノジフエニルスルホン、３，３’−ジエトキシ
−４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−
ジフルオロ−４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、
３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルス
ルホン、３，３’−ジブロモ−４，４’−ジアミノジフ
ェニルスルホン、３，３’−ジ（トリフルオロメチル）
−４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−
ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルプロパン、
３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノジフェニル
プロパン、３，３’−ジエトキシ−４，４’−ジアミノ
ジフェニルプロパン、３，３’−ジフルオロ−４，４’
−ジアミノジフェニルプロパン、３，３’−ジクロロ−
４，４’−ジアミノジフェニルプロパン、３，３’−ジ
ブロモ−４，４’−ジアミノジフェニルプロパン、３，
３’−ジ（トリフルオロメチル）−４，４'−ジアミノ
ジフェニルプロパン、３，３’−ジメチル−４，４’ジ
アミノジフェニルスルフィド、３，３’−ジメトキシ−
４，４’ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’−ジ
エトキシ−４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、
３，３’−ジフルオロ−４，４’−ジアミノジフェニル
スルフィド、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ
ジフェニルスルフィド、３，３’−ジブトモ−４，４’
−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’−ジ（トリ
フルオロメチル）−４，４’−ジアミノジフェニルスル
フィド、

【００１９】３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ
ジフェニルヘキサフルオロプロパン、３，３’−ジメト
キシ−４，４'−ジアミノジフェニルヘキサフルオロプ
ロパン、３，３’−ジエトキシ−４，４'−ジアミノジ
フェニルヘキサフルオロプロパン、３，３’−ジフルオ
ロ−４，４'−ジアミノジフェニルヘキサフルオロプロ
パン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェ
ニルヘキサフルオロプロパン、３，３’−ジブロモ−
４，４’−ジアミノジフェニルヘキサフルオロプロパ
ン、３，３’−ジ（トリフルオロメチル）−４，４’−
ジアミノジフェニルヘキサフルオロプロパン、３，３’
−ジメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，
３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノベンゾフェノ
ン、３，３’−ジエトキシ−４，４’−ジアミノベンゾ
フェノン、３，３’−ジフルオロ−４，４’−ジアミノ
ベンゾフェノン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジア
ミノベンゾフェノン、３，３’−ジブロモ−４，４’−
ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジ（トリフルオロ
メチル）−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，
３’−ジメチルベンジジン、３，３’，５，５’−テト
ラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，
３’，５，５’−テトライソプロピル−４，４’−ジア
ミノジフェニルメタン、

【００２０】３，３’，５，５’−テトラメトキシ−
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，
５’−テトラエトキシ−４，４’−ジアミノジフェニル
メタン、３，３’，５，５’−テトラフルオロ−４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’
−テトラクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、３，３’，５，５’−テトラブロモ−４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラ
（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノジフェニ
ルメタン、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’，５，
５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルエ
ーテル、３，３’，５，５’−テトラメトキシ−４，
４'−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’，５，
５’−テトラエトキシ−４，４'−ジアミノジフェニル
エーテル、３，３’，５，５’−テトラフルオロ−４，
４'−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’，５，
５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルエ
ーテル、３，３’，５，５’−テトラブロモ−４，４’
−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’，５，５’−
テトラ（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノジ
フェニルエーテル、３，３’，５，５’−テトラメチル
−４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’，
５，５’−テトラメトキシ−４，４'−ジアミノジフェ
ニルスルホン、３，３’，５，５’−テトラエトキシ−
４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’，
５，５’−テトラフルオロ−４，４'−ジアミノジフェ
ニルスルホン、３，３’，５，５’−テトラクロロ−
４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’，
５，５’−テトラブロモ−４，４’−ジアミノジフェニ
ルスルホン、３，３’，５，５’−テトラ（トリフルオ
ロメチル）−４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、
３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジアミ
ノジフェニルプロパン、３，３’，５，５’−テトラメ
トキシ−４，４'−ジアミノジフェニルプロパン、3,3',
5,5'-テトラエトキシ-4,4'−ジアミノジフェニルプロパン、
３，３’，５，５’−テトラフルオロ−４，４'−ジア
ミノジフェニルプロパン、３，３’，５，５’−テトラ
クロロ−４，４’−ジアミノジフェニルプロパン、３，
３’，５，５’−テトラブロモ−４，４’−ジアミノジ
フェニルプロパン、３，３’，５，５’−テトラ（トリ
フルオロメチル）−４，４’−ジアミノジフェニルプロ
パン、

【００２１】３，３’，５，５’−テトラメチル−４，
４'−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’，５，
５’−テトラメトキシ−４，４’−ジアミノジフェニル
スルフィド、３，３’，５，５’−テトラエトキシ−
４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’，
５，５’−テトラフルオロ−４，４’−ジアミノジフェ
ニルスルフィド、３，３’，５，５’−テトラクロロ−
４，４'−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’，
５，５’−テトラブロモ−４，４'−ジアミノジフェニ
ルスルフィド、３，３’，５，５’−テトラ（トリフル
オロメチル）−４，４’−ジアミノジフェニルスルフィ
ド、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジ
アミノジフェニルヘキサフルオロプロパン、３，３’，
５，５’−テトラメトキシ−４，４’−ジアミノジフェ
ニルヘキサフルオロプロパン、３，３’，５，５’−テ
トラエトキシ−４，４’−ジアミノジフェニルヘキサフ
ルオロプロパン、３，３’，５，５’−テトラフルオロ
−４，４’−ジアミノジフェニルヘキサフルオロプロパ
ン、３，３’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジ
アミノジフェニルヘキサフルオロプロパン、３，３’，
５，５’−テトラブロモ−４，４’−ジアミノジフェニ
ルヘキサフルオロプロパン、３，３’，５，５’−テト
ラ（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノジフェ
ニルヘキサフルオロプロパン、

【００２２】３，３’，５，５’−テトラメチル−４，
４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’，５，５’−
テトラメトキシ−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、
３，３’，５，５’−テトラエトキシ−４，４’−ジア
ミノベンゾフェノン、３，３’，５，５’−テトラフル
オロ−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’，
５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノベンゾフ
ェノン、３，３’，５，５’−テトラブロモ−４，４’
−ジアミノベンゾフェノン、３，３’，５，５’−テト
ラ（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノベンゾ
フェノン、３，３’，５，５’−テトライソプロピル−
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジイ
ソプロピル−５，５’−ジメチル−４，４’−ジアミノ
ジフェニルメタン、３，３’−ジイソプロピル−５，
５’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、３，３’−ジイソプロピル−５，５’−ジメチル−
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジ
イソプロピル−５，５’−ジエチル−４，４’−ジアミ
ノジフェニルエーテル、３，３’−ジイソプロピル−
５，５’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルプ
ロパン、３，３’−ジイソプロピル−５，５’−ジエチ
ル−４，４’−ジアミノジフェニルプロパン、３，３’
−ジイソプロピル−５，５’−ジメチル−４，４’−ジ
アミノジフェニルスルホン、３，３’−ジイソプロピル
−５，５’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニル
スルホン、３，３’−ビス（トリフルオロメチル）ベン
ジジン、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ビス
（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノジフェニ
ルエーテル、３，３’，５，５’−テトラキス（トリフ
ルオロメチル）−４，４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３，３’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’
−ジアミノベンゾフェノン、等がある。これらは２種類
以上を併用してもよい。

【００２３】脂肪族構造を有する 及び／又は 芳香族構
造を有するテトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物
の縮合反応の条件を適当に選ぶことにより、イミド化の
度合を適宜調整することができる。例えば、１００℃以
上、特に１２０℃以上で、また必要に応じてトリブチル
アミン、トリエチルアミン、亜リン酸トリフエニル等の
触媒の存在下に（触媒は、反応成分の総量に対して０〜
１５重量％使用するのが好ましく、特に０.０１ 〜１５
重量％使用するのが好ましい）反応させて、完全に又は
ほとんど完全にイミド化したポリイミドを製造すること
ができる。また、８０℃以下、特に５０℃以下で反応さ
せると、ポリイミドの前駆体であって、全く又はほとん
どイミド化されていないポリアミド酸を製造することが
できる。更に部分的にイミド化が進行したポリイミド前
駆体を製造することもできる。

【００２４】全く又はほとんどイミド化されていないポ
リアミド酸、又は部分的にイミド化が進行したポリイミ
ド前駆体を、更に100 ℃以上、特に１２０℃以上に加熱
してイミド化させる方法、又は無水酢酸、無水プロピオ
ン酸、無水安息香酸等の酸無水物、ジシクロヘキシルカ
ルボジイミド等のカルボジイミド等の閉環剤、又は必要
に応じてピリジン、イソキノリン、トリメチルアミン、
アミノピリジン、イミダゾール等の閉環触媒の存在下
に、化学閉環（イミド化）させる方法によって、イミド
化が大部分、又は完全に完結したポリイミドを製造する
ことができる。この際、閉環剤及び閉環触媒は、酸無水
物１モルに対してそれぞれ１〜８モルの範囲内で使用す
るのが好ましい。また、反応は有機溶媒中で行うのがよ
い。

【００２５】ここで使用できる好ましい有機溶媒として
は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチル
スルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミド、フエノー
ル、ｍ−クレゾール、クロルベンゼン等の極性溶媒があ
り、互いに相溶すれば２種類以上を混合して用いてもよ
い。また、これらの有機極性溶媒とともに、トルエン、
キシレン、セロソルブアセテート、メチルセロソルブな
どの汎用溶媒を、ポリイミド又はその前駆体の溶解性を
低下させない範囲で併用することもできる。

【００２６】このようにして得られるポリイミド系樹脂
のうち、ポリアミド酸は化１０〔式（IV）〕

【化１０】 （ただし、式（IV）中、Ｒ及びＸは式（Ｉ）中における
意味と同じ。）又は、化１１〔式(Ｖ）〕

【化１１】 （ただし、式（Ｖ）中、Ｒ'及びＸは式（II）中におけ
る意味と同じ。)で表される構成単位を含むものであ
る。ポリイミド系樹脂のうちの、ポリイミド前駆体、特
にポリアミド酸にあっては、３０℃で測定するときの還
元粘度（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに０．１ｇ／ｄ
ｌの濃度で溶解し、測定する。）は、０．１ｄｌ／ｇ以
上であることが好ましい。また、ポリイミドはそのガラ
ス転移温度を容易に１００〜２５０℃に調整することが
でき、熱分解温度を容易に３５０℃以上に調整すること
ができる。

【００２７】本発明で用いる式（III）で表される化合
物は、化１２〔式(VI)〕

【化１２】 （ただし、式(VI)中、ｎは式（III）中における意味と
同じ。）で表されるテトラカルボン酸二無水物と、式
（VII） Ｈ₂Ｎ−Ｙ もしくは Ｈ₂Ｎ−Ｚ （VII） 又は、式（VIII） ＯＣＮ−Ｙ もしくは ＯＣＮ−Ｚ （VIII） (ただし、式（VII）及び式（VIII）中、Ｙ及びＺは式
（III）中における意味と同じ。)で表される化合物を反
応させて得られる。

【００２８】式（VI）で表されるテトラカルボン酸二無
水物と式（VII）で表される化合物の反応では、化１３
〔式(Ｘ)〕で表されるアミド酸化合物が生成する。

【化１３】 （ただし、式(Ｘ)中、Ｙ、Ｚ及びｎは、式（III）中に
おける意味と同じ。）このとき、反応条件を選ぶことに
より、イミド化の度合を適宜調整することができる。例
えば、１００℃以上、特に１２０℃以上で、また必要に
応じてトリブチルアミン、トリエチルアミン、亜リン酸
トリフエニル等の触媒の存在下に（触媒は、反応成分の
総量に対して０〜１５重量％使用するのが好ましく、特
に０.０１ 〜１５重量％使用するのが好ましい）反応さ
せて、完全に又はほとんど完全にイミド化したイミド化
合物を製造することができる。また、８０℃以下、特に
５０℃以下で反応させると、イミド化合物の前駆体であ
って、全く又はほとんどイミド化されていないアミド酸
化合物を製造することができる。更に部分的にイミド化
が進行したイミド前駆体化合物を製造することもでき
る。

【００２９】全く又はほとんどイミド化されていないア
ミド酸化合物、又は部分的にイミド化が進行したイミド
前駆体化合物を、更に100 ℃以上、特に１２０℃以上に
加熱してイミド化させる方法、又は無水酢酸、無水プロ
ピオン酸、無水安息香酸等の酸無水物、ジシクロヘキシ
ルカルボジイミド等のカルボジイミド等の閉環剤、又は
必要に応じてピリジン、イソキノリン、トリメチルアミ
ン、アミノピリジン、イミダゾール等の閉環触媒の存在
下に、化学閉環（イミド化）させる方法によって、イミ
ド化が大部分、又は完全に完結したイミド化合物を製造
することができる。この際、閉環剤及び閉環触媒は、酸
無水物１モルに対してそれぞれ１〜８モルの範囲内で使
用するのが好ましい。また、反応は有機溶媒中で行うの
がよい。

【００３０】ここで使用できる好ましい有機溶媒として
は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチル
スルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミド、フエノー
ル、ｍ−クレゾール、クロルベンゼン等の極性溶媒があ
り、互いに相溶すれば２種類以上を混合して用いてもよ
い。また、これらの有機極性溶媒とともに、トルエン、
キシレン、セロソルブアセテート、メチルセロソルブな
どの汎用溶媒を、イミド化合物（イミド又はその前駆
体）の溶解性を低下させない範囲で併用することもでき
る。

【００３１】いっぽう、式（VI）で表されるテトラカル
ボン酸二無水物と式（VIII）で表される化合物の反応で
は、１００℃以上の温度で反応させることにより、上記
のようなポリアミド酸化合物もしくはイミド化が部分的
に進行したイミド前駆体化合物を経ることなく、直接、
式(III）の化合物が得られる。

【００３２】式（VI）で表されるテトラカルボン酸二無
水物の例としては、エチレングリコールビス（トリメリ
ット酸無水物）、１，３−プロパンジオールビス（トリ
メリット酸無水物）、１，４−ブタンジオールビス（ト
リメリット酸無水物）、１，５−ペンタンジオールビス
（トリメリット酸無水物）、１，６−ヘキサンジオール
ビス（トリメリット酸無水物）、１，８−オクタンジオ
ールビス（トリメリット酸無水物）、１，１０−デカン
ジオールビス（トリメリット酸無水物）、１，１６−ヘ
キサデカンジオールビス（トリメリット酸無水物）等が
ある。これらは２種以上を併用してもよい。

【００３３】式（VII）の化合物は、アミノ基を１個も
つ化合物であればよく、例えば、アニリン、ｍ−トルイ
ジン、ｏ−トルイジン、ｐ−トルイジン、１−ナフチル
アミン、２−ナフチルアミン、ｍ−アミノジフェニル、
ｏ−アミノジフェニル、ｐ−アミノジフェニル、２−ア
ミノジフェニルエーテル、４−アミノジフェニルエーテ
ル、４−アミノジフェニルメタン、メチルアミン、エチ
ルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、シク
ロヘキシルアミン、等がある。これらは２種以上を併用
してもよい。

【００３４】式（VIII）の化合物の例としては、フェニ
ルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、メ
チルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピル
イソシアネート、イソプロピルイソシアネート、等があ
る。これらは２種以上を併用してもよい。

【００３５】本発明の液晶配向膜用材料は、前記ポリイ
ミド系樹脂及び前記イミド化合物を含有するものであ
る。これは有機溶媒に溶解したもの（ワニス）が好まし
い。有機溶媒としては、ポリイミド系樹脂の製造時に使
用できるものとして先に例示したものが使用できる。使
用する有機溶媒の選択は、ポリイミド系樹脂及びイミド
化合物の溶解性を考慮して決定する。ポリイミド系樹脂
のうち、ポリアミド酸等のポリイミドの前駆体は概ね有
機溶媒へ良く溶解する。

【００３６】本発明の液晶配向膜用材料は、例えば、あ
らかじめＩＴＯ（Indium Tin Oxide）等の透明電極が設
けられたガラス板等の適当な基板上に塗布し、乾燥して
ポリイミド層とする。塗布方法としては、浸漬法、印刷
法、吹付け法等の方法が用いられる。乾燥温度は１００
〜２５０℃、好ましくは１５０〜２３０℃の範囲で選択
する。ポリイミド系樹脂としてポリアミド酸等のポリイ
ミドの前駆体を使用する場合は、閉環が起こる温度以上
とする。このためには１５０℃以上が好ましく、特に１
７０℃以上が好ましい。また加熱時間は１分〜６時間が
好ましく、特に１分〜３時間が好ましい。基板とポリイ
ミド層との密着性を良くするために、この間にシランカ
ップリング剤、チタンカップリング剤等のカップリング
剤を用いてもよい。

【００３７】このようにして形成されたポリイミド層
は、表面をラビングすることによって液晶配向膜として
用いる。また、この液晶配向膜を有する液晶挾持基板を
用いて公知の方法により液晶表示素子を得ることができ
る。

【００３８】なお、本発明の液晶配向膜、液晶挾持基板
又は液晶表示素子は、アクティブ型ツイステッドネマチ
ック液晶表示装置に最も適しているが、それのみなら
ず、通常のセグメント表示の液晶表示装置やスーパーツ
イステッドネマチック液晶表示装置にも使用できる。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明の範囲は、これらの実施例によって限定されるもの
ではない。

【００４０】合成例１ 温度計、撹拌装置、窒素導入管、乾燥管及び窒素導入管
を備えた四つ口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド８ｇ及び４，４′−ジアミノジフエニルエーテル
０．２０ｇ（２ミリモル）を入れ、均一溶液になるまで
撹拌した。ジアミンが溶解した後、ピロメリット酸二無
水物０．４１６ｇ（０．８ミリモル）とシクロヘキサン
−１，２，４，５−テトラカルボン酸二無水物０．２６
４ｇ（１．２ミリモル）の混合物を少量ずつ添加した。
添加終了後、氷浴で冷却しながら５時間反応させ、ポリ
アミド酸の溶液を得た。

【００４１】合成例２ 温度計、撹拌装置、窒素導入管、乾燥管及び窒素導入管
を備えた四つ口フラスコに、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン８ｇ及び２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパ
ン０．４５ｇ（２ミリモル）を入れ、均一溶液になるま
で撹拌した。ジアミンが溶解した後、ピロメリット酸二
無水物０．４１６ｇ（０．８ミリモル）とシクロヘキサ
ン−１，２，４，５−テトラカルボン酸二無水物０．４
ｇ（２ミリモル）を少量ずつ添加した。添加終了後、室
温で５時間反応させ、ポリアミド酸の溶液を得た。

【００４２】合成例３ 温度計、撹拌装置、窒素導入管、乾燥管及び窒素導入管
を備えた四つ口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド８ｇ及びパラフエニレンジアミン０．２１６ｇ（２
ミリモル）を入れ、均一溶液になるまで撹拌した。ジア
ミンが溶解した後、１，１０−デカンジオールビス（ト
リメリット酸無水物）０．５２ｇ（１ミリモル）とブタ
ン−１，２，３，４−テトラカルボン酸二無水物０．１
９８ｇ（１ミリモル）の混合物を少量ずつ添加した。添
加終了後、室温で５時間反応させ、ポリアミド酸の溶液
を得た。

【００４３】合成例４ 温度計、撹拌装置、窒素導入管、乾燥管及び窒素導入管
を備えた四つ口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド８ｇ及び４，４′−ジアミノジフエニルエーテル
０．２０ｇ（２ミリモル）を入れ、均一溶液になるまで
撹拌した。ジアミンが溶解した後、３，３′，４，４′
−ジフェニルテトラカルボン酸二無水物０．５８ｇ（２
ミリモル）を少量ずつ添加した。添加終了後、室温で５
時間反応させ、ポリアミド酸の溶液を得た。

【００４４】合成例５ 温度計、撹拌装置、窒素導入管、乾燥管及び窒素導入管
を備えた四つ口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド８ｇ、アニリン０．８３ｇ（１０ミリモル）及び
１，１０−デカンジオールビス（トリメリット酸無水
物）２．６１ｇ（５ミリモル）を入れ、撹拌し、室温で
２時間反応させた。その後、無水酢酸２．５５ｇ及びピ
リジン１．９８ｇを加え、更に１時間反応させた。反応
生成物を水で沈殿させ、濾別洗浄後、乾燥した。

【００４５】合成例６ １，１０−デカンジオールビス（トリメリット酸無水
物）２．６１ｇの代わりに、１，８−オクタンジオール
ビス（トリメリット酸無水物）２．４７ｇを用いたほか
は合成例５と同様に操作した。

【００４６】実施例１ 合成例１〜４で得られたポリアミド酸の溶液並びに合成
例５〜６で得られたイミド化合物をＮ，Ｎ−ジメチルア
セトアミドで固形分約５重量％になるように希釈し、こ
れらを表１に示した分量をそれぞれとって、液晶配向膜
用組成物を調製した。上記の液晶配向膜用組成物の溶液
を２枚のＩＴＯ透明電極付きガラス基板上にスピンナー
塗布し、２００℃で１時間加熱乾燥し、厚さ５００Åの
ポリイミド層を形成した。このポリイミド層の表面をラ
ビング処理して液晶挾持基板を得、この２枚をラビング
方向がアンチパラレルになるようにポリイミド層を対向
させて組み合せ、周りをエポキシ系シール剤ＥＮ−１０
００（日立化成工業株式会社商品名）で封止し、１２０
℃で２時間、加熱（硬化）処理し、試験用液晶表示セル
を組み立てた。これらの試験用液晶表示セルに液晶ＺＬ
Ｉ−４７９２（メルク社製商品名）を室温で封入し、液
晶セルを形成した。液晶のＴ_NI（７１℃）以上の温度で
ある１２０℃で１時間加熱し、セルのプレチルト角をレ
ーザー光を用いて測定した。

【００４７】電圧保持率は次のようにして測定した。Ｔ
ＦＴ素子のドレインと液晶表示セルの一方の基板上のＩ
ＴＯ電極を電気的に連結し、液晶表示セルの他方の基板
上のＩＴＯ電極は接地して、ＴＦＴ素子のゲート〜ソー
ス間に、パルス幅１００μｓのゲート信号及び周波数３
０Ｈｚ、電圧±４．５Ｖのソース信号を入力し、ドレイ
ン電圧の変化をデジタルメモリースコープによりモニタ
ーして測定した。｛〔（ソース信号の立上り時のドレイ
ン電圧の値）−（ソース信号の立下がり時の印加したド
レイン電圧の値）〕／(ソース信号の立上り時のドレイ
ン電圧の値)｝×１００（％）を電圧保持率として求め
た。

【００４８】得られた試験用液晶表示セルの性能の試験
結果を表１に示した。表１の結果から、Ｎｏ．１〜４は
プレチルト角が約５〜１０°と高く、電圧保持率も９８
％以上と良好であるが、式（III)の化合物を含まないＮ
ｏ．５（比較）はプレチルト角が低く、また、ポリアミ
ド酸に脂肪族構造を有しないＮｏ．６（比較）は式（II
I)の化合物を含むものではあっても、電圧保持率が低い
ことが分かる。

【表１】 表１ 試験用液晶表示セルの性能の試験結果 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Ｎｏ． 材料又は ───────────────────────────── 性能 １ ２ ３ ４ ５(比較) ６(比較) ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ポリアミド 合成例１ 合成例２ 合成例３ 合成例２ 合成例１ 合成例４ 酸(重量部) (１００) (１００) (１００) (１００) (１００) (１００) ──────────────────────────────────── イミド化合 合成例５ 合成例６ 合成例５ 合成例６ ── 合成例５ 物(重量部) (５) (０．１) (１０) (２０) (５) ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ プレチルト ６.３ ５.７ ８.３ ９.８ ２.３ ５.３ 角 (°) ──────────────────────────────────── 電圧保持率 ９８.７ ９９.３ ９８.９ ９９.０ ９８.９ ４３．７ (％) ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【００４９】実施例 ２ ＴＶ表示用のＴＦＴ−ＴＮＬＣＤを以下のようにして、
作製した。まず、通常のプロセスにより、ガラス基板の
一方の面にアモルファスシリコンＴＦＴを各画素（画素
数２４０×３８４）に形成させた。他の一方の面にはゼ
ラチンを用いる染色法により、ＲＧＢのカラーフィルタ
ー絵素を形成させ、その上にスパッタリング法でＩＴＯ
透明導電膜を形成させた。次にこれらの基板に、実施例
１のＮｏ．１〜４及びＮｏ．５〜６（比較）で調製した
液晶配向膜用材料をオフセット印刷法で膜状（膜厚さ：
６００Å）に塗布し、通常のＬＣＤプロセスにより、Ｌ
ＣＤセルを作製した。ポリイミド系樹脂の加熱条件は２
００℃、１時間で、セル厚さは５．０μｍとし、液晶は
ＺＬＩ−４７９２液晶混合物（メルク社製）を用いた。

【００５０】これらのＬＣＤを用いてＴＶ画像を表示し
たところ、実施例１のＮｏ．１〜４で調製した液晶配向
膜用材料を用いたものでは、各画素に充分電圧がかか
り、良好な表示が得られたが、Ｎｏ．５〜６（比較）で
調製した液晶配向膜用材料を用いたものでは、コントラ
ストにムラのある表示しか得られなかった。

【００５１】

【発明の効果】請求項１の液晶配向膜により、安定して
高いプレチルト角及び高い電圧保持率が得られる。請求
項２の液晶挾持基板は、同様に高いプレチルト角及び高
い電圧保持率を示す。請求項３の液晶表示素子は、同様
に高いプレチルト角及び高い電圧保持率を示す。請求項
１の液晶配向膜、請求項２の液晶挾持基板又は請求項３
の液晶表示素子は、アクティブ型ツイステッドネマチッ
ク液晶表示装置に最も好適に用いられうる。請求項４〜
請求項６の液晶配向膜用材料から請求項１における液晶
配向膜を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮寺 康夫 茨城県つくば市和台48番 日立化成工業株 式会社筑波開発研究所内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）化１〔式（Ｉ）〕 【化１】 〔ただし、式（Ｉ）中、Ｒは脂肪族構造を有するテトラ
   カルボン酸二無水物の４価の残基、Ｘは２価の有機基を
   示す。〕で表される構成単位、又は化２〔式（II）〕 【化２】 〔ただし、式（II）中、Ｒ'は芳香環構造を有するテト
   ラカルボン酸二無水物の４価の残基、Ｘは２価の有機基
   を示す。〕で表される構成単位を含むポリイミドであっ
   て、その構成単位の含有比率〔（Ｉ）:｛（Ｉ）＋（I
   I）｝のモル比〕が、０．１〜１．０であるポリイミ
   ド；及び （ｂ）化３〔式（III）〕 【化３】 〔ただし、式（III）中、Ｙ及びＺは、異なっても同一
   でもよい１価の有機基、ｎは２〜２０の整数を示す。〕
   で表される化合物；を含む液晶配向膜。
2. 【請求項２】基板の片面に請求項１に記載の液晶配向膜
   を形成させた電極基板の一対を対向配置し、その電極基
   板間に液晶を挾持してなる液晶挾持基板。
3. 【請求項３】請求項２に記載の液晶挾持基板を有する液
   晶表示素子。
4. 【請求項４】（ａ）化４〔式（IV）〕 【化４】 〔ただし、式（IV）中、Ｒ及びＸは式（Ｉ）中における
   意味と同じ。〕で表される構成単位、又は化５〔式
   （Ｖ）〕 【化５】 〔ただし、式（Ｖ）中、Ｒ'及びＸは、式（II）中にお
   ける意味と同じ。〕で表 される構成単位を含むポリア
   ミド酸であって、その構成単位の含有比率〔（IV）:
   ｛（IV）＋（Ｖ）｝のモル比〕が、０．１〜１．０であ
   るポリアミド酸；及び （ｂ）式（III）で表される化合物；を含有してなる液
   晶配向膜用材料。
5. 【請求項５】（ａ）式（IV）で表される構成単位、又は
   式（Ｖ）で表される構成単位を含むポリアミド酸であっ
   て、その構成単位の含有比率〔（IV）:｛（IV）＋
   （Ｖ）｝ のモル比〕が、０．１〜１．０であるポリア
   ミド酸；及び （ｂ）化６〔一般式（Ｘ）〕 【化６】 〔ただし、式（VII）中、Ｙ、Ｚ及びｎは、式（III）中
   の意味と同じ。〕で表される化合物；を含有してなる液
   晶配向膜用材料。
6. 【請求項６】（ａ）脂肪族構造を有するテトラカルボン
   酸二無水物の含有比率〔モル比〕が、脂肪族構造及び／
   又は芳香環構造を有する全テトラカルボン酸二無水物の
   ０．１〜１．０であるテトラカルボン酸二無水物にジア
   ミン化合物を反応させて得られるポリイミド系樹脂；及
   び （ｂ）式（III）で表される化合物；を含有してなる液
   晶配向膜用材料。