JPH06107995A - 紫外線吸収膜形成用印刷インクおよび紫外線吸収膜の製造方法 - Google Patents
紫外線吸収膜形成用印刷インクおよび紫外線吸収膜の製造方法Info
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- JPH06107995A JPH06107995A JP28074492A JP28074492A JPH06107995A JP H06107995 A JPH06107995 A JP H06107995A JP 28074492 A JP28074492 A JP 28074492A JP 28074492 A JP28074492 A JP 28074492A JP H06107995 A JPH06107995 A JP H06107995A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】有機チタン化合物と、キレート配位子と錯体を
形成したセリウム化合物と、溶媒として沸点が１５０℃
以上の有機溶媒を主成分としてなる紫外線吸収膜形成用
印刷インク。 【効果】紫外線吸収膜を効率よく、印刷という簡便な方
法で製造できる。
形成したセリウム化合物と、溶媒として沸点が１５０℃
以上の有機溶媒を主成分としてなる紫外線吸収膜形成用
印刷インク。 【効果】紫外線吸収膜を効率よく、印刷という簡便な方
法で製造できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は紫外線吸収膜形成用印刷
インクに関するものである。
インクに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ガラスによって室内、および車内等へ入
射する紫外線を遮蔽することは、人体の日焼けを防ぐば
かりでなく、室内や車内の装飾品等の劣化を防ぐことが
できるという点で重要である。
射する紫外線を遮蔽することは、人体の日焼けを防ぐば
かりでなく、室内や車内の装飾品等の劣化を防ぐことが
できるという点で重要である。
【０００３】従来より、ガラス基体上に湿式法で紫外線
吸収膜を形成させるための方法はいくつか提案されてき
ている。特開平１−２１７０８４号公報には、紫外線吸
収剤として酸化亜鉛の微粒子を用い、その微粒子をバイ
ンダ中に分散させて塗布液とし、それを塗布した後焼成
することによって酸化亜鉛の被膜を形成させる方法が開
示されている。しかし、この方法で得られた紫外線吸収
膜は酸化亜鉛の化学的耐久性が乏しいために一般窓ガラ
ス用などの表面処理には適していない。
吸収膜を形成させるための方法はいくつか提案されてき
ている。特開平１−２１７０８４号公報には、紫外線吸
収剤として酸化亜鉛の微粒子を用い、その微粒子をバイ
ンダ中に分散させて塗布液とし、それを塗布した後焼成
することによって酸化亜鉛の被膜を形成させる方法が開
示されている。しかし、この方法で得られた紫外線吸収
膜は酸化亜鉛の化学的耐久性が乏しいために一般窓ガラ
ス用などの表面処理には適していない。
【０００４】また、特開昭６３−１０３０８３号公報に
は、チタンアルコキシドとセリウム化合物の溶液に酸を
添加してｐＨを制御し、得られた液を塗布後焼成してセ
リウム含有酸化チタン被膜を形成させる方法が示されて
いるが、この方法で得られた塗布液は寿命が短く、不透
明になりやすいという欠点があった。
は、チタンアルコキシドとセリウム化合物の溶液に酸を
添加してｐＨを制御し、得られた液を塗布後焼成してセ
リウム含有酸化チタン被膜を形成させる方法が示されて
いるが、この方法で得られた塗布液は寿命が短く、不透
明になりやすいという欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】湿式法によって紫外線
吸収膜を基体上に形成する場合、パターニングを必要と
する部位への適用を考えると、フレキソ印刷、スクリー
ン印刷などの印刷法による塗布が可能な塗布液形態にし
ておくことは非常に重要であるが、従来の技術におい
て、提案されてきた塗布液は印刷適性を示さず、印刷イ
ンクとして使用するのは困難であった。
吸収膜を基体上に形成する場合、パターニングを必要と
する部位への適用を考えると、フレキソ印刷、スクリー
ン印刷などの印刷法による塗布が可能な塗布液形態にし
ておくことは非常に重要であるが、従来の技術におい
て、提案されてきた塗布液は印刷適性を示さず、印刷イ
ンクとして使用するのは困難であった。
【０００６】本発明は従来技術が有していた前述の問題
点を解消しようとするものであり、透明性の高い紫外線
吸収膜をパターニングの容易な印刷法によって形成する
ための、保存性に優れた印刷用のインクを新規に提供す
ることを目的とするものである。
点を解消しようとするものであり、透明性の高い紫外線
吸収膜をパターニングの容易な印刷法によって形成する
ための、保存性に優れた印刷用のインクを新規に提供す
ることを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、有
機チタン化合物と、キレート配位子と錯体を形成したセ
リウム化合物と、溶媒として沸点が１５０℃以上の有機
溶媒を主成分としてなる紫外線吸収膜形成用印刷イン
ク、およびそのインクを印刷法によって塗布し、焼成す
ることによって紫外線吸収膜を得る紫外線吸収膜の製造
方法を提供するものである。
機チタン化合物と、キレート配位子と錯体を形成したセ
リウム化合物と、溶媒として沸点が１５０℃以上の有機
溶媒を主成分としてなる紫外線吸収膜形成用印刷イン
ク、およびそのインクを印刷法によって塗布し、焼成す
ることによって紫外線吸収膜を得る紫外線吸収膜の製造
方法を提供するものである。
【０００８】有機チタン化合物としては、チタンアルコ
キシド、あるいはチタンキレート化合物が好適に使用で
きる。チタンアルコキシドの代表的な例としては、一般
式Ｔｉ（ＯＲ）4 （Ｒは炭素数４までのアルキル基、す
なわちメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基）で表されるものなどが挙げられる。チタ
ンキレート化合物としては一般式Ｔｉ（ＯＲ）n Ｌm で
表され、ｎ＋ｍ＝４（ｍ≠０）、Ｌはチタンイオンにキ
レート配位する配位子、例えばアセチルアセトンなどの
β−ジケトン、オキソブタン酸エチルなどのβ−ケトエ
ステル、オクチレングリコールなどのグリコール、トリ
エタノールアミンなどのアミノアルコールなどが挙げら
れる。
キシド、あるいはチタンキレート化合物が好適に使用で
きる。チタンアルコキシドの代表的な例としては、一般
式Ｔｉ（ＯＲ）4 （Ｒは炭素数４までのアルキル基、す
なわちメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基）で表されるものなどが挙げられる。チタ
ンキレート化合物としては一般式Ｔｉ（ＯＲ）n Ｌm で
表され、ｎ＋ｍ＝４（ｍ≠０）、Ｌはチタンイオンにキ
レート配位する配位子、例えばアセチルアセトンなどの
β−ジケトン、オキソブタン酸エチルなどのβ−ケトエ
ステル、オクチレングリコールなどのグリコール、トリ
エタノールアミンなどのアミノアルコールなどが挙げら
れる。
【０００９】キレート配位子と錯体を形成したセリウム
化合物としては、市販のものを使用してもよいし、セリ
ウム塩（硝酸塩、塩化物、硫酸塩、酢酸塩等）に配位子
を作用させても得られる。また、キレート配位子と錯体
を形成したセリウムは、有機溶媒に溶解した際に液の粘
度を増大させる傾向があり、これは印刷インクとして重
要な要件である。キレート配位子としては、アセチルア
セトンなどのβ−ジケトン、オキソブタン酸エチルなど
のβ−ケトエステル、オクチレングリコールなどのグリ
コール、トリエタノールアミンなどのアミノアルコール
などである。このうち、アセチルアセトンキレートはそ
の安定性故にインクの寿命の向上に有効である。
化合物としては、市販のものを使用してもよいし、セリ
ウム塩（硝酸塩、塩化物、硫酸塩、酢酸塩等）に配位子
を作用させても得られる。また、キレート配位子と錯体
を形成したセリウムは、有機溶媒に溶解した際に液の粘
度を増大させる傾向があり、これは印刷インクとして重
要な要件である。キレート配位子としては、アセチルア
セトンなどのβ−ジケトン、オキソブタン酸エチルなど
のβ−ケトエステル、オクチレングリコールなどのグリ
コール、トリエタノールアミンなどのアミノアルコール
などである。このうち、アセチルアセトンキレートはそ
の安定性故にインクの寿命の向上に有効である。
【００１０】また、キレート配位子の量は、配位子／セ
リウムイオンのモル比で１以上であれば特に制限はな
い。配位子量がこれ以下では被膜の透明性が損なわれ、
またインクの寿命が短くなるおそれがあるし、また増粘
作用も小さいのでインクとしてのレオロジー特性を具備
させられなくなる。
リウムイオンのモル比で１以上であれば特に制限はな
い。配位子量がこれ以下では被膜の透明性が損なわれ、
またインクの寿命が短くなるおそれがあるし、また増粘
作用も小さいのでインクとしてのレオロジー特性を具備
させられなくなる。
【００１１】また、これらの成分を溶解する溶剤として
は、沸点が１５０℃以上の有機溶媒を使用することが重
要である。これは、沸点が低く、蒸気圧の高い有機溶剤
を用いると、印刷の途中で溶媒が蒸発してしてしまい、
版の乾燥やスクリーンの目詰まりを起こすもととなる
し、また被膜の白化が起こりやすくなるからである。使
用される有機溶媒としては、アルコール、エーテル、エ
ステル、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素等種々考えら
れるが、エチルヘキサノール、ヘプタノール等の炭素数
６以上のアルコール類、カルビトールやフェニルセロソ
ルブ等のエーテルアルコール類、ヘキシレングリコール
やオクチレングリコール等のグリコール類が比較的好適
に使用できる。これらの有機溶媒は単独で用いてもよい
し、いくつかを混合して用いてもよい。
は、沸点が１５０℃以上の有機溶媒を使用することが重
要である。これは、沸点が低く、蒸気圧の高い有機溶剤
を用いると、印刷の途中で溶媒が蒸発してしてしまい、
版の乾燥やスクリーンの目詰まりを起こすもととなる
し、また被膜の白化が起こりやすくなるからである。使
用される有機溶媒としては、アルコール、エーテル、エ
ステル、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素等種々考えら
れるが、エチルヘキサノール、ヘプタノール等の炭素数
６以上のアルコール類、カルビトールやフェニルセロソ
ルブ等のエーテルアルコール類、ヘキシレングリコール
やオクチレングリコール等のグリコール類が比較的好適
に使用できる。これらの有機溶媒は単独で用いてもよい
し、いくつかを混合して用いてもよい。
【００１２】また、屈折率を低下させたり、膜強度を向
上させる目的でインク中にシリコン化合物を含んでいて
もよい。シリコン化合物としては、シリコンアルコキシ
ドが比較的好適に使用できる。
上させる目的でインク中にシリコン化合物を含んでいて
もよい。シリコン化合物としては、シリコンアルコキシ
ドが比較的好適に使用できる。
【００１３】上記の印刷インクを印刷機を用いて基体上
に塗布を行い、その後焼成することによって紫外線吸収
膜を得る。この時の焼成温度は、金属源の分解が起こっ
て酸化物に達する温度以上、基体の軟化点以下であれば
よい。具体的には、基体に通常のソーダライムガラスを
使用した時には、３００℃以上６５０℃以下が好まし
い。
に塗布を行い、その後焼成することによって紫外線吸収
膜を得る。この時の焼成温度は、金属源の分解が起こっ
て酸化物に達する温度以上、基体の軟化点以下であれば
よい。具体的には、基体に通常のソーダライムガラスを
使用した時には、３００℃以上６５０℃以下が好まし
い。
【００１４】
【実施例】以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。使用
した印刷機は日本写真印刷工業（株）製フレキソ印刷機
と三谷電子工業（株）製スクリーン印刷機であり、焼成
後の膜厚はすべて１８００Åであった。
本発明はこれらによって限定されるものではない。使用
した印刷機は日本写真印刷工業（株）製フレキソ印刷機
と三谷電子工業（株）製スクリーン印刷機であり、焼成
後の膜厚はすべて１８００Åであった。
【００１５】実施例１ 硝酸セリウム（Ｃｅ（ＮＯ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ）３０ｇ
と、アセチルアセトン６．９ｇを混合し、９０℃で１時
間加熱撹拌を行ってアセチルアセトンがキレート配位し
たセリウム化合物を得た。（Ａ液） １−オクタノールと２−エチルヘキサノールの等量（重
量）混合物２１ｇ中に、Ａ液を５ｇ、アセチルアセトン
がキレート配位したプロピルチタネートＴｉ（ＯＰｒ）
2 （Ｃ5 Ｈ7 Ｏ2 ）2 を４ｇ添加して印刷用インクとし
た。
と、アセチルアセトン６．９ｇを混合し、９０℃で１時
間加熱撹拌を行ってアセチルアセトンがキレート配位し
たセリウム化合物を得た。（Ａ液） １−オクタノールと２−エチルヘキサノールの等量（重
量）混合物２１ｇ中に、Ａ液を５ｇ、アセチルアセトン
がキレート配位したプロピルチタネートＴｉ（ＯＰｒ）
2 （Ｃ5 Ｈ7 Ｏ2 ）2 を４ｇ添加して印刷用インクとし
た。
【００１６】このインクを、フレキソ印刷機を用いて厚
さ２ｍｍのソーダライムガラス（３５０ｎｍ紫外線透過
率＝８３％）上に印刷し、１５０℃の乾燥器で５分乾燥
した後５００℃の電気炉で５分間焼成した。得られた膜
は透明で、３５０ｎｍの紫外線の透過率は４．２％であ
った。また、このインクを室温で１０日間おいて寿命試
験を行ったが、試験後のインクも同様に印刷でき、膜の
特性も劣化がなかった。
さ２ｍｍのソーダライムガラス（３５０ｎｍ紫外線透過
率＝８３％）上に印刷し、１５０℃の乾燥器で５分乾燥
した後５００℃の電気炉で５分間焼成した。得られた膜
は透明で、３５０ｎｍの紫外線の透過率は４．２％であ
った。また、このインクを室温で１０日間おいて寿命試
験を行ったが、試験後のインクも同様に印刷でき、膜の
特性も劣化がなかった。
【００１７】実施例２ 実施例１の溶剤をフェニルセロソルブと１−ヘプタノー
ルとの等量混合物に変えた以外は実施例１と同様に行っ
た。得られた膜は透明で、３５０ｎｍの紫外線透過率は
４．３％であった。また、このインクを室温で１０日間
おいて寿命試験を行ったが、試験後のインクも同様に印
刷でき、膜の特性も劣化がなかった。
ルとの等量混合物に変えた以外は実施例１と同様に行っ
た。得られた膜は透明で、３５０ｎｍの紫外線透過率は
４．３％であった。また、このインクを室温で１０日間
おいて寿命試験を行ったが、試験後のインクも同様に印
刷でき、膜の特性も劣化がなかった。
【００１８】実施例３ 実施例２で得られたインクに増粘剤としてエチルセルロ
ースをインク総量に対して重量比で３％添加してスクリ
ーン印刷用インクとした。このインクをスクリーン印刷
機で厚さ２ｍｍのソーダライムガラスに印刷し、１５０
℃で５分乾燥した後６００℃で３分間焼成を行った。得
られた膜は透明で、３５０ｎｍの紫外線透過率は５．０
％であった。また、このインクを室温で１０日間おいて
寿命試験を行ったが、試験後のインクも同様に印刷で
き、膜の特性も劣化がなかった。
ースをインク総量に対して重量比で３％添加してスクリ
ーン印刷用インクとした。このインクをスクリーン印刷
機で厚さ２ｍｍのソーダライムガラスに印刷し、１５０
℃で５分乾燥した後６００℃で３分間焼成を行った。得
られた膜は透明で、３５０ｎｍの紫外線透過率は５．０
％であった。また、このインクを室温で１０日間おいて
寿命試験を行ったが、試験後のインクも同様に印刷で
き、膜の特性も劣化がなかった。
【００１９】実施例４ 実施例１の溶剤をヘキシレングリコールに変更した以外
は実施例１と同様に行った。得られた膜は透明で、３５
０ｎｍの紫外線透過率は４．８％であった。また、この
インクを室温で１０日間おいて寿命試験を行ったが、試
験後のインクも同様に印刷でき、膜の特性も劣化がなか
った。
は実施例１と同様に行った。得られた膜は透明で、３５
０ｎｍの紫外線透過率は４．８％であった。また、この
インクを室温で１０日間おいて寿命試験を行ったが、試
験後のインクも同様に印刷でき、膜の特性も劣化がなか
った。
【００２０】実施例５ 実施例４のインクにテトラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ
2 Ｈ5 ）4 ）を１．５ｇ添加した以外は実施例４と同様
に行った。得られた膜は透明で、３５０ｎｍの紫外線透
過率は７．６％であった。また、このインクを室温で１
０日間おいて寿命試験を行ったが、試験後のインクも同
様に印刷でき、膜の特性も劣化がなかった。
2 Ｈ5 ）4 ）を１．５ｇ添加した以外は実施例４と同様
に行った。得られた膜は透明で、３５０ｎｍの紫外線透
過率は７．６％であった。また、このインクを室温で１
０日間おいて寿命試験を行ったが、試験後のインクも同
様に印刷でき、膜の特性も劣化がなかった。
【００２１】比較例１ 実施例１の溶剤をエタノールと酢酸エチルの等量混合物
に変更した以外は実施例１と同様に行った。得られた膜
は失透しており、３５０ｎｍの紫外線透過率は２．２％
であった。また、このインクを室温で１０日間おいて寿
命試験を行ったが、試験後のインクはゲル化しており、
印刷できなかった。
に変更した以外は実施例１と同様に行った。得られた膜
は失透しており、３５０ｎｍの紫外線透過率は２．２％
であった。また、このインクを室温で１０日間おいて寿
命試験を行ったが、試験後のインクはゲル化しており、
印刷できなかった。
【００２２】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、効率よく
紫外線を吸収する紫外線吸収膜を、印刷という簡便な方
法で製造することが可能となる。
紫外線を吸収する紫外線吸収膜を、印刷という簡便な方
法で製造することが可能となる。
フロントページの続き (72)発明者 三谷 朱美 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内
Claims (8)
- 【請求項１】有機チタン化合物と、キレート配位子と錯
体を形成したセリウム化合物と、溶媒として沸点が１５
０℃以上の有機溶媒を主成分としてなる紫外線吸収膜形
成用印刷インク。 - 【請求項２】インク中にシリコン有機化合物を含むこと
を特徴とする請求項１の紫外線吸収膜形成用印刷イン
ク。 - 【請求項３】有機チタン化合物として、チタンアルコキ
シド、およびチタンキレート化合物から選ばれる少なく
とも１種を含むことを特徴とする請求項１又は２の紫外
線吸収膜形成用印刷インク。 - 【請求項４】セリウム化合物として、アセチルアセトン
がキレート配位したセリウム塩を含むことを特徴とする
請求項１〜３いずれか１項の紫外線吸収膜形成用印刷イ
ンク。 - 【請求項５】溶媒として、炭素数が６以上のアルコール
類、エーテルアルコール類、およびグリコール類のうち
少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１〜４い
ずれか１項の紫外線吸収膜形成用印刷インク。 - 【請求項６】請求項１〜５いずれか１項の紫外線吸収膜
形成用印刷インクを、基体上に印刷し、その後焼成する
ことによって紫外線吸収膜を得ることを特徴とする紫外
線吸収膜の製造方法。 - 【請求項７】請求項６の製造方法によって得られた紫外
線吸収膜。 - 【請求項８】請求項６の製造方法によって表面に紫外線
吸収膜が形成されたガラス物品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28074492A JPH06107995A (ja) | 1992-09-25 | 1992-09-25 | 紫外線吸収膜形成用印刷インクおよび紫外線吸収膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28074492A JPH06107995A (ja) | 1992-09-25 | 1992-09-25 | 紫外線吸収膜形成用印刷インクおよび紫外線吸収膜の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06107995A true JPH06107995A (ja) | 1994-04-19 |
Family
ID=17629352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28074492A Withdrawn JPH06107995A (ja) | 1992-09-25 | 1992-09-25 | 紫外線吸収膜形成用印刷インクおよび紫外線吸収膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06107995A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5821276A (en) * | 1995-08-05 | 1998-10-13 | Tioxide Specialties Limited | Printing inks containing zirconium or titanium compound |
| US7393397B2 (en) | 2005-05-18 | 2008-07-01 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Ink composition, ink cartridge and inkjet recording apparatus including the same |
-
1992
- 1992-09-25 JP JP28074492A patent/JPH06107995A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5821276A (en) * | 1995-08-05 | 1998-10-13 | Tioxide Specialties Limited | Printing inks containing zirconium or titanium compound |
| US7393397B2 (en) | 2005-05-18 | 2008-07-01 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Ink composition, ink cartridge and inkjet recording apparatus including the same |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19991130 |