JPH06102192B2 - Photochemical wastewater treatment method - Google Patents

Photochemical wastewater treatment method

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JPH06102192B2
JPH06102192B2 JP2263899A JP26389990A JPH06102192B2 JP H06102192 B2 JPH06102192 B2 JP H06102192B2 JP 2263899 A JP2263899 A JP 2263899A JP 26389990 A JP26389990 A JP 26389990A JP H06102192 B2 JPH06102192 B2 JP H06102192B2
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明は、二酸化チタンなどの半導体微粒子を触媒と
した簡便な用廃水の光学的処理法に関するものであり、
例えばトリクロロエチレン、トリクロロエタン、シアン
イオン、重クロム酸イオン、難分解ハロゲン有機化合
物、BOD、TOC等の処理に適する方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a simple optical treatment method of waste water for use with semiconductor fine particles such as titanium dioxide as a catalyst.
For example, it relates to a method suitable for treating trichlorethylene, trichloroethane, cyan ion, dichromate ion, hardly decomposed halogen organic compound, BOD, TOC and the like.

(従来の技術) 用水等の殺菌には従来塩素などの薬品処理が行なわれて
きたが、薬品による殺菌処理は人体への影響から手控え
られる傾向にある。
(Prior Art) Conventionally, chemicals such as chlorine have been used for sterilizing water and the like, but sterilization by chemicals tends to be refrained from the effects on the human body.

これに対して、紫外線を利用した被処理水の殺菌は、薬
品殺菌法と異なり、人体への影響が殆どなく効果的に殺
菌処理ができるなどの特性があり、種々の生産分野に応
用され、需要は増大されつつある。
On the other hand, sterilization of water to be treated using ultraviolet rays, unlike chemical sterilization methods, has characteristics such as effective sterilization treatment with almost no effect on the human body, and is applied to various production fields. Demand is increasing.

この紫外線を利用した殺菌法として最も効果が良いとさ
れるのは、外周を保護管で被覆した紫外線ランプを両端
を開放した処理タンク内に挿入するとともに、処理タン
クの両端には被処理水の給水管乃至排水管に接続するよ
うにした紫外線殺菌装置を使用して、被処理水が紫外線
ランプの周囲を通過する間に殺菌を行なう方法がある
が、この紫外線ランプの照射のみによる方法は殺菌分野
のみに有効である。
It is said that the most effective sterilization method using this ultraviolet ray is to insert an ultraviolet lamp whose outer periphery is covered with a protection tube into a treatment tank with both ends open, and to treat water to be treated at both ends of the treatment tank. There is a method of sterilizing while the water to be treated passes around the ultraviolet lamp by using an ultraviolet sterilizer connected to the water supply pipe or the drain pipe. Effective only in the field.

一方、紫外線乃至可視光に照射による用廃水の処理を二
酸化チタン等の半導体微粒子の存在下で行なうと、殺菌
効果の他に、トリクロロエチレン、トリクロロエタン、
シアンイオン、重クロム酸イオン、難分解ハロゲン有機
化合物、BOD、TOC等の分解処理に効果があることが開示
されている(特開平1−94998号)。
On the other hand, when the treatment of the wastewater by irradiation with ultraviolet rays or visible light is performed in the presence of semiconductor fine particles such as titanium dioxide, trichloroethylene, trichloroethane, in addition to the bactericidal effect,
It is disclosed that it has an effect on the decomposition treatment of cyanide ions, dichromate ions, hardly decomposed halogenated organic compounds, BOD, TOC, etc. (JP-A-1-94998).

(発明が解決しようとする問題点) この方法は、処理水の中に半導体微粒子を懸濁せしめ、
紫外線乃至可視光を照射することによって、酸化チタン
の価電子帯の電子伝導帯によって協力な酸化力を励起さ
せてトリクロロエチレン等の分解処理を行なうものであ
るが、然し処理水に懸濁した酸化チタン等の半導体微粒
子は処理水と同時に、放流又は使用することができない
ため、反応槽排出後、水と分離して再利用することに大
きなコストを必要とし、またそのまま排出する場合には
二次公害の問題を躍起する。
(Problems to be Solved by the Invention) This method involves suspending semiconductor particles in treated water,
By irradiating ultraviolet or visible light, the cooperative oxidation power is excited by the electron conduction band of the valence band of titanium oxide to decompose trichlorethylene etc., but titanium oxide suspended in treated water is used. Since it is not possible to discharge or use semiconductor fine particles such as water at the same time as treated water, it requires a large cost to separate them from water and reuse them after discharging them from the reaction tank. Raise the problem of.

半導体微粒子と水の分離方法としてはUF高分子膜中に固
定し、逆浸透法で分離する方法が提案されている。
As a method for separating semiconductor particles and water, a method of fixing in a UF polymer membrane and separating by reverse osmosis has been proposed.

しかしながら、半導体微粒子をUF高分子膜乃至高分子フ
ィルターで分離する方法では、半導体微粒子と被処理水
である用廃水との平均した接触が十分でなく、したがっ
て十分な効果を挙げることができない。
However, in the method of separating the semiconductor fine particles with the UF polymer membrane or the polymer filter, the average contact between the semiconductor fine particles and the waste water which is the water to be treated is not sufficient, and therefore a sufficient effect cannot be obtained.

また、半導体微粒子を用廃水中に懸濁させる方法につい
ては、用廃水と半導体微粒子との十分な接触を行なわせ
ることができるが、処理後の水中から半導体微粒子を分
離、回収するのが極めて困難であり、またこれら二酸化
チタン微粒子を完全に分離、回収するには大型の分離装
置を必要とするなどの難点がある。
Regarding the method of suspending the semiconductor fine particles in the waste water for use, it is possible to make sufficient contact between the waste water for use and the semiconductor fine particles, but it is extremely difficult to separate and recover the semiconductor fine particles from the treated water. In addition, there is a problem that a large-scale separation device is required to completely separate and recover these titanium dioxide fine particles.

これに対して、本願発明者は先に限外濾過膜を使用して
二酸化チタン等の微粒子を分離、回収する方法を提案し
た(特願平1−118581号)。しかしこの方法においても
装置外に限外濾過膜による分離装置を設ける必要があ
り、装置が大型化することを避けることができず、しか
も二酸化チタン等の分離、回収など煩雑な作業を必要と
する。
On the other hand, the inventor of the present application has previously proposed a method for separating and recovering fine particles such as titanium dioxide using an ultrafiltration membrane (Japanese Patent Application No. 118581/1991). However, even in this method, it is necessary to provide a separation device with an ultrafiltration membrane outside the device, and it is inevitable that the device becomes large, and moreover, complicated work such as separation and recovery of titanium dioxide and the like is required. .

(問題点を解決するための手段) この発明は、上記実情に鑑み、その表面に紫外線及び可
視光に応答する半導体微粒子を付着させたファイバーの
束を処理槽内に挿入し、該処理槽内に紫外線乃至太陽光
線をを照射して処理槽内の被処理水を処理することを特
徴とする光化学的用廃水の処理方法を提案するものであ
る。
(Means for Solving the Problems) In view of the above situation, the present invention inserts a bundle of fibers having semiconductor fine particles responsive to ultraviolet rays and visible light on the surface thereof into a treatment tank, and The present invention proposes a method for treating photochemical wastewater, which comprises irradiating ultraviolet rays or sunlight to the treated water in the treatment tank.

ここで、ファイバーとしては金属製、プラスチック製、
石英ガラス製、フッ素樹脂製のファイバーを使用するこ
とができ、特に光グラスファイバーの使用が好ましい。
Here, the fiber is made of metal, plastic,
Quartz glass and fluororesin fibers can be used, and optical glass fibers are particularly preferable.

ここで、半導体としては、二酸化チタンの他に、三酸化
タングステン、酸化亜鉛等を使用することができ、特に
白金に担持させた二酸化チタンが効果的である。
Here, as the semiconductor, in addition to titanium dioxide, tungsten trioxide, zinc oxide or the like can be used, and titanium dioxide supported on platinum is particularly effective.

これら半導体微粒子をファイバーの表面に付着させる接
着剤としては、例えば紫外線硬化性樹脂を使用すること
ができる。
An ultraviolet curable resin, for example, can be used as the adhesive for adhering these semiconductor particles to the surface of the fiber.

また、ここで使用する紫外線としては半導体が二酸化チ
タンである場合には、413nmより短波長の光線、好まし
くは365nm以下の光線を用いる必要があり、半導体とし
て三酸化タングステンを用いる場合には、459nmより短
波長の光線を用いる必要がある。このような光源として
は中圧乃至高圧水銀灯、キセノンランプ、ハロゲンラン
プ等を使用することができる。
Further, as the ultraviolet used here, when the semiconductor is titanium dioxide, it is necessary to use a light beam having a wavelength shorter than 413 nm, preferably a light beam having a wavelength of 365 nm or less, and when using tungsten trioxide as a semiconductor, 459 nm. It is necessary to use shorter wavelength light. As such a light source, a medium or high pressure mercury lamp, a xenon lamp, a halogen lamp or the like can be used.

紫外線は、処理槽の外部に紫外線ランプを置いて照射し
てもよく、また処理槽内に紫外線ランプを挿入してこれ
により照射せしめてもよい。
Ultraviolet rays may be irradiated by placing an ultraviolet lamp outside the processing tank, or by inserting an ultraviolet lamp in the processing tank and irradiating it.

また、太陽光線についても処理槽の外部より照射するよ
うにしてもよい。
Moreover, you may make it irradiate also about a solar ray from the exterior of a processing tank.

更に、光グラスファイバーの束の入口から紫外線乃至太
陽光線を処理槽内に照射するようにしてもよく、またこ
れらの方法を組み合わせて紫外線を処理槽内に照射する
ようにしてもよい。
Further, ultraviolet rays or sun rays may be irradiated into the processing tank from the entrance of the bundle of optical glass fibers, or ultraviolet rays may be irradiated into the processing tank by combining these methods.

紫外線の照射時間は用廃水中の有害物質濃度、光の強度
等により異なり、有害物質が実質上分解されるまでの時
間であるが、通常5〜20mw/cm2で、10分〜1時間であ
る。
The irradiation time of ultraviolet rays depends on the concentration of harmful substances in the wastewater used, the intensity of light, etc., and is the time until the harmful substances are substantially decomposed, but it is usually 5 to 20 mw / cm 2 and 10 minutes to 1 hour. is there.

なお、この場合被処理水である用廃水中に酸化剤を加え
ておくと、より効果的である。この酸化剤としては、過
酸化水素、次亜塩素酸、過ヨウ素酸カリウムなどの無機
過酸化物が好ましく、特に過酸化水素が好ましい。
In this case, it is more effective to add an oxidizer to the waste water which is the water to be treated. The oxidizing agent is preferably an inorganic peroxide such as hydrogen peroxide, hypochlorous acid or potassium periodate, and hydrogen peroxide is particularly preferable.

この発明で処理できる物質は有機物の分解処理、微生物
の殺菌処理等を行なうことができるが、他の方法では分
解したり、除去できない、例えば有機ハロゲン化合物、
界面活性剤、有機リン化合物、フェノール類、BOD、TO
C、殺菌処理することができる。
The substances that can be treated by the present invention can be decomposed with organic substances, sterilized with microorganisms, etc., but cannot be decomposed or removed by other methods, for example, organic halogen compounds,
Surfactants, organophosphorus compounds, phenols, BOD, TO
C, can be sterilized.

(作用) 即ち、この発明によればその表面に二酸化チタン等の半
導体微粒子を付着させたファイバーの束を処理槽内に挿
入されているため、半導体微粒子は処理槽内の被処理水
中に分散され、したがってこのなかに紫外線乃至太陽光
線を照射すると、被処理水中の有機物の分解或は微生物
の殺菌処理等が効果的に行なえる。
(Function) That is, according to the present invention, since the bundle of fibers having semiconductor particles such as titanium dioxide adhered to the surface thereof is inserted into the treatment tank, the semiconductor particles are dispersed in the water to be treated in the treatment tank. Therefore, by irradiating with ultraviolet rays or sunlight, it is possible to effectively decompose organic substances in the water to be treated or sterilize the microorganisms.

また、この発明によれば処理後、ファイバーの束を被処
理水中から引き上げるだけで、半導体微粒子を被処理水
から分離、回収できるため、従来のように大掛かりな分
離、回収作業を必要としない。
Further, according to the present invention, the semiconductor fine particles can be separated and collected from the water to be treated only by pulling up the bundle of fibers from the water to be treated after the treatment, so that a large-scale separation and collection work unlike the conventional case is not required.

更に、表面に半導体微粒子の付着したファイバーを入れ
替えるだけで、半導体微粒子の交換を容易に行なうこと
ができる。
Further, the semiconductor fine particles can be easily exchanged by simply replacing the fiber having the semiconductor fine particles on the surface.

一方、紫外線乃至太陽光線を光グラスファイバーの束の
入口から処理槽内に照射すると、紫外線乃至太陽光線は
半導体微粒子の付着した光グラスファイバーの間から処
理槽内に入射されるので、より効果的な被処理水の光学
的処理を行なうことができる。
On the other hand, when ultraviolet rays or solar rays are irradiated into the processing tank through the entrance of the bundle of optical glass fibers, the ultraviolet rays or solar rays are injected into the processing tank from between the optical glass fibers to which the semiconductor fine particles are adhered, which is more effective. Optical treatment of water to be treated can be performed.

(実施例) 以下、この発明を図示の実施例に基づいて詳細に説明す
る。
(Example) Hereinafter, the present invention will be described in detail based on an illustrated example.

第1図は、この発明の一実施例を示すもので、1は上部
の入口1aより使用済みの風呂水等の被処理水を送入し、
下部の出口1bより処理水を排出する処理槽で、処理槽1
の内部にはその外周に石英ガラス等の保護管2を設けた
高圧水銀灯3を挿入し、更に保護管2の回りにはその表
面に二酸化チタン等の半導体微粒子4,…を付着させたグ
ラスファイバー5aの束5,…を配置する。
FIG. 1 shows an embodiment of the present invention, in which 1 is used to feed water to be treated such as used bath water through an upper inlet 1a,
A treatment tank that discharges treated water from the lower outlet 1b.
A glass fiber in which a high-pressure mercury lamp 3 having a protective tube 2 made of quartz glass or the like on its outer periphery is inserted into the interior of the glass, and semiconductor particles 4, such as titanium dioxide, are attached to the surface around the protective tube 2. Arrange the bundle 5a of 5a, ....

グラスファイバー5aの表面に半導体微粒子4,…を付着さ
せるには、例えばグラスファイバーの表面に紫外線硬化
性樹脂を塗布し、その後半導体微粒子4,…を付着させ、
更に紫外線を照射して樹脂を硬化せしめる。
To adhere the semiconductor fine particles 4, ... To the surface of the glass fiber 5a, for example, an ultraviolet curable resin is applied to the surface of the glass fiber, and then the semiconductor fine particles 4 ,.
Further, ultraviolet rays are irradiated to cure the resin.

また、保護管2の回りにグラスファイバー5aの束5,…を
配置するには、処理槽1の上端に保護管2の回りに適宜
間隔で保持穴6a,…を有する枠体6を設け、この保持穴6
a,…にはグラスファイバーの束5を先端部を揃えて挿入
して行なう。
Further, in order to arrange the bundles 5 of glass fibers 5a around the protective tube 2, a frame body 6 having holding holes 6a at appropriate intervals is provided around the protective tube 2 at the upper end of the processing tank 1. This holding hole 6
A bundle of glass fibers 5 is inserted into a, ... with the tips aligned.

更に、枠体6の上方には集光レンズ7を配置する。Further, a condenser lens 7 is arranged above the frame body 6.

以上のような構成において、入口1aより処理槽1内に送
入される被処理水に対しては高圧水銀灯3より紫外線を
照射せしめる。
In the above structure, the high pressure mercury lamp 3 irradiates the water to be treated, which is fed into the treatment tank 1 through the inlet 1a, with ultraviolet rays.

また、紫外線は処理槽1の外部より照射せしめてもよ
く、この場合の紫外線の波長は365nm程度のものを使用
する。
Further, the ultraviolet rays may be irradiated from the outside of the processing tank 1, and the wavelength of the ultraviolet rays in this case is about 365 nm.

一方、太陽光線は集光レンズ7で集光するとともに、グ
ラスファイバーの束5の先端部よりグラスファイバー5a
内に送入され、グラスファイバー5aの側部乃至先端部よ
り紫外線を用廃水の処理槽1内に照射せしめる。
On the other hand, the sun's rays are collected by the condenser lens 7, and the glass fiber 5a
Then, the ultraviolet rays are irradiated into the waste water treatment tank 1 from the side portion or the tip portion of the glass fiber 5a.

以上のように、処理槽1内に紫外線乃至太陽光線を照射
して、処理槽1内に送入される使用済みの風呂水を二酸
化チタンからなる半導体微粒子4,…の存在下に光学的な
処理を行なった。この結果、風呂水は再利用可能な程度
に浄化された。
As described above, the used bath water fed into the treatment tank 1 by irradiating the treatment tank 1 with ultraviolet rays or sunlight is optically treated in the presence of the semiconductor fine particles 4, ... Processed. As a result, the bath water was purified to the extent that it could be reused.

なお、この実施例では集光レンズ7には太陽光線を照射
するようにしたが、紫外線を照射させるようにしてもよ
い。
Although the condensing lens 7 is irradiated with the sun rays in this embodiment, it may be irradiated with ultraviolet rays.

また、処理槽1内に紫外線ランプ3を挿入せずに、外部
より紫外線を照射するようにしてもよい。
Alternatively, the ultraviolet lamp 3 may not be inserted into the processing tank 1, and ultraviolet rays may be irradiated from the outside.

(発明の効果) 以上要するに、この発明によればその表面に半導体微粒
子を付着させたファイバーを束ねて被処理水の処理槽内
に挿入し、この処理槽内に紫外線を照射するため、半導
体微粒子は被処理水中に分散され、効果的な被処理水の
光学的処理を行なうことができる。
(Effects of the Invention) In summary, according to the present invention, the fibers having semiconductor particles adhered to the surface are bundled and inserted into the treatment tank of the water to be treated, and the treatment tank is irradiated with ultraviolet rays. Is dispersed in the water to be treated, and effective optical treatment of the water to be treated can be performed.

また、処理後はファイバーを引き上げるだけで、半導体
微粒子の被処理水から分離、回収できるため、従来のよ
うに処理後、被処理水中に懸濁する半導体微粒子を被処
理水中より分離、回収する作業を必要としない。
Also, after the treatment, it is possible to separate and collect the semiconductor fine particles from the water to be treated simply by pulling up the fiber.Therefore, after the treatment, the semiconductor fine particles suspended in the water to be treated are separated and collected from the water to be treated. Does not need

更に、紫外線をグラスファイバーの束ねた入口より照射
すれば、半導体微粒子の付着するグラスファイバーの間
より被処理水中に入射されるため、より効果的な処理を
行なうことができる。
Further, when ultraviolet rays are irradiated from the bundled entrance of the glass fibers, they are made to enter the water to be treated from between the glass fibers to which the semiconductor fine particles adhere, so that more effective treatment can be performed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図はこの発明の一実施例を示す縦断側面図、第2図
は同上のII−II線断面図、第3図は同上のIII−III線断
面図、第4図はグラスファイバーの一部拡大縦断側面図
である。 図中、1は処理槽、3は高圧水銀灯、4は半導体微粒
子、5はグラスファイバーの束、5aはグラスファイバ
ー。
1 is a longitudinal side view showing an embodiment of the present invention, FIG. 2 is a sectional view taken along the line II-II of the above, FIG. 3 is a sectional view taken along the line III-III of the above, and FIG. FIG. In the figure, 1 is a treatment tank, 3 is a high pressure mercury lamp, 4 is semiconductor fine particles, 5 is a bundle of glass fibers, and 5a is glass fibers.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】処理槽の内部にその外周に保護管を設けた
高圧水銀灯を挿入し、処理槽の上端に上記保護管の回り
に複数の保持穴を有する枠体を設け、該保持穴にその表
面に紫外線及び可視光に応答する半導体微粒子を付着さ
せた光グラスファイバーの束を着脱可能に保持させて上
記光グラスファイバーを処理槽内に吊り下げ、上記処理
槽内には上記高圧水銀灯より紫外線を、更に上記光グラ
スファイバーの束の入口から紫外線乃至太陽光線を照射
して処理槽内の被処理水を処理し、処理後は上記光グラ
スファイバーを引き上げて上記半導体微粒子を被処理水
から分離、回収するようにしたことを特徴とする光化学
的用廃水の処理方法。
1. A high-pressure mercury lamp having a protection tube provided on the outer periphery thereof is inserted into the inside of a processing tank, and a frame body having a plurality of holding holes is provided around the protection tube at the upper end of the processing tank, and the holding hole is provided in the holding hole. A bundle of optical glass fibers having semiconductor fine particles responsive to ultraviolet rays and visible light adhered to the surface thereof are detachably held and the optical glass fibers are suspended in a treatment tank. Ultraviolet rays are further irradiated from the inlet of the bundle of optical glass fibers with ultraviolet rays or sunlight to treat the water to be treated in the treatment tank, and after the treatment, the optical glass fibers are pulled up to remove the semiconductor fine particles from the water to be treated. A method for treating photochemical wastewater, characterized in that it is separated and collected.
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