JP2000051863A - Harmful substance treatment method and apparatus - Google Patents
Harmful substance treatment method and apparatusInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、埋立地侵出水や産
業排水等中の例えば有機ハロゲン系化合物などのような
難分解性有機物や重金属等の有害物質を処理する有害物
質処理方法およびその装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method and an apparatus for treating harmful substances such as organic compounds such as organic halogen compounds and heavy metals in landfill leachate and industrial wastewater. About.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、埋立地侵出水や産業廃水等の汚水
は調製槽において、水量，ｐＨ等の調製を行った後、生
物処理槽において有機物及び窒素成分を除去し凝集沈殿
槽において凝集剤の添加により凝集させ、重金属，ＳＳ
（浮遊物質）成分を分離している。その後、上澄み液
は、液中のダイオキシン類等をはじめとする難分解性有
機物を促進酸化処理により分解し、砂濾過塔，活性炭吸
着塔を経て処理水として放流されている。2. Description of the Related Art Conventionally, wastewater such as landfill leachate and industrial wastewater is prepared in a preparation tank after adjusting the amount of water, pH, etc., and then organic substances and nitrogen components are removed in a biological treatment tank. Agglomeration by the addition of heavy metals, SS
(Suspended matter) components are separated. Thereafter, the supernatant liquid is decomposed by the accelerated oxidation treatment of the hardly decomposable organic substances such as dioxins in the liquid, and is discharged as treated water through a sand filtration tower and an activated carbon adsorption tower.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来に
おいては重金属を凝集沈殿処理工程で処理すると共に、
ダイオキシン類等の難分解物質は酸化処理工程で処理し
ているので、別々の反応槽により行っており、装置面積
が大型化するという問題がある。また、従来促進酸化の
一つであるオゾンと紫外線照射とにより分解する方法が
提案されているが、オゾンの供給量が多く処理費用が嵩
張るという問題がある。さらに、従来のような凝集沈殿
処理では、処理コストが高くしかも埋め立てすべき量が
増大してしまうという、問題がある。However, conventionally, while heavy metals are treated in a coagulation-sedimentation treatment step,
Since hardly decomposable substances such as dioxins are treated in the oxidation treatment step, they are carried out in separate reaction tanks, and there is a problem that the apparatus area becomes large. A method of decomposing by the use of ozone and ultraviolet irradiation, which is one of the accelerated oxidations, has been proposed, but there is a problem that the supply amount of ozone is large and the processing cost is bulky. Furthermore, the conventional coagulation-sedimentation treatment has a problem that the treatment cost is high and the amount to be reclaimed increases.
【０００４】このようなことから、本発明は、埋立地侵
出水や産業排水等中の例えば有機ハロゲン系化合物など
のような有害物質の処理を低コストで確実に処理するこ
とができる有害物質処理方法およびその装置を提供する
ことを目的とする。In view of the above, the present invention provides a method of treating harmful substances, such as organic halogen compounds, in landfill leachate or industrial effluent, at low cost. It is an object to provide a method and an apparatus thereof.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】前述した課題を解決する
［請求項１］の発明は、排水中の有害物質を分解除去す
る有害物質処理方法であって、排水を電気分解して該排
水中の重金属を析出回収しつつ、該排水中にヒドロキシ
ラジカル存在の下で、該排水中の難分解物質を分解処理
することを特徴とする。Means for Solving the Problems To solve the above-mentioned problems, the invention of claim 1 is a method for treating harmful substances by decomposing and removing harmful substances in waste water. Characterized by decomposing the hardly decomposable substances in the wastewater in the presence of hydroxy radicals while precipitating and recovering heavy metals.
【０００６】［請求項２］の発明は、請求項１におい
て、ヒドロキシラジカルを発生させる方法が、オゾン，
過酸化水素，紫外線照射のいずれかを少なくとも二つ以
上選択してなることを特徴とする。According to a second aspect of the present invention, in the first aspect, the method for generating a hydroxyl radical comprises the steps of:
It is characterized in that at least two of hydrogen peroxide and ultraviolet irradiation are selected.
【０００７】［請求項３］の発明は、オゾンとヒドロキ
シラジカルとを併用することを特徴とする。[0007] The invention of claim 3 is characterized in that ozone and a hydroxy radical are used in combination.
【０００８】［請求項４］の発明は、請求項１におい
て、前記排水中の難分解物質がダイオキシン類，ポリ塩
化ビフェニル類，クロルベンゼン類，クロロフェノール
及びクロロトルエンから選ばれる少なくとも一種である
ことを特徴とする。According to a fourth aspect of the present invention, in the first aspect, the hardly decomposable substance in the waste water is at least one selected from dioxins, polychlorinated biphenyls, chlorobenzenes, chlorophenol and chlorotoluene. It is characterized by.
【０００９】［請求項５］の発明は、排水を電気分解し
て該排水中の重金属を析出回収する電解手段と、該排水
中にヒドロキシラジカルを発生する手段とを、一の処理
槽内に備えてなることを特徴とする。The invention of claim 5 provides an electrolysis means for electrolyzing waste water to precipitate and recover heavy metals in the waste water and a means for generating hydroxyl radicals in the waste water in one treatment tank. It is characterized by comprising.
【００１０】［請求項６］の発明は、請求項５におい
て、処理槽に導入する排水中にリサイクルオゾンを溶解
させるオゾン溶解手段を備えたことを特徴とする。[0010] The invention of claim 6 is characterized in that in claim 5, ozone dissolving means for dissolving recycled ozone in wastewater introduced into the treatment tank is provided.
【００１１】［請求項７］の発明は、請求項５におい
て、前記処理槽内の排水を循環させる循環手段を備えた
ことを特徴とする。[0011] The invention of claim 7 is characterized in that, in claim 5, a circulating means for circulating wastewater in the treatment tank is provided.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】本発明による有害物質処理方法お
よびその装置の実施の形態を以下に説明するが、本発明
はこれらの実施の形態に限定されるものではない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the method and apparatus for treating harmful substances according to the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these embodiments.
【００１３】［第１の実施の形態］本発明の第１の実施
の形態を図１を用いて説明する。本実施の形態にかかる
有害物質処理装置は、処理槽１１内に導入された排水１
２を電気分解して該排水中の重金属を陰極１３ａに析出
回収すると共に、オゾン（Ｏ3 ），ヒドロキシラジカル
（ＯＨラジカル）を発生させる陽極１３ｂを有する電気
分解手段１３と、処理槽１１内の排水１２中に別途ヒド
ロキシラジカルを発生するヒドロキシラジカル発生手段
１４とを備えてなる。[First Embodiment] A first embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. The harmful substance treatment apparatus according to the present embodiment is configured such that the wastewater 1 introduced into the treatment tank 11
And electrolysis means 13 having an anode 13b for generating ozone (O 3 ) and hydroxy radicals (OH radicals), and a heavy metal in the waste water is deposited and collected on a cathode 13a. Hydroxy radical generating means 14 for separately generating hydroxyl radicals in the drainage 12 is provided.
【００１４】本発明では、電気分解処理とヒドロキシラ
ジカル処理とを一つの処理槽１１内で併用することで有
機ハロゲン系化合物などのような難分解有害物質の処理
を低コストで確実に処理と共に、重金属を析出させて回
収することを図ったものである。上記電気分解手段１３
では、陰極１３ａに重金属を析出させて、該析出重金属
を回収することにより、埋め立て量として凝集剤添加分
を低減できると共に、回収した重金属はリサイクルが可
能となる。In the present invention, the electrolysis treatment and the hydroxyl radical treatment are used together in one treatment tank 11 so that the treatment of hardly decomposable harmful substances such as organic halogenated compounds can be surely carried out at a low cost. It is intended to precipitate and recover heavy metals. The electrolysis means 13
Then, by depositing the heavy metal on the cathode 13a and recovering the deposited heavy metal, the amount of the coagulant added as a landfill amount can be reduced, and the recovered heavy metal can be recycled.
【００１５】上記電気分解手段１３は、本実施の形態で
は、図１に示すように、外部に設けられた電源１３ｃに
接続された陰極１３ａおよび陽極１３ｂが処理槽の内部
下方に配設され、導入された排水１２を電気分解するこ
とにより、排水１２中の重金属を陰極１３ａの表面に析
出させている。In the present embodiment, as shown in FIG. 1, the electrolytic means 13 has a cathode 13a and an anode 13b connected to a power supply 13c provided outside, and is disposed below the inside of the processing tank. By electrolyzing the introduced wastewater 12, heavy metals in the wastewater 12 are deposited on the surface of the cathode 13a.
【００１６】この電気分解手段１３において、陰極１３
ａ及び陽極１３ｂは、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、
Ｃｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ａｕ等のような金属材料からなり、
陽極１３ｂの材料のイオン化傾向よりも小さいイオン化
傾向を示す金属類が陰極１３ａに析出することから、陽
極１３ｂの材料のイオン化傾向と同程度またはそれより
も小さなイオン化傾向を示す材料を陰極１３ａに用いる
と良好な結果が得られやすい。このため、陽極１３ｂに
ＡｌやＦｅなどを用いると良好な結果を得ることができ
る。なお、電極としては、上記金属電極の他に炭素電極
を用いてもよい。In the electrolysis means 13, the cathode 13
a and the anode 13b are made of Mg, Al, Zn, Fe, Ni,
Made of a metal material such as Cu, Ag, Pt, Au, etc.,
Since a metal having an ionization tendency smaller than that of the material of the anode 13b is deposited on the cathode 13a, a material having an ionization tendency which is equal to or smaller than that of the material of the anode 13b is used for the cathode 13a. And good results are easily obtained. Therefore, good results can be obtained by using Al, Fe, or the like for the anode 13b. In addition, as an electrode, you may use a carbon electrode other than the said metal electrode.
【００１７】上記電気分解手段１３において陽極１３ｂ
においては、オゾン（Ｏ3 ），ヒドロキシラジカルを発
生させ、処理槽１１に別途設けたヒドロキシラジカル発
生手段１４からのヒドロキシラジカル供給量の低減を図
っている。In the electrolysis means 13, the anode 13b
In this method, ozone (O 3 ) and hydroxy radicals are generated to reduce the supply amount of hydroxy radicals from a hydroxy radical generating means 14 provided separately in the processing tank 11.
【００１８】ここで、本発明でヒドロキシラジカル発生
手段とは、オゾンに紫外線ランプにより紫外線を照射
する方法、オゾンと過酸化水素とを併用する方法、
過酸化水素に紫外線ランプにより紫外線を照射する方法
等を挙げることができる。上記のオゾンに紫外線ラン
プ（例えば、低圧水銀ランプ：出力１０〜２００Ｗ）に
より紫外線を照射する方法は、波長１８５ｎｍ，２５４
ｎｍの紫外線をオゾン（オゾン濃度１０ｇ／ｍ3 以上）
に照射することでヒドロキシラジカルを発生するもので
ある。上記のオゾンと過酸化水素とを併用する方法
は、過酸化水素の注入量を１０〜５０００ｍｇ／リット
ルとし、オゾンの注入量を５０〜５０００ｍｇ／リット
ルとしてヒドロキシラジカルを発生するものである。上
記の過酸化水素に紫外線ランプにより紫外線を照射す
る方法は、過酸化水素の注入量を１０〜５０００ｍｇ／
リットルとし、上記紫外線ランプにより紫外線を照射す
ることによりヒドロキシラジカルを発生するものであ
る。Here, the hydroxy radical generating means in the present invention includes a method of irradiating ozone with ultraviolet light by an ultraviolet lamp, a method of using ozone and hydrogen peroxide together,
A method of irradiating hydrogen peroxide with ultraviolet light from an ultraviolet lamp can be used. A method of irradiating the above-mentioned ozone with an ultraviolet ray by an ultraviolet ray lamp (for example, a low-pressure mercury lamp: output of 10 to 200 W) is as follows.
nm ultraviolet light with ozone (ozone concentration 10g / m 3 or more)
Irradiates to generate hydroxyl radicals. In the above-described method of using ozone and hydrogen peroxide together, hydroxy radicals are generated by setting the injection amount of hydrogen peroxide to 10 to 5000 mg / liter and the injection amount of ozone to 50 to 5000 mg / liter. In the method of irradiating the hydrogen peroxide with ultraviolet rays by using an ultraviolet lamp, the amount of hydrogen peroxide injected is 10 to 5000 mg /
Liters, and hydroxyl radicals are generated by irradiating ultraviolet rays with the ultraviolet lamp.
【００１９】なお、本実施の形態では、図１に示すよう
に、ヒドロキシラジカル発生手段とは、上記のオゾン
に紫外線ランプにより紫外線を照射する方法を用いてお
り、外部に設けたオゾン発生機１５から散気管１６を介
して処理槽１１内にオゾン（Ｏ3 ）を含有した気泡１６
ａを導入し、該導入されたオゾン（Ｏ3 ）に紫外線照射
ランプ１７から紫外線（ＵＶ）を照射することで、オゾ
ン分解を促進させ、ヒドロキシラジカル（ＯＨラジカ
ル）を発生させている。In this embodiment, as shown in FIG. 1, the hydroxy radical generating means uses the above-described method of irradiating ozone with ultraviolet rays by using an ultraviolet lamp. Air bubbles 16 containing ozone (O 3 ) in the processing tank 11 through the air diffuser 16
a is introduced, and the introduced ozone (O 3 ) is irradiated with ultraviolet rays (UV) from an ultraviolet irradiation lamp 17 to promote ozone decomposition and generate hydroxyl radicals (OH radicals).
【００２０】ここで、水中におけるオゾン（Ｏ3 ）と紫
外線照射との反応は、下記「化１」に示すものとなり、
発生した強力なヒドロキシラジカル（ＯＨラジカル）の
酸化分解作用により難分解物質の有害物質を分解処理す
るようにしている。Here, the reaction between ozone (O 3 ) and ultraviolet irradiation in water is as shown in the following “Chemical formula 1”.
The harmful substances, which are difficult to decompose, are decomposed by the oxidative decomposition action of the generated strong hydroxyl radicals (OH radicals).
【００２１】[0021]
【化１】 Ｏ3 ＋ＵＶ→Ｏ2 ＋Ｏ，Ｏ＋Ｈ2 Ｏ→２・ＯＨ …(1) Embedded image O 3 + UV → O 2 + O, O + H 2 O → 2 · OH (1)
【００２２】本発明で分解処理する難分解物質として
は、ダイオキシン類やＰＣＢ類に代表される有害な塩素
化芳香族化合物、高縮合度芳香族炭化水素等の埋立地侵
出水や産業排水等の排水からの有害物質をいうが、本発
明のヒドロキシラジカルで分解できる排水１２中の有害
物質（又は環境ホルモン）であればこれらに限定される
ものではない。The hardly decomposable substances to be decomposed in the present invention include toxic chlorinated aromatic compounds represented by dioxins and PCBs, landfill leachate such as aromatic hydrocarbons with high condensation degree, industrial wastewater and the like. The term refers to harmful substances from wastewater, but is not limited to harmful substances (or environmental hormones) in wastewater 12 that can be decomposed by hydroxy radicals of the present invention.
【００２３】ここで、上記ダイオキシン類とは、ポリ塩
化ジベンゾ−ｐ−ダイオキシン類（ＰＣＤＤｓ）及びポ
リ塩化ジベンゾフラン類（ＰＣＤＦｓ）の総称であり、
塩素系化合物とある種の有機塩素化合物の燃焼時に微量
発生するといわれ、化学的に無色の結晶である。塩素の
数によって一塩化物から八塩化物まであり、異性体には
ＰＣＤＤｓで７５種類、ＰＣＤＦｓで１３５種類におよ
び、これらのうち、特に四塩化ジベンゾ−ｐ−ダイオキ
シン（Ｔ4 ＣＤＤ）は、最も強い毒性を有するものとし
て知られている。なお、有害な塩素化芳香族化合物とし
ては、ダイオキシン類の他にその前駆体となる種々の有
機塩素化合物（例えば、フェノール，ベンゼン等の芳香
族化合物（例えばクロルベンゼン類，クロロフェノール
及びクロロトルエン等）、塩素化アルキル化合物等）が
含まれており、処理水として放流するには排水中から除
去する必要がある。Here, the above dioxins are a general term for polychlorinated dibenzo-p-dioxins (PCDDs) and polychlorinated dibenzofurans (PCDFs),
It is said to be generated in trace amounts during the combustion of chlorine compounds and certain organic chlorine compounds, and is a chemically colorless crystal. There are 75 types of PCDDs and 135 types of PCDFs, depending on the number of chlorines, from monochloride to octachloride. Of these, dibenzo-p-dioxin tetrachloride (T 4 CDD) is the most common. It is known to be highly toxic. In addition, as harmful chlorinated aromatic compounds, in addition to dioxins, various organic chlorine compounds (for example, aromatic compounds such as phenol and benzene (for example, chlorobenzenes, chlorophenol and chlorotoluene) ), Chlorinated alkyl compounds, etc.) and must be removed from the wastewater to be discharged as treated water.
【００２４】また、ＰＣＢ類（ポリ塩化ビフェニル類）
はビフェニールに塩素原子が数個付加した化合物の総称
であり、塩素の置換数、置換位置により異性体がある
が、２，６−ジクロロビフェニル、２，2'−ジクロロビ
フェニル、２，３，５−トリクロロビフェニル等が代表
的なものであり、毒性が強く、焼却した場合にはダイオ
キシン類が発生するおそれがあるものとして知られてお
り、処理水として放流するには排水中から除去する必要
がある。PCBs (polychlorinated biphenyls)
Is a generic term for compounds in which several chlorine atoms are added to biphenyl, and there are isomers depending on the number and positions of substitution of chlorine, and 2,6-dichlorobiphenyl, 2,2′-dichlorobiphenyl, 2,3,5 -Typical is trichlorobiphenyl, which is highly toxic, and is known to have the potential to generate dioxins when incinerated.To be discharged as treated water, it must be removed from wastewater. is there.
【００２５】このような有害物質処理装置を使用した有
害物質処理方法を図１を用いて次に説明する。A method for treating harmful substances using such a harmful substance treatment apparatus will be described below with reference to FIG.
【００２６】先ず、電気分解手段１３の電源１３ｃを作
動して電気分解（ｐＨ７〜８程度）を開始し、排水１２
中の重金属を陰極１３ａの表面に析出させて有価物とし
て排水１２中から分離回収する。これと平行して外部に
設けたオゾン発生機から散気管を介して処理槽内部にオ
ゾンを発生させ、紫外線照射ランプから紫外線を照射さ
せてヒドロキシラジカルを発生させ、排水１２中の難分
解物質である例えば有機ハロゲン系化合物等を分解処理
して無害化することにより、処理水１８として排出して
いる。First, the power supply 13c of the electrolyzing means 13 is operated to start electrolysis (about pH 7 to 8).
The heavy metals therein are deposited on the surface of the cathode 13a and separated and recovered from the wastewater 12 as valuable resources. In parallel with this, ozone is generated inside the processing tank from an ozone generator provided outside through a diffuser tube, and ultraviolet rays are irradiated from an ultraviolet irradiation lamp to generate hydroxyl radicals. For example, an organic halogen-based compound or the like is decomposed and rendered harmless, and is discharged as treated water 18.
【００２７】具体的には、例えば、ダイオキシン類を含
有する水（１リットル）をビーカ中でＰｔ電極を用いて
電気分解（７Ｖ×８Ａ×１５分間）すると、６8.３％の
ダイオキシン類分解率を得ることができた。Specifically, for example, when water (1 liter) containing dioxins is electrolyzed (7 V × 8 A × 15 minutes) using a Pt electrode in a beaker, a dioxin decomposition rate of 68.3% is obtained. Could be obtained.
【００２８】すなわち、排水１２中の重金属を電気分解
手段１３の陰極１３ａの表面に析出させて有価物として
回収すると共に、陽極１３ｂで発生させたオゾン
（Ｏ3 ）及びヒドロキシラジカル、並びに別途供給され
たオゾンに紫外線を照射させて発生させたヒドロキシラ
ジカルにより排水１２中の難分解物質である例えば有機
ハロゲン系化合物等を効率的に分解処理するようにした
のである。これにより、従来のように大量にオゾンを外
部から供給する必要がなくなり、分解費用の節減が図れ
る。That is, the heavy metal in the waste water 12 is deposited on the surface of the cathode 13a of the electrolysis means 13 and is recovered as a valuable resource, and the ozone (O 3 ) and the hydroxyl radical generated at the anode 13b are separately supplied. Oxygen radicals generated by irradiating the ozone with ultraviolet rays are used to efficiently decompose, for example, organic halogen compounds, which are hardly decomposable substances in the wastewater 12. This eliminates the necessity of supplying a large amount of ozone from the outside as in the related art, thereby reducing the cost of decomposition.
【００２９】また、処理槽に導入する前に、排水中にＦ
ｅイオンやＣｕイオン等を供給し、これらイオンの作用
によりヒドロキシラジカルの分解反応を促進させること
もできる。すなわち、上記イオンを供給すると「・Ｏ
Ｈ」が大幅に生成し分解促進効果が向上するからであ
る。Prior to introduction into the treatment tank, F
By supplying e ions, Cu ions, and the like, the action of these ions can also promote the decomposition reaction of the hydroxy radical. That is, when the above ions are supplied, “· O
This is because "H" is largely generated and the effect of promoting decomposition is improved.
【００３０】[0030]
【化２】 Ｏ3 ＋Ｈ2 Ｏ＋Ｆｅ2+→・ＯＨ＋ＯＨ- ＋Ｏ2 ＋Ｆｅ3+ …(2) Ｏ3 ＋Ｈ2 Ｏ＋Ｃｕ+ →・ＯＨ＋ＯＨ- ＋Ｏ2 ＋Ｃｕ2+ …(3) したがって、埋立地侵出水や産業排水等からの排水１１
中に含まれる有害物質を確実に処理することができる。O 3 + H 2 O + Fe 2+ → OH + OH − + O 2 + Fe 3+ (2) O 3 + H 2 O + Cu + → OH + OH − + O 2 + Cu 2+ (3) Wastewater from industrial wastewater 11
Harmful substances contained therein can be reliably treated.
【００３１】さらに、電気分解においては、電位差を利
用することで特性のＣｕ，Ｐｄ等を個別的に析出させる
ようにしてもよい。Further, in the electrolysis, Cu, Pd or the like having specific characteristics may be individually deposited by utilizing a potential difference.
【００３２】このため、従来のような重金属の除去にお
いて凝集剤を使用する必要がなくなり、さらに、重金属
を回収しリサイクルできると共に難分解物質である例え
ば有機ハロゲン系化合物などの外部への漏出を防止する
ことができる。This eliminates the necessity of using a coagulant in removing heavy metals as in the prior art. Further, it is possible to collect and recycle heavy metals and to prevent leakage of hardly decomposable substances such as organic halogen compounds to the outside. can do.
【００３３】したがって、埋立地侵出水や産業排水等か
らの排水１２中に含まれる有害物質を低コストで確実に
処理することができる。Therefore, harmful substances contained in wastewater 12 from landfill leachate or industrial wastewater can be reliably treated at low cost.
【００３４】なお、例えば、廃棄物焼却炉などの排熱ボ
イラから回収した排熱を第一、第二電気分解手段１３の
電源１３ｃに利用すると、エネルギの有効利用を図るこ
とができる。For example, if the waste heat recovered from a waste heat boiler such as a waste incinerator is used for the power source 13c of the first and second electrolyzing means 13, energy can be effectively used.
【００３５】［第２の実施の形態］本発明の第２の実施
の形態を図２を用いて説明する。なお、前述した第１の
実施の形態と同様な構成部分については、前述した第１
の実施の形態の説明で用いた符号と同符号を用いて、そ
の説明を省略する。[Second Embodiment] A second embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. The same components as those in the first embodiment described above are the same as those in the first embodiment.
The same reference numerals as those used in the description of the embodiment are used, and the description thereof will be omitted.
【００３６】本実施の形態における有害物質処理装置
は、図２に示すように、処理槽１１内に導入された排水
１２を電気分解して該排水中の重金属を陰極１３ａに析
出回収すると共に、オゾン（Ｏ3 ），ヒドロキシラジカ
ル（ＯＨラジカル）を発生させる陽極１３ｂを有する電
気分解手段１３と、処理槽１１内の排水１２中に別途ヒ
ドロキシラジカルを発生するヒドロキシラジカル発生手
段１４と、上記処理槽１１内で分解に寄与しなかったオ
ゾン（Ｏ3 ）を処理槽１１の上部から配管２１ａ及びポ
ンプ２１ｂを介してＯ3 含有気体を回収するオゾン回収
手段２１と、処理槽１１に導入する前段階において、該
回収されたリサイクルオゾン（Ｏ3 ）を排水１１中に溶
解させるオゾン溶解槽２２と、処理槽１１内の排水を循
環させる配管２３ａ及びポンプ２３ｂからなる循環手段
２３とを設けたものである。As shown in FIG. 2, the harmful substance treatment apparatus according to the present embodiment electrolyzes waste water 12 introduced into a treatment tank 11 to deposit and recover heavy metals in the waste water on a cathode 13a. Electrolysis means 13 having an anode 13b for generating ozone (O 3 ) and hydroxy radicals (OH radicals); hydroxy radical generating means 14 for separately generating hydroxy radicals in waste water 12 in processing tank 11; an ozone recovery means 21 for recovering the O 3 containing gas ozone which has not contributed to decompose (O 3) from the top of the treatment tank 11 via the pipe 21a and the pump 21b in the 11, before the introduction into the treatment tank 11 steps in the pipe 23a for circulating the ozone dissolving tank 22 to dissolve the recovered recycled ozone (O 3) in the waste water 11, the waste water in the treatment tank 11 Is provided with a circulation means 23 of microcrystal pump 23b.
【００３７】このため、このような本実施の形態では、
前述した実施の形態の場合に較べ、予め排水中にオゾン
を溶解させておくので、ヒドロキシラジカルの生成効率
が大幅に向上し、前述した実施の形態の場合よりも排水
１２中の有機ハロゲン系化合物の分解効率が向上すると
共にオゾンの有効利用が可能となる。For this reason, in this embodiment,
Since ozone is dissolved in the wastewater in advance as compared with the above-described embodiment, the generation efficiency of the hydroxyl radical is greatly improved, and the organic halogen-based compound in the wastewater 12 is higher than in the above-described embodiment. The decomposition efficiency of ozone is improved and ozone can be effectively used.
【００３８】[0038]
【発明の効果】以上述べたように、［請求項１］の発明
によれば、排水中の有害物質を分解除去する有害物質処
理方法であって、排水を電気分解して該排水中の重金属
を析出回収しつつ、該排水中にヒドロキシラジカル存在
の下で、該排水中の難分解物質を分解処理するので、有
機ハロゲン系化合物などのような難分解有害物質の処理
を低コストで確実に処理と共に、重金属を析出させて回
収することができる。As described above, according to the first aspect of the present invention, there is provided a method for treating harmful substances by decomposing and removing harmful substances in waste water. While collecting and recovering, in the presence of hydroxy radicals in the wastewater, the hardly decomposable substances in the wastewater are decomposed, so that the processing of hardly decomposable harmful substances such as organic halogen compounds can be surely performed at low cost. Along with the treatment, heavy metals can be precipitated and recovered.
【００３９】［請求項２］の発明によれば、請求項１に
おいて、ヒドロキシラジカルを発生させる方法が、オゾ
ン，過酸化水素，紫外線照射のいずれかを少なくとも二
つ以上選択してなるので、効率良くヒドロキシラジカル
が発生され、有害物質の分解が促進される。According to the second aspect of the present invention, in the first aspect, the method for generating hydroxyl radicals comprises selecting at least two of any of ozone, hydrogen peroxide, and ultraviolet irradiation. Hydroxy radicals are generated well, and decomposition of harmful substances is promoted.
【００４０】［請求項３］の発明によれば、オゾンとヒ
ドロキシラジカルとを併用するので、従来のように大量
にオゾンを外部から供給する必要がなくなり、分解費用
の節減が図れる。According to the third aspect of the present invention, since ozone and a hydroxyl radical are used in combination, there is no need to supply a large amount of ozone from the outside as in the prior art, and the decomposition cost can be reduced.
【００４１】［請求項４］の発明によれば、前記排水中
の難分解物質がダイオキシン類，ポリ塩化ビフェニル
類，クロルベンゼン類，クロロフェノール及びクロロト
ルエンから選ばれる少なくとも一種を完全に分解され
る。According to the invention of claim 4, the hardly decomposable substance in the wastewater is completely decomposed at least one selected from dioxins, polychlorinated biphenyls, chlorobenzenes, chlorophenol and chlorotoluene. .
【００４２】［請求項５］の発明によれば、排水を電気
分解して該排水中の重金属を析出回収する電解手段と、
排水中にヒドロキシラジカルを発生する手段とを備えて
なるので、従来のように大量にオゾンを外部から供給す
る必要がなくなり、分解費用の節減が図れる。According to the invention of claim 5, electrolytic means for electrolyzing waste water to precipitate and recover heavy metals in the waste water,
Since a means for generating hydroxyl radicals in the wastewater is provided, it is not necessary to supply a large amount of ozone from the outside as in the prior art, and the cost of decomposition can be reduced.
【００４３】［請求項６］の発明によれば、請求項５に
おいて、処理槽に導入する排水中にリサイクルオゾンを
溶解させるオゾン溶解手段を備えたので、ヒドロキシラ
ジカルの生成効率が大幅に向上し、排水中の有機ハロゲ
ン系化合物の分解効率が向上すると共にオゾンの有効利
用が可能となる。According to the invention of claim 6, the ozone dissolving means for dissolving the recycled ozone in the wastewater introduced into the treatment tank is provided in claim 5, so that the efficiency of generating hydroxy radicals is greatly improved. In addition, the decomposition efficiency of the organic halogen compound in the wastewater is improved, and the ozone can be effectively used.
【００４４】［請求項７］の発明によれば、請求項５に
おいて、前記処理槽内の排水を循環させる循環手段を備
えたので、排水を循環させてヒドロキシラジカルの反応
を促進させ、分解効率を向上させる。[0044] According to the invention of claim 7, the circulating means for circulating the wastewater in the treatment tank is provided in claim 5, so that the wastewater is circulated to promote the reaction of the hydroxyl radical, and the decomposition efficiency is improved. Improve.
【図１】本発明による有害物質処理装置の第１の実施の
形態の概略構成図である。FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a first embodiment of a harmful substance treatment apparatus according to the present invention.
【図２】本発明による有害物質処理装置の第２の実施の
形態の概略構成図である。FIG. 2 is a schematic configuration diagram of a second embodiment of a harmful substance treatment apparatus according to the present invention.
１１ 処理槽 １２ 排水 １３ａ 陰極 １３ｂ 陽極 １３ 電気分解手段 １４ ヒドロキシラジカル発生手段 １５ オゾン発生機 １６ 散気管 １６ａ オゾンを含有した気泡 １７ 紫外線照射ランプ １８ 処理水 ２１ オゾン回収手段 ２２ オゾン溶解槽 ２３ 循環手段 DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Treatment tank 12 Drainage 13a Cathode 13b Anode 13 Electrolysis means 14 Hydroxy radical generation means 15 Ozone generator 16 Aeration tube 16a Ozone-containing bubbles 17 Ultraviolet irradiation lamp 18 Process water 21 Ozone recovery means 22 Ozone dissolution tank 23 Circulation means
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０２Ｆ 1/78 Ｃ０２Ｆ 1/78 1/46 １０１Ｃ (72)発明者 仙波 範明 神奈川県横浜市金沢区幸浦一丁目８番地１ 三菱重工業株式会社横浜研究所内 (72)発明者 青木 泰道 神奈川県横浜市金沢区幸浦一丁目８番地１ 三菱重工業株式会社横浜研究所内 (72)発明者 橋爪 隆夫 神奈川県横浜市中区錦町12番地 三菱重工 業株式会社横浜製作所内 Ｆターム(参考） 2E191 BA02 BA13 BC01 BD11 4D037 AA11 AB08 AB14 BA18 CA04 CA11 CA12 4D050 AA12 AB19 BB02 BB09 BC09 CA10 4D061 AA08 AB18 AB19 AC09 AC20 BA02 BB01 BB04 BB27 BB28 BB29 BB30 BB31 BD02 BD03 BD17 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification FI FI Theme Court ゛ (Reference) C02F 1/78 C02F 1/78 1/46 101C (72) Inventor Noriaki Semba Noriaki Sachiura Kanazawa-ku, Yokohama, Kanagawa Prefecture 8-1 chome, Yokohama Research Institute, Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. (72) Inventor Yasumichi Aoki 1-8-1, Koura, Kanazawa-ku, Yokohama, Kanagawa Prefecture, Japan Yokohama Research Laboratory (72) Inventor, Takao Hashizume Naka-ku, Yokohama, Kanagawa 12 Nishikicho Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Yokohama Works F-term (reference) 2E191 BA02 BA13 BC01 BD11 4D037 AA11 AB08 AB14 BA18 CA04 CA11 CA12 4D050 AA12 AB19 BB02 BB09 BC09 CA10 4D061 AA08 AB18 AB19 AC09 AC20 BA02 BB01 BB04 BB27 BD02 BD03 BD17
Claims (7)
質処理方法であって、 排水を電気分解して該排水中の重金属を析出回収しつ
つ、該排水中にヒドロキシラジカル存在の下で、該排水
中の難分解物質を分解処理することを特徴とする有害物
質処理方法。1. A method for treating harmful substances by decomposing and removing harmful substances in wastewater, comprising: electrolyzing wastewater to precipitate and recover heavy metals in the wastewater; A method for treating harmful substances, comprising decomposing the hardly decomposable substances in the wastewater.
化水素，紫外線照射のいずれかを少なくとも二つ以上選
択してなることを特徴とする有害物質処理方法。2. The method for treating harmful substances according to claim 1, wherein the method for generating hydroxy radicals comprises selecting at least two of ozone, hydrogen peroxide, and ultraviolet irradiation.
する有害物質処理方法。3. The method for treating harmful substances according to claim 2, wherein ozone and hydroxy radical are used in combination.
フェニル類，クロルベンゼン類，クロロフェノール及び
クロロトルエンから選ばれる少なくとも一種であること
を特徴とする有害物質処理方法。4. The harmful substance treatment according to claim 1, wherein the hardly decomposable substance in the waste water is at least one selected from dioxins, polychlorinated biphenyls, chlorobenzenes, chlorophenol and chlorotoluene. Method.
析出回収する電解手段と、該排水中にヒドロキシラジカ
ルを発生する手段とを、一の処理槽内に備えてなること
を特徴とする有害物質処理装置。5. A treatment tank comprising: electrolytic means for electrolyzing waste water to precipitate and recover heavy metals in the waste water; and means for generating hydroxyl radicals in the waste water in one treatment tank. Hazardous substance processing equipment.
るオゾン溶解手段を備えたことを特徴とする有害物質処
理装置。6. The harmful substance treatment apparatus according to claim 5, further comprising an ozone dissolving means for dissolving recycled ozone in wastewater introduced into the treatment tank.
を特徴とする有害物質処理装置。7. The harmful substance processing apparatus according to claim 5, further comprising a circulating means for circulating wastewater in the processing tank.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10221541A JP2000051863A (en) | 1998-08-05 | 1998-08-05 | Harmful substance treatment method and apparatus |
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| JP10221541A JP2000051863A (en) | 1998-08-05 | 1998-08-05 | Harmful substance treatment method and apparatus |
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| JP2000051863A true JP2000051863A (en) | 2000-02-22 |
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