JPH06102146B2 - Method for producing metal colloid by photochemical reaction - Google Patents

Method for producing metal colloid by photochemical reaction

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JPH06102146B2
JPH06102146B2 JP60202755A JP20275585A JPH06102146B2 JP H06102146 B2 JPH06102146 B2 JP H06102146B2 JP 60202755 A JP60202755 A JP 60202755A JP 20275585 A JP20275585 A JP 20275585A JP H06102146 B2 JPH06102146 B2 JP H06102146B2
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求 吉村
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は例えば光化学反応による水分解の触媒として用
いられる金属コロイドの生成方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for producing a metal colloid used as a catalyst for water decomposition by a photochemical reaction, for example.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、金属コロイドの生成方法として、金属塩の水溶液
に還元剤と保護コロイドを添加し、その溶液を加熱還流
することにより、金属イオンを還元させて金属微粒子を
析出させると同時に、析出した金属微粒子を溶液中に保
護コロイドにより被覆することにより、溶液中にて金属
微粒子を安定にコロイド状態に保持させておく方法があ
る。(中尾他,雑誌名:表面,17巻(4号),279頁(197
9年)) 次に、金属コロイドとしてロジウム(Rh)コロイドを生
成する場合を例に具体的に説明する。原料としては塩化
ロジウム(Rhcl3・3H2O)を用い、保護コロイドとして
ポリビニルアルコールを用いる。
Conventionally, as a method of producing a metal colloid, a reducing agent and a protective colloid are added to an aqueous solution of a metal salt, and the solution is heated under reflux to reduce metal ions to deposit metal fine particles, and at the same time, deposited metal fine particles. There is a method in which the metal fine particles are stably kept in a colloidal state in the solution by coating the solution with a protective colloid. (Nakao et al., Journal: Surface, Volume 17 (No. 4), 279 pages (197
(9 years)) Next, a specific description will be given by taking as an example the case of producing a rhodium (Rh) colloid as a metal colloid. The raw material used rhodium chloride (Rhcl 3 · 3H 2 O) , polyvinyl alcohol is used as protective colloid.

まず、(イ)、塩化ロジウムとポリビニルアルコールと
を水に溶解し、これらの水溶液を作る。
First, (a), rhodium chloride and polyvinyl alcohol are dissolved in water to prepare an aqueous solution of them.

(ロ)、(イ)の水溶液に水酸化ナトリウム(NaOH)を
黄色透明の溶液になるまで加える。
Sodium hydroxide (NaOH) is added to the aqueous solution of (b) and (a) until it becomes a yellow transparent solution.

(ハ)、(ロ)の溶液を加熱して黒かつ色の溶液にした
後、室温にまで冷却する。
After heating the solutions (c) and (b) to a black and colored solution, the solution is cooled to room temperature.

(ニ)、(ハ)の溶液に室温下で水素ガスを通すことに
よりロジウムイオンが還元されてロジウム金属の微粒子
が生成し、溶液は均一のまま黒色に変化する。
Rhodium ions are reduced by passing hydrogen gas through the solutions of (d) and (c) at room temperature to produce fine particles of rhodium metal, and the solution turns black while remaining uniform.

(ホ)、(ニ)の溶液に酢酸を加え中和すると、黒色の
ロジウムコロイド溶液が得られる。
A black rhodium colloidal solution is obtained by adding acetic acid to the solutions of (e) and (d) to neutralize them.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

従来、金属コロイドは以上のように熱反応に基づく方法
で生成されており、反応溶液の温度が高温で一定のた
め、金属コロイドの粒径は反応温度で決まる値のものし
か得にくく、任意の値のものを得難いという問題点があ
つた。また、金属コロイドの生成量は反応時間に依存す
るが、熱反応であるためその生成量を制御することが困
難であるという問題点があつた。
Conventionally, metal colloids are produced by a method based on thermal reaction as described above, and since the temperature of the reaction solution is constant at a high temperature, it is difficult to obtain a particle size of the metal colloid that is a value determined by the reaction temperature. There was a problem that it was difficult to obtain a value. Moreover, although the amount of metal colloid produced depends on the reaction time, there is a problem that it is difficult to control the amount of metal colloid because it is a thermal reaction.

本発明は上記のような問題点を解消するためになされた
もので、金属コロイドの粒径の制御及び金属コロイドの
生成量の制御が容易にできるとともに、保護コロイドを
用いることなく安定な金属コロイドが得られる生成方法
を得ることを目的とする。
The present invention has been made to solve the above problems, and it is possible to easily control the particle size of metal colloids and the amount of metal colloids produced, and to stabilize metal colloids without using protective colloids. The purpose is to obtain a generation method that obtains

また、本発明の別の発明は上記目的に加えてより安定な
金属コロイドが取り出しやすく生成できる方法を得るこ
とを目的とする。
Another object of the present invention is, in addition to the above object, to provide a method by which a more stable metal colloid can be easily produced.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明の光化学反応による金属コロイドの生成方法は、
金属イオン化合物を溶かした水溶液と疎水性基を有する
還元性有機物との混合溶液に光を照射し金属イオンを励
起して、上記金属イオン化合から還元反応により金属粒
子を生成し、上記有機物により生成した金属粒子がコロ
イド状態を保持されるようにしたものである。
The method for producing a metal colloid by the photochemical reaction of the present invention is
A mixed solution of an aqueous solution of a metal ion compound and a reducing organic compound having a hydrophobic group is irradiated with light to excite metal ions, and metal particles are produced by a reduction reaction from the above-mentioned metal ion combination, which is then produced by the organic substance. The metal particles are kept in a colloidal state.

また、本発明の別の発明の光化学反応による金属コロイ
ドの生成方法は、金属イオン化合物を溶解した水溶液と
水に不溶の還元性有機物との二相溶液の少なくとも界面
に光を照射し金属イオンを励起して、還元反応により上
記界面で上記金属イオン化合物から金属粒子を生成し、
上記生成金属粒子が上記有機物中に移行し、上記有機物
によりコロイド状態が保持されるようにしたものであ
る。
Further, a method for producing a metal colloid by a photochemical reaction of another invention of the present invention is to irradiate light on at least the interface of a two-phase solution of an aqueous solution in which a metal ion compound is dissolved and a reducing organic compound insoluble in water to expose metal ions to the metal ion. Excited to generate metal particles from the metal ion compound at the interface by a reduction reaction,
The produced metal particles migrate into the organic substance and the colloidal state is retained by the organic substance.

〔作用〕[Action]

本発明においては、金属イオンが光励起され、光励起さ
れた反応活性な金属イオンが還元性有機物により還元さ
れた金属微粒子になるとともに、有機物の疎水性基を有
する等の物理化学的特性等により金属微粒子の凝集沈澱
が抑制されるため安定な金属コロロイドが得られる。
In the present invention, the metal ions are photoexcited, and the photoexcited reaction-active metal ions are reduced to metal fine particles by a reducing organic substance, and at the same time, the metal fine particles have physicochemical properties such as having an organic hydrophobic group. As a result, the stable precipitation of metal colloids is obtained.

また、本発明の別の発明においては還元性有機物が水に
不溶性であり、金属イオンの還元反応が水溶液と有機物
の液−液相界面でおこり、生成した金属微粒子はさらに
有機物側に移行してコロイド状態が保持されるため、よ
り安定となり取り出しやすくなる。
Further, in another invention of the present invention, the reducing organic substance is insoluble in water, the reduction reaction of metal ions occurs at the liquid-liquid phase interface between the aqueous solution and the organic substance, and the produced metal fine particles are further transferred to the organic substance side. Since the colloidal state is maintained, it becomes more stable and easier to take out.

〔実施例〕〔Example〕

第1図は本発明の一実施例に係わる金属コロイドの生成
装置を示す断面構成図であり、(1)は金属イオン化合
物の水溶液と疎水性基を有する還元性有機物との混合溶
液、(2)は混合溶液(1)を入れる容器、(3)は光
源、(4)は熱線吸収フイルタである。
FIG. 1 is a cross-sectional configuration diagram showing an apparatus for producing a metal colloid according to an embodiment of the present invention. (1) is a mixed solution of an aqueous solution of a metal ion compound and a reducing organic compound having a hydrophobic group, (2) ) Is a container for containing the mixed solution (1), (3) is a light source, and (4) is a heat ray absorption filter.

この実施例においては、金属イオン化合物として塩化第
2白金酸カリウム(K2PtCl6)を、疎水性基を有する還
元性有機物として粘性率の高い多価アルコールのエチレ
ングリコールを用い、光源(3)としては500Wキセノン
ランプを使用した。
In this example, potassium diplatinate chloroplatinate (K 2 PtCl 6 ) was used as the metal ion compound, and ethylene glycol, which is a polyhydric alcohol having a high viscosity, was used as the reducing organic substance having a hydrophobic group. I used a 500W xenon lamp.

まず、塩化第2白金酸カリウムの10-2モル/の水溶液
5ccにエチレングリコール5ccを加えて淡黄色の白金イオ
ンの混合溶液(1)を調製した。次に500Wキセノンラン
プ(3)の光を熱線吸収フイルタ(4)を通し室温で2
時間白金イオンの混合溶液(1)に照射した。光照射
後、混合溶液(1)は茶かつ色に着色し白金コロイドの
生成が認められた。この白金コロイド粒子を電子顕微鏡
で観察した所、50〜100Åの粒径のものが得られた。熱
線吸収フイルタ(4)は熱線を遮断し熱反応が起こらな
いようにするためのものである。ここで白金イオンの濃
度と光照射時間及び照射光強度は目的とする白金コロイ
ドの粒子径により任意に選ぶことができる。
First, an aqueous solution of 10-2 mol / potassium dichloroplatinate
5 cc of ethylene glycol was added to 5 cc to prepare a light yellow platinum ion mixed solution (1). Next, let the light of the 500W xenon lamp (3) pass through the heat ray absorption filter (4) and
The mixed solution (1) of platinum ions was irradiated for a period of time. After irradiation with light, the mixed solution (1) was colored brown and colored, and formation of platinum colloid was observed. When the platinum colloidal particles were observed with an electron microscope, particles having a particle size of 50 to 100Å were obtained. The heat ray absorption filter (4) is for shutting off heat rays and preventing thermal reaction. Here, the concentration of platinum ions, the light irradiation time, and the irradiation light intensity can be arbitrarily selected according to the particle size of the target platinum colloid.

この実施例においては、まず光照射により白金イオンが
光励起され反応活性な状態になり、その廻りにある酸化
されやすいエチレングリコールと反応し白金粒子に還元
される。このようにして生成された白金粒子は疎水性で
あるため、親水性でかつ粘性率の小さい溶媒中では徐々
に凝集し白金粒子径が成長し沈澱する。しかし、この白
金粒子の溶媒、即ち混合溶液(1)中にはエチレングリ
コールが含まれている。このエチレングリコールは粘性
率が大きく、エチレングリコールの分子構造中の炭化水
素性の分子骨格は疎水性である。この疎水性と高粘性率
の効果によつて、混合溶液(1)中に生成された白金粒
子の凝集沈澱が抑制されるため、保護コロイドを用いな
くとも安定な白金コロイドが得られる。
In this embodiment, first, the platinum ions are photoexcited by light irradiation to be in a reaction active state, and react with the easily oxidized ethylene glycol around them to be reduced to platinum particles. Since the platinum particles thus produced are hydrophobic, they gradually aggregate in a solvent which is hydrophilic and has a low viscosity, and the platinum particle diameter grows and precipitates. However, the solvent of the platinum particles, that is, the mixed solution (1) contains ethylene glycol. This ethylene glycol has a high viscosity, and the hydrocarbon molecular skeleton in the molecular structure of ethylene glycol is hydrophobic. Due to the effect of the hydrophobicity and the high viscosity, the aggregation and precipitation of the platinum particles generated in the mixed solution (1) are suppressed, so that a stable platinum colloid can be obtained without using a protective colloid.

即ち、この実施例においては、エチレングリコールは白
金イオンの還元剤として働くとともに、白金コロイドを
安定化させるための溶媒成分としての役割をも担うもの
である。従つてエチレングリコールと水との溶媒成分比
の割合により白金コロイドの粒径が制御でき、エチレン
グリコールの割合を増加させると白金コロイドの粒径を
小さくできる。
That is, in this example, ethylene glycol functions as a reducing agent for platinum ions and also plays a role as a solvent component for stabilizing the platinum colloid. Therefore, the particle size of the platinum colloid can be controlled by the ratio of the solvent component ratios of ethylene glycol and water, and the particle size of the platinum colloid can be reduced by increasing the ratio of ethylene glycol.

また、この発明は光反応であるため反応溶媒の温度を広
範囲にわたつて任意に設定することが可能であるため、
反応溶媒の温度によつても白金コロイドの粒径が制御で
き、低温になる程、粒径を小さくできる。さらに光照射
とともに反応が始まり、光照射の停止とともに反応が終
わるので、光照射時間と光強度により白金コロイドの生
成量が容易に制御できる。
Further, since the present invention is a photoreaction, it is possible to arbitrarily set the temperature of the reaction solvent over a wide range,
The particle size of the platinum colloid can be controlled also by the temperature of the reaction solvent, and the particle size can be reduced as the temperature becomes lower. Furthermore, since the reaction starts with light irradiation and the reaction ends with the stop of light irradiation, the amount of platinum colloid produced can be easily controlled by the light irradiation time and light intensity.

上記実施例では白金の場合について述べたが、白金に限
るものでなく金属としては金(Au),ロジウム(Rh),
パラジウム(Pd),イリジウム(Ir),ルテニウム(R
u),コバルト(Co),銀(Ag),ニツケル(Ni),オ
スミウム(Os)等多くの金属に適用できる。また、同時
に2種類以上の金属イオンをそれらの合金又は混合物と
してコロイド化できる。なお、触媒としては主に貴金属
が使われるので貴金属に適用した場合価値が高く、貴金
属に適用するのが望ましい。
In the above embodiment, the case of platinum was described, but the metals are not limited to platinum, and gold (Au), rhodium (Rh),
Palladium (Pd), iridium (Ir), ruthenium (R
u), cobalt (Co), silver (Ag), nickel (Ni), osmium (Os) and many other metals. Further, two or more kinds of metal ions can be colloidalized at the same time as their alloy or mixture. Since a precious metal is mainly used as a catalyst, it is highly valuable when applied to a precious metal, and it is desirable to apply it to a precious metal.

一方、疎水性基を有する還元性有機物もエチレングリコ
ールに限らず、グリセリン等の多価アルコール誘導体及
びセルロースの誘導体等、疎水性基及び還元性を有する
ものであれば適用でき、粘性率が大きければより望まし
い。また、それらの有機物を2種類以上同時に用いるこ
ともできる。
On the other hand, the reducing organic substance having a hydrophobic group is not limited to ethylene glycol, and a polyhydric alcohol derivative such as glycerin and a cellulose derivative can be applied as long as it has a hydrophobic group and a reducing property, and if the viscosity is large. More desirable. Further, two or more kinds of those organic substances can be used at the same time.

第2図は本発明の別の発明の実施例に係わる金属コロイ
ドの生成装置を示す断面構成図であり、(5)は金属イ
オン化合物を溶解した水溶液、(6)は水に不溶性の還
元性有機物である。
FIG. 2 is a cross-sectional configuration diagram showing an apparatus for producing a metal colloid according to another embodiment of the present invention, (5) is an aqueous solution in which a metal ion compound is dissolved, and (6) is a water-insoluble reducing agent. It is an organic substance.

この実施例においては金属イオ化合物として塩化第2白
金酸カリウムを、水に不溶の還元性有機物としてベンジ
ルアルコールを用い、光源(3)として500Wキセノンラ
ンプを用いた。
In this example, potassium chloroplatinum chloroplatinate was used as the metal-io compound, benzyl alcohol was used as the water-insoluble reducing organic substance, and a 500 W xenon lamp was used as the light source (3).

まず、10-2モル/に調製した塩化第2白金酸カリウム
水溶液(5)とベンジルアルコール(6)をそれぞれ容
器(2)に入れる。この際、上記二液は2相に分かれベ
ンジルアルコール(6)は白金イオン水溶液(5)の下
に存在する。次に500Wキセノンランプ(3)の光を熱線
吸収フイルタ(4)を通して白金イオン水溶液(5)と
ベンジルアルコール(6)の2相溶液の界面に室温で2
時間照射した。
First, the potassium chloroplatinate chloroplatinate aqueous solution (5) and benzyl alcohol (6) adjusted to 10 -2 mol / mol are placed in the container (2). At this time, the above two liquids are divided into two phases, and the benzyl alcohol (6) exists under the platinum ion aqueous solution (5). Next, the light of a 500 W xenon lamp (3) is passed through a heat ray absorption filter (4) at the interface between a two-phase solution of a platinum ion aqueous solution (5) and benzyl alcohol (6) at room temperature.
Irradiated for an hour.

光照射後白金イオン水溶液(5)は光照射前の黄色度合
が低下した。一方ベンジルアルコール(6)は光照射前
は無色であつたが茶かつ色に着色しベンジルアルコール
(6)中に白金コロイドの生成が認められた。この白金
コロイドは数ケ月以上も安定であつた。また、この白金
コロイド粒子を電子顕微鏡で観察したところ、粒径は50
Å前後であつた。
After the light irradiation, the platinum ion aqueous solution (5) had a reduced degree of yellow before the light irradiation. On the other hand, benzyl alcohol (6) was colorless before light irradiation, but brown and colored, and formation of platinum colloid was observed in benzyl alcohol (6). This platinum colloid was stable for more than several months. When the platinum colloidal particles were observed with an electron microscope, the particle size was 50
Å It was before and after.

この実施例においては水溶液(5)中の光励起された白
金イオンが反応活性な状態になり、ベンジルアルコール
(6)との界面においてベンジルアルコールと反応し還
元されて白金微粒子が生成する。生成した白金微粒子は
疎水性の溶液中で安定であるため、界面を通して疎水性
であるベンジルアルコール(6)相に移行し、数ケ月以
上も安定な白金コロイドを形成する。
In this example, the photoexcited platinum ions in the aqueous solution (5) are brought into a reactive state and react with benzyl alcohol at the interface with the benzyl alcohol (6) to be reduced to produce platinum fine particles. Since the produced platinum fine particles are stable in the hydrophobic solution, they migrate to the hydrophobic benzyl alcohol (6) phase through the interface and form a stable platinum colloid for several months or more.

第3図は本発明の別の発明の他の実施例に係わる金属コ
ロイドの生成装置を示す断面構成図である。第2図に示
す実施例では、有機物(6)としてベンジルアルコール
のように水より比重の大きいものを用いた場合について
述べたが、ここでは水より比重の小さいアミルアルコー
ルについて述べる。
FIG. 3 is a sectional view showing the apparatus for producing metal colloid according to another embodiment of the present invention. In the embodiment shown in FIG. 2, the case where benzyl alcohol having a larger specific gravity than water was used as the organic substance (6) was described. Here, amyl alcohol having a smaller specific gravity than water will be described.

まず、10-2モル/の塩化第2白金酸カリウム(5)と
アミルアルコール(6)をそれぞれ容器に入れる。二相
に分かれ、白金イオン水溶液(5)が下に存在する。次
に50Wキセノンランプ(3)の光を熱線吸収フイルタ
(4)を通し、白金イオン水溶液(5)とアミルアルコ
ール(6)の二相溶液の界面に室温で2時間照射した。
First, 10 -2 mol / potassium chloroplatinate chloroplatinate (5) and amyl alcohol (6) are placed in a container. It is separated into two phases, and an aqueous platinum ion solution (5) is present below. Next, the light of a 50 W xenon lamp (3) was passed through a heat ray absorption filter (4), and the interface between the two-phase solution of the aqueous platinum ion solution (5) and amyl alcohol (6) was irradiated at room temperature for 2 hours.

光照射後、白金イオン水溶液(5)は光照射前の黄色の
着色度合が低下した。一方、アミルアルコール(6)は
光照射前は無色であつたが茶かつ色に着色し、ベンジル
アルコール(6)中に白金コロイドの生成が認められ
た。この白金コロイドは数ケ月以上も安定であつた。ま
た、この白金コロイド粒子を電子顕微鏡で観察した所、
粒径は50Å前後であつた。
After the light irradiation, the platinum ion aqueous solution (5) had a reduced degree of yellow coloring before the light irradiation. On the other hand, amyl alcohol (6) was colorless before irradiation with light, but was colored brown and colored, and formation of platinum colloid was observed in benzyl alcohol (6). This platinum colloid was stable for more than several months. Also, when observing the platinum colloidal particles with an electron microscope,
The particle size was around 50Å.

この実施例においても、水溶液(5)中の光励起された
白金イオンが反応活性な状態になり、アミルアルコール
(6)との界面においてアミルアルコール(6)と反応
し還元されて白金微粒子が生成する。生成した白金微粒
子は疎水性の溶液中で安定であるため、アミルアルコー
ル(6)が界面の上相にあるにもかかわらず、重力場に
打勝ち、疎水性であるアミルアルコール相(6)に移行
し、数ケ月以上も安定な白金コロイドを形成する。
Also in this example, the photoexcited platinum ions in the aqueous solution (5) are in a reaction active state, react with amyl alcohol (6) at the interface with amyl alcohol (6) and are reduced to form platinum fine particles. . Since the produced platinum fine particles are stable in a hydrophobic solution, even though the amyl alcohol (6) is in the upper phase of the interface, it overcomes the gravitational field and becomes a hydrophobic amyl alcohol phase (6). It migrates and forms a stable platinum colloid for several months or more.

即ち、本発明の別の発明においては、極めて効率よく、
長期間にわたつて安定な金属コロイドを有機物相中に生
成することができる。
That is, in another invention of the present invention, very efficiently,
It is possible to form a stable metal colloid in the organic phase over a long period of time.

水に不溶の還元性有機物としては、還元能力に富むもの
であれば比重は水より大きくても小さくても良く、ベン
ジルアルコール,アミルアルコールに限らず、ヘキサノ
ール,ヘプタノール,オクタノール,ノナノール,デカ
ノール等の脂肪族アルコール化合物類、2−フエニルエ
タノール,3−フエニル−1−プロパノール,1.2.3.4.−
テトラヒドロ−2−ナフトール等の芳香族アルコール化
合物類,アセチルコハク酸ジエチル,フタル酸ジエチ
ル,マレイン酸ジエチル,酢酸ブチル,ヘキサン酸エチ
ル,フタル酸ジエチル等のエステル化合物類、N−フエ
ニルヒドロキシルアミン等のアミン化合物類、及びベン
ズアルデヒド,ブチルアルデヒド等のアルデヒド化合物
類などが用いられる。
The water-insoluble reducing organic substance may have a specific gravity larger or smaller than that of water as long as it has a high reducing ability. Aliphatic alcohol compounds, 2-phenylethanol, 3-phenyl-1-propanol, 1.2.3.4.-
Aromatic alcohol compounds such as tetrahydro-2-naphthol, ester compounds such as diethyl acetylsuccinate, diethyl phthalate, diethyl maleate, butyl acetate, ethyl hexanoate, diethyl phthalate, N-phenylhydroxylamine, etc. Amine compounds and aldehyde compounds such as benzaldehyde and butyraldehyde are used.

金属としては白金の他に第1図の実施例と同様のものが
同様に用いられる。
Other than platinum, the same metal as in the embodiment of FIG. 1 is used as the metal.

また、金属コロイドの粒径及び他の物理化学的特性は金
属イオンの濃度、照射光の光強度,波長,照射時間,反
応溶液系の温度及び有機物の量等を制御することによ
り、任意に制御できる。また、金属コロイドの生成量の
制御も熱反応でなく光反応であるため容易に制御でき
る。
The particle size and other physicochemical properties of the metal colloid can be controlled arbitrarily by controlling the metal ion concentration, the light intensity of the irradiation light, the wavelength, the irradiation time, the temperature of the reaction solution system and the amount of organic substances. it can. Further, the amount of metal colloid produced can be easily controlled because it is a photoreaction rather than a thermal reaction.

また、光源としては、各金属イオン溶液の吸収波長域の
光を発するレーザー光を用いることも可能である。
Further, as the light source, it is also possible to use laser light that emits light in the absorption wavelength range of each metal ion solution.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

以上のように、本発明によれば、金属イオン化合物を溶
かした水溶液と疎水性基を有する還元性有機物との混合
溶液に光を照射し金属イオンを励起して、上記金属イオ
ン化合物から還元反応により金属粒子を生成し、上記有
機物より生成した金属粒子がコロイド状態を保持される
ようにすることにより、金属コロイドの粒径の制御及び
生成量の制御が容易にできるとともに、保護コロイドを
用いることなく安定な金属コロイドが得られる効果があ
る。
As described above, according to the present invention, a mixed solution of an aqueous solution in which a metal ion compound is dissolved and a reducing organic compound having a hydrophobic group is irradiated with light to excite metal ions, and a reduction reaction from the metal ion compound is performed. By producing metal particles by the above method, and by allowing the metal particles produced from the above organic matter to maintain the colloidal state, it is possible to easily control the particle size and production amount of the metal colloid, and use a protective colloid. There is an effect that a stable metal colloid can be obtained.

また、本発明の別の発明は、金属イオン化合物を溶解し
た水溶液と水に不溶の還元性有機物との二相溶液の少な
くとも界面に光を照射し金属イオン励起して、還元反応
により上記界面で上記金属イオン化合物から金属粒子を
生成し、上記生成金属粒子が上記有機物中に移行し、上
記有機物によりコロイド状態が保持されるようにするこ
とにより、上記効果に加えより安定な金属コロイドが得
られるとともに、金属コロイドの取り出しが容易になる
という効果がある。
Further, another invention of the present invention is that at least the interface of a two-phase solution of an aqueous solution in which a metal ion compound is dissolved and a reducing organic material insoluble in water is irradiated with light to excite the metal ion, and the reduction reaction causes the above-mentioned interface at the interface. By generating metal particles from the metal ion compound and transferring the generated metal particles into the organic substance so that the organic substance maintains a colloidal state, a more stable metal colloid can be obtained in addition to the above effects. At the same time, there is an effect that the metal colloid can be easily taken out.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は本発明の実施例に係わる、第2図は本発明の別
の発明の一実施例に係わる、第3図は同別の発明の他の
実施例に係わるそれぞれ光化学反応による金属コロイド
の生成装置を示す断面構成図である。 図において、(1)は金属イオン化合物を溶かした水溶
液と疎水性基を有する還元性有機物との混合溶液、
(3)は光源、(5)は金属イオン化合物水溶液、
(6)は水に不溶の還元性有機物である。 なお、図中、同一符号は同一又は相当部分を示す。
FIG. 1 relates to an embodiment of the present invention, FIG. 2 relates to another embodiment of the present invention, and FIG. 3 relates to another embodiment of the same invention. FIG. 3 is a cross-sectional configuration diagram showing the generator of FIG. In the figure, (1) is a mixed solution of an aqueous solution in which a metal ion compound is dissolved and a reducing organic compound having a hydrophobic group,
(3) is a light source, (5) is a metal ion compound aqueous solution,
(6) is a reducing organic substance insoluble in water. In the drawings, the same reference numerals indicate the same or corresponding parts.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】金属イオン化合物を溶かした水溶液と疎水
性基を有する還元性有機物との混合溶液に光を照射し上
記金属イオンを励起して、上記金属イオン化合物から還
元反応により金属粒子を生成し、上記有機物により生成
した金属粒子がコロイド状態を保持されるようにした光
化学反応による金属コロイドの生成方法。
1. Metal particles are produced by a reduction reaction from the metal ion compound by irradiating a mixed solution of an aqueous solution containing a metal ion compound and a reducing organic substance having a hydrophobic group with light to excite the metal ion. And a method of producing a metal colloid by a photochemical reaction in which the metal particles produced by the organic substance are kept in a colloidal state.
【請求項2】金属イオン化合物は貴金属イオン化合物で
ある特許請求の範囲第1項記載の光化学反応による金属
コロイドの生成方法。
2. The method for producing a metal colloid by a photochemical reaction according to claim 1, wherein the metal ion compound is a noble metal ion compound.
【請求項3】有機物は生成金属粒子が沈澱しないような
粘性率の大きいものである特許請求の範囲第1項又は第
2項記載の光化学反応による金属コロイドの生成方法。
3. The method for producing a metal colloid by a photochemical reaction according to claim 1 or 2, wherein the organic substance has a large viscosity so that the produced metal particles do not precipitate.
【請求項4】有機物は多価アルコール及びその誘導体の
いずれか一種以上である特許請求の範囲第1項ないし第
3項のいずれかに記載の光化学反応による金属コロイド
の生成方法。
4. The method for producing a metal colloid by a photochemical reaction according to any one of claims 1 to 3, wherein the organic substance is at least one of a polyhydric alcohol and its derivative.
【請求項5】金属イオン化合物を溶解した水溶液と水に
不溶の還元性有機物との二相溶液の少なくとも界面に光
を照射し上記金属イオンを励起して、還元反応により上
記界面で上記金属イオン化合物から金属粒子を生成し、
上記生成金属粒子が上記有機物中に移行し、上記有機物
によりコロイド状態が保持されるようにした光化学反応
による金属コロイドの生成方法。
5. The metal ion is excited by irradiating at least the interface of a two-phase solution of an aqueous solution in which a metal ion compound is dissolved and a reducing organic substance insoluble in water, and the metal ion is excited at the interface by a reduction reaction. Generate metal particles from the compound,
A method for producing a metal colloid by a photochemical reaction, wherein the produced metal particles migrate into the organic substance and the colloidal state is maintained by the organic substance.
【請求項6】金属イオン化合物は貴金属イオン化合物で
ある特許請求の範囲第5項記載の光化学反応による金属
コロイドの生成方法。
6. The method for producing a metal colloid by the photochemical reaction according to claim 5, wherein the metal ion compound is a noble metal ion compound.
【請求項7】有機物は生成金属粒子が沈澱しないような
粘度が高いものである特許請求の範囲第5項又は第6項
記載の光化学反応による金属コロイドの生成方法。
7. The method for producing a metal colloid by a photochemical reaction according to claim 5 or 6, wherein the organic substance has a high viscosity so that the produced metal particles do not precipitate.
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