JPH06101061A - 耐食性にすぐれた防錆処理クロメート鋼板 - Google Patents

耐食性にすぐれた防錆処理クロメート鋼板

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JPH06101061A
JPH06101061A JP25325492A JP25325492A JPH06101061A JP H06101061 A JPH06101061 A JP H06101061A JP 25325492 A JP25325492 A JP 25325492A JP 25325492 A JP25325492 A JP 25325492A JP H06101061 A JPH06101061 A JP H06101061A
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JP
Japan
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steel sheet
chromate
treatment liquid
corrosion resistance
chromium
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JP25325492A
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Kanji Nakamura
寛司 中村
Kenji Miki
賢二 三木
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Kobe Steel Ltd
Original Assignee
Kobe Steel Ltd
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/24Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds
    • C23C22/30Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds containing also trivalent chromium

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Abstract

(57)【要約】 【目的】耐クロム溶出性にすぐれ、更に、低温焼付け硬
化型鋼板にも適用できる耐食性にすぐれた防錆処理クロ
メート鋼板を提供することにある。 【構成】本発明による防錆処理クロメート鋼板は、鋼板
上に、重量比にて、 (A)Cr3+/Cr6+=10/90〜60/40 (B)シリカ/Cr=0.5〜4.0 (C)グリシドキシ化合物/Cr(金属クロム換算によ
る)=0.1〜2.0 なる組成を有するクロメート処理液にて形成されたクロ
メート被膜層が金属クロム換算にて10〜500mg/m2
の付着量にて形成されている。更に、本発明によれば、
上記クロメート処理液は、リン酸を、グリシドキシ化合
物に対して、重量比にて、0.5〜10の範囲で含有して
いてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車、家庭用電気製
品、建材等に好適に用いられる防錆処理クロメート鋼板
に関する。
【0002】
【従来の技術】自動車や家庭用電気製品等に用いられる
金属板、特に、アルミニウム板や各種めつき鋼板は、ク
ロメート処理及び有機被覆を施された後、脱脂や塗装の
化成処理を施される場合がある。その際、脱脂工程や塗
装の化成処理工程におけるこれら金属板からのクロム溶
出は、公害防止の観点からの排水基準や化成処理液の劣
化の点等から厳しく規制されている。上記クロメート処
理としては、従来、処理液を鋼板に塗布した後、加熱乾
燥して、クロメート被膜を形成させる塗布型クロメート
処理が広く行なわれている。
【0003】従来、上記のような有機複合被覆鋼板から
溶出するクロム量を低減するには、クロメート処理液に
還元剤を添加したり、或いは、焼付け乾燥を高温度にて
行なつて、クロメート被膜中の可溶性クロムCr+6を低
減させることによつて行なわれている。近年、このよう
な塗布型クロメート処理において、種々の改良が提案さ
れている。例えば、クロメート処理液としてシリカゾル
とクロム酸水溶液を用いる方法(特公昭42−1405
0号公報)、シリカ粉末と還元クロム酸の水溶液を用い
る方法(特開昭52−17340号公報及び特開昭52
−17341号公報)、用いるシリカの粒径を規定する
方法(特公昭61−1508号公報)、ホワイトカーボ
ンを用いる方法(特開昭53−92339号公報)、無
水クロム酸とケイ酸コロイドにピロリン酸を加えた水溶
液を用いる方法(特公昭60−18751号公報)、無
水クロム酸、シリカゾル、リン酸、フッ素化合物及びコ
バルトイオンを含む水溶液を用いる方法(特開昭57−
174469号公報)、無水クロム酸、リン酸及びケイ
フッ酸を含み、クロム還元率を50〜70%に調整した
水溶液や、更に、これにコロイダルシリカや水溶性樹脂
を含有させてなる水溶液を用いる方法(特開昭63−1
03082号公報)、還元クロム酸、亜鉛イオン、リン
酸イオン及びシリカゾルを含む水溶液を用いる方法(特
開昭63−137180号公報)、還元クロム酸、リン
酸イオン又はフツ素化合物と共に、水分散性微粒子を含
む水溶液を用いる方法(特開昭63−270479号公
報)等が知られている。
【0004】具体的には、クロメート処理液に多糖類や
アルコール類等の還元剤を加えて、可溶性クロムCr+6
を低減させた場合には、クロメート被膜の耐食性が劣化
する。他方、クロメート処理液にフツ素化合物を配合す
ることにより、可溶性クロムCr+6を低減させることは
既に知られている。しかし、このフツ素化合物は、シリ
カ微粉末を凝集沈殿させる作用を有し、工業的なクロメ
ート処理を行なうには適当ではない。また、クロメート
処理液を鋼板に塗布した後、その鋼板を温度200℃以
上に加熱することにより、被膜中のCr+6を低減させ、
或いは、不溶化することもできるが、高速生産設備にお
いては、長大な加熱炉を必要とし、工業的には不利であ
る。
【0005】また、自動車産業において、近年、進めら
れている焼付け硬化型鋼板を原板に用いた場合には、鋼
板の乾燥温度は少なくとも150℃以下である必要があ
る。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のクロ
メート処理金属板の製造における上記した種々の問題を
解決するためになされたものであって、耐クロム溶出性
にすぐれ、更に、低温焼付け硬化型鋼板にも適用できる
耐食性にすぐれた防錆処理クロメート鋼板を提供するこ
とを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明による防錆処理ク
ロメート鋼板は、鋼板上に、重量比にて、 (A)Cr3+/Cr6+=10/90〜60/40 (B)シリカ/Cr=0.5〜4.0 (C)グリシドキシ化合物/Cr(金属クロム換算によ
る)=0.1〜2.0 なる組成を有するクロメート処理液にて形成されたクロ
メート被膜層が金属クロム換算にて10〜500mg/m2
の付着量にて形成されていることを特徴とする。
【0008】更に、本発明によれば、上記クロメート処
理液は、リン酸を、グリシドキシ化合物に対して、重量
比にて、0.5〜10の範囲で含有していてもよい。本発
明によるクロメート鋼板は、鋼板上に、重量比にて、C
3+/Cr6+=10/90〜60/40であるクロメー
ト処理液にて形成されたクロメート被膜層が形成されて
いる。クロメート処理液におけるCr3+/Cr6+重量比
が10/90よりも小さいときは、Cr3+の相対的な比
率が小さすぎるために、クロメート処理液が被膜の造膜
性に劣る。しかしながら、クロメート処理液におけるC
3+/Cr6+重量比が60/40よりも大きいときは、
Cr6+の相対的な比率が大きすぎるために、被膜が耐食
性に劣るようになる。
【0009】更に、本発明においては、クロメート処理
液におけるシリカ/Cr重量比は0.5〜4.0の範囲にあ
る。シリカ/Cr重量比が0.5よりも小さいときは、シ
リカによる造膜性が劣化する。他方、クロメート処理液
におけるシリカ/Cr重量比が4.0を越えるときは、得
られるクロメート被膜が非常に硬くなつて、脆くなるの
で、好ましくない。
【0010】本発明においては、シリカは、乾式製法に
よる粉末状シリカや湿式製法によるコロイダルシリカが
好ましく用いられる。通常、粒径10mμ〜0.5μmの
ものが用いられるが、好ましくは、粒径10mμ〜40
mμであるものがよい。本発明において、クロメート被
膜層は、金属クロム換算にて10〜500mg/m2の付着
量にて形成されていることが必要である。クロメート被
膜層の付着量が金属クロム換算にて10mg/m2よりも少
ないときは、耐食性の改善の効果が著しく低い。しか
し、付着量が500mg/m2を越えるときは、需要者側で
の脱脂やリン酸塩処理においてクロム溶出量が増えるの
みならず、クロメート被膜の茶色の色調が濃くなり、塗
布むらが目立ち、均一な外観を得ることが困難となる。
特に、本発明においては、クロメート被膜層の付着量
は、金属クロム換算にて、30〜300mg/m2の範囲で
あることが好ましい。
【0011】本発明において、クロメート処理は、通常
の塗布型クロメート処理が採用される。クロメート処理
液の塗布量は、処理鋼板の外観、耐食性及び溶出クロム
量等から、被膜層の上記付着量を考慮して、決定され
る。本発明において、クロメート処理液が含有するグリ
シドキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール
ジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシ
ジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、
ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトール
ポリグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、
ブチルグリシジルエーテル、フエニルグリシジルエーテ
ル、アルキルフエノールグリシジルエーテル、ポリエチ
レングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリ
コールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコール
ジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリ
シジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、
ジグリセリンポリグリシジルエーテル、トリメチロール
プロパンポリグリシジルエーテル、クレジルグリシジル
エーテル、脂肪族ジグリシジルエーテル、多官能グリシ
ジルエーテル、第3級脂肪族モノグリシジルエーテル、
エポキシアクリレート、ビスフエノールAや水素化ビス
フエノールAのプロピレンオキシド化合物、ブチルグリ
シジルエーテルアクリレート、エチレングリコールジグ
リシジルエーテルアクリレート、トリメチロールプロパ
ンポリグリシジルエーテルポリアクリレート、テレフタ
ル酸のジグリシジルエステルアクリレート、フタル酸ジ
グリシジルエステル、スピログリコールジグリシジルエ
ーテル等を挙げることができる。
【0012】クロメート処理液における上記グリシドキ
シ化合物の配合量は、金属クロム換算による全クロム量
に対して、重量比にて、0.1〜2.0の範囲である。クロ
メート処理液における上記グリシジル化合物の配合量が
全クロム量に対して、重量比にて、0.1よりも少ないと
きは、クロメート被膜中の可溶性クロムの抑制効果を得
ることができず、他方、2.0を越えて多量に配合して
も、上記効果が飽和するので、2.0を越えて多量に配合
する意味がない。
【0013】本発明においては、クロメート処理液に、
更に、リン酸を配合してもよい。このように、本発明に
従つて、クロメート処理液にリン酸を配合することによ
つて、クロメート被膜からの溶出クロム量を一層低減さ
せることできる。その配合量は、全グリシドキシ化合物
に対して、重量比にて、0.5〜10の範囲である。リン
酸の配合量が全グリシドキシ化合物に対して、重量比に
て、0.5に満たないときは、クロメート被膜中の可溶性
クロムの抑制効果を加速することができず、他方、10
を越えても、上記効果が飽和する。
【0014】本発明において、塗布型クロメート処理液
の鋼板への塗布の方法は何ら制限されるものではなく、
例えば、従来より知られている通常のロールコーター
法、シヤワーリンガー法、エアーナイフ法等によればよ
い。その後の乾燥も、例えば、従来から知られている方
法に従つて、熱風乾燥、ガス又は電気加熱、赤外線加
熱、誘導加熱等を採用することができる。これら乾燥に
おける板温度は、70℃以上であること望ましい。
【0015】次に、本発明によれば、上述したようにし
て、鋼板をクロメート処理した後、更に、その上に有機
被覆処理液を塗布して、有機被覆層を形成させる有機被
覆処理を行なうことができる。ここに、上記有機被覆処
理においては、樹脂成分としては、ポリウレタン系樹
脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、フエノール系樹
脂等が単独にて、又は2種以上の混合物が適宜に用いら
れる。
【0016】上記有機被覆処理液には、得られる有機被
膜の耐食性を向上させるために、二酸化ケイ素(シリ
カ)が配合されていてもよい。この二酸化ケイ素の有機
被膜における含有量は、5〜80重量%の範囲が好まし
い。この二酸化ケイ素の有機被膜における含有量が5重
量%に満たないときは、得られる有機被膜の耐食性が低
く、一方、80重量%を越えるときは、得られる被膜が
造膜性に劣る。本発明において、二酸化ケイ素は、コロ
イド状又は微粉末状のものが好適に用いられる。
【0017】本発明においては、前記有機被覆に用いら
れる樹脂、例えば、ポリウレタン系樹脂と上記二酸化ケ
イ素とは、シランカツプリング剤により複合物質として
もよく、混合物質としてもよい。
【0018】
【発明の効果】本発明による防錆処理クロメート鋼板
は、二酸化ケイ素とグリシドキシ化合物(及び好ましく
はリン酸)を含む塗布型クロメート処理液を素材めつき
鋼板に塗布し、低温焼き付けにてクロメート被膜を形成
させてなるものであつて、すぐれた耐クロム溶出性及び
耐食性を有しており、自動車、家庭用電気製品、建材等
に好適に用いることができる。
【0019】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるも
のではない。 (1) 処理原板 電気亜鉛−ニツケルめつき鋼板 板厚: 0.8mm 電気亜鉛−ニツケルめつき付着量: 20g/m2 ニツケル含有量: 11.2% (2) クロメート処理 上記電気亜鉛−ニツケルめつき鋼板に、表1に示した組
成のクロメート処理液を表1に示した付着量となるよう
にロール塗布し、70〜150℃で熱風乾燥した。 (3) 有機樹脂塗装処理 上記クロメート処理鋼板上に表1に示した組成の有機樹
脂溶液を表1に示した付着量になるようにバーコート塗
布し、熱風乾燥した。
【0020】(4) 試験及び評価 下記の方法でクロメート処理鋼板及び有機被覆鋼板を試
験し、評価した。クロム溶出試験 電気亜鉛−ニツケルめつ鋼板にクロメート処理を施し、
更に、有機被覆処理を施した。このようにして得られた
鋼板を50mm×50mm寸法に裁断し、その試料を沸騰水
(イオン交換水)に1分間浸漬し、その間に沸騰水中に
溶出したクロム量を原子吸光分析法にて測定した。耐食性試験 塩水噴霧試験(JIS Z−2371)を720時間行
なつて、白錆発生率にて評価した。表2中、◎は発錆な
し、△は僅かに発錆した、×は著しく発錆した、を示
す。
【0021】
【表1】
【0022】
【表2】
【0023】(注)1)クロメート処理液は関西ペイン
ト(株)製コスマー150を用いた。 2)グリシドキシ化合物として、ナガセ化成工業(株)
製のエポキシ化合物を用いた。 A:デナコールEX521 B:デナコールEX512 C:デナコールEX313 D:デナコールEX614B E:デナコールEX920 F:デナコールEX810 3)リン酸/グリシドキシ化合物重量比にて示す。リン
酸としては、105%リン酸を用いた。 4)有機被覆用処理液として、ポリウレタン樹脂(第一
工業製薬製スーパーフレツクス110、固形分30重量
%)15gとシリカ(日産化学製スノーテツクス40、
固形分40重量%)10gとイオン交換水130gとか
らなるものを用いた。 5)有機被覆用処理液として、ポリウレタン樹脂(第一
工業製薬製スーパーフレツクス110、固形分30重量
%)15gとイオン交換水130gとからなるものを用
いた。 6)有機被覆用処理液として、アクリル系樹脂(大日本
インキ社製ボンコートN5410、固形分30重量%)
15gとイオン交換水130gとからなるものを用い
た。
【0024】
【表3】
【0025】
【表4】

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】金属板上に、重量比にて、 (A)Cr3+/Cr6+=10/90〜60/40 (B)シリカ/Cr=0.5〜4.0 (C)グリシドキシ化合物/Cr(金属クロム換算によ
    る)=0.1〜2.0 なる組成を有するクロメート処理液にて形成されたクロ
    メート被膜層が金属クロム換算にて10〜500mg/m2
    の付着量にて形成されていることを特徴とする耐食性に
    すぐれたクロメート処理鋼板。
  2. 【請求項2】鋼板上に、重量比にて、 (A)Cr3+/Cr6+=10/90〜60/40 (B)シリカ/Cr=0.5〜4.0 (C)グリシドキシ化合物/Cr(金属クロム換算によ
    る)=0.1〜2.0 (D)リン酸/グリシドキシ化合物=0.5〜10 なる組成を有するクロメート処理液にて形成されたクロ
    メート被膜層が金属クロム換算にて10〜500mg/m2
    の付着量にて形成されていることを特徴とする耐食性に
    すぐれたクロメート処理鋼板。
  3. 【請求項3】請求項1又は2記載のクロメート処理鋼板
    上に更に有機樹脂被覆が付着量0.1〜5g/m2にて形成
    されていることを特徴とするクロメート処理鋼板。
JP25325492A 1992-09-22 1992-09-22 耐食性にすぐれた防錆処理クロメート鋼板 Pending JPH06101061A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1205580B1 (en) * 2000-11-10 2005-06-08 Nisshin Steel Co., Ltd. Corrosion resistant steel sheet with a chemically modified zinc coating

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1205580B1 (en) * 2000-11-10 2005-06-08 Nisshin Steel Co., Ltd. Corrosion resistant steel sheet with a chemically modified zinc coating

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