JPH0599754A - 時間−温度積算インジケーター - Google Patents

時間−温度積算インジケーター

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JPH0599754A
JPH0599754A JP4016115A JP1611592A JPH0599754A JP H0599754 A JPH0599754 A JP H0599754A JP 4016115 A JP4016115 A JP 4016115A JP 1611592 A JP1611592 A JP 1611592A JP H0599754 A JPH0599754 A JP H0599754A
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temperature
time
specific
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JP4016115A
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Thomas J Jalinski
トーマス・ジエイ・ジヤリンスキ
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Oscar Mayer Foods Corp
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Oscar Mayer Foods Corp
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    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/36—Freezing; Subsequent thawing; Cooling
    • A23L3/37—Freezing; Subsequent thawing; Cooling with addition of or treatment with chemicals
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01K—MEASURING TEMPERATURE; MEASURING QUANTITY OF HEAT; THERMALLY-SENSITIVE ELEMENTS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
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Abstract

(57)【要約】 【目的】製品の安全性と品質を直接目視することができ
る、室温貯蔵又は冷凍貯蔵に適した食品用の新しい時間
−温度積算インジケーターを提供すること。 【構成】活性試薬とこの活性試薬に対して特異的な基質
とを含む第１特異的反応対と第２特異的反応対およびｐ
Ｈ感受性染料からなることを特徴とする時間−温度積算
インジケーター。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は製品の時間−温度歴を指
示するインジケーター系に関する。さらに詳しくは、本
発明は食品又はその他の物質の冷凍貯蔵の安全限界を監
視するための新しい改良された時間−温度積算インジケ
ーターに関する。
【０００２】
【従来の技術】食品が不利な温度条件にさらされたか否
かを検出することが望ましいことは以前から認識されて
おり、この種の多くのインジケーターデバイスが特許文
献に述べられている。これらのインジケーターの特に一
般的な１種類は冷凍食品が解凍されたか否かを検出する
ためのインジケーターに関する。典型的に、これらの冷
凍インジケーターは、所定温度において溶融して化学的
に又は物理的に不可逆的にインジケーターを活性化する
冷凍物質を含む。これらのデバイスの典型的なものは米
国特許第３，４３７，０１０号、その他に述べられてい
るデバイスである。大抵の冷凍食品インジケーターデバ
イスは単に解凍をシグナルで知らせるに過ぎず、食品が
解凍されている期間又は食品が解凍されるもしくは解凍
された温度を測定しようとは試みてはいない。
【０００３】食品のための他の種類の公知インジケータ
ーは、若干の例を挙げると米国特許第３，４１４，４１
５号と米国特許第３，４７９，８７７号に示されている
ように、灯心（ｗｉｃｋ）等の浸透性要素による拡散も
しくは毛管作用を利用して段階度を与える。
【０００４】低温下で貯蔵、不活性雰囲気中での包装、
殺菌及び腐敗遅延剤の添加のような予防措置を採った場
合にも、天然物質及び合成物質が時間の経過と共に劣化
することは、現在認められている。例えば、食品、フィ
ルム、医薬品、生物学的製品等は微生物学的劣化を阻止
するために殺菌された場合又は充分な低温に維持された
場合にも、時間の経過と共にそれぞれ分解を示す。分解
は例えば酸化及び酵素プロセスのような厳密な化学反応
を含めた種々な理由から生じうる。従って、各種類の物
質に対して性質の認識可能な変化が生ずるまでのその許
容貯蔵寿命の限界がしばしば存在する。この時間限界が
過ぎる時を指示する系が食品包装業界で望まれている。
【０００５】これらのプロセスに関係する劣化動力学は
きわめて複雑であると考えられる。一般に劣化は温度の
関数であるが、製品の劣化速度は温度によって変化し、
第１温度ではある劣化速度が観察され、第２温度では異
なった劣化速度が観察される。劣化の総合度又は全体度
は各温度において製品が維持される時間、すなわち時間
と温度との積分値（ｉｎｔｅｇｒａｌ）に依存する。こ
れの実際の効果は例えば同時に包装された同じ食品サン
プル２個から知ることができる。これらの両方のサンプ
ルに対して食品の品質の認識可能な変化が生ずるまで有
限の時間温度積分値が存在すると考えられる。ある包装
がその流通もしくは貯蔵の過程において１０゜もしくは
２０゜以上の温度上昇を可能にするならば、その品質の
貯蔵寿命は適当な低温の冷凍温度にその全貯蔵期間維持
される他の包装に比べて低下する。通常の冷凍表示ケー
スで保存されている、これらの両包装品を購入しようと
する消費者はかれらが購入しようとする製品の温度歴の
この差異を確認する手段を有さない。
【０００６】製品の温度歴を監視する系が示唆されてい
る。米国特許第２，６７１，０２８号はインジケーター
系に例えばペプシンのような酵素を用いる。米国特許第
３，５７１，３８２号はウレアーゼが尿素を分解し、反
応生成物が系のｐＨを変化させる酵素インジケーターを
開示する。酵素活性、従って分解速度は温度に依存する
ので、酵素活性から生ずるｐＨ変化を通常の酸−塩基イ
ンジケーターによって監視することができる。米国特許
第３，７６８，９７６号に述べられているもう一つの系
では、時間温度積算（ｉｎｔｅｇｒａｔｉｎｇ）がレド
ックス染料の使用によってフィルムの酸素浸透を監視す
ることによって実施される。
【０００７】最後に米国特許第３，９４２，４６７号で
は、一次反応速度においてソルボリシスを受けて既知量
の酸を発生する有機酸発生成分を含む時間−温度積算イ
ンジケーターが述べられている。溶媒又はソルボリシス
媒質に一定温度における一定期間のソルボリシスによっ
て発生する酸を中和するために充分なアルカリ性物質の
既知量を供給する。ソルボリシス反応速度は温度上昇に
よって上昇する。アルカリ性物質の全てを中和するため
に充分な量の酸が発生した時を指示するｐＨ感受性染料
が供給される。好ましい実施態様では、異なる塩基性度
の２種類のアルカリ性物質を２種類以上のｐＨ感受性染
料と共に用いる。この好ましい実施態様によると、イン
ジケーター溶液は、第１アルカリ性物質がインジケータ
ーのｐＨを第１中間範囲に減ずるために充分な程度に中
和され、それによって第２中間色までの変色を生ずるま
で、第１色を指示する。第２アルカリ性物質が中和さ
れ、インジケーターｐＨが酸性範囲にシフトし、全体の
インジケーターが第３色に変化するまで、第２色が維持
される。
【０００８】この先行技術インジケーターによると、色
の段階的変化が観察され、認識可能な変色発生の時間的
遅延はインジケーター用途に望ましい又は必要な時間よ
りも長時間を要する。さらに、この特許から明らかであ
るように、酸先駆体物質のソルボリシスはソルボリシス
反応の半減期を増加するために特定の溶媒組合せの使用
を必要とする。このことは、この特許に示唆されている
補助溶媒（ｃｏ−ｓｏｌｖｅｎｔ）が例えばジオキサン
を含むような現在の関係では、好ましくない。これらの
補助溶媒は一般に控え目に用いるべきである。
【０００９】満足できる時間−温度積算インジケーター
の開発における基本的問題は時間−温度分解の第２導関
数（温度変化の単位あたりの速度変化）が製品毎に異な
るという事実である。従って、ある種の果物及び液果の
温度変化単位あたりの劣化速度変化は赤身肉の劣化速度
変化とは非常に異なる。酪農製品の値は液果及び食肉の
両方の値から異なる。従って、単一酵素反応又は一定フ
ィルムの透過性に依存する系は、温度に対するある種の
分解速度変化の同じ勾配の関係を示す物質のみのインジ
ケーターとして適切である。
【００１０】時間−温度積算インジケーター系は室温未
満の温度における長期間の貯蔵期間を監視する用途に限
定されない。同じ考察が短期間及び高温にも適用され
る。例えば、製品が適切に熱殺菌されたことを確認する
ためにこの系を用いることができる。このように、この
インジケーターはオートクレーブ処理される缶詰製品が
必要な殺菌度を得るために必要な、適当な時間−温度積
分値にさらされたことを保証するために実に見事に適す
る。この場合に、必要な殺菌パラメーターに達した又は
これを越えたことのシグナルとしてインジケーターの燃
焼（ｆｉｒｉｎｇ）を用いる。同様に、この種のインジ
ケーターは外科器具が適当な殺菌条件を受けたこと又は
医薬品が許容期間を越えた期間貯蔵されていないことを
保証するために用いることができる。同様に、この種の
インジケーターは酪農製品が適当に低温殺菌されたこと
等を指示するために酪農産業に用いられる。
【００１１】先行技術の時間−温度積算インジケーター
に関する主要な問題はこれらの時間反応が一般に受容さ
れないことである。観察者が識別可能である充分な発色
はしばしばインジケーター寿命の３０〜１００％のよう
な長時間を要する。
【００１２】現在、調理された新鮮な食品の室温貯蔵寿
命を延ばすための改良された雰囲気包装と新しい、安全
な保存剤物質との開発によって、消費大衆は今まで得ら
れなかったような高品質の新鮮な味の食品の多くを楽し
むことができる。冷凍形もしくは缶詰の食品を提供する
代わりに、調理された新鮮な食品を処理して、改良され
た雰囲気包装して貯蔵し、冷凍条件下で充分に長期間貯
蔵した後にこれらの新鮮な食品を消費者に利用可能にす
ることが現在可能である。例えば七面鳥、ハムのような
種々のランチョンミート及びチーズを含むランチョント
レーが具体的な例である。これらの製品を可能にする改
良はこれらの包装中の製品の室温貯蔵安定性を数時間〜
１日から数日〜１週間までに延長させている。このこと
は食品をそれらの改良された長い貯蔵期間内に消費者に
直接消費させるための食品の分配チェーンを可能にす
る。
【００１３】理論的には、その劣化が監視されている貯
蔵品の性質のある温度における変化速度の低温における
変化速度に対する比は物質毎に異なる。この値はしばし
ば１０゜上昇について表現され、摂氏スケールに対して
は記号Ｑ10によって表され、華氏スケールに対しては記
号ａ10によって表される。例えば、０゜〜−２０℃の範
囲内では、未加工の脂肪質食肉と予調理された（ｐｒｅ
ｃｏｏｋｅｄ）脂肪質食肉とは約３の腐敗臭（ｒａｎｃ
ｉｄｉｔｙ）Ｑ10を有するが、未加工の赤身食肉と予調
理赤身食肉とは５〜６の腐敗臭Ｑ10を有する。野菜は一
般に７〜８の腐敗Ｑ10を有し、果実と液果は約１３の腐
敗Ｑ10を有する。インジケーター系の成分の配合は温度
の単位変化あたりのシグナル発生速度の変化が製品中に
望ましいパラメーターの監視と適合するように選択すべ
きである。インジケーターのＱ10値は一定食品クラスの
測定される性質のＱ10値に近い値であるべきである。こ
の調和を形成するために、インジケーター成分の適当な
選択とこれらの成分の相対濃度の適当な処理とは一般
に、米国特許第３，９４２，４６７号に述べられている
方法に従って実施する必要があり、この特許の教えは特
にここに参考文献として関係する。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】従って、製品の安全性
と品質を直接目視可能に指示する、室温貯蔵又は冷凍貯
蔵に適した食品に用いるための新しい改良された時間−
温度積算インジケーターを提供することが本発明の目的
である。
【００１５】安全貯蔵限界に達するや否や明白な終点シ
グナルを迅速に発生する、食品に用いるための新しい改
良された時間−温度積算インジケーターを提供すること
が本発明の他の目的である。
【００１６】広範囲な食品に広範囲な包装形態において
用いることのできる、新しい改良された時間−温度積算
インジケーターを提供することが本発明の他の目的であ
る。
【００１７】
【課題を解決するための手段】上記その他の目的に従っ
て、本発明は活性試薬とこの活性試薬に対して特異的な
基質とを含む第１特異的反応対を含む新しい改良された
時間−温度積算インジケーターを提供する。第１特異的
反応対の要素すなわち活性試薬とその特異的基質は反応
性であり、第１反応生成物を形成する。この第１反応生
成物はインジケーターのｐＨ値を変化させる傾向があ
る、又は中性から酸性もしくは塩基性第１方向にシフト
させる傾向がある。
【００１８】このインジケーターは活性試薬とこの活性
試薬に対して特異的な基質とを含む第２特異的反応対を
も含む。第２特異的反応対も反応性であり、第２反応生
成物を形成する。第２反応生成物はインジケーターのｐ
Ｈ値を変化させる又は第１方向とは反対の第２方向に好
ましくは中性を越えてシフトさせる傾向がある。
【００１９】インジケーター組成物はさらに塩基性ｐＨ
範囲内のｐＨに対して１色を示し、酸性ｐＨ範囲内のｐ
Ｈに対して第２の異なる色を示す少なくとも１種のｐＨ
感受性染料を含む。
【００２０】本発明によると、第１特異的反応対中の基
質は第２特異的反応対中の基質量を越える化学量論的過
剰量で存在する。第１反応生成物と第２反応生成物とは
反応性であり、第３反応生成物を形成する。第３反応生
成物は第２反応生成物がもはや製造されなくなるまでイ
ンジケーターのｐＨを中性の第２方向側の安定値に維持
する安定なｐＨバッファーを含む。第２反応生成物は、
第２特異的反応対の基質出発物質が消耗されたすなわち
使用し尽くされた時に、インジケーター中での生産を停
止する。これが生ずると、ｐＨバッファーの容量は第１
反応生成物によって迅速に越えられ、インジケーターの
ｐＨはバッファーｐＨ値から中性の第１方向側の異なる
ｐＨに非常に迅速に変化する。このプロセスにおいて、
インジケーターは第１色から第２色へ又は第２色から第
１色へ迅速で明確な変色を示す。比較的定常な所定温度
もしくは温度範囲への暴露時に所定時間量が経過した後
に生ずるように、インジケーター組成物のシャープな変
色を選択する。さらに、第１及び第２特異的対の反応は
温度依存性であるので、所定温度範囲を越える高温への
インジケーター組成物の暴露は両反応をより迅速な速度
で進行させることになる。従って、第３反応生成物はよ
り迅速な速度で製造され、第２反応対の基質は短期間に
消耗されることになる。この結果、バッファーの容量は
越えられ、低温暴露によって観察されるよりも迅速に変
色が生ずる。
【００２１】２種の温度速度依存性であるが一般に独立
的な特異的反応から安定なバッファーを形成することに
よって得られるシャープで明確な変色は、本発明による
ような中性基質からではなく高酸性もしくは高塩基性出
発物質から出発する先行技術インジケーター系よりも非
常に迅速である。これらの先行技術インジケーターで
は、インジケーター中の反応性成分の間の反応が進行す
るにつれて、出発溶液を徐々に効果的に中和する反応生
成物を製造する。変色は曲線の中和部分に関連する遅れ
時間のために緩慢に発生する。
【００２２】対照的に、本発明のインジケーターはｐＨ
中性基質溶液から出発して、中性のある一定側の緩和な
ｐＨ値を有する安定なｐＨバッファーを生ずる。第１特
異的反応と第２特異的反応とは、第２特異的反応対の基
質が消耗されるまで、同時に進行する。第２特異的反応
対の基質が消耗された時点において、バッファーはもは
や形成されず、第１反応生成物のｐＨへの影響が一般に
直ちに観察される。
【００２３】好ましい使用によると、本発明のインジケ
ーターを用いて品質の生物学的に生じたもしくは影響さ
れた変化を受ける製品の時間−温度歴を指示することが
できる。典型的な例には細菌もしくは真菌類の有害な効
果によって経時的に生物学的分解を受けやすい、冷凍貯
蔵用の調理食品がある。食品の品質の劣化速度はその貯
蔵期間並びに貯蔵期間の温度歴に応じて変化する。好ま
しい実施態様によると、本発明のインジケーターは生物
学的ソースから選択された第１及び第２特異的反応対成
分及び／又は監視される製品のＱ10値と同様な総合Ｑ10
値を有するインジケーターを形成するように選択される
プロセスを用いる。
【００２４】さらに詳しくは、好ましい実施態様による
と、この新しい改良された時間−温度積算インジケータ
ーは活性試薬として酵素もしくは酵素活性試薬と、酵素
に特異的であり、酵素と反応して第１反応生成物として
酸を形成する基質とを含む第１特異的反応対を含む。活
性試薬として異なる第２酵素もしくは酵素活性試薬と、
第２酵素に特異的である異なる第２基質とを含む第２特
異的反応対をも備えられる。第２反応対の要素は反応し
て塩基性反応生成物を形成する。
【００２５】この好ましい実施態様によるインジケータ
ーはｍ−ニトロフェノール、ｐ−ニトロフェノール及び
リトマスの組合せ又は混合物を含むｐＨ感受性複合染料
パッケージを含む。このｐＨ染料組合せはインジケータ
ーに中性〜塩基性ｐＨ値（＞７．０）において緑色を示
させ、酸性ｐＨ範囲（＜７．０）において明白な赤みが
かった桃色を示させるのに有効である。第１特異的反応
対の基質はインジケーター中に第１特異的反応対の基質
量を越える化学量論的過剰量で存在する。好ましい実施
態様による時間−温度積算インジケーターは比較的定常
な温度への暴露時に所定時間量の経過後に又は高温への
暴露時に比較的短い時間の経過後に緑色から赤みがかっ
た桃色への明白な変色を示す。この複合染料パッケージ
はゴウーストップ又は使用−非使用状態を指示する緑−
赤の現在一般的な記号を用いる又は生ずるので、この場
合に好ましい。他のｐＨ染料と組合せすなわち他の色及
び変色を生ずる染料も任意に用いることができる。
【００２６】好ましい実施態様では、第２酵素／基質特
異的反応対はウレアーゼ／尿素反応対を含み、第１酵素
／基質特異的反応対はリパーゼ／トリアセチン反応対で
ある。好ましくは、第１酵素／基質特異的反応対中に存
在するリパーゼ酵素はトリアセチン基質に対してリパー
ゼ酵素活性を示す微生物ソース中で又は微生物ソースか
ら供給される。好ましい微生物は酵母である。ある種の
消化酵素の微生物ソースを本発明によるインジケーター
系に用いて、主要な温度範囲にわたって測定される劣化
に類似した正確な温度反応プロフィルを形成することが
できることが判明している。
【００２７】本発明のこの好ましい実施態様によると、
品質に対する微生物作用の有害な効果を本発明の好まし
いインジケーター中に存在するのと同じ微生物を含む関
連人造系の温度−時間依存性活性を監視することによっ
て監視することができる。換言すると、本発明による試
薬として微生物を含むインジケーターは測定対象と同じ
ものを利用して、測定を実施する。さらに、２組の第１
及び第２酵素／基質特異的反応対の使用は１組のみの酵
素／基質反応対を含む先行技術インジケーター系におい
て得られるよりも迅速でかつ高度に反応性の温度感受性
を生ずる。この理由はインジケーターの成分として用い
られる酵素活性を示す酵素及び／又は微生物が上記米国
特許第３，９４２，４６７号に用いられている無機試薬
に比べて高いＱ10を有するからである。さらに、２種の
中性基質を２種の酵素試薬と共に用いることは迅速なイ
ンジケーター反応時間にも寄与する均質な溶液であるイ
ンジケーター系を提供する。食品の高温暴露が安全レベ
ルを越えるならば、腐敗状態を指示するために、数時間
内、好ましくは数分間内又は数秒間内にもインジケータ
ーの迅速でかつ明確な変色が生ずることが必要である又
は望ましい。
【００２８】本発明によると、好ましい実施態様の新し
い改良されたインジケーターは所定時間温度積分値の時
間成分を測定する又は算出するためにウレアーゼ酵素／
尿素基質反応対に依存する。水性媒質中でアンモニウム
イオンとカーボネートイオンとを生ずる、ウレアーゼ存
在下での尿素分解の反応速度は、凍結食品に比べて新鮮
な冷凍食品に予想される温度範囲すなわち約２５゜Ｆ〜
１１０゜Ｆにわたって比較的充分に知られている。一定
量のウレアーゼ酵素に対して、尿素基質からアンモニア
と二酸化炭素最終生成物への転化又は減成が完成するま
での時間はこの温度範囲に対する反応速度と尿素基質の
出発濃度とに依存する。インジケーター中に存在する尿
素基質の出発濃度を変えることによって、満了まで又は
複合積算インジケーターの終点までの好ましい最大時間
に達するように尿素基質の減成に必要な時間を調節する
ことができる。
【００２９】複合インジケーターの温度監視成分又は温
度歴監視態様はインジケーターの競合的第１酵母又はリ
パーゼ酵素／トリアセチン基質特異的反応対によって形
成される。酵母／トリアセチン反応は消耗されたトリア
セチン１モル毎にグリセロール１モルと酢酸３モルとを
生ずる。
【００３０】本発明によると、インジケーターをポウチ
に入れて、ポウチを販売前の貯蔵と輸送中に４０゜Ｆに
維持される予定の包装に固定することができる。インジ
ケーター成分が混合されるや否や、その酵素／基質転化
反応の両方は４０゜Ｆ温度において測定され、それぞれ
一次速度で進行する。冷凍が中断されるならば、又は製
品が夏の暑い日に冷凍なしに荷揚げ波止場に残されるな
らば、例えば製品の温度は短時間に数度上昇する。温度
が１０゜Ｆ上昇する毎に、酵母／リパーゼ トリアセチ
ン反応速度はウレアーゼ／尿素反応速度の１２倍の率で
上昇する。その結果、明らかに多くの第１及び第２反応
生成物が高温への暴露時に形成される。これらの反応生
成物は尿素基質が消耗されるまで反応して、安定なｐＨ
バッファーを形成する。その後、インジケーター溶液の
ｐＨは非常に迅速に酸性領域まで低下する。インジケー
ターは定常な４０゜Ｆ温度に一定経過期間暴露されるこ
とによって又は比較的加速された期間もしくは短縮され
た期間高温に暴露されることによってその終点に達す
る。
【００３１】本発明の特に好ましい実施態様によると、
本発明の教えに従って製造された、特異的反応対の１つ
の少なくとも１種の酵素活性試薬の微生物ソースを含む
インジケーターの温度感受性は微生物をショック処理す
ることによって改良されることが今回意外にも判明し
た。好ましいショック処理インジケーターは苛酷な温度
（ａｂｕｓｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）への暴露時に
短時間内に明確な目視可能な変色を生ずる。さらに、好
ましいショック処理インジケーターは非応力（ｎｏｎ−
ｓｔｒｅｓｓｅｄ）低温貯蔵下で長い貯蔵寿命を有す
る。
【００３２】本発明のこの態様によると、インジケータ
ーを製品包装に取り付ける前に微生物を含むインジケー
ター組成物をショック処理することによって予想外に改
良された時間−温度積算インジケーターが形成される。
さらに詳しくは、微生物ショック処理は一般に微生物の
細胞構造を変えるもしくは部分的に変えるが、細胞より
小さい構造もしくは蛋白質を変えないもしくは変性させ
ないプロセスである。処理微生物からの胞子は直接用い
ることができる。ここでショック処理と呼ばれる微生物
の細胞構造を破壊する又は変える具体的方法には、熱処
理、低温加熱、超音波処理、放射、酸もしくは塩基への
化学的暴露又はこれらの組合せがある。ショック処理
は、微生物によって寄与される酵素のバイオ活性又は微
生物によって亜細胞的に供給され、基礎となる消化もし
くは他の反応の原因となる他の如何なる蛋白質構造体を
も破壊するほど激しいものであってはならない。
【００３３】熱ショックを受けた微生物は誤った温度に
おいてより迅速に反応して、インジケーターの塩基性側
での高い尿素レベルの使用を可能にする傾向がある。こ
の意外な予想外の発見は長い貯蔵寿命製品を監視するた
めの時間−温度感受性インジケーターが今や形成可能で
あることを意味する。特定の理論に縛られるのを望む訳
ではないが、非ショック微生物に比べて熱ショック微生
物の性能の改良は微生物の細胞膜が例えば拡散のような
溶液効果を限定し、基質分子と酵素との接触を減ずると
いう事実によると考えられる。ショック微生物インジケ
ーターでは、微生物の細胞膜が破壊されており、酵素の
溶液中への放出と酵素への及び酵素からの基質分子のよ
り完全な拡散とが可能になると考えられる。
【００３４】この種のインジケーターの微生物試薬ルー
トは、満足できる酵素レベルに達するためにごく少量の
微生物が必要であるに過ぎないので、経済的見地からも
魅力的である。非常に多数の微生物を比較的安価に製造
することができる。微生物にショックを与えて変更微生
物を製造し得ることは、コストをあまり高めることな
く、これらの物質の使用の安全性を高める。さらに、必
要な微生物を得て、これにショック処理を施すために未
処理微生物の使用が可能であることは、酵素の単離及び
精製のコストに比べて経済的に魅力的である。
【００３５】本発明の新しい、改良されたインジケータ
ーは監視すべき製品に又はその近くに配置することがで
きる。積算インジケーターは非常に多くの方法のいずれ
かによって包装に取り付けることができる。好ましく
は、インジケーターポウチ又はエンベロープをこの製品
の包装への使用が認可された透明なフィルムウェブから
製造する。濾紙片をインジケーターポウチに入れ、プレ
ミックスインジケーターの少量を濾紙上に滴加してイン
ジケーターパッチを形成することができる。ポウチをシ
ールし、パッチが製品包装の外部から目視観察可能であ
るように包装上に置く。製造されたインジケーターポウ
チは使用が必要になるまで低温、好ましくは０゜未満の
温度において貯蔵することができる。使用時には、凍結
ポウチを低温貯蔵庫から取り出し、感圧接着剤又はその
他の適当な取り付け手段によって製品包装の外側に固定
することができる。
【００３６】又は、インジケーター系を二部組成物とし
て形成して、製品包装に固定された二区画バリヤーポウ
チに入れることができる。各部は破壊可能なフィルムバ
リヤーによって相互から分離され、フィルムバリヤーが
破壊するとインジケーター成分が混合され、適当な出発
点においてインジケーター機能が開始する。さらに、イ
ンジケーターを含む包装フィルム材料からの小さいシー
ルされたエンベロープ又はシースルーポウチを製品包装
内の観察可能な位置に又は製品包装の外側に配置して、
新鮮さを目視可能に指示することができる。上述したよ
うに、インジケーターポウチは接着剤及び／又は片面も
しくは両面接着テープストリップの使用を含む適当な手
段によって製品包装に固定することができる。包装され
る製品が例えば包装食肉のような食品である場合には、
インジケーターポウチを包装の外面に配置して食肉もし
くは他の食品の表面において製品によって経験される温
度を監視することが好ましい。このようにして、インジ
ケーター溶液を通常は製品で腐敗が開始する箇所である
製品外面と一般に同じ温度に暴露される。
【００３７】本発明の他の目的及び利点は下記の発明の
詳細な説明と具体例から明らかになるであろう。
【００３８】好ましい実施態様によると、本発明の新し
い、改良された時間−温度積算インジケーターは活性試
薬とこの活性試薬に対して特異的な基質とを含む第１特
異的反応対を含む。好ましい実施態様では、第１特異的
反応対は反応性であり、第１反応生成物を形成し、この
第１反応生成物はインジケーター組成物のｐＨ値を中性
の酸性側の酸性第１方向に変化させる傾向がある。
【００３９】ここでの「特異的反応対」とは活性試薬と
その基質とが、例えばｐＨ（範囲内）、溶液効果、反応
物質の相対濃度、溶液中の他の物質の有無等のような、
非バイオ特異的相互作用を通常妨げるもしくは不利に影
響する他の要素の存在に関係なく、反応して、一定反応
生成物を形成する観察可能なバイオ特異的傾向を意味す
る。具体的な特異的対反応には、若干例を挙げると、酵
素とその基質との間の反応、酵素−補因子相互作用、抗
体−抗原反応、免疫学的反応、他の種類のバイオ特異的
相互反応がある。
【００４０】好ましい第１特異的反応対では、第１基質
と反応性であり、酸性第１反応生成物を形成する活性試
薬は好ましくは、基質に関連して酵素活性を示す酵素又
は微生物学的有機体もしくは実体である。特に好ましい
第１特異的反応対は活性試薬として単独のもしくは添加
リパーゼ酵素と組み合わせた酵母と、トリアセチン基質
とを含む。ここに第１活性試薬として用いることのでき
る他の酸発生微生物には、グルコースと反応して乳酸を
製造する乳酸扞菌（ｌａｃｔｂａｃｉｌｌｉ）を含む。
種々の糖もしくは炭水化物を消化してバイオ酸もしくは
例えば乳酸のような有機酸を産生する、乳酸扞菌、連鎖
球菌及びペディオコッカス菌（ｐｅｄｉｏｃｏｃｃｉ）
を含む他の乳酸産生微生物もそれらのそれぞれの炭水化
物基質と共に用いて第１特異的反応対を形成することが
できる。
【００４１】ここで第１特異的反応対として用いる活性
試薬とそれらの特異的反応対とは一般に商業的に入手可
能であり、多くのソースから得られる。例えば、適当な
酵母は商品名レッド スター（ＲＥＤ ＳＴＡＲR）で
販売されている。乳酸扞菌は商品名ラクタセル（ＬＡＫ
ＴＡＣＥＬR）でミクロライフ テクノロジー（Ｍｉｃ
ｒｏｌｉｆｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）（フロリダ
州、サラソタ）から得られる。グリセロール トリアセ
テートとしても公知のトリアセチン、グリセロールの三
酢酸エステルと、種々のグルコースと炭水化物溶液は幾
つかの商業的ソースから得られる。
【００４２】インジケーターの第２特異的反応対も活性
試薬と第２基質とを含み、第２基質に対して活性試薬が
作用して塩基性第２反応生成物を発生させる。第２特異
的反応対の活性試薬も特定基質に対して酵素活性を示し
て塩基を発生させる酵素又は生物学的有機体もしくは実
体である。好ましい実施態様では、第２特異的反応対は
反応性であり、アンモニアを含めた第２反応生成物を形
成する。従って、アンモニアを発生させることが知られ
た酵素−基質対が好ましい。特に好ましい第２特異的反
応対の要素はウレアーゼと尿素、並びに有意なウレアー
ゼ活性を示す微生物と尿素基質である。蛋白質、アミノ
酸又は窒素含有塩基の消化、代謝又は異化に伴ってアン
モニアを発生することが知られている他の酵素も上首尾
に用いられる。ウレアーゼは多くの形態で商業的に入手
可能である。商業的に入手可能な１形態はシグマ ケミ
カル カンパニー（Ｓｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏｍｐａｎｙ）からのウレアーゼ活性を有することが知
られたジャックビーンミール粉末（Ｊａｃｋ ｂｅａｎ
ｍｅａｌ ｐｏｗｄｅｒ）である。ウレアーゼ／尿素
酵素／基質対の尿素基質は多くのソースから入手可能
な標準化学試薬である。ウレアーゼ酵素の使用量と尿素
基質の相対的使用量は妥当な範囲内で変化しうる。例え
ば、供給されるウレアーゼ酵素の濃度はｐＨバッファー
に特徴的なインジケーターの充分に強い緑色発色が最初
に生ずるように充分な量であるべきである。ウレアーゼ
量の上限は収穫逓減点（ｐｏｉｎｔ ｏｆ ｄｉｍｉ
ｎｉｓｈｉｎｇ ｒｅｔｕｒｎｓ）、すなわちウレアー
ゼ酵素の添加がインジケーター中で尿素分解生成物の形
成速度をもはや有意に増加させず、出費を不必要に高め
るような点に達することによって定められる。インジケ
ーターに加えられる尿素の相対的割合はインジケーター
機能の時間成分を変化させる。例えば一定量のウレアー
ゼ酵素に対して、インジケーターに加える尿素の濃度を
変化させると非温度ストレス（ｎｏｎ−ｔｅｍｐｅｒａ
ｔｕｒｅ ｓｔｒｅｓｓｅｄ）インジケーターサンプル
中の終点シグナルに達するために必要な時間が変化す
る。例えば、尿素の最初の出発濃度ではインジケーター
は８０゜Ｆへの暴露が２日間を経過するまではその変色
時間終点シグナルに達しないが、高い出発濃度では同じ
インジケーター系はその時間終点シグナルの変色に達す
るのに３．５日を要するに過ぎない。
【００４３】本発明の新しい、改良された時間−温度積
算インジケーター系は少なくとも１種のｐＨ感受性染料
を含む。好ましい実施態様では、ｍ−ニトロフェノー
ル、ｐ−ニトロフェノール及びリトマスを含むｐＨ感受
性複合染料パッケージがインジケーターに含まれる。ｍ
−ニトロフェノールとｐ−ニトロフェノールは７．０を
越える塩基性ｐＨ領域では黄色を示すが、７．０以下で
は急激に無色に変色する。リトマス染料は７．０を越え
る塩基性ｐＨ領域では暗青色を示すが、７．０未満の酸
性領域のｐＨでは明白な赤みがかった桃色を示す。それ
故、染料の好ましい組合せは尿素基質と第３反応生成物
のｐＨバッファーが完全に消耗され、インジケーター系
のｐＨが酸性範囲にシフトするような時間まではインジ
ケーター溶液に緑色を与え、前記時間に達すると鮮明か
つ迅速に赤みがかった桃色を発生する。ｐＨ感受性染料
パッケージは中性ｐＨ＝７近くでは明白な変色を示し、
例えば緑から赤への変化ような、誤りのありえないシグ
ナル値に基づいて期限満了の警告を指示することが好ま
しい。上記パッケージが好ましいが、例えばブロモチモ
ールブルーとノイトラルレッドとの組合せのような、他
の組合せを用いることもできる。この後者の組合せを用
いる場合には、インジケーターは最初緑であり、酸性範
囲において橙赤色に変化する。
【００４４】インジケーター溶液は好ましくは成分全て
の水溶液又は混合物であり、任意に例えばリン酸一ナト
リウムバッファー及び／又は例えばグルコースのような
微生物の炭水化物エネルギーソースのような、他の成分
も含むことができ、グルコースを供給することが好まし
い。インジケーターはまた水混和性補助溶媒、若干例を
挙げると、例えばエタノールのような低級アルコール、
例えばアセトンもしくはメチルエチルケトンのような液
体ケトンを含めた極性有機溶媒をも含むことができる。
【００４５】本発明によると、インジケーター溶液の種
々な成分を食品包装の直前にプレミックスする。これに
よって指示反応の化学が開始され、混合直後から周囲温
度によって定められる反応速度において第２酵素／基質
対からアンモニアが定常に製造される。本発明のインジ
ケーターを構成する個々の成分の全体量は製造プロセス
コスト、材料相容性、用途等のような考慮によって定め
られ、これらの要素も主として便利さの問題もしくはデ
ザイン選択によって定められる。インジケーター系は成
分が混合されるすなわち接触するや否や反応を開始する
ので、インジケーターの活性化が望ましいような時ま
で、これらの成分を分離保存することができることは自
明である。それ故、インジケーターを構成する成分を食
品包装に付随する破壊可能な容器に、すなわち一部式ポ
ウチもしくはエンベロープ容器に封入することができ
る。二部式パッケージでは破壊可能なバリヤーパッケー
ジの一部が酵素と少なくとも第２酵素成分を供給する役
割の微生物とを含むようにインジケーターが形成され
る、二部式パッケージの具体例は米国特許第３，９７
７，９４５号に述べられている。染料と基質はバリヤー
パッケージの他の室に入れる。使用時には、ブリスター
パックを圧搾して、２部分の間のバリヤーを破壊させ
て、成分を混合し、インジケーターを構成する。製品包
装材料は好ましくは透明であり、例えばポリエチレンの
ような化学的に不活性な弾性材料から製造される。さら
に、インジケーターポウチ又はポケットのパッケージは
ポリエチレンフィルムから製造されることが好ましい。
ポウチもしくはエンベロープに接着剤バッキングを備え
ることができる、又はこれを他のやり方で食品包装に固
定することもできる。
【００４６】又は、製造過程でインジケーター成分を共
に混合し、一区画容器に充填し、シールすることも当然
可能である。好ましい実施態様では、インジケーターを
食品容器の表面に接着したポケットもしくはエンベロー
プに入れられた、湿った濾紙片上に添加する。この一区
画アプローチでは、吸収性基質の巻きテープを解き出し
て、処理位置を通過させる。この処理位置において混合
インジケーター組成物を基質テープに塗布し、湿ったイ
ンジケーターテープを形成する。湿ったテープを再びリ
ールに巻き、ポウチエンベロープに挿入するために小片
に切断するまで冷凍することができる。湿ったテープを
切断し、ポウチ又は連続ポウチのストリップに組み入れ
てから、任意に冷凍することができる。インジケーター
溶液の冷凍は反応発生を防止することに役立つ、すなわ
ち反応速度を明白に減ずるので、インジケーターは使用
されるまでの冷凍もしくは急冷中に効果的に「保存」又
は「抑制（ｔｕｒｎ−ｏｆｆ）」される。
【００４７】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。本発明の上記以外の目的と利点はかかる実
施例から明らかであろう。
【００４８】実施例１ 新しい、改良された時間−温度積算インジケーターを次
のように製造した：ウレアーゼ活性を有するジャックビ
ーンミール粉末２ｇ［シグマ ケミカル社（ＳＩＧＭＡ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）を脱イオン水１００ｍｌ
に混合し、これにケイソウ土濾過助剤を加えることによ
って、 ウレアーゼ試薬の２％低温濾過済み滅菌溶液を
製造した。この混合物を０．２μミリポア（Ｍｉｌｌｉ
ｐｏｒｅ）フィルターを通して低温濾過して、透明な、
実質的に無菌のウレアーゼ水溶液約１００ｍｌを製造し
た。
【００４９】インジケーターのパートＡは下記成分の溶
液を形成することによって製造した： ０．４Ｍ ＮａＨ2ＰＯ4 ２．０ｇ トリアセチン（グリセロールトリアセテート） ６．０
ｇ グルコース １．０ｇ 尿素 ０．４ｇ 上記のように製造された低温濾過ウレアーゼ溶液 ５．
０ｇ ドライイースト ０．１ｇ インジケーター溶液のパートＢは次のように製造した：
脱イオン水約５０ｍｌを含む１００ｍｌメスフラスコ
に、ｍ−ニトロフェノール０．０１ｇ、ｐ−ニトロフェ
ノール０．０１ｇ及びリトマス０．０５ｇを加え、これ
らのｐＨ感受性染料が完全に溶解して透明溶液を形成す
るまで混合物を混合した。その後、パートＡ溶液１０ｇ
をフラスコ中のパートＢ染料溶液に加えると、この溶液
は中程度の緑色に変色した。試薬等級エタノール１０ｇ
も加え、フラスコ中の複合溶液を脱イオン水で１００ｍ
ｌ量になるように希釈した。
【００５０】白色濾紙から１／４ｉｎ．直径ディスクを
最初に切断することによる食品包装への使用に適したイ
ンジケーターラベルにインジケーター溶液を加えた。濾
紙ディスクを約１／２ｉｎ．平方サイズの２ｍｌ厚さの
線状低密度ポリエチレンフィルム製のエンベロープ又は
ポウチに入れた。ポウチの３側面をディノ（ＤＹＮ
ＯR）包装機内で熱シームした。このように形成したポ
ウチの内部キャビティに濾紙を挿入した。その後、緑色
インジケーター溶液３０μｌを自動ピペッターによって
濾紙ディスク上に移し入れ、ポウチの開放上部をディノ
装置によって直ちにシールした。
【００５１】インジケーターを含むポウチポケットを温
度制御オーブンに移し入れ、８０゜Ｆに維持した。これ
らの条件下で、実施例１のインジケーター組成物は２．
０日内に緑色ディスクから鮮明な赤みがかった桃色ディ
スクに変化した。
【００５２】実施例２ 実施例１に用いた同じ方法によってもう１種類のインジ
ケーター溶液を製造した、但しこの場合にはパートＡ溶
液への尿素添加量を０．０４ｇから０．１ｇに増加させ
た。
【００５３】このインジケーターをインジケーターポウ
チラベルに入れ、実施例１の方法によって８０゜Ｆにお
いて試験した。実施例２のインジケーターは３．５日内
に緑色から赤みがかった桃色に変色した。実施例３〜５ 下記実施例はインジケーター組成物に加える微生物のシ
ョック処理によって得られる性能の改良を説明する。
【００５４】リン酸ナトリウム０．００１１％、トリア
セチン６％、グルコース１％、尿素０．４％、ジャック
ビーンミール０．１％及び酵母０．１％の水溶液をリト
マス０．０５％、ｐ−ニトロフェノール０．０１％、ｍ
−ニトロフェノール０．０１％及び試薬アルコール１０
％を含む溶液によって１：１０に希釈した。ドライイー
ストは直接用いた、又は水で希釈し、水浴中で１時間１
８０゜Ｆ、１９０゜Ｆ、２００゜Ｆにおいて加熱した。
これを次に３７゜Ｆに急冷した。
【００５５】１／２ｉｎ．濾紙ディスク［シュライヒェ
ル＆シュネル（Ｓｃｈｌｅｉｃｈｅｒ＆Ｓｃｈｎｅｌ
ｌ）］をこの溶液中に浸漬し、ポリエチレンポウチに入
れ、−６５゜に冷凍し、真空シールし、８０゜Ｆにおい
て貯蔵した。
【００５６】得られた結果は下記のように表１に示す。
【００５７】 表１：インジケーター性能に対する熱ショック処理の効果 実施例 処理 ８０゜Ｆで終点に達するまでの日数 Ａ 加熱せず ３．３４ ３ １８０゜Ｆ、１時間 ３．０９ ４ １９０゜Ｆ、１時間 ２．７１ ５ ２００゜Ｆ、１時間 ２．２２ 実施例６〜１３ 実施例３〜５の同じ溶液製造方法を種々な量の尿素を用
いて繰り返した。
【００５８】試験サンプルのための酵母は水と混合し、
スチームテーブル（ｓｔｅａｍ ｔａｂｌｅ）上で１／
２時間加熱した（温度は１６５゜Ｆに達する）。インジ
ケーターを８０゜と４０゜Ｆに維持した。
【００５９】得られた結果は下記のように表２に示す。
【００６０】 表２：熱ショック処理インジケーターにおける尿素基質濃度の変化の効果 実施例 ６ Ｂ ７ Ｃ ８ Ｄ ９ Ｅ 尿素含量、重量％ 0.1 0.1 0.2 0.2 0.3 0.3 0.4 0.4終点までの時間、日数 ＠ ８０゜Ｆ 0.4 1.04 1.21 1.83 1.77 2.34 2.63 3.34 ＠ ４０゜Ｆ ー − − − − − − − 表２（続） 実施例 １０ Ｆ １１ Ｇ １２ Ｈ １３ Ｉ 尿素含量、重量％ 0.1 0.1 0.2 0.2 0.3 0.3 0.4 0.4終点までの時間、日数 ＠ ８０゜Ｆ ー − − − − − − − ＠ ４０゜Ｆ 16.50 16.51 44.01 42.03 54.90 42.43 88.00 67.14 試験サンプルの平均Ｑ10（１０℃変化毎の反応速度変
化）は、対照サンプルの９．０に比べて、約１３．５で
あった。
【００６１】尿素レベルが増加すると、４０゜以下の冷
凍温度におけるインジケーターの貯蔵寿命は延長した。
しかし、非処理微生物は８０゜Ｆ以上の苛酷な温度では
緩慢に反応してインジケーターの目視可能な変化を生ず
るので、この系では尿素濃度を制限した。「熱ショック
処理」微生物は苛酷な温度では迅速に反応して、高尿素
レベルの用途を可能にする。 従って、苛酷な温度にお
ける短時間後及び冷凍温度における長時間後に目視可能
な変化を生ずる温度感受性インジケーターが開発されて
いる。
【００６２】微生物処理は「熱ショック」に限定されな
い。他の例には、低温加熱、超音波処理、放射、化学的
暴露、酸性処理、塩基性処理又はこれらの組合せがあ
る。一般に、微生物細胞（胞子ではない）を変化もしく
は部分的に変化させるプロセスが適切とみなされる。純
粋な胞子を直接用いることもできる。
【００６３】実施例１４ もう１種類の新しい、改良された時間−温度積算インジ
ケーターを下記のように製造した：酸を含まない生物学
的酵素活性試薬を次のように製造した：ミクロライフ
テクノロジー（フロリダ州、サラソタ）から入手可能で
あり、商品名ラクタセル１１５で販売されているペディ
オコッカス菌の凍結スラリーサンプルを入手した。ラク
タセル１１５はソーセージ製造の出発培養菌（ｓｔａｒ
ｔｅｒ ｃｕｌｔｕｒｅ）として販売されている。凍結
スラリー０．５ｇサンプルを解凍した。解凍した細菌溶
液は約５．０のｐＨを有した。解凍ラクタセル２．５オ
ンス（約７５ｍｌ）をフラスコに入れ、脱イオン水で４
５０ｍｌまでに希釈した。希釈したサンプルをインター
ナショナル セントリフュージ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉ
ｏｎａｌ Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ）装置において２，０
００ｒｐｍの設定で３０分間遠心分離した。上澄み水を
細心にデカントした。濃縮細菌を再び脱イオン水で４５
０ｍｌまでに希釈し、再度遠心分離した。再び上澄み水
を細心にデカントした。残留する細菌残渣を７５ｍｌ量
までの脱イオン水中に再懸濁させた。洗浄したラクタセ
ル１１５製品はｐＨ７．０を有した。７５ｍｌ洗浄サン
プルを再凍結し、使用までー６０゜Ｆに維持した。
【００６４】下記成分の１００ｍｌ溶液を形成すること
によって本発明によるもう１種類のインジケーター組成
物を製造した： 解凍、すすぎ洗いしたラクタセル１１５ ５．０ｍｌ ＡＰＴブロス ４．６２ｇ ２％ジャックミール溶液（実施例１で調製）５．０ｇ グルコース（ラクトースの代用も可能） ５．０ｇ 尿素 ０．０９ｇ ｍ−ニトロフェノール ０．０４ｇ ノイトラル レッド ０．０４ｇ ブロモチモールブルー ０．０１ｇ 透明な緑色溶液が得られるまで、上記成分を短時間撹拌
した。
【００６５】１／４ｉｎ．直径濾紙ディスクと１／２ｉ
ｎ．平方ポリエチレンフィルムポウチを含むインジケー
ターラベルを実施例１の方法に従って製造し、実施例１
４のインジケーター溶液３０μｌを各ポウチに加え、ポ
ウチをディノ装置でシールした。
【００６６】ポウチの一部を８０゜Ｆに維持された温度
制御オーブンに入れ、他の群のポウチを４０゜Ｆ冷蔵庫
に入れた。これらの条件下で、８０゜Ｆに連続暴露後の
実施例１４インジケーターは２．０日後に緑色ラベルか
ら赤みがかった橙色ラベルに変色した。４０゜Ｆに維持
したポウチは少なくとも９５日後に無変化であった。実施例１５ この実施例では、新鮮な七面鳥胸肉１，０００ ｌｂ．
に水９０％を含むブライン（ｂｒｉｎｅ）溶液を注入す
る。七面鳥胸肉はそれぞれ２．５〜約７．５ｌｂ．の重
量であった。七面鳥胸肉をオーブン内のラックに乗せ、
高湿度、１６０゜Ｆ乾球温度において２時間調理し、次
に七面鳥胸肉の内部温度が約１６０゜Ｆになるまで１７
０゜Ｆ乾球温度において調理した。調理後に、七面鳥胸
肉をオーブンから取り出し、四等分にカットし、保存剤
溶液を塗布する。次に、七面鳥胸肉を約３２゜Ｆに冷却
し、エチレンー酢酸ビニルとサランラミネート物質との
水分−酸素バリヤーフィルム中に真空包装する。
【００６７】インジケーターラベルポウチを実施例１４
の方法によって製造し、感圧接着剤によって真空包装胸
肉の外面に固定する。事前の試験はこれらの真空包装胸
肉が４０゜Ｆ以下での冷凍貯蔵下で細心に維持される場
合に、約６５日間の平均貯蔵寿命を有することを明らか
にした。サンプルが制御された４０゜Ｆ条件下に細心に
維持される場合にはインジケーターは変色しない。しか
し、サンプルが４０゜Ｆ冷凍貯蔵から取り出され、８０
゜Ｆの苛酷な条件に暴露されるならば、８０゜Ｆの苛酷
な条件へ暴露された１日で変色する。
【００６８】実施例１６ この実施例では、多くの七面鳥胸肉に水９０％を含むブ
ライン溶液を注入する。七面鳥胸肉はそれぞれ約９．０
ｌｂ．の重量である。七面鳥胸肉を市販のエチレンー
酢酸ビニル／サランラミネートフィルムで真空包装す
る。その後に、真空包装七面鳥胸肉を高湿度オーブン内
で七面鳥胸肉の内部温度が約１６０゜Ｆになるまで調理
する。次に、七面鳥胸肉をオーブンから取り出し、室温
に冷却する。その後、調理したパッケージを４０゜Ｆで
冷凍貯蔵する。本発明に従い、実施例１５の方法によっ
て実施例１３で製造したインジケーター溶液を含むイン
ジケーターラベルポウチを接着剤によって外側包み紙上
に貼付する。このインジケーターラベルは製品の時間−
温度歴を監視するのに効果的であり、サンプル試験製品
の貯蔵処理に依存して変化する時点（日数）で明白な変
色を示す。
【００６９】実施例１７ 本発明による多数の時間−温度インジケーターを下記に
述べるように自動式に製造することができる。
【００７０】長軸方向に伸びる送り軸を含み、これに沿
って巻き濾紙供給源、間隔をおいた上下包装フィルムウ
ェブ供給源対、低温インジケーター浴溶液、湿ったイン
ジケーターパッチを中心として向かい合うウェブを融着
させて不連続な、間隔をおいて離れたインジケーターポ
ウチを製造するためのシーム溶接場、隣接ラベルポウチ
間の引き裂きラインをストリップに与える穿孔場、及び
ポウチ形成ウェブ面の１つの外面に接着剤ラインと接触
／剥離シートを貼付するための接着ストリップ貼付場が
配置されている。引き取りリールも装置の下流端部に備
えられ、巻きキャリヤーを形成する。引き裂きポウチの
巻きストリップを使用までフリーザーに入れる。その
後、使用時に巻きキャリヤーをフリーザーから取り出
す。個々のインジケーターポウチは巻きストリップの残
りのポウチから穿孔に沿って引き裂くことによって分離
される。次に、接着ストリップから剥離シートを剥離
し、接着ストリップとポウチとを製品包装に押圧するこ
とによってインジケーターラベルを製品包装の外面に貼
付する。又は、接着ストリップと剥離シートとの組合せ
を有さない個々のインジケーターラベルを製品包装の明
瞭に見えるところに配置する、もしくは製品が二重包装
される場合には、包み紙層の間に配置する。
【００７１】本発明をある一定の好ましい実施態様に関
連して説明したが、特許請求の範囲によって定義される
ような本発明の範囲及び要旨から逸脱することなく当業
者によって変更又は変化を行うことが可能である。

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】次の要素：活性試薬と前記活性試薬に特異
    的な基質とを含み、インジケーターのｐＨ値を中性から
    酸性もしくは塩基性の第１方向に変化させる傾向のある
    第１特異的反応生成物を形成するように反応性である第
    １特異的反応対；活性試薬と前記活性試薬に特異的な基
    質とを含み、インジケーターのｐＨ値を前記第１方向と
    は反対の第２方向へ、中性を越えて変化させる傾向のあ
    る第２特異的反応生成物を形成するように反応する第２
    特異的反応対［前記第１反応生成物と前記第２反応生成
    物とは反応して第３反応生成物を形成し、前記第３反応
    生成物はインジケーターのｐＨ値を、前記第２反応生成
    物がもはや製造されなくなるまで、中性の前記第２方向
    側の安定値に維持する安定なｐＨバッファーを含み、前
    記第１特異的反応対の前記基質は前記第２特異的反応対
    の基質量を越える化学量論的過剰量で存在する］；及び
    塩基性ｐＨ範囲内のｐＨに対して１色を示し、酸性ｐＨ
    範囲内のｐＨに対して第２の異なる色を示す少なくとも
    １種のｐＨ感受性染料を含み、比較的定常な温度への暴
    露時に所定時間の経過後に又は高温への暴露時に比較的
    短時間の経過後に前記第１色と第２色の一方から他方へ
    の迅速でかつ明白な変色を示す時間−温度積算（time-t
    emperature integrating））インジケーター。
  2. 【請求項２】前記第１反応生成物が酸性である請求項１
    記載の時間−温度積算インジケーター。
  3. 【請求項３】前記第１反応生成物が塩基性である請求項
    ２記載の時間−温度積算インジケーター。
  4. 【請求項４】前記第３反応生成物が安定な塩基性ｐＨバ
    ッファーを含む請求項３記載の時間−温度積算インジケ
    ーター。
  5. 【請求項５】前記の少なくとも１種のｐＨ感受性染料が
    緑色の第１色と赤色の第２色とを示す請求項１記載の時
    間−温度積算インジケーター。
  6. 【請求項６】前記第１特異的反応対と前記第２特異的反
    応対とが前記活性試薬として酵素活性試薬を、前記活性
    試薬に特異的な前記基質として酵素基質をそれぞれ含む
    請求項１記載の時間−温度積算インジケーター。
  7. 【請求項７】前記第１特異的反応対中の酵素が微生物ソ
    ース（ｓｏｕｒｃｅ）によって供給される請求項６記載
    の時間−温度積算インジケーター。
  8. 【請求項８】第２特異的反応対がウレアーゼ／尿素であ
    る請求項６記載の時間−温度積算インジケーター。
  9. 【請求項９】前記第１特異的反応対が酵母／トリアセチ
    ンによって形成される請求項６記載の時間−温度積算イ
    ンジケーター。
  10. 【請求項１０】前記第１酵素／基質特異的反応対中の第
    １酵素がさらにリパーゼを含む請求項９記載のインジケ
    ーター。
  11. 【請求項１１】前記微生物が酵母である請求項７記載の
    インジケーター。
  12. 【請求項１２】微生物がショック処理微生物である請求
    項７記載のインジケーター。
  13. 【請求項１３】前記第１特異的反応対が活性試薬として
    の乳酸発生酵素活性を示す微生物と、基質としての少な
    くとも１種の炭水化物とを含む請求項６記載のインジケ
    ーター。
  14. 【請求項１４】前記の少なくとも１種のｐＨ感受性染料
    がｍ−ニトロフェノールとｐ−ニトロフェノールとリト
    マスとの混合物を含む請求項１記載のインジケーター。
  15. 【請求項１５】前記の少なくとも１種のｐＨ感受性染料
    がｍ−ニトロフェノールとブロモチモールブルーとノイ
    トラルレッド（Ｎｅｕｔｒａｌ Ｒｅｄ）との混合物を
    含む請求項１記載のインジケーター。
  16. 【請求項１６】感受性製品と組成物との貯蔵に関連して
    時間−温度歴を指示するためのインジケーターの製造方
    法において、酸を発生する第１特異的反応対、塩基を発
    生する第２特異的反応対及，び少なくとも１種のｐＨ感
    受性染料を混合して水溶液を形成することを含み、前記
    第１特異的反応対が前記第２特異的反応対中に供給され
    た特異的基質量を越える化学量論的過剰量で存在する第
    １基質を有する方法。
  17. 【請求項１７】酸を発生する第１特異的反応対が微生物
    ソースによって与えられる酵素成分を含む請求項１６記
    載の方法。
  18. 【請求項１８】微生物をインジケーター溶液に加える前
    にショック処理する請求項１７記載の方法。
  19. 【請求項１９】請求項１記載のインジケーターを組み込
    んだラベルを含む食品の室温保存用及び冷凍保存用の改
    良包装。
  20. 【請求項２０】ポウチ取り付け包装に隣接する包装され
    た食品の時間及び温度歴の監視に用いるためのインジケ
    ーターポウチであって、請求項１記載の統合インジケー
    ター組成物の目視観察可能な量をキャビティ内に含むイ
    ンジケーター溶液受容キャビティを有する熱可塑性ポウ
    チエンベロープを含むポウチ。
  21. 【請求項２１】インジケーター溶液を含む前記ポウチキ
    ャビティ内に配置された基質シート物質をさらに含む請
    求項２０記載のインジケーターポウチ。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002096910A (ja) * 2000-09-21 2002-04-02 Internatl Reagents Corp 通函方式の商品配送サービス方法
JP2005519259A (ja) * 2001-09-17 2005-06-30 レノー ヴァイヤノン 商品の保存を制御する方法、システム並びにコンポーネント
KR20090112696A (ko) * 2007-01-11 2009-10-28 프레쉬포인트 홀딩스 에스아 시간 온도 지시계
JP2015127675A (ja) * 2013-12-27 2015-07-09 株式会社堀場製作所 分析装置及び試薬劣化度算出方法
JP2019516103A (ja) * 2016-04-27 2019-06-13 フラウンホファー ゲセルシャフト ツール フェールデルンク ダー アンゲヴァンテン フォルシュンク エー．ファオ． 凍結保存生体サンプルの温度監視用の方法及びデバイス
US11085834B2 (en) 2016-04-27 2021-08-10 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Foerderung Der Angewandten Forschung E. V. Device and method for monitoring the temperature of a cryogenically preserved biological sample
US11166454B2 (en) 2016-04-27 2021-11-09 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Foerderung Der Angewandten Forschung E. V. Method and device for the temperature monitoring of a cryopreserved biological sample
US11549851B2 (en) 2016-04-27 2023-01-10 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Foerderung Der Angewandten Forschung E. V. Device and method for monitoring the temperature of a cryopreserved biological sample

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5182212A (en) * 1991-01-31 1993-01-26 Oscar Mayer Foods Corporation Time temperature indicator with distinct end point
US5622137A (en) * 1994-03-24 1997-04-22 Trans World Services Temperature sensors
US5633836A (en) * 1995-12-04 1997-05-27 Noteworthy Products, Inc. Accelerated development time-delayed message system
US5830683A (en) * 1996-01-22 1998-11-03 North American Science Associates, Inc. Indicator systems for determination of sterilization
GB9902817D0 (en) * 1999-02-10 1999-03-31 Temp Tell Limited Identification of temperature exposure
US6544925B1 (en) * 2000-03-02 2003-04-08 Lifelines Technology, Inc. Activatable time-temperature indicator system
JP2001272283A (ja) * 2000-03-23 2001-10-05 Konica Corp 温度履歴インジケータ
US6428748B1 (en) 2001-01-31 2002-08-06 Grouptek, Inc. Apparatus and method of monitoring an analyte
US7808861B2 (en) * 2001-07-17 2010-10-05 Abraham Wien Expiration date system
US7770534B2 (en) * 2001-08-10 2010-08-10 Isadore Cooperman Changed condition indicator
US6694913B2 (en) 2001-08-10 2004-02-24 Isadore Cooperman Changed condition indicator
US7372780B1 (en) 2002-12-13 2008-05-13 Vision Works Ip Corporation Timing system and device and method for making the same
WO2003052524A2 (en) 2001-12-13 2003-06-26 Vision Works, Llc Timing system and device and method for making the same
US6822931B2 (en) 2001-12-13 2004-11-23 Vision Works, Llc Timing system and device and method for making the same
US7813226B2 (en) 2002-12-13 2010-10-12 Vision Works Ip Corporation Timing system and device and method for making the same
EP1490215A4 (en) * 2002-03-07 2006-05-03 Avery Dennison Corp COLOR CHANGING DEVICE FOR TIME-LABELING LABEL AND METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF
US7254095B1 (en) * 2002-12-13 2007-08-07 Vision Works, Llc Timing system and device and method for making the same
US8717854B2 (en) 2002-12-13 2014-05-06 Vision Works Ip Corporation Environment dependent—temperature independent color changing label
DE10332873B4 (de) * 2003-07-19 2014-02-13 Braun Gmbh Anzeigevorrichtung für zeitabhängige Vorgänge
EP1664334B1 (fr) * 2003-09-17 2012-04-18 Cryolog S.A. Procede et dispositif pour determiner si un produit est en etat d'etre utilise ou consomme
US7139226B2 (en) * 2004-02-25 2006-11-21 Brady Worldwide, Inc. Long term rapid color changing time indicator
JP2008510987A (ja) * 2004-08-24 2008-04-10 スカイラド エルティーディー． 温度感知製品の指示装置
WO2006119141A2 (en) * 2005-04-29 2006-11-09 Ambrozy Rel S Stimulus indication employing polymer gels
US8166906B2 (en) * 2005-04-29 2012-05-01 Ambrozy Rel S Stimulus indicating device employing polymer gels
US7940605B2 (en) * 2005-04-29 2011-05-10 Prasidiux, Llc Stimulus indicating device employing polymer gels
US9182292B2 (en) 2005-04-29 2015-11-10 Prasidiux, Llc Stimulus indicating device employing polymer gels
US20120032117A1 (en) 2005-04-29 2012-02-09 Ambrozy Rel S Stimulus indicating device employing polymer gels
US8077554B2 (en) 2005-04-29 2011-12-13 Ambrozy Rel S Stimulus indicating device employing polymer gels
US7562811B2 (en) 2007-01-18 2009-07-21 Varcode Ltd. System and method for improved quality management in a product logistic chain
JP2009537038A (ja) 2006-05-07 2009-10-22 バーコード リミティド 製品ロジスティックチェーンにおける品質管理を改善するためのシステムおよび方法
US20080184927A1 (en) * 2007-02-02 2008-08-07 Paul Phong Anh Pham Container cap for assuring quality
US8528808B2 (en) 2007-05-06 2013-09-10 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
US8500014B2 (en) 2007-11-14 2013-08-06 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
US11704526B2 (en) 2008-06-10 2023-07-18 Varcode Ltd. Barcoded indicators for quality management
WO2010099340A2 (en) * 2009-02-26 2010-09-02 Vision Works Ip Corporation Time dependent - temperature independent color changing label
US10794833B2 (en) 2010-08-16 2020-10-06 Wisconsin Alumni Research Foundation Packaging and methods for detecting exposure of a perishable good to an elevated temperature
ES2376559B1 (es) 2011-04-11 2013-01-24 Universidad Pública de Navarra Dispositivo de monitorización de condiciones de tiempo y temperatura.
US9188962B2 (en) 2011-11-01 2015-11-17 Vision Works Ip Corporation Timing system and device and method for making the same
CN102495052A (zh) * 2011-12-02 2012-06-13 江南大学 糖化酶型时间-温度指示器
US9298167B2 (en) 2011-12-23 2016-03-29 Vision Works Ip Corporation Timing system and device and method for making the same
US8807422B2 (en) 2012-10-22 2014-08-19 Varcode Ltd. Tamper-proof quality management barcode indicators
US9259974B2 (en) 2013-03-15 2016-02-16 Bridgestone Corporation Long-term indicator for rubber articles
CN104076121A (zh) * 2013-03-30 2014-10-01 天津市食品加工工程中心 一种凝胶型co2指示剂的制备方法
US9310311B2 (en) 2013-06-13 2016-04-12 Performance Indicator, Llc Time validation indicator
WO2016040075A1 (en) 2014-09-08 2016-03-17 Vision Works Ip Corporation Indicators for external variables consisting of singular and multiple depletion cells
CN104501994B (zh) * 2014-12-30 2017-12-15 深圳九星印刷包装集团有限公司 时间温度指示装置
EP3298367B1 (en) 2015-05-18 2020-04-29 Varcode Ltd. Thermochromic ink indicia for activatable quality labels
US10578598B2 (en) 2015-06-08 2020-03-03 Wisconsin Alumni Research Foundation Nanoreactors as thermal history indicators
US20160361232A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Tokitae Llc Packaging Multi-Monodose Containers
US10077122B2 (en) 2015-06-11 2018-09-18 Tokitae Llc Method of packaging multi-monodose containers
US10342735B2 (en) 2015-06-11 2019-07-09 Tokitae Llc Multi-monodose containers
JP6898298B2 (ja) 2015-07-07 2021-07-07 バーコード リミティド 電子品質表示指標
CN105865653B (zh) * 2016-03-23 2018-04-17 江南大学 一种固态酶型时间‑温度指示器的制备方法
CN106546352A (zh) * 2016-10-31 2017-03-29 深圳九星印刷包装集团有限公司 失水敏感热敏时间指示装置
US10318604B2 (en) 2017-02-13 2019-06-11 Vision Works Ip Corporation Electronically readable system and device with changing codes
JP2018205222A (ja) * 2017-06-08 2018-12-27 株式会社日立製作所 温度評価システム及びそれを用いた物品管理システム
CN108279076A (zh) * 2017-12-19 2018-07-13 江南大学 一种基于微胶囊缓释作用的临界温度指示器
CN110470411B (zh) * 2019-08-17 2021-01-05 东莞市补给舰供应链管理有限公司 一种冷链运输时间温度指示器
CN110789847A (zh) * 2019-11-12 2020-02-14 徐州达娇物资贸易有限公司 一种冷冻商品物流运输用保温箱及其密封方法
CN111138903A (zh) * 2019-12-31 2020-05-12 南京巨鲨显示科技有限公司 一种干热灭菌指示油墨、制备方法及干热灭菌指示物
CN114279952B (zh) * 2020-09-27 2024-03-12 瑞辰星生物技术（广州）有限公司 用于造纸系统控制有机污染物沉积的生物酶酶活力的测定方法
DE102023100389B3 (de) 2023-01-10 2024-05-08 Ruhr-Universität Bochum, Körperschaft des öffentlichen Rechts Vorrichtung und Verfahren zur energieautarken Integration eines Temperatur-Zeit-Verlaufs

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3751382A (en) * 1969-03-13 1973-08-07 Food Control Enzymatic indicator and method of making it
SE376657B (ja) * 1971-12-10 1975-06-02 Food Control
US3942467A (en) * 1974-01-21 1976-03-09 Bio-Medical Sciences, Inc. Time temperature indicator
SE380098B (ja) * 1974-02-21 1975-10-27 Food Control
US4042336A (en) * 1974-05-14 1977-08-16 Bio-Medical Sciences Inc. Time temperature integrating indicator
US4070912A (en) * 1975-10-01 1978-01-31 Mcnaughtan Thomas J Temperature indicating compositions and devices
US3967579A (en) * 1975-10-29 1976-07-06 Stanton H. Kaye Telltale device
NL7702749A (nl) * 1977-03-15 1978-09-19 Akzo Nv Tijd-temperatuurindicator.
US4362645A (en) * 1978-09-28 1982-12-07 Akzona, Inc. Temperature indicating compositions of matter
US4339207A (en) * 1978-09-28 1982-07-13 Akzona Incorporated Temperature indicating compositions of matter
US4601986A (en) * 1983-07-29 1986-07-22 Phillips Petroleum Company Protein product of reduced nucleic acid content and low allergenicity
US4533640A (en) * 1984-02-21 1985-08-06 Shafer Jules A Accumulated thermal exposure responder and method of use
US4834017A (en) * 1987-03-13 1989-05-30 Frigorifico Rio Platense Saici Y F Time-temperature integrating indicator for monitoring the cooking process of packaged meats in the temperature range of 85-100 degrees celcius
US4968522A (en) * 1988-11-15 1990-11-06 Mallinckrodt, Inc. Browning agent for foodstuffs

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002096910A (ja) * 2000-09-21 2002-04-02 Internatl Reagents Corp 通函方式の商品配送サービス方法
JP2005519259A (ja) * 2001-09-17 2005-06-30 レノー ヴァイヤノン 商品の保存を制御する方法、システム並びにコンポーネント
KR20090112696A (ko) * 2007-01-11 2009-10-28 프레쉬포인트 홀딩스 에스아 시간 온도 지시계
JP2015127675A (ja) * 2013-12-27 2015-07-09 株式会社堀場製作所 分析装置及び試薬劣化度算出方法
JP2019516103A (ja) * 2016-04-27 2019-06-13 フラウンホファー ゲセルシャフト ツール フェールデルンク ダー アンゲヴァンテン フォルシュンク エー．ファオ． 凍結保存生体サンプルの温度監視用の方法及びデバイス
US11085834B2 (en) 2016-04-27 2021-08-10 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Foerderung Der Angewandten Forschung E. V. Device and method for monitoring the temperature of a cryogenically preserved biological sample
US11166454B2 (en) 2016-04-27 2021-11-09 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Foerderung Der Angewandten Forschung E. V. Method and device for the temperature monitoring of a cryopreserved biological sample
US11549851B2 (en) 2016-04-27 2023-01-10 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Foerderung Der Angewandten Forschung E. V. Device and method for monitoring the temperature of a cryopreserved biological sample
US11606952B2 (en) 2016-04-27 2023-03-21 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Foerderung Der Angewandten Forschung E.V. Method and device for the temperature monitoring of a cryopreserved biological sample

Also Published As

Publication number Publication date
EP0497459A1 (en) 1992-08-05
BR9200449A (pt) 1992-10-20
HUT62412A (en) 1993-04-28
US5085802A (en) 1992-02-04
AU1055392A (en) 1992-08-06
CZ25892A3 (en) 1993-02-17
CN1068423A (zh) 1993-01-27
HU9200273D0 (en) 1992-05-28
TW201817B (ja) 1993-03-11
KR920014433A (ko) 1992-08-25
PL293329A1 (en) 1992-09-07
AU644935B2 (en) 1993-12-23
CA2059798A1 (en) 1992-08-01
NZ241438A (en) 1993-07-27

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