JPH0593233A - チタンアルミニウム化物／チタン合金微小複合体材料 - Google Patents
チタンアルミニウム化物／チタン合金微小複合体材料Info
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- JPH0593233A JPH0593233A JP31014991A JP31014991A JPH0593233A JP H0593233 A JPH0593233 A JP H0593233A JP 31014991 A JP31014991 A JP 31014991A JP 31014991 A JP31014991 A JP 31014991A JP H0593233 A JPH0593233 A JP H0593233A
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- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
- C22C1/045—Alloys based on refractory metals
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明の目的は、高温特性および増大された重
量に対する強度比を改善したチタン基微小複合体材料を
提供する。 【構成】チタン基微小複合体材料は、第１、第２の成分
を包含する。前記第１成分は、チタンまたはチタン基合
金である。前記第２成分は、約１体積％〜約５０体積％
のチタンアルミニウム化物である。前記微小複合体材料
の微小組織は、相対的に多い量のチタンまたはチタン基
合金の間に一様に分散された相対的に少ない量のチタン
アルミニウム化物をからなる。
量に対する強度比を改善したチタン基微小複合体材料を
提供する。 【構成】チタン基微小複合体材料は、第１、第２の成分
を包含する。前記第１成分は、チタンまたはチタン基合
金である。前記第２成分は、約１体積％〜約５０体積％
のチタンアルミニウム化物である。前記微小複合体材料
の微小組織は、相対的に多い量のチタンまたはチタン基
合金の間に一様に分散された相対的に少ない量のチタン
アルミニウム化物をからなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、粉末冶金に関し、特に
チタンアルミニウム化物／チタン合金微小複合体材料に
係わる。
チタンアルミニウム化物／チタン合金微小複合体材料に
係わる。
【０００２】
【従来の技術および課題】チタン基合金は、強度、硬
度、低密度および耐食性を含む適度に高い温度に耐える
特性の化合物を提示する。近年、チタン基合金は適度に
高温度に対して最低限作用する化合物中の鉄、ニッケル
合金に代わって軽量化であるので航空宇宙産業応用に広
く使用されている。
度、低密度および耐食性を含む適度に高い温度に耐える
特性の化合物を提示する。近年、チタン基合金は適度に
高温度に対して最低限作用する化合物中の鉄、ニッケル
合金に代わって軽量化であるので航空宇宙産業応用に広
く使用されている。
【０００３】本出願の譲受人はチタン基合金が利用でき
る応用範囲を拡張するために、前記チタン基合金の特性
を改善する努力がなされている。例えば、アブコウィチ
らの米国特許明細書第４，７３１，１１５号には、粉末
ＴｉＣをチタン基合金母材を形成するために配置された
成分を有する粉末に添加することによってＴｉＣが強化
材または補剛物質としてチタン基合金母材に組み込まれ
る微小複合体材料を開示しれている。さらに、圧縮し、
母材中へのＴｉＣの拡散を妨げるように選ばれた温度で
焼結されることにより、混合物質はチタン基合金母材物
質に比べて高硬度、高モジュラス、優れた耐摩耗性を表
わす。
る応用範囲を拡張するために、前記チタン基合金の特性
を改善する努力がなされている。例えば、アブコウィチ
らの米国特許明細書第４，７３１，１１５号には、粉末
ＴｉＣをチタン基合金母材を形成するために配置された
成分を有する粉末に添加することによってＴｉＣが強化
材または補剛物質としてチタン基合金母材に組み込まれ
る微小複合体材料を開示しれている。さらに、圧縮し、
母材中へのＴｉＣの拡散を妨げるように選ばれた温度で
焼結されることにより、混合物質はチタン基合金母材物
質に比べて高硬度、高モジュラス、優れた耐摩耗性を表
わす。
【０００４】アブコウィチらの米国特許明細書第４，９
０６，４３０５号には、ＴｉＢ2 が強化材としてチタン
基合金母材に組み込まれる微小複合体材料を開示してい
る。ＴｉＢ2 の添加により形成された前記微小複合体材
料は、ＴｉＣの添加により形成された前記微小複合体材
料に比べて強度及びモジュラスが増加する。
０６，４３０５号には、ＴｉＢ2 が強化材としてチタン
基合金母材に組み込まれる微小複合体材料を開示してい
る。ＴｉＢ2 の添加により形成された前記微小複合体材
料は、ＴｉＣの添加により形成された前記微小複合体材
料に比べて強度及びモジュラスが増加する。
【０００５】本発明者らは、継続した開発ワークの過程
中で、モジュラス、高い温度での引張強度を改善すると
共に妥当な延性の維持および現存のチタン基合金に比べ
て低総合密度を有する微小複合体材料を生じるチタン基
合金のための強化材または補剛物質を発見した。
中で、モジュラス、高い温度での引張強度を改善すると
共に妥当な延性の維持および現存のチタン基合金に比べ
て低総合密度を有する微小複合体材料を生じるチタン基
合金のための強化材または補剛物質を発見した。
【０００６】よって、本発明の目的はモジュラス、高温
度引張り強度および重量に対する強度比を含む機械的特
性が改善されたチタン基微小複合体材料を提供する。
度引張り強度および重量に対する強度比を含む機械的特
性が改善されたチタン基微小複合体材料を提供する。
【０００７】本発明の別の目的および有益さは、後述す
る説明の部分で示され、前記部分は前記説明から明らか
にされるか、本発明の実施によって学ばれるであろう。
本発明の前記目的および有益さは、添えられた特許請求
の範囲に特に位置付けられた手段および結合によって明
らかにされ、かつ達成される。
る説明の部分で示され、前記部分は前記説明から明らか
にされるか、本発明の実施によって学ばれるであろう。
本発明の前記目的および有益さは、添えられた特許請求
の範囲に特に位置付けられた手段および結合によって明
らかにされ、かつ達成される。
【０００８】
【課題を解決するための手段および作用】前述した目的
およびここで具現化され、かつ広く述べられた本発明に
係わる目的を達成するために、本発明は第１、第２の成
分を含むチタン基微小複合体材料を提供する。前記第１
成分は、チタンまたはチタン基合金からなる。前記第２
成分は、チタンアルミニウム化物からなる。前記微小複
合体材料は、約１体積％〜約５０体積％のチタンアルミ
ニウム化物を含み、かつ相対的に多い量のチタンまたは
チタン基合金の間に一様に分散された相対的に少ない量
のチタンアルミニウム化物を含む微小組成を有する。好
ましい例において、前記微小複合体材料は約１０重量％
のチタンアルミニウム化物を含む。
およびここで具現化され、かつ広く述べられた本発明に
係わる目的を達成するために、本発明は第１、第２の成
分を含むチタン基微小複合体材料を提供する。前記第１
成分は、チタンまたはチタン基合金からなる。前記第２
成分は、チタンアルミニウム化物からなる。前記微小複
合体材料は、約１体積％〜約５０体積％のチタンアルミ
ニウム化物を含み、かつ相対的に多い量のチタンまたは
チタン基合金の間に一様に分散された相対的に少ない量
のチタンアルミニウム化物を含む微小組成を有する。好
ましい例において、前記微小複合体材料は約１０重量％
のチタンアルミニウム化物を含む。
【０００９】前記微小複合体材料は、粉末チタンアルミ
ニウム化物と粉末チタンまたは粉末チタン基合金を混合
して約１体積％〜約５０体積％のチタンアルミニウム化
物を含む混合物を形成し、前記混合物を冷間等圧圧縮し
てグリーン成形体を形成し、そして前記グリーン成形体
を焼結して焼結物を形成することによって形成されるこ
とが望ましい。好ましい例において、焼結物は前記焼結
物のさらに緻密にするために熱間押出、熱間鍛造、また
は熱間等圧圧縮される。
ニウム化物と粉末チタンまたは粉末チタン基合金を混合
して約１体積％〜約５０体積％のチタンアルミニウム化
物を含む混合物を形成し、前記混合物を冷間等圧圧縮し
てグリーン成形体を形成し、そして前記グリーン成形体
を焼結して焼結物を形成することによって形成されるこ
とが望ましい。好ましい例において、焼結物は前記焼結
物のさらに緻密にするために熱間押出、熱間鍛造、また
は熱間等圧圧縮される。
【００１０】本発明は、第１、第２の成分を含むチタン
基微小複合体材料である。本発明によれば、前記第１成
分はチタンおよびチタン基合金から選ばれる物質から構
成される。前記第１成分物質は、約５０μｍ〜約１５０
μｍの範囲の粒径を有する粉末金属であることが好まし
い。前記第１成分物質用の適切なチタン基合金は、Ｔｉ
−６Ａｌ−４Ｖ、Ｔｉ−６Ａｌ−６Ｖ−２Ｓｎ、Ｔｉ−
６Ａｌ−２Ｓｎ−４Ｚｒ−２Ｍｏ、Ｔｉ−１０Ｖ−２Ｆ
ｅ−３ＡｌおよびＴｉ−５Ａｌ−２．５Ｓｎを含むが、
これらに限定されない。
基微小複合体材料である。本発明によれば、前記第１成
分はチタンおよびチタン基合金から選ばれる物質から構
成される。前記第１成分物質は、約５０μｍ〜約１５０
μｍの範囲の粒径を有する粉末金属であることが好まし
い。前記第１成分物質用の適切なチタン基合金は、Ｔｉ
−６Ａｌ−４Ｖ、Ｔｉ−６Ａｌ−６Ｖ−２Ｓｎ、Ｔｉ−
６Ａｌ−２Ｓｎ−４Ｚｒ−２Ｍｏ、Ｔｉ−１０Ｖ−２Ｆ
ｅ−３ＡｌおよびＴｉ−５Ａｌ−２．５Ｓｎを含むが、
これらに限定されない。
【００１１】本発明によれば、前記第２成分はチタンア
ルミニウム化物からなる。チタンアルミニウム化物は、
二つの形態；ＴｉＡｌ（γ）、タイダル（α）で存在す
る金属間化合物である。ＴｉＡｌは、低密度でより高い
耐熱性を持つという理由からチタンアルミニウム化物の
形態であることが好ましい。本発明によれば、約１体積
％〜約５０体積％のチタンアルミニウムが前記第１成分
に強化材または補剛物質として組み込まれる。好ましい
例において、約５体積％〜約２０体積％のチタンアルミ
ニウム化物が前記第１成分に組み込まれる。別の好まし
い例において、約５体積％〜約２０体積％のＴｉＡｌが
前記第１成分に組み込まれる。
ルミニウム化物からなる。チタンアルミニウム化物は、
二つの形態；ＴｉＡｌ（γ）、タイダル（α）で存在す
る金属間化合物である。ＴｉＡｌは、低密度でより高い
耐熱性を持つという理由からチタンアルミニウム化物の
形態であることが好ましい。本発明によれば、約１体積
％〜約５０体積％のチタンアルミニウムが前記第１成分
に強化材または補剛物質として組み込まれる。好ましい
例において、約５体積％〜約２０体積％のチタンアルミ
ニウム化物が前記第１成分に組み込まれる。別の好まし
い例において、約５体積％〜約２０体積％のＴｉＡｌが
前記第１成分に組み込まれる。
【００１２】チタンアルミニウム化物は、粉末チタンア
ルミニウム化物を前記第１成分を形成する粉末金属に混
合することによって前記第１成分に一様に組み込まれて
もよい。前記粉末チタンアルミニウム化物は、約２０μ
ｍ〜約１０μｍの範囲の粒径を有することが好ましい。
ルミニウム化物を前記第１成分を形成する粉末金属に混
合することによって前記第１成分に一様に組み込まれて
もよい。前記粉末チタンアルミニウム化物は、約２０μ
ｍ〜約１０μｍの範囲の粒径を有することが好ましい。
【００１３】混合された粉末チタンアルミニウム化物と
粉末チタンまたはチタン基合金の粒子は、モールドに配
置され、通常の粉末冶金技術を用いて冷間等圧圧縮して
グリーン成形体を形成してもよい。前記成形体は、焼結
されて焼結物を形成する。前記成形体は、周囲の前記第
１成分とのチタンアルミニウム化物の十分な反応を妨げ
るように選ばれた温度で真空焼結されることが好まし
い。焼結温度および時間は、約２２００゜Ｆ〜約２２５
０゜Ｆの範囲で、２〜３時間であることが好ましい。必
要に応じて、前記焼結物は熱間押出、熱間鍛造、または
熱間等圧圧縮によってさらに強化されてもよい。
粉末チタンまたはチタン基合金の粒子は、モールドに配
置され、通常の粉末冶金技術を用いて冷間等圧圧縮して
グリーン成形体を形成してもよい。前記成形体は、焼結
されて焼結物を形成する。前記成形体は、周囲の前記第
１成分とのチタンアルミニウム化物の十分な反応を妨げ
るように選ばれた温度で真空焼結されることが好まし
い。焼結温度および時間は、約２２００゜Ｆ〜約２２５
０゜Ｆの範囲で、２〜３時間であることが好ましい。必
要に応じて、前記焼結物は熱間押出、熱間鍛造、または
熱間等圧圧縮によってさらに強化されてもよい。
【００１４】
【実施例】本発明の提示された好適な実施例、添付図面
で示される例を詳細に述べる。
で示される例を詳細に述べる。
【００１５】図１は、分散された１０ｗｔ％のＴｉＡｌ
を有するＴｉ−６Ａｌ−４Ｖの押出物品の１００倍顕微
鏡写真である。図２は、図１の微小複合体材料の微小組
織における５００倍顕微鏡写真である。前記微小組織
は、図１および図２中の明部である相対的に多い量のＴ
ｉ−６Ａｌ−４Ｖ合金の間に一様に分散された図１およ
び図２中の暗部である相対的に少ない量のチタンアルミ
ニウム化物からなる。前記チタンアルミニウム化物はＴ
ｉ−６Ａｌ−４Ｖ合金との反応の結果として形成され
る。
を有するＴｉ−６Ａｌ−４Ｖの押出物品の１００倍顕微
鏡写真である。図２は、図１の微小複合体材料の微小組
織における５００倍顕微鏡写真である。前記微小組織
は、図１および図２中の明部である相対的に多い量のＴ
ｉ−６Ａｌ−４Ｖ合金の間に一様に分散された図１およ
び図２中の暗部である相対的に少ない量のチタンアルミ
ニウム化物からなる。前記チタンアルミニウム化物はＴ
ｉ−６Ａｌ−４Ｖ合金との反応の結果として形成され
る。
【００１６】Ｔｉ−６Ａｌ−４Ｖ合金中に１０ｗｔ％の
ＴｉＡｌを含有する微小複合体材料の機械的性質は、下
記表Ｉに示される。試料は、粉末ＴｉＡｌおよび粉末Ｔ
ｉ−６Ａｌ−４Ｖ合金の量を混合して１０ｗｔ％のＴｉ
Ａｌを含有する混合物を形成することにより調製され
る。前記混合物は、約５５０００ｐｓｉで冷間等圧圧縮
されてグリーン成形体を形成する。前記グリーン成形体
は、約２２００゜Ｆ〜約２２５０゜Ｆで２〜３時間真空
焼結され、炉は冷却されて焼結物を形成する。焼結物
は、それから約１７００゜Ｆ、軟鋼容器中で熱間押出に
委ねられる。
ＴｉＡｌを含有する微小複合体材料の機械的性質は、下
記表Ｉに示される。試料は、粉末ＴｉＡｌおよび粉末Ｔ
ｉ−６Ａｌ−４Ｖ合金の量を混合して１０ｗｔ％のＴｉ
Ａｌを含有する混合物を形成することにより調製され
る。前記混合物は、約５５０００ｐｓｉで冷間等圧圧縮
されてグリーン成形体を形成する。前記グリーン成形体
は、約２２００゜Ｆ〜約２２５０゜Ｆで２〜３時間真空
焼結され、炉は冷却されて焼結物を形成する。焼結物
は、それから約１７００゜Ｆ、軟鋼容器中で熱間押出に
委ねられる。
【００１７】 表Ｉ 試料Ａ 試料Ｂ 室温での極限引張り 強度（ｋｓｉ） １８７．２ １８５．５ ０．２％オフセット 降伏強さ（ｋｓｉ） １８４．６ １８２．１ 伸び（％） ２．３ １．８ 断面縮小率（％） ７．３ ５．２ Ｔｉ−６Ａｌ−４Ｖ合金中に１０ｗｔ％のＴｉＡｌを含
有する前記微小複合体材料の高温特性（１０００゜Ｆ）
は、下記表IIに示される。前記試料は、表Ｉに揚げられ
た試料に対する上述した手法で調製された。
有する前記微小複合体材料の高温特性（１０００゜Ｆ）
は、下記表IIに示される。前記試料は、表Ｉに揚げられ
た試料に対する上述した手法で調製された。
【００１８】 冷間等圧圧縮、真空焼結および熱間等圧圧縮によって調
製されたＴｉ−６Ａｌ−４Ｖ合金試料にに対する極限引
張り強度および１０００゜Ｆでのヤング率は、それぞれ
６５０００ｐｓｉ、１１．３×１０゜ｐｓｉに近似して
いる。表IIから明らかなように、ＴｉＡｌの添加によっ
て形成された微小複合体材料は、Ｔｉ−６Ａｌ−４Ｖ合
金に比べて高温強度およびモジュラスが増加される。前
記微小複合体材料は、また妥当な高温延性特性を維持し
ている。さらに、ＴｉＡｌの添加の有益さは、前記微小
複合体材料の総合密度がＴｉ−６Ａｌ−４Ｖ合金の密度
に比べて低くなることである。したがって、前記微小複
合体材料は比強度が増加し、かつ比モジュラスが増加
し、それらの増加は重量に対する強度比の増大を反映す
る。
製されたＴｉ−６Ａｌ−４Ｖ合金試料にに対する極限引
張り強度および１０００゜Ｆでのヤング率は、それぞれ
６５０００ｐｓｉ、１１．３×１０゜ｐｓｉに近似して
いる。表IIから明らかなように、ＴｉＡｌの添加によっ
て形成された微小複合体材料は、Ｔｉ−６Ａｌ−４Ｖ合
金に比べて高温強度およびモジュラスが増加される。前
記微小複合体材料は、また妥当な高温延性特性を維持し
ている。さらに、ＴｉＡｌの添加の有益さは、前記微小
複合体材料の総合密度がＴｉ−６Ａｌ−４Ｖ合金の密度
に比べて低くなることである。したがって、前記微小複
合体材料は比強度が増加し、かつ比モジュラスが増加
し、それらの増加は重量に対する強度比の増大を反映す
る。
【００１９】本発明は、好ましい実施例に関して開示し
た。本発明は、前記好ましい実施例に限定されず、かつ
添付した特許請求の範囲およびそれらと同等のものに限
定される。
た。本発明は、前記好ましい実施例に限定されず、かつ
添付した特許請求の範囲およびそれらと同等のものに限
定される。
【図１】分散された１０ｗｔ％のＴｉＡｌを有するＴｉ
−６Ａｌ−４Ｖの押出物品の１００倍顕微鏡写真。
−６Ａｌ−４Ｖの押出物品の１００倍顕微鏡写真。
【図２】図１の微小複合体材料の微小組織における５０
０倍顕微鏡写真。
０倍顕微鏡写真。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年１１月２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】分散された１０ｗｔ％のＴｉＡｌを有するＴｉ
−６Ａｌ−４Ｖの押出物品の金属組織を示す１００倍顕
微鏡写真。
−６Ａｌ−４Ｖの押出物品の金属組織を示す１００倍顕
微鏡写真。
【図２】図１の微小複合体材料の微小金属組織を示す５
００倍顕微鏡写真。
００倍顕微鏡写真。
フロントページの続き (72)発明者 ハロルド・エル・フーシ アメリカ合衆国、マサチユーセツツ州 01929、エセツクス、アデイソン・ストリ ート 27 (72)発明者 スーザン・エム・アブコウイツツ アメリカ合衆国、マサチユーセツツ州 01890、ウインチエスター、スワントン・ ストリート・ナンバー29 171
Claims (14)
- 【請求項１】 、チタンおよびチタン基合金から選ばれ
る物質からなる第１成分およびチタンアルミニウム化物
からなる約１体積％〜約５０体積％の第２成分を含み、
相対的に多い量の前記第１成分の間に一様に分散された
相対的に少ない量の前記第２成分をからなる微小組織を
有するチタン基微小複合体材料。 - 【請求項２】 前記第２成分は、ＴｉＡｌを包含する請
求項１記載のチタン基微小複合体材料。 - 【請求項３】 前記第２成分は、実質的にＴｉＡｌから
なる請求項１記載のチタン基微小複合体材料。 - 【請求項４】 前記複合材料は、約５体積％〜約２０体
積％のチタンアルミニウム化物を含有する請求項１記載
のチタン基微小複合体材料。 - 【請求項５】 前記複合材料は、約５体積％〜約２０体
積％のＴｉＡｌを含有する請求項３記載のチタン基微小
複合体材料。 - 【請求項６】 前記複合材料は、約１０体積％のＴｉＡ
ｌを含有する請求項１記載のチタン基微小複合体材料。 - 【請求項７】 前記第１成分は、Ｔｉ−６Ａｌ−４Ｖ、
Ｔｉ−６Ａｌ−６Ｖ−２Ｓｎ、Ｔｉ−６Ａｌ−２Ｓｎ−
４Ｚｒ−２Ｍｏ、Ｔｉ−１０Ｖ−２Ｆｅ−３Ａｌおよび
Ｔｉ−５Ａｌ−２．５Ｓｎから選ばれるチタン基合金を
含む請求項１記載のチタン基微小複合体材料。 - 【請求項８】 前記第１、第２の成分は、粉末の形態で
あり、前記第２成分は混合によって前記第１成分中に組
み込まれる請求項１記載のチタン基微小複合体材料。 - 【請求項９】 Ｔｉ−６Ａｌ−４Ｖからなる第１成分お
よびＴｉＡｌからなる約１０重量％の第２成分を含み、
相対的に多い量の前記Ｔｉ−６Ａｌ−４Ｖの間に一様に
分散された相対的に少ない量の前記チタンアルミニウム
化物をからなる微小組織を有すると共に、約１０００゜
Ｆで少なくともおよそ７００００ｐｓｉの引張り強度を
有するチタン基微小複合体材料。 - 【請求項１０】 前記第２成分は、ＴｉＡｌを含む請求
項９記載のチタン基微小複合体材料。 - 【請求項１１】 チタンおよびチタンら基合金から選ば
れる物質からなる第１粉末金属成分のある量を供する工
程；チタンアルミニウム化物を含む第２粉末金属成分の
ある量を供する工程；前記第１、第２の成分のある量を
混合して約１体積％〜約５０体積％のチタンアルミニウ
ム化物を含有する混合物を形成する工程；前記混合物を
冷間等圧圧縮してグリーン成形体を形成する工程；およ
び前記グリーン成形体を焼結して焼結物を形成する工
程；を包含する方法によって形成される焼結チタン基微
小複合体物。 - 【請求項１２】 前記方法は、前記焼結物を熱間等圧圧
縮する工程をさらに包含する請求項１１記載の焼結チタ
ン基微小複合体物。 - 【請求項１３】 前記方法は、前記焼結物を熱間押出す
る工程をさらに包含する請求項１１記載の焼結チタン基
微小複合体物。 - 【請求項１４】 前記方法は、前記焼結物を熱間鍛造す
る工程をさらに包含する請求項１１記載の焼結チタン基
微小複合体物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/610,572 US5102451A (en) | 1990-11-08 | 1990-11-08 | Titanium aluminide/titanium alloy microcomposite material |
| US610572 | 1996-03-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0593233A true JPH0593233A (ja) | 1993-04-16 |
Family
ID=24445567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31014991A Pending JPH0593233A (ja) | 1990-11-08 | 1991-10-30 | チタンアルミニウム化物／チタン合金微小複合体材料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5102451A (ja) |
| EP (1) | EP0485055A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0593233A (ja) |
| CA (1) | CA2050124A1 (ja) |
| IL (1) | IL99029A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH0739530U (ja) * | 1993-12-30 | 1995-07-18 | 河政商事株式会社 | 洋傘とその洋傘骨の接続兼補強部材 |
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