JPH059153A - ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造法 - Google Patents
２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造法Info
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- JPH059153A JPH059153A JP3183861A JP18386191A JPH059153A JP H059153 A JPH059153 A JP H059153A JP 3183861 A JP3183861 A JP 3183861A JP 18386191 A JP18386191 A JP 18386191A JP H059153 A JPH059153 A JP H059153A
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- diisopropylnaphthalene
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 大量の金属触媒を使用せず、2,6-ナフタレン
ジカルボン酸のアルカリ金属塩が析出する事なく、2,6-
ジイソプロピルナタレンの酸化により2,6-ナフタレンジ
カルボン酸を効率的に製造する。 【構成】 2,6-ジイソプロピルナフタレン又はその酸化
中間体を脂肪族カルボン酸溶媒中で、コバルト化合物及
びマンガン化合物と臭素化合物よりなる触媒を用い、ア
ミン類の存在下に 200℃前後の温度で分子状酸素により
酸化して2,6-ナフタレンジカルボン酸を製造する。反応
生成物を室温に冷却し、析出固形物を分離、洗浄して純
度97％以上の2,6-ナフタレンジカルボン酸が得られる。
ジカルボン酸のアルカリ金属塩が析出する事なく、2,6-
ジイソプロピルナタレンの酸化により2,6-ナフタレンジ
カルボン酸を効率的に製造する。 【構成】 2,6-ジイソプロピルナフタレン又はその酸化
中間体を脂肪族カルボン酸溶媒中で、コバルト化合物及
びマンガン化合物と臭素化合物よりなる触媒を用い、ア
ミン類の存在下に 200℃前後の温度で分子状酸素により
酸化して2,6-ナフタレンジカルボン酸を製造する。反応
生成物を室温に冷却し、析出固形物を分離、洗浄して純
度97％以上の2,6-ナフタレンジカルボン酸が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は2,6-ナフタレンジカルボ
ン酸の製造法に関し、特に2,6-ジイソプロピルナフタレ
ン又はその酸化中間体を、脂肪族カルボン酸を含有する
溶媒中で、コバルト化合物、マンガン化合物及び臭素化
合物よりなる触媒の存在下に、分子状酸素により酸化す
る、2,6-ナフタレンジカルボン酸の製造法に関するもの
である。
ン酸の製造法に関し、特に2,6-ジイソプロピルナフタレ
ン又はその酸化中間体を、脂肪族カルボン酸を含有する
溶媒中で、コバルト化合物、マンガン化合物及び臭素化
合物よりなる触媒の存在下に、分子状酸素により酸化す
る、2,6-ナフタレンジカルボン酸の製造法に関するもの
である。
【０００２】2,6-ナフタレンジカルボン酸はポリエチレ
ンナフタレート（PEN 樹脂）などの高機能性樹脂の原料
となる有用な化合物である。
ンナフタレート（PEN 樹脂）などの高機能性樹脂の原料
となる有用な化合物である。
【０００３】
【従来の技術】従来、2,6-ナフタレンジカルボン酸の製
造法としては各種の方法が知られているが、その中で2,
6-ジメチルナフタレンを酸化する方法（特開昭49-42654
号公報）は、比較的高収率で目的物が得られるが、高純
度の原料の入手が困難であるという問題があった。
造法としては各種の方法が知られているが、その中で2,
6-ジメチルナフタレンを酸化する方法（特開昭49-42654
号公報）は、比較的高収率で目的物が得られるが、高純
度の原料の入手が困難であるという問題があった。
【０００４】一方、比較的容易に合成及び精製が可能な
2,6-ジイソプロピルナフタレンを原料として用い、その
酸化反応における反応性を向上させるために種々の提案
がなされている。
2,6-ジイソプロピルナフタレンを原料として用い、その
酸化反応における反応性を向上させるために種々の提案
がなされている。
【０００５】例えば、2,6-ジイソプロピルナフタレンを
原料とし、脂肪族カルボン酸を含有する溶媒中でコバル
ト化合物、マンガン化合物及び臭素化合物よりなる触媒
の存在下に分子状酸素により酸化する2,6-ナフタレンジ
カルボン酸の製造法として、酸化反応をアルカリ金属の
存在下に行う方法（特開昭61-246143 号公報等）、ホウ
素等の無機酸の塩を添加する方法（特開昭63-250344 号
公報）、カリウムを添加する方法（特開平1-121240号公
報）、セリウムを添加する方法（特開平1-160943号公
報）、塩素を添加する方法（特開平1-268661号公報）等
が開示されている。
原料とし、脂肪族カルボン酸を含有する溶媒中でコバル
ト化合物、マンガン化合物及び臭素化合物よりなる触媒
の存在下に分子状酸素により酸化する2,6-ナフタレンジ
カルボン酸の製造法として、酸化反応をアルカリ金属の
存在下に行う方法（特開昭61-246143 号公報等）、ホウ
素等の無機酸の塩を添加する方法（特開昭63-250344 号
公報）、カリウムを添加する方法（特開平1-121240号公
報）、セリウムを添加する方法（特開平1-160943号公
報）、塩素を添加する方法（特開平1-268661号公報）等
が開示されている。
【０００６】しかしながら、上記の方法のうち、アルカ
リ金属を用いる場合は、アルカリ金属の大部分が、2,6-
ナフタレンジカルボン酸の塩となって反応生成物中に含
まれるため、無機酸による中和などでアルカリ金属を除
去する操作が必要であった。
リ金属を用いる場合は、アルカリ金属の大部分が、2,6-
ナフタレンジカルボン酸の塩となって反応生成物中に含
まれるため、無機酸による中和などでアルカリ金属を除
去する操作が必要であった。
【０００７】また、無機酸の塩を用いる方法では、トリ
メリット酸が大量に副生するという問題があった。
メリット酸が大量に副生するという問題があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のようなトリメリット酸の副生やアルカリ金属塩の中和
工程のない、工業的に有利な2,6-ナフタレンジカルボン
酸の製造法を提供することにある。
のようなトリメリット酸の副生やアルカリ金属塩の中和
工程のない、工業的に有利な2,6-ナフタレンジカルボン
酸の製造法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、2,6-ジイソプ
ロピルナフタレン又はその酸化中間体を、脂肪族カルボ
ン酸を含有する溶媒中で、コバルト及びマンガンよりな
る重金属と臭素化合物よりなる触媒の存在下、分子状酸
素により酸化し2,6-ナフタレンジカルボン酸を製造する
方法において、アミド類の存在下に酸化反応を行うこと
を特徴とする2,6-ナフタレンジカルボン酸の製造法であ
る。
ロピルナフタレン又はその酸化中間体を、脂肪族カルボ
ン酸を含有する溶媒中で、コバルト及びマンガンよりな
る重金属と臭素化合物よりなる触媒の存在下、分子状酸
素により酸化し2,6-ナフタレンジカルボン酸を製造する
方法において、アミド類の存在下に酸化反応を行うこと
を特徴とする2,6-ナフタレンジカルボン酸の製造法であ
る。
【００１０】
（原料）本発明の出発原料は、2,6-ジイソプロピルナフ
タレン又はその酸化中間体である。
タレン又はその酸化中間体である。
【００１１】2,6-ジイソプロピルナフタレンの酸化中間
体とは、2,6-ジイソプロピルナフタレンの酸化反応によ
って生成した中間体で、さらに酸化反応を行うことによ
り2,6-ナフタレンジカルボン酸に導くことのできる化合
物の総称である。具体的には2,6-ジイソプロピルナフタ
レンの一方あるいは両方のイソプロピル基が2-ヒドロペ
ルオキシ- 2-プロピル基、2-ヒドロキシ- 2-プロピル
基、アセチル基、ホルミル基又はカルボキシル基に酸化
された化合物である。両方のイソプロピル基が上記の置
換基に酸化された場合は、二つの置換基は異なっていて
もよい。
体とは、2,6-ジイソプロピルナフタレンの酸化反応によ
って生成した中間体で、さらに酸化反応を行うことによ
り2,6-ナフタレンジカルボン酸に導くことのできる化合
物の総称である。具体的には2,6-ジイソプロピルナフタ
レンの一方あるいは両方のイソプロピル基が2-ヒドロペ
ルオキシ- 2-プロピル基、2-ヒドロキシ- 2-プロピル
基、アセチル基、ホルミル基又はカルボキシル基に酸化
された化合物である。両方のイソプロピル基が上記の置
換基に酸化された場合は、二つの置換基は異なっていて
もよい。
【００１２】（触媒）触媒として用いられるコバルト化
合物及びマンガン化合物については特に制限はないが、
例えばコバルト及びマンガンのギ酸、酢酸、プロピオン
酸、シュウ酸、マレイン酸などの脂肪族カルボン酸塩、
ナフテン酸などの脂環式カルボン酸塩、安息香酸、テレ
フタル酸、ナフトエ酸、ナフタレンジカルボン酸などの
芳香族カルボン酸塩のほか、水酸化物、酸化物、炭酸
塩、ハロゲン化物などの無機化合物類を挙げることがで
きる。このうち酢酸塩及び臭化物が好ましい。
合物及びマンガン化合物については特に制限はないが、
例えばコバルト及びマンガンのギ酸、酢酸、プロピオン
酸、シュウ酸、マレイン酸などの脂肪族カルボン酸塩、
ナフテン酸などの脂環式カルボン酸塩、安息香酸、テレ
フタル酸、ナフトエ酸、ナフタレンジカルボン酸などの
芳香族カルボン酸塩のほか、水酸化物、酸化物、炭酸
塩、ハロゲン化物などの無機化合物類を挙げることがで
きる。このうち酢酸塩及び臭化物が好ましい。
【００１３】コバルト化合物及びマンガン化合物は混合
物として使用されるが、その混合割合はコバルト：マン
ガン（原子比）で99:1〜1:99、好ましくは97:3〜3:97の
範囲である。
物として使用されるが、その混合割合はコバルト：マン
ガン（原子比）で99:1〜1:99、好ましくは97:3〜3:97の
範囲である。
【００１４】コバルト及びマンガンの使用量は、脂肪族
カルボン酸溶媒に対しコバルト及びマンガン原子の合計
量として 0.2〜10重量％、好ましくは 0.4〜5 重量％の
範囲である。
カルボン酸溶媒に対しコバルト及びマンガン原子の合計
量として 0.2〜10重量％、好ましくは 0.4〜5 重量％の
範囲である。
【００１５】触媒成分中に含まれる臭素化合物として
は、例えば分子状臭素、臭化水素、臭化水素酸塩等の無
機臭素化合物及び臭化メチル、臭化エチル、ブロモホル
ム、臭化エチレン、ブロモ酢酸などの有機臭素化合物を
例示することができる。
は、例えば分子状臭素、臭化水素、臭化水素酸塩等の無
機臭素化合物及び臭化メチル、臭化エチル、ブロモホル
ム、臭化エチレン、ブロモ酢酸などの有機臭素化合物を
例示することができる。
【００１６】臭素化合物の使用量は、その臭素原子の量
が、脂肪族カルボン酸溶媒中に含まれるコバルト及びマ
ンガン原子の合計モル数に対し、 0.1〜10モル倍、好ま
しくは 0.2〜5 モル倍の範囲である。
が、脂肪族カルボン酸溶媒中に含まれるコバルト及びマ
ンガン原子の合計モル数に対し、 0.1〜10モル倍、好ま
しくは 0.2〜5 モル倍の範囲である。
【００１７】（アミン類）本発明の方法で使用されるア
ミン類としては、例えばメチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、n-プロピルアミン、ジ- n-プロ
ピルアミン、トリ- n-プロピルアミン、イソプロピルア
ミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミ
ン、n-ブチルアミン、ジ- n-ブチルアミン、トリ- n-ブ
チルアミン、第二ブチルアミン、ジ- 第二ブチルアミ
ン、トリ- 第二ブチルアミン、第三ブチルアミン、ジ-
第三ブチルアミン、トリ- 第三ブチルアミン、シクロヘ
キシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、トリシクロヘ
キシルアミン、n-オクチルアミン、ジ- n-オクチルアミ
ン、トリ- n-オクチルアミン、エチレンジアミン、1,2-
ジアミノプロパン、1,3-ジアミノプロパン、N-メチルエ
チレンジアミン、N,N-ジメチルエチレンジアミン、N,N'
- ジメチルエチレンジアミン、N,N,N'- トリメチルエチ
レンジアミン、N,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミ
ン、N-メチル- 1,2-ジアミノプロパン、N-メチル- 1,3-
ジアミノプロパン、N,N-ジメチル- 1,2-ジアミノプロパ
ン、N,N-ジメチル- 1,3-ジアミノプロパン、N,N'- ジメ
チル- 1,2-ジアミノプロパン、N,N'- ジメチル- 1,3-ジ
アミノプロパン、N,N,N'- トリメチル- 1,2-ジアミノプ
ロパン、N,N,N'- トリメチル- 1,3-ジアミノプロパン、
N,N,N',N'-テトラメチル- 1,2-ジアミノプロパン、N,N,
N',N'-テトラメチル- 1,3-ジアミノプロパン、モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、グリシンなどの脂肪属アミン及びその誘導体、ピ
ペリジン、N-メチルピペリジン、ヘキサメチレンイミ
ン、N-メチルヘキサメチレンイミンなどの脂環式アミン
類、アニリン、N-メチルアニリン、N,N-ジメチルアニリ
ン、o-,m- 及びp-トルイジン、N-メチル-o-,m-及びp-ト
ルイジン、N,N-ジメチル-o-,m-及びp-トルイジンなどの
芳香族アミン類、ベンジルアミン、N-メチルベンジルア
ミン、N,N-ジメチルベンジルアミンなどのアラルキルア
ミン類などが例示できる。これらは単独でも、二種類以
上を任意の割合で混合したものでもどちらでも使用でき
る。
ミン類としては、例えばメチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、n-プロピルアミン、ジ- n-プロ
ピルアミン、トリ- n-プロピルアミン、イソプロピルア
ミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミ
ン、n-ブチルアミン、ジ- n-ブチルアミン、トリ- n-ブ
チルアミン、第二ブチルアミン、ジ- 第二ブチルアミ
ン、トリ- 第二ブチルアミン、第三ブチルアミン、ジ-
第三ブチルアミン、トリ- 第三ブチルアミン、シクロヘ
キシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、トリシクロヘ
キシルアミン、n-オクチルアミン、ジ- n-オクチルアミ
ン、トリ- n-オクチルアミン、エチレンジアミン、1,2-
ジアミノプロパン、1,3-ジアミノプロパン、N-メチルエ
チレンジアミン、N,N-ジメチルエチレンジアミン、N,N'
- ジメチルエチレンジアミン、N,N,N'- トリメチルエチ
レンジアミン、N,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミ
ン、N-メチル- 1,2-ジアミノプロパン、N-メチル- 1,3-
ジアミノプロパン、N,N-ジメチル- 1,2-ジアミノプロパ
ン、N,N-ジメチル- 1,3-ジアミノプロパン、N,N'- ジメ
チル- 1,2-ジアミノプロパン、N,N'- ジメチル- 1,3-ジ
アミノプロパン、N,N,N'- トリメチル- 1,2-ジアミノプ
ロパン、N,N,N'- トリメチル- 1,3-ジアミノプロパン、
N,N,N',N'-テトラメチル- 1,2-ジアミノプロパン、N,N,
N',N'-テトラメチル- 1,3-ジアミノプロパン、モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、グリシンなどの脂肪属アミン及びその誘導体、ピ
ペリジン、N-メチルピペリジン、ヘキサメチレンイミ
ン、N-メチルヘキサメチレンイミンなどの脂環式アミン
類、アニリン、N-メチルアニリン、N,N-ジメチルアニリ
ン、o-,m- 及びp-トルイジン、N-メチル-o-,m-及びp-ト
ルイジン、N,N-ジメチル-o-,m-及びp-トルイジンなどの
芳香族アミン類、ベンジルアミン、N-メチルベンジルア
ミン、N,N-ジメチルベンジルアミンなどのアラルキルア
ミン類などが例示できる。これらは単独でも、二種類以
上を任意の割合で混合したものでもどちらでも使用でき
る。
【００１８】アミン類の使用量は、臭素原子 1モル当り
0.01〜50モル、好ましくは0.05〜20モルである。
0.01〜50モル、好ましくは0.05〜20モルである。
【００１９】（脂肪族カルボン酸溶媒）脂肪族カルボン
酸溶媒としては、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、バレリン酸及びブロモ酢酸等が挙げられる。このう
ち酢酸が最も好ましく、水や芳香族炭化水素などの他の
溶媒で希釈されていてもよい。
酸溶媒としては、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、バレリン酸及びブロモ酢酸等が挙げられる。このう
ち酢酸が最も好ましく、水や芳香族炭化水素などの他の
溶媒で希釈されていてもよい。
【００２０】脂肪酸カルボン酸溶媒の使用量には特に制
限はないが、原料の2,6-ジイソプロピルナフタレンに対
して好ましくは 0.5〜10重量倍、さらに好ましくは 1〜
6 重量倍である。
限はないが、原料の2,6-ジイソプロピルナフタレンに対
して好ましくは 0.5〜10重量倍、さらに好ましくは 1〜
6 重量倍である。
【００２１】（分子状酸素）分子状酸素としては純酸素
のほか、純酸素を窒素、ヘリウム、アルゴンなどの不活
性ガスで任意の濃度に希釈したものでも使用できるが、
空気で十分である。
のほか、純酸素を窒素、ヘリウム、アルゴンなどの不活
性ガスで任意の濃度に希釈したものでも使用できるが、
空気で十分である。
【００２２】（反応条件）反応は、回分式、半回分式及
び連続式のいずれの方法でも行うことができるが、通常
は半回分式が採用される。
び連続式のいずれの方法でも行うことができるが、通常
は半回分式が採用される。
【００２３】半回分式で反応を行う場合には、溶媒及び
触媒を反応装置に仕込み、これに分子状酸素含有ガスを
吹き込みながら、所定の温度及び圧力で、2,6-ジイソプ
ロピルナフタレンを溶融状態で連続的に供給し、所定量
の2,6-ジイソプロピルナフタレンを供給した後、一定時
間酸素含有ガスの吹き込みを続けるという方法で行われ
る。
触媒を反応装置に仕込み、これに分子状酸素含有ガスを
吹き込みながら、所定の温度及び圧力で、2,6-ジイソプ
ロピルナフタレンを溶融状態で連続的に供給し、所定量
の2,6-ジイソプロピルナフタレンを供給した後、一定時
間酸素含有ガスの吹き込みを続けるという方法で行われ
る。
【００２４】原料である2,6-ジイソプロピルナフタレン
の供給速度は、反応温度、圧力、触媒量などによって最
適値が変化するため、一概には規定できないが、通常は
1〜12時間で全量を供給すればよい。
の供給速度は、反応温度、圧力、触媒量などによって最
適値が変化するため、一概には規定できないが、通常は
1〜12時間で全量を供給すればよい。
【００２５】回分式で反応を行なう場合には、反応装置
に溶媒、触媒及び原料を仕込み、所定の温度で所定時間
酸素含有ガスを吹込むという方法で行なわれる。
に溶媒、触媒及び原料を仕込み、所定の温度で所定時間
酸素含有ガスを吹込むという方法で行なわれる。
【００２６】反応温度は、好ましくは 100〜300 ℃、さ
らに好ましくは 120〜250 ℃の範囲であり、反応温度が
これ以下だと反応速度が著しく遅くなり、これ以上の温
度では、溶媒や原料の燃焼による損失が増加するため好
ましくない。
らに好ましくは 120〜250 ℃の範囲であり、反応温度が
これ以下だと反応速度が著しく遅くなり、これ以上の温
度では、溶媒や原料の燃焼による損失が増加するため好
ましくない。
【００２７】反応圧力には特に制限はないが、反応速度
を考慮すると、気相中の酸素分圧が絶対圧で 0.2〜10kg
/cm2となるような圧力が好ましい。
を考慮すると、気相中の酸素分圧が絶対圧で 0.2〜10kg
/cm2となるような圧力が好ましい。
【００２８】（製品分離）半回分式反応の場合には反応
終了後、目的物である2,6-ナフタレンジカルボン酸はそ
のほとんどが固体として析出するので、反応混合物を冷
却して濾別することにより回収される。
終了後、目的物である2,6-ナフタレンジカルボン酸はそ
のほとんどが固体として析出するので、反応混合物を冷
却して濾別することにより回収される。
【００２９】触媒の大部分と反応中間体は脂肪族カルボ
ン酸溶媒中に溶解しているから、濾過によって回収され
た脂肪族カルボン酸溶液は、必要に応じて2,6-ナフタレ
ンジカルボン酸への付着等により減少した触媒、溶媒及
びアミン類を補充するこにより繰り返し反応に使用する
ことができる。
ン酸溶媒中に溶解しているから、濾過によって回収され
た脂肪族カルボン酸溶液は、必要に応じて2,6-ナフタレ
ンジカルボン酸への付着等により減少した触媒、溶媒及
びアミン類を補充するこにより繰り返し反応に使用する
ことができる。
【００３０】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明を詳
細に説明する。なお、本文中の収率とは、原料の2,6-ジ
イソプロピルナフタレンを基準としたモル％である。ま
た、2,6-ナフタレンジカルボン酸の純度は高速液体クロ
マトグラフィーによリ分析した。
細に説明する。なお、本文中の収率とは、原料の2,6-ジ
イソプロピルナフタレンを基準としたモル％である。ま
た、2,6-ナフタレンジカルボン酸の純度は高速液体クロ
マトグラフィーによリ分析した。
【００３１】実施例１ 還流冷却器、ガス導入管、原料送液ポンプ、背圧調整器
及び誘導攪拌機を有する 500mlチタン製オートクレーブ
に酢酸200g、酢酸コバルト・四水塩 9.35g (37.5ミリモ
ル）、酢酸マンガン・四水塩9.20g (37.5ミリモル）、
臭化アンモニウム 7.35g (75.0ミリモル) 及びモノエタ
ノールアミン 4.58g (75.0ミリモル) を仕込み、窒素で
反応系内を置換し、背圧調整器で系内の圧力が30kg/cm2
GPとなるようにした。
及び誘導攪拌機を有する 500mlチタン製オートクレーブ
に酢酸200g、酢酸コバルト・四水塩 9.35g (37.5ミリモ
ル）、酢酸マンガン・四水塩9.20g (37.5ミリモル）、
臭化アンモニウム 7.35g (75.0ミリモル) 及びモノエタ
ノールアミン 4.58g (75.0ミリモル) を仕込み、窒素で
反応系内を置換し、背圧調整器で系内の圧力が30kg/cm2
GPとなるようにした。
【００３２】内温が 200℃になるまで加熱し、空気を5N
l/minで内圧が30kg/cm2GPに保たれるように供給した。
系内が安定したところで2,6-ジイソプロピルナフタレン
79.62g (375ミリモル）を 4時間かけて連続供給した。
2,6-ジイソプロピルナフタレンの供給終了後、系内を 2
00℃、30kg/cm2GPに保ったまま30分間空気の供給を続け
た。なお反応中の平均酸素分圧は4.5kg/cm2 であった。
l/minで内圧が30kg/cm2GPに保たれるように供給した。
系内が安定したところで2,6-ジイソプロピルナフタレン
79.62g (375ミリモル）を 4時間かけて連続供給した。
2,6-ジイソプロピルナフタレンの供給終了後、系内を 2
00℃、30kg/cm2GPに保ったまま30分間空気の供給を続け
た。なお反応中の平均酸素分圧は4.5kg/cm2 であった。
【００３３】反応終了後、オートクレーブを室温まで冷
却し、析出した固形物を濾過して回収し、酢酸 40gで洗
浄した。反応混合物から回収された酢酸溶液と洗浄に使
用し回収された酢酸との合計量は235.9gであった。固形
物を乾燥して淡褐色の固体 61.4gを得た。この粗2,6-ナ
フタレンジカルボン酸の純度は98.4％であり、赤外分光
光度計で分析したところ、2,6-ナフタレンジカルボン酸
の塩は全く含まれておらず、収率は74.5％であった。
却し、析出した固形物を濾過して回収し、酢酸 40gで洗
浄した。反応混合物から回収された酢酸溶液と洗浄に使
用し回収された酢酸との合計量は235.9gであった。固形
物を乾燥して淡褐色の固体 61.4gを得た。この粗2,6-ナ
フタレンジカルボン酸の純度は98.4％であり、赤外分光
光度計で分析したところ、2,6-ナフタレンジカルボン酸
の塩は全く含まれておらず、収率は74.5％であった。
【００３４】実施例２ モノエタノールアミンの代わりにエチレンジアミン 2.2
5g（37.5ミリモル）を用いた以外は、実施例１と同じ条
件で酸化反応を行った。反応中の平均酸素分圧は4.5kg/
cm2 であった。
5g（37.5ミリモル）を用いた以外は、実施例１と同じ条
件で酸化反応を行った。反応中の平均酸素分圧は4.5kg/
cm2 であった。
【００３５】反応終了後、オートクレーブを室温まで冷
却し、析出した固形物を濾過して回収し、酢酸 40gで洗
浄した。反応混合物から回収された酢酸溶液と洗浄に使
用し回収された酢酸との合計量は201.2gであった。固形
物を乾燥して淡褐色の固体 57.1gを得た。この粗2,6-ナ
フタレンジカルボン酸の純度は98.9％であり、赤外分光
光度計で分析したところ2,6-ナフタレンジカルボン酸の
塩は全く含まれておらず、収率は68.9％であった。
却し、析出した固形物を濾過して回収し、酢酸 40gで洗
浄した。反応混合物から回収された酢酸溶液と洗浄に使
用し回収された酢酸との合計量は201.2gであった。固形
物を乾燥して淡褐色の固体 57.1gを得た。この粗2,6-ナ
フタレンジカルボン酸の純度は98.9％であり、赤外分光
光度計で分析したところ2,6-ナフタレンジカルボン酸の
塩は全く含まれておらず、収率は68.9％であった。
【００３６】実施例３ モノエタノールアミンの代わりにトリエチルアミン 7.5
9g（37.5ミリモル）を用いた以外は、実施例１と同じ条
件で酸化反応を行った。反応中の平均酸素分圧は4.5kg/
cm2 であった。
9g（37.5ミリモル）を用いた以外は、実施例１と同じ条
件で酸化反応を行った。反応中の平均酸素分圧は4.5kg/
cm2 であった。
【００３７】反応終了後、オートクレーブを室温まで冷
却し、析出した固形物を濾過して回収し、酢酸 40gで洗
浄した。反応混合物から回収された酢酸溶液と洗浄に使
用し回収された酢酸との合計量は264.1gであった。固形
物を乾燥して淡褐色の固体 59.3gを得た。この粗2,6-ナ
フタレンジカルボン酸の純度は97.4％であり、赤外分光
光度計で分析したところ2,6-ナフタレンジカルボン酸の
塩は全く含まれておらず、収率は69.3％であった。
却し、析出した固形物を濾過して回収し、酢酸 40gで洗
浄した。反応混合物から回収された酢酸溶液と洗浄に使
用し回収された酢酸との合計量は264.1gであった。固形
物を乾燥して淡褐色の固体 59.3gを得た。この粗2,6-ナ
フタレンジカルボン酸の純度は97.4％であり、赤外分光
光度計で分析したところ2,6-ナフタレンジカルボン酸の
塩は全く含まれておらず、収率は69.3％であった。
【００３８】実施例４ モノエタノールアミンの代わりにピペリジン 6.39g（75
ミリモル）を用いた以外は、実施例１と同じ条件で酸化
反応を行った。反応中の平均酸素分圧は4.5kg/cm2 であ
った。
ミリモル）を用いた以外は、実施例１と同じ条件で酸化
反応を行った。反応中の平均酸素分圧は4.5kg/cm2 であ
った。
【００３９】反応終了後、オートクレーブを室温まで冷
却し、析出した固形物を濾過して回収し、酢酸 40gで洗
浄した。反応混合物から回収された酢酸溶液と洗浄に使
用し回収された酢酸との合計量は220.3gであった。固形
物を乾燥して淡褐色の固体 64.8gを得た。この粗2,6-ナ
フタレンジカルボン酸の純度は98.6％であり、赤外分光
光度計で分析したところ2,6-ナフタレンジカルボン酸の
塩は全く含まれておらず、収率は78.8％であった。
却し、析出した固形物を濾過して回収し、酢酸 40gで洗
浄した。反応混合物から回収された酢酸溶液と洗浄に使
用し回収された酢酸との合計量は220.3gであった。固形
物を乾燥して淡褐色の固体 64.8gを得た。この粗2,6-ナ
フタレンジカルボン酸の純度は98.6％であり、赤外分光
光度計で分析したところ2,6-ナフタレンジカルボン酸の
塩は全く含まれておらず、収率は78.8％であった。
【００４０】比較例１ 実施例１と同じオートクレーブに酢酸 200g 、酢酸コバ
ルト・四水塩 9.35g (37.5ミリモル）、酢酸マンガン・
四水塩 9.20g (37.5ミリモル）、臭化カリウム8.93g (7
5.0ミリモル) 及び酢酸カリウム 7.37g (75.0ミリモル)
を仕込み、窒素で反応系内を置換し、背圧調整器で系
内の圧力が30kg/cm2GPとなるようにした。内温が 200℃
になるまで加熱し、空気を 3〜4Nl/min で内圧が30kg/c
m2GPに保たれるように供給した。系内が安定したところ
で2,6-ジイソプロピルナフタレン79.62g (375ミリモ
ル）を 4時間かけて連続供給した。2,6-ジイソプロピル
ナフタレンの供給終了後、系内を 210℃、30kg/cm2GPに
保ったまま 1時間空気の供給を続けた。反応中の平均酸
素分圧は 4.5kg/cm2であった。
ルト・四水塩 9.35g (37.5ミリモル）、酢酸マンガン・
四水塩 9.20g (37.5ミリモル）、臭化カリウム8.93g (7
5.0ミリモル) 及び酢酸カリウム 7.37g (75.0ミリモル)
を仕込み、窒素で反応系内を置換し、背圧調整器で系
内の圧力が30kg/cm2GPとなるようにした。内温が 200℃
になるまで加熱し、空気を 3〜4Nl/min で内圧が30kg/c
m2GPに保たれるように供給した。系内が安定したところ
で2,6-ジイソプロピルナフタレン79.62g (375ミリモ
ル）を 4時間かけて連続供給した。2,6-ジイソプロピル
ナフタレンの供給終了後、系内を 210℃、30kg/cm2GPに
保ったまま 1時間空気の供給を続けた。反応中の平均酸
素分圧は 4.5kg/cm2であった。
【００４１】反応終了後、オートクレーブを室温まで冷
却し、析出した固形物を濾過して回収し、酢酸 40gで洗
浄した。反応混合物から回収された酢酸溶液と洗浄に使
用し回収された酢酸との合計量は148.6gであった。固形
物を乾燥して微褐色の固体 68.2gを得た。
却し、析出した固形物を濾過して回収し、酢酸 40gで洗
浄した。反応混合物から回収された酢酸溶液と洗浄に使
用し回収された酢酸との合計量は148.6gであった。固形
物を乾燥して微褐色の固体 68.2gを得た。
【００４２】この粗生成物中には2,6-ナフタレンジカル
ボン酸のカリウム塩が 22.0g含まれていた。この粗生成
物を希塩酸で洗浄し、水洗した後乾燥して微褐色の固体
62.1gを得た。この粗2,6-ナフタレンジカルボン酸の純
度は95.6％であり、収率は73.1％であった。 比較例２ モノエタノーアミンを添加しなかった以外は、実施例１
と同じ条件で反応及び後処理を行ったところ、褐色の固
体 56.1gが得られた。この粗2,6-ナフタレンジカルボン
酸の純度は97.1％であり、収率は57.8％であった。反応
中の平均酸素分圧は4.5kg/cm2 であった。
ボン酸のカリウム塩が 22.0g含まれていた。この粗生成
物を希塩酸で洗浄し、水洗した後乾燥して微褐色の固体
62.1gを得た。この粗2,6-ナフタレンジカルボン酸の純
度は95.6％であり、収率は73.1％であった。 比較例２ モノエタノーアミンを添加しなかった以外は、実施例１
と同じ条件で反応及び後処理を行ったところ、褐色の固
体 56.1gが得られた。この粗2,6-ナフタレンジカルボン
酸の純度は97.1％であり、収率は57.8％であった。反応
中の平均酸素分圧は4.5kg/cm2 であった。
【発明の効果】本発明の方法を用いれば、大量の触媒を
用いたり、また反応生成物中に2,6-ナフタレンジカルボ
ン酸のアルカリ金属塩が析出することなく、2,6-ジイソ
プロピルナフタレンから2,6-ナフタレンジカルボン酸を
収率よく効率的に製造することができる。
用いたり、また反応生成物中に2,6-ナフタレンジカルボ
ン酸のアルカリ金属塩が析出することなく、2,6-ジイソ
プロピルナフタレンから2,6-ナフタレンジカルボン酸を
収率よく効率的に製造することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 2,6-ジイソプロピルナフタレン又はその
酸化中間体を、脂肪族カルボン酸を含有する溶媒中で、
コバルト化合物、マンガン化合物及び臭素化合物よりな
る触媒の存在下、分子状酸素により酸化して2,6-ナフタ
レンジカルボン酸を製造する方法において、アミン類の
存在下に酸化反応を行うことを特徴とする2,6-ナフタレ
ンジカルボン酸の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3183861A JPH059153A (ja) | 1991-06-28 | 1991-06-28 | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造法 |
| US07/817,347 US5175352A (en) | 1991-01-21 | 1992-01-06 | Process for preparing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid |
| DE69206279T DE69206279T2 (de) | 1991-01-21 | 1992-01-15 | Verfahren zur Herstellung von 2,6-Naphthalindicarbonsäure. |
| EP92100582A EP0496264B1 (en) | 1991-01-21 | 1992-01-15 | Process for preparing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3183861A JPH059153A (ja) | 1991-06-28 | 1991-06-28 | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH059153A true JPH059153A (ja) | 1993-01-19 |
Family
ID=16143110
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3183861A Pending JPH059153A (ja) | 1991-01-21 | 1991-06-28 | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH059153A (ja) |
-
1991
- 1991-06-28 JP JP3183861A patent/JPH059153A/ja active Pending
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