JPH0588916B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は油井用としての掘穿泥水組成物で用い
る高分子量ポリ（ビニルアミン）に関するもので
ある。 ポリ（Ｎ−ビニルアミド）のような水溶性重合
体では、高性能が求められる施工に用いたとき十
分な特性をひき出すためにはしばしばそれが高分
子量である必要がある。低分子量ないし中間的分
子量をもつポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）およ
びポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）は、油溶性お
よび水溶性開始剤を用いる水中およびアルコール
中での常奪的溶液重合で製造されてきた。しか
し、高分子量を有するポリ（Ｎ−ビニルアミド）
を常奪的な溶液重合で製造することはむずかし
く、そこでは実用的条件下で得られた重合体生成
物は取扱いの困難なゲルとなる。加えて、溶液粘
度が高く熱伝導に乏しいという問題もあつて、こ
のため商業的規模でのこのような合成は実施しに
くいものとなつている。 しかし、本発明者らは、ポリ（ビニルアミド）
およびポリ（ビニルアミン）の施工性能はきわめ
て高い分子量（＞10⁶）の単独重合体を製造して、
用いることによつて向上させうるであろうと考え
てきた。 欧州特許公開第0120592号には特定の高分子カ
チオン性重合体を使用して、浸透性地下形成体の
ような構造中の微粒子を安定化する方法が開示さ
れている。 米国特許第4500437号明細書には、実施例67〜
70におけるような逆相乳化重合で得られるＮ−ビ
ニルホルムアルデヒド及びＮ−ビニルアセトアミ
ドを含有するアクリルアミド共重合体および三元
共重合体が、実施例68および70におけるような
100000未満すなわち＜10⁵の分子量を有する重合
体と共に開示されている。実施例20には溶液重合
によるポリ（ビニルホルムアミド）の製造が示さ
れている。 米国特許第4421602号明細書には、90ないし10
モル％の共重合したビニルアミン単位と10ないし
90モル％の共重合したＮ−ビニルホルムアミド単
位とを含有する線状塩基性重合体が開示されてい
る。この特許は、重合体が水中、水溶性溶剤中ま
たは水と水溶性溶剤との混合物中で溶液重合によ
り製造されることを教示するものであり、実際、
このような溶液重合が実施例中に示されている。
水非混和性の溶剤中での油中水乳化重合として重
合を実施することもできると示唆されているが、
このような重合についての実施例はない。 米国特許第4018826号明細書には、遊離基重合
触媒を用いてビニルアセトアミドを重合し、そし
てポリ（ビニルアセトアミド）に相応の鉱酸水溶
液を接触させることによつてポリ（ビニルアセト
アミド）を加水分解し所望のアミン塩とすること
による、ポリ（ビニルアミン）鉱酸塩の製法が開
示されている。約3000ないし約700000の分子量
（塩生成物としては4000ないし約1000000）のポリ
（ビニルアミン）生成物が示されている。 米国特許第3558581号明細書には、対応するＮ
−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミドの重合体を鉱
酸で加水分解したＮ−ビニル−Ｎ−メチルアミン
の単独および共重合体が開示されている。 米国特許第3597314号明細書には、酸加水分解
によつて開裂させた重合体のギ酸ラジカル60〜
100％を有するＮ−ビニル−Ｎ−メチルホルムア
ミドから誘導された単位から本質的になる水溶性
重合体が開示されている。ここでは逆相乳化重合
に関する開示はない。 GB2152929は、ガス相中でＮ−（アルフア−ア
ルコキシエチル）ホルムアミドを熱分解すること
による、Ｎ−ビニルホルムアミド製造用として使
用するためのＮ−置換ホルムアミドを得る方法を
教示するものである。Ｎ−ビニルホルムアミドは
塊状重合、水溶液または有機溶液を用いる溶液重
合を行わせることができ、あるいは、アゾ化合物
からなる重合開始剤の存在下で、単独でまたは凝
集剤を製造するのに適した水溶性重合体を得るの
に常用されている単量体と共に乳化重合を行わせ
ることができると示唆されている。この得られた
ポリ（ビニルホルムアミド）を酸または塩基条件
下に加水分解してポリ（ビニルアミン）のカチオ
ン性重合体を得ている。 D.J.Dawsonらの「ポリ（ビニルアミン塩酸
塩）、水溶性重合性染料を製造するための合成法
および利用法（“Poly（vinylamine
hydrochloride）。Synthesis and Utilization for
the Preparation of Water−Soluble Polymer
Dyes”）」T.Am.Chem.Soc.，98：19，5996
（1976）には、Ｎ−ビニルアセトアミドを調製し、
溶液中でこれを重合させ、ひき続いて酸加水分解
してポリ（Ｎ−ビニルアミン塩酸塩）とすること
について記載されている。 水溶性単量体の油中水乳化重合に関する先行技
術を示す多くの引例のなかの代表的なものとし
て、下記の特許すなわち米国特許第2982749号明
細書、3278506号明細書、3284393号明細書、
3957739号明細書、3975341号明細書、4078133号
明細書、および4312969号明細書が挙げられる。 R.H.Summervilleらの「Ｎ−ビニルアセトア
ミドの合成および幾つかの重合体および共重合体
の調製（“Synthesis of Ｎ−vinyl Acetamide
and Preparation of Some Polymers and
Copolymers”）」Polym.Preprints，24，12
（1983）」には、水およびシクロヘキサン中でアイ
ゲパール（Igepal）界面活性剤を使用し過硫酸ナ
トリウムで開始させたＮ−ビニルアセトアミドの
逆相乳化重合が記載されているが、この試みは成
功していない。 米国特許第4217214号明細書には、約５×10⁵ま
たはそれ以上の分子量を有するポリビニルアミン
塩酸塩が廃水処理系で凝集剤として使用されると
き特に効果的であることがわかつたと記載されて
いる。実施例には２×10⁶の分子量を有するポリ
（ビニルアミン）塩酸塩の使用が示されており、
また使用されたポリ（ビニルアミン）塩酸塩は米
国特許第4018826号明細書に記載されたようにし
て調製されると述べられている。 米国特許第4623699号明細書には、式−CH₂−
CH（NH₂）−で示される単位を含みかつフイツケ
ンチヤーのＫ値が10ないし200である線状塩基性
重合体粉末が、Ｎ−ビニルホルムアミド重合体粉
末を該重合体の５重量％よりも多くない水の存在
下に気体状ハロゲン化水素でホルミル基を除去す
ることによつて調製されると示されている。この
型のポリマーはポリビニルアミンと同様に、例え
ば廃水およびスラツジの凝集剤としておよび製紙
における保持剤、排水用助剤、凝集剤として有用
であると言われている。 特開昭61−141712号公報には、Ｎ−ビニルカル
ボン酸アミドの水溶液を炭化水素型分散媒に油溶
性重合体分散安定剤を用いて分散させ、ついでラ
ジカル重合を行うという手順によつてＮ−ビニル
カルボン酸アミド重合体を得る方法が開示されて
いる。 本発明によれば、きわめて高分子量のポリ（Ｎ
−ビニルアミド）が逆相乳化重合法で製造され
る。本発明によれば式 【式】 （式中、ＲおよびR¹は水素またはC₁〜C₄アル
キル基である） を有するＮ−ビニルアミドの単独重合体10〜90重
量％を含む水溶液を本質的に10〜70重量％含有す
る逆相単独重合体エマルジヨンであつて、該エマ
ルジヨンは、C₅〜C₁₀アルカン、およびＲがアル
キル基であるときはトルエンおよびキシレン、ま
たはキシレン化合物であるような炭化水素中にコ
ロイド状に分散したものであり、上記単独重合体
は少くとも10⁶の平均分子量を有し、かつエマル
ジヨンは15％固体、60rpmブルツクフイールド
（7.9秒^-1）および20℃下で10cps未満の粘度を有
しているような上記エマルジヨンが提供される。 逆相または油中水エマルジヨンを製造する方法
は、４ないし９のHLB値を有する界面活性剤を
用いて炭化水素液体中に前記式を有する水溶性の
Ｎ−ビニルアミド10〜90重量％を含む水溶液を、
単量体含有水溶液対炭化水素液体が好適には１：
２ないし２：１の範囲となるようにコロイド状に
分散させること、そしてアゾ型遊離基開始剤を用
いて単量体を重合させることからなる。 得られるきわめて高分子量の重合体エマルジヨ
ンは15％固体、60rpmブルツクフイールドおよび
20℃下で２ないし10cps未満の範囲の低粘度を有
しており、したがつて、重合体が溶液重合法で製
造されるときに起こる溶液粘度上の問題は解決さ
れる。加えて、低粘度単独重合体エマルジヨンは
取扱い易くまたそのままで使用可能である。 ビニルアミド単独重合体エマルジヨンの用途の
ひとつとしては、単独重合体の酸または塩基触媒
加水分解によつて少くとも10⁶の平均分子量を有
するビニルアミン単独重合体を、とりわけエマル
ジヨン形態として調製することが挙げられる。加
水分解の段階で、または塩基による加水分解生成
物の酸性化のときに鉱酸を使用することによつ
て、ポリ（ビニルアミン）がこのような酸の塩の
塩のかたちで得られる。 きわめて高い分子量の誘導ポリ（ビニルアミ
ン）は、油田用化学剤組成物たとえば掘穿泥水組
成物として使用される。低レベルの塩溶液たとえ
ば２％のKCl溶液中で0.5ないし１％濃度とした
ポリ（ビニルアミン）の溶液レオロジー（増粘効
果および１ないし1000秒^-1の範囲で剪断速度に対
する粘度応当）は、多くの用途面で油田用化学剤
組成物にとつて重要なものである。きわめて高い
重合体分子量はよりすぐれた増粘化およびレオロ
ジーを示す。 本発明の他の実施態様としては良好なレオロジ
ーを有する掘穿泥水組成物である。 この掘穿泥水組成物は0.1〜１重量％のポリ
（ビニルアミン）、０〜10重量％の塩のような電解
質および水中に分散した0.5〜５重量％の粘土を
含有する。 少くとも10⁶、好適には３×10⁶ないし15×10⁶
の分子量を有するポリ（Ｎ−ビニルアミド）は、
下記の配合剤 １ 水溶性Ｎ−ビニルアミド単量体 ２ 水 ３ 炭化水素液体 ４ 油中水乳化剤、および ５ 窒素含有遊離基開始剤 を不活性雰囲気下に反応させることによる逆相乳
化重合法によつて調製される。 水溶液は10ないし90重量％の、好適には50ない
し70重量％の下記式 【式】 （式中、ＲおよびR¹は水素または１〜４個、
好適には１〜２個の炭素原子を有するアルキル
基、特にメチル基を表わす） を有する水溶性Ｎ−ビニルアミドを含有する第１
の二成分から構成される。単量体−含有水溶液対
炭化水素液体の重量比は使用単量体に応じて広く
変わり得るが、好適には約１：２ないし２：１で
ある。 本発明での使用に敵した炭化水素液体は、水と
混合せずかつ水の存在下に単量体を著しく溶解す
ることのないものである。 このような炭化水素液体の例としては、非環式
および環式C₅〜C₁₀アルカン、たとえばヘキサン、
オクタン、デカン、およびデカヒドロナフタレン
（デカリン）および、さらにＮ−ビニルアセトア
ミド用としてのある種の芳香族炭化水素および芳
香族炭化水素トルエンおよびキシレンが挙げられ
る。単量体の式でＲがアルキル基であるときのト
ルエンおよびキシレンと機能的に同等物であると
考えられるものにエチルベンゼンおよびテトラヒ
ドロナフタレン（テトラリン）がある。好適な炭
化水素液体はC₅〜C₁₀非環式アルカンである。 安定化系は、適当な乳化剤、すなわち親水性−
親油性バランス（HLB）値が４ないし９、好適
には４ないし7.5である界面活性剤からなり、こ
のようなものとしてはソルビタン脂肪酸エステル
たとえばソルビタンモノステアレート、オレー
ト、ラウレートまたはパルミテート；ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル、すなわち上
記ソルビタン脂肪酸エステル１モルに４ないし40
モルのエチレンオキシドを反応させてなる生成
物；脂肪酸のポリオキシエチレンソルビトールエ
ステル；およびそれらの混合物が挙げられる。界
面活性剤の好適な量は単量体含有水性溶液を基準
として５ないし20重量％である。 遊離基開始剤は重合技術分野でよく知られてい
るアゾ化合物、たとえば２，2′−アゾビス（イソ
ブチロニトリル）；２，2′−アゾビス（２−アミ
ジ／プロパン）塩酸塩；４，4′−アゾビス（4′−
シアノペンタノン酸）などのうちの１つである。
過硫酸塩および過酸化物は本発明で用いるものと
しては不適当であることがわかつた。アゾ開始剤
にこの技術分野で典型的に使われる還元剤を組み
合わせてなるレドツクス触媒系を使用することも
できよう。遊離基開始剤の量は、反応温度、重合
速度、所望の重合度に応じて広く変化させうる
が、好適には使用単量体の0.001ないし0.5モル％
の範囲内にある。 重合は通常不活性雰囲気下、好適には窒素下に
実施される。反応温度は好適には40〜60℃の範囲
にある。高温すなわち＞60℃になると重合体にと
つて好ましくない副反応、たとえば架橋や連鎖移
動が起こる。低温すぎても反応時間が長くなつて
しまうために実用的でない。 単独重合体生成物は凝集剤を添加し、過を行
うことによつてエマルジヨンから単離される。沈
殿生成物をついで洗浄し乾燥する。一般には、界
面活性剤には良好な溶剤であつて重合体には不良
な溶剤である極性有機溶剤たとえばアセトンが重
合体凝集用として用いられる。沈殿重合体を過
し、界面活性剤を除去するために洗浄する。きわ
めて高い分子量をもつ乾燥した精製重合体が微粉
末の形態で得られこれは水溶性である。 ビニルアミド単独重合体を酸または塩基の存在
下に加水分解すると少くとも10⁶の平均分子量を
有するビニルアミン単独重合体になる。さらに望
ましくは、1.8×10⁶ないし９×10⁶またはそれ以
上の分子量をもつビニルアミン単独重合体が得ら
れる。掘穿泥水組成物中で用いるのに適したビニ
ルアミン重合体は少くとも10％加水分解したも
の、望ましくは約50％以上加水分解したもの、好
適には約90％以上、ないし約99＋％まで加水分解
したものである。 加水分解用に適している酸としては、鉱酸、た
とえば塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸および過
塩素酸；および有機酸たとえばトリフルオロ酢酸
およびメタンスルホン酸が挙げられる。使用可能
な塩基としてはアルカリ金属またはアルカリ土類
金属の水酸化物たとえば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化カルシウムおよび水酸化バリ
ウム；および第４級水酸化アンモニウムたとえば
水酸化テトラメチルアンモニウムが挙げられる。
必要な酸および塩基の量は所望の加水分解度およ
び反応条件に応じて広く変化しうる。概していえ
ば、重合体１当量あたり１ないし３当量の酸また
は塩基が本質的に完全な加水分解を達成するのに
は好適である。 さまざまな溶剤、たとえば水；液体アンモニ
ア；アルコールたとえばメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、およびｔ−ブタノール；
アミンたとえばメチルアミン、ジメチルアミン、
エチルアミンなど；およびヒドロキシアミンたと
えばエタノールアミン中で加水分解がおこりう
る。しかし水中に単に酸または塩基を添加して油
中水エマルジヨンとすることが非常に好ましい。 加水分解の温度は重合体のタイプおよび採用さ
れる加水分解に応じて20ないし200℃の範囲で変
動する。一般には、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミ
ド）よりもポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）の方
がより迅速に加水分解が進行する。したがつて、
ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）の加水分解はポ
リ（Ｎ−ビニルアセトアミド）よりもよりおだや
かな条件、すなわちより低温でそしてより短かい
反応時間で実施される。塩基加水分解の好適な温
度範囲は70ないし100℃であり、これは110ないし
200℃の範囲であるＮ−ビニルアセトアミドの酸
または塩基による加水分解のそれよりも低い。 このようにして得られた加水分解した重合体生
成物は塩基加水分解の場合は式 【式】 を有する繰り返し遊離アミノ−含有単位を、そし
て酸加水分解の場合は式 【式】 （式中、X^-は加水分解で用いた酸に対応する
アニオンを表わす） を有するアミノ−含有単位を含有している。 ポリ（ビニルアミン）は好適には大気中の二酸
化炭素の吸着を防止するために塩の形態で単離さ
れる。重合体を沈殿させるために加水分解混合物
を酸性化することにより重合体塩を単離させる。
沈殿した重合体は一般にはガム状であるが、再溶
解させ、その後メタノール中で再沈殿させること
によつて繊維状物質を得ることができる。 本発明の生成物は高分子量のポリ（Ｎ−ビニル
アミド）、特に３〜15×10⁶の分子量のポリ（Ｎ−
ビニルホルムアミド）および1.3〜５×10⁶の分子
量のポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、および誘
導ポリ（ビニルアミン）およびポリ（ビニルアミ
ン）塩である。 この重合体物質はまた25重量％までの共重合性
単量体、たとえばアクリルアミドおよびＮ−ビニ
ル−ピロリドン、ビニルスルホン酸ナトリウムお
よびアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸
（ナトリウム塩）などを含有していてもよいが、
ただし、この場合重合体は十分な水溶性を維持す
るものとする。 油井用掘穿泥水組成物は、たとえばNaClまた
はKClのような電解質および増粘化しそしてレオ
ロジーを調節する水溶性重合体とを含有する粘土
の水性分散物からなつている。掘穿泥水組成物に
関する用語“粘土”とはバライト、シデライト、
炭酸カルシウム、ベントナイト、アタパルジヤイ
ト、セピオライト（海泡石）および当業界で典型
的に常用されているその他のものを意味する。粘
土は典型的には、約0.5〜５重量％の水性分散物
と０〜10重量％の電解質である。本発明の掘穿泥
水組成物は典型的にはPHが６〜８であり、水溶性
重合体として約0.1〜１重量％の範囲の量の高分
子量ポリ（ビニルアミン）の塩を含有する。ポリ
（ビニルアミン）のいくらかは分散されている粘
土の上に吸着される。 実施例 １ 本実施例は逆相乳化重合によるきわめて高分子
量のポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）の製法を示
すものである。 ソルビタンモノステアレート（SPAN60界面活
性剤、HLB4.7、2.5ｇ）をオクタン（90ｇ）に溶
解し、そして得られる溶液を反応釜に移した。反
応器を窒素でパージし、重合中ずつと窒素雰囲気
下に保持した。Ｎ−ビニルホルムアミド溶液（30
ｇ水中15ｇ）を脱ガスし、強く撹拌しながら2.5
ml／秒の速度で反応器内に添加した。（Ｎ−ビニ
ルホルムアミドは使用に先立つて70℃、１トル下
で真空蒸留することによつて精製されている）反
応混合物を50℃に加熱しながら、２，2′−アゾビ
ス（２，４−ジメチル−ペンタニトリル）
（Vazo52開始剤、0.05ｇ）を充填した。50℃で撹
拌しながら３時間おいた後に、3cpsの粘度を有す
る安定な重合体エマルジヨンが生成した。アセト
ンを添加したエマルジヨンを破壊することによつ
て固体重合体生成物が回収された。単離されたＮ
−ビニルホルムアミド単独重合体は、光の散乱に
よる測定では6.7×10⁶の分子量を有し、かつ５％
の水溶液として21000cpsの粘度を有していた。 実施例 ２ 実施例１のビニルホルムアミド単独重合体（10
ｇ）を水（990ｇ）中に溶かし、ついで50％の水
酸化ナトリウム水溶液（11.3ｇ）と混合した。得
られた混合物を窒素雰囲気下で80℃に８時間加熱
した。反応混合物に濃塩酸を、重合体が沈殿する
まで添加した。酸溶液をデカントした。沈殿した
重合体を水中に再溶解させ、メタノールで再沈殿
させた。ビニルアミン単独重合体の塩酸塩は１％
の水溶液として400cpsの粘度を有していた。 実施例 ３ 本実施例では、逆相乳化重合によるきわめて高
分子量のポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）の調製
について示した。Ｎ−ビニルアセトアミドは米国
特許第4018826号明細書で数えているような方法
によつて調製された。Ｎ−ビニルアセトアミドは
下記のようにして精製された：粗製Ｎ−ビニルア
セトアミド（１Kg）を70〜74℃、１トル下でフラ
ツシユ蒸留した。物質のほぼ３分の２が蒸留され
て70：30のＮ−ビニルアセトアミド／アセトアミ
ド混合物が得られた。この混合物（100ｇ）およ
びトルエン（600ｇ）を1000mlのビーカーに入れ
て得られる混合物をよく攪拌した。黄色のトルエ
ン溶液を不溶性固体からデカントし、この固体を
50ｇの清浄トルエンで２回洗浄した。トルエン溶
液を一緒にし、25ｇのブライン（海水）で洗浄し
た。黄色のブライン溶液は廃棄した。ついで、ト
ルエン溶液を130mlの水で４回抽出した。水溶液
を25mlの塩化メチレンで逆抽出した。塩化メチレ
ン溶液は廃棄された。水溶液を塩化ナトリウムで
飽和させ、330mlの塩化メチレンで４回抽出した。
減圧下に塩化メチレンを追い出すと、42ｇの純Ｎ
−ビニルアセトアミド（60％回収率）が得られ
た。 実施例１に記載の方法と同じようにして、開始
剤として２，2′−アゾビス（２−メチルプロピオ
ニトリル）AIBN（0.08ｇ）を用いて、Ｎ−ビニ
ルアセトアミド（15ｇ）、水（45ｇ）、キシレン
（90ｇ）、およびSPAN界面活性剤（４ｇ）からな
る混合物を重合させた。アセトンを添加すること
によつてＮ−ビニルアセトアミド単独重合体が沈
殿し、これはゲル透過ロクマトグラフイーでの測
定によれば1.5×10⁶の分子量を有していた。 実施例 ４ 実施例３によるＮ−ビニルアセトアミド単独重
合体（10ｇ）を水中に溶解し、これに濃塩酸（２
モル当量）を混合した。得られた混合物を還流温
度（約110℃）に48時間加熱した。反応混合物に
濃塩酸を重合体が沈殿するまで添加した。酸溶液
をデカントした。沈殿した重合体を水中に溶か
し、メタノールで再沈殿させると、１％水溶液と
したとき324cpsの粘度を有する8.8ｇの生成物を
生じた。 実施例 ５〜９ 実施例１に記載の方法と同じようにしてＮ−ビ
ニルホルムアミド（NVF）を重合した。重合処
方および得られたエマルジヨンについてのデータ
はそれぞれ下記の第１および第２表に示される。 【表】 第 ２ 表実施例 エルマジヨン粘度（cps） 単独重合体
分子量 ５ ４ ７×10⁶ ６ ４ ７×10⁶ ７ ４ ６×10⁶ ８ ４ ６×10⁶ ９ ４ ６×19⁶ 実施例 10 本実施例では、実施例１によるＮ−ビニルホル
ムアミドの逆相乳化重合を、トルエン、キシレン
およびケロシンをそれぞれ別個に炭化水素液相と
して用いて試みた。いずれも高分子量のＮ−ビニ
ルホルムアミド重合体が得られたが、エマルジヨ
ンは不安定で破壊した。 実施例 11 本実施例においては、本発明のビニルアミン単
独重合体を含有する掘穿泥水の向上した特性を示
す。 典型的な掘穿泥水組成物は以下のように製造す
ることができる。 粘土分散物Ａ： アクアゲルゴールドシール ベントナイト粘度 11.1ｇ 塩化カリウム ８ｇ 水 400ｇ 粘土は一晩水和するよう分散した。 重合体溶液Ｂ： 重合体（HCl塩）２ｇを水400ｇに溶解し、２
〜４時間混合し、PHを６に調整した。 分散物Ａ（200ｇ）を重合体溶液Ｂ（200ｇ）に加
え４時間混合した。レオロジーの測定は標準API
法により、FANN−35粘土計を用いて300および
600rpmで行なつた。キサンタンは掘穿泥水組成
物に用いられる標準的な重合体である。 【表】 第３表において、きわめて高い分子量のビニル
アミン単独重合体は、室温での見掛け粘度および
塑性粘度の点で最良の特性を有し、そしてゲル強
度および降伏点が標準的重合体キサンタンと同等
であることを示した。 本発明によれば、逆相乳化重合で得られるきわ
めて高い分子量のポリ（Ｎ−ビニルアミド）、お
よび掘穿泥水組成物に用いられる誘導ポリ（ビニ
ルアミン）が提供される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 本質的に0.5〜５重量％の分散された粘土、
   ０〜10重量％の電解質および少なくとも10⁶の平
   均分子量を有し且つその少なくとも10％が加水分
   解されてビニルアミン単位となつているポリ（ビ
   ニルアミド）0.1〜１重量％を含有する水性媒体
   からなる掘穿泥水組成物。 ２ 粘土の水性分散物、電解質、増粘およびレオ
   ロジー調節用重合体を含有する掘穿泥水組成物に
   おいて、少なくとも10⁶の平均分子量を有し且つ
   約50％以上が加水分解されてビニルアミン単位と
   なつているポリ（ビニルアミド）を重合体として
   含有することを特徴とする該組成物。