JPH0586198A - オルガノシリコン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式Ｓｉ［ＯＳｉＲ₂Ｑ］₄（式中、Ｒは炭
化水素およびハロゲン置換炭化水素基から選ばれる、１
〜８個の炭素原子をもち且つ脂肪不飽和物のない１価の
基を表し、Ｑは、Ｒ基あるいは少なくとも２つのオキシ
アルキレン基単位のブロックおよび反応性水素基を含む
末端基を有する基を表し、且つ分子内の１つ以下のＱ基
がＲ基である）により表されるシロキサンおよびオキシ
アルキレン単位を有する。 【効果】 防水性、通気性、さらに耐摩耗性に優れるコ
ーティングおよびフィルムを形成することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なオルガノシリコ
ン化合物に関するものである。さらに詳しくは本発明
は、とくに水蒸気に対して透過性であると同時に、液体
水分には高度に不透過性を保持するフィルム形成用組成
物の調製およびコーティングの形成に、このオルガノシ
リコン化合物を用いることに関するものである。本発明
は、とくに織物材料のコーティング、例えばいわゆる通
気性防水性織物の製造に有用であるものに関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術および課題】防水性織物、とくに防水性で
あり且つ水蒸気の通過を同時に許す織物は、常に求めら
れている。このような織物は、ユーザーに快適な改善さ
れたレベル、例えば人体から発生した水蒸気を通過させ
且つ逃がす衣料品およびテントの製造への用途が見いだ
されている。このような通気性織物を得るために、幾つ
かの方法が提案されている。ひとつの方法は、きつく織
られた特定のヤーンまたはかさばるヤーンと高収縮ヤー
ンとの組み合わせにより製造された糸の使用を包含する
ものである。他の方法は、１００μ未満、好ましくは１
０μ未満の平均直径の微小孔を含むポリウレタン類また
はポリビニルクロライドのような材料による微孔質コー
ティングを使用することを包含する。これらの孔は、液
体水分の透過は許さないが、水蒸気分子が通過するには
十分に大きいものである。微孔質材料は、しばしば例え
ばシリコーンポリマーベースの撥水性の仕上げ剤と組み
合わせて使用される。さらにこの方法は、過剰な水蒸気
を吸収し、これを微孔質層に緊密に貯蔵し、後の段階で
その透過を許すようにした親水性仕上がりからなる、い
わゆるバッファーコーティングの使用としばしば組み合
わされている。通気性防水性仕上がり品を提供する第３
の方法は、非孔質の親水性コーティングの使用である。
この背景となる基礎的原理は、コーティングに用いられ
るポリマー鎖に、親水性化学基を導入することである。
この親水性基は、水蒸気分子が、鎖に沿って且つコーテ
ィングを通して通過することを可能にする飛び石のよう
に作用する。このコーティングは、ハード、例えばポリ
ウレタンセグメントおよびソフト、例えばポリエーテル
セグメントからなる。

【０００３】英国特許出願第2,087,909号において、フ
ィルム中のハードセグメントを提供する低分子量の二官
能価化合物、フィルム中のソフトセグメントを提供する
ポリエチレングリコールおよびジイソシアネートから形
成されたブロックコポリマーの通気性非孔質ポリウレタ
ンフィルムが提供されている。米国特許明細書第4,686,
137号において、コーティングされた織物が開示されて
おり、これは、液体水分には不透過性であるが、水蒸気
には非常に透過性であるものであり、布帛のウエブおよ
びウエブの少なくとも１つの表面上をコーティングする
均一な非孔質を含有してなるものである（このコーティ
ングは、少なくとも１つのポリウレタンまたはポリウレ
タン尿素ハードセグメント、および少なくとも１つの親
水性ソフトブロックと疎水性ソフトブロックとを含有す
るソフトブロックコポリマーにより特徴付けられる実質
上線状のセグメンテッドコポリマー鎖を含有する）。ソ
フトブロックの親水性成分は、ポリアルキレンオキサイ
ドとすることができる。日本国公開特許公報第63-17991
6号において、ポリオール類のソフトセグメントおよび
脂肪ジイソシアネート類と脂肪ジアミン類のハードセグ
メントをもつ熱可塑性ポリウレタン樹脂が提供されてい
る。このジオール類は、分子量８００〜２２００のポリ
シロキサンジオール類およびポリオキシテトラメチレン
グリコールを含有する。本発明者らの同時係属出願（リ
ファレンスＭＳ−Ｐ５０９９）の特願平第3-97270号に
おいて、本質的に４価のＳｉＯ₂単位および１価のＲ₃Ｓ
ｉＯ_1/2およびＲ'Ｒ₂ＳｉＯ_1/2単位からなり、４価の単
位に対する１価単位の比が０.４／１〜２／１であり、
オルガノシリコン化合物中に存在するすべての１価の単
位の４０〜９０％がＲ'Ｒ₂ＳｉＯ_1/2単位である、硬化
性ポリウレタン樹脂１００重量部およびオルガノシリコ
ン化合物１０〜１００重量部との共重合により形成され
るフィルム形成コポリマーを提供している（式中、Ｒ
は、８個までの炭素原子を有する１価の炭化水素基を示
し、Ｒ'はヒドロキシル基を末端基とするポリオキシア
ルキレン基を示す）。

【０００４】しかしながら、多くの水蒸気を透過させる
ことのできる布帛用防水性ポリウレタンコーティング
は、耐摩耗性が貧弱であり、通気性または水蒸気の透過
度が増加するとき、静水圧として測定した防水性が減少
することが見いだされた。さらに、水性硬化性固体非孔
質ポリウレタン樹脂を基にした通気性防水性コーティン
グ材料は、織物市場において市販されていないことは明
らかである。本発明者らは、改善されたポリウレタンコ
ーティングは、特定のオルガノシリコン化合物をそこに
加えることにより提供できることを見いだした。これら
の改善されたコーティングに有用であるオルガノシリコ
ン化合物は、新規材料であり、且つ本発明の範囲内に含
まれるものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の一つの見地によ
って、一般式Ｓｉ［ＯＳｉＲ₂Ｑ］₄（式中、Ｒは炭化水
素およびハロゲン置換炭化水素基から選ばれる１〜８個
の炭素原子をもち且つ脂肪不飽和物のない１価の基を表
し、Ｑは、Ｒ基あるいは分子内に１つ以下のＱ基がＲ基
を表すように少なくとも２つのオキシアルキレン基単位
のブロックを含み且つ反応性水素基を含む末端基を有す
る基を表す）により表される新規なオルガノシリコン化
合物が提供される。

【０００６】有機化学での類推によって、新規なオルガ
ノシリコン化合物は、本明細書においてネオペンタシロ
キサンと呼ぶことにする。これは、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合
を経た中央のケイ素原子に結合した４つのトリ置換ケイ
素原子によって中央のケイ素原子が置換されたことを意
味するものである。本発明のネオペンタシロキサンにお
ける各Ｒ基は、独立的に、アルキル、アリール、アルカ
リル、アラルキルまたはハロゲン置換アルキル、アリー
ル、アラルキル基のアルカリルとすることができる。こ
のような基の例としては、メチル、エチル、イソプロピ
ル、フェニル、トリル、フェニルエチルまたはトリフル
オロプロピルを含む。すべてのＲ基の好ましくは少なく
とも５０％、最適には少なくとも８０％がメチルである
のがよい。

【０００７】本発明の新規なオルガノシリコン化合物の
一般式におけるＱにより表される基は、少なくとも２つ
のオキシアルキレン単位および活性水素を含む末端基の
ブロックを有することにより特徴付けられる。オキシア
ルキレン単位として、オキシエチレン、オキシプロピレ
ンまたはオキシブチレン単位が存在することができる。
本発明によるポリウレタン織物処理における最適な水蒸
気透過性のために、Ｑ基はいずれもＲ基を表さず；さら
にオキシアルキレン単位の総数の少なくとも８５％がオ
キシエチレン基であり、すべての残りのオキシアルキレ
ン単位がオキシプロピレンであるのがよい。オキシアル
キレン単位のブロックは、任意の好適な化学基によって
ケイ素原子に結合しているのがよい。これは、２価の炭
化水素基（−Ｃ_nＨ_2n−）、例えば−（ＣＨ₂）₃−、−
（ＣＨ₂）₄−、または−ＣＨ₂（ＣＨ₃）ＣＨＣＨ₂−、
あるいは炭素鎖が例えば酸素、窒素または硫黄原子によ
って中断されている２価の炭化水素基とすることができ
る。好ましくは、結合している基は、８個の炭素原子未
満であるのがよい。また、結合している基は、ケイ素原
子により炭素結合しているのが好適である（このような
結合が、例えばＳｉ−Ｏ−Ｃ−結合よりも加水分解的に
安定であると考えられる場合）。末端基Ｑは、活性水素
を含む任意の基、例えばカルボキシル、ヒドロキシル、
アミンまたはアミドとすることができるが、使用するこ
とを考慮すると、好ましくはヒドロキシル基である。Ｑ
により表される基は、一般式−Ｃ_sＨ_2s［ＯＣ₂Ｈ₄］
_n［ＯＣ₃Ｈ₆］_mＯＨ（式中、ｓは３〜６の値の整数であ
り、ｎは５〜１００の値の整数であり、ｍはゼロまたは
１〜８０の値の整数であり、なお、ｎ＞ｍである）。ｓ
の値は３が最適である。

【０００８】ＱがＳｉＣ結合を経てＳｉに結合している
本発明のネオペンタシロキサン類は、ハイドロシリル化
触媒の存在下、式Ｓｉ［ＯＳｉＲ₂Ｈ］₄またはＳｉ［Ｏ
ＳｉＲ₂Ｈ］₃［ＯＳｉＲ₃］（式中、Ｒは上記で定義し
たものである）と、少なくとも２つのオキシアルキレン
基、活性水素原子をもつ末端基およびオレフィン不飽和
物をもつ第２の末端基のブロックを有するポリオキシア
ルキレン化合物とを反応させることにより調製すること
ができる。ポリオキシアルキレン化合物は、例えば一般
式ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｃ_s-2Ｈ_2s-4［ＯＣ₂Ｈ₄］_nＯＣ₃Ｈ₆］_m
ＯＨ（式中、ｓ、ｎおよびｍは、上記で定義したもので
ある）により表すことができる。ハイドロシリル化反応
と呼ばれるＣＨ₂＝ＣＨ−基にＳｉＨ基を付加するため
の好適な触媒は、当該技術分野において知られているも
のであり、例えばＰｔＣｌ₂やＨ₂ＰｔＣｌ₆のような白
金含有化合物、白金化合物とオレフィン類やオルガノシ
リコン化合物およびオレフィン不飽和物をもつポリマー
類との錯体を含む。好適なポリオキシアルキレン化合物
は、アリル末端停止ポリエーテル類である。式Ｓｉ［Ｏ
ＳｉＲ₂Ｈ］₄のネオペンタシロキサン類は、既知の材料
である。これらは、例えば酸性触媒の存在下、テトラエ
チルオルトシリケートと、一般式（ＨＲ₂Ｓｉ）₂Ｏのジ
シロキサンとの反応により製造される。Ｑ基が−ＳｉＯ
Ｃ−結合を経てケイ素に結合している本発明のネオペン
タシロキサンは、メトキシまたはエトキシのようなアル
コキシに、例えば（ＨＲ₂Ｓｉ）₄Ｓｉのケイ素結合水素
原子を転換させた後、この生成物とポリオキシアルキレ
ンジオールとを反応させることにより得られる。予備反
応は、任意の好適な溶媒、好ましくはトルエンやキシレ
ンのような炭化水素溶媒の存在において、任意の適当な
温度で行うことができる。簡便には、反応は、約１００
℃〜約１５０℃の溶媒の還流温度で行われる。

【０００９】Ｑ基の反応性末端基の存在によって、新規
なネオペンタシロキサンが他の化合部およびポリマーと
の反応に入ることを可能にする。とくに、特定のネオペ
ンタシロキサンは、硬化性ポリウレタン樹脂と反応し
て、硬質およびフレキシブルな基体のため、また自立性
のフィルムの製造のためのコーティング材料として使用
することができるフィルム形成用組成物を提供すること
ができる。従って他の見地において、本発明は、硬化性
ポリウレタン樹脂１００重量部と、一般式Ｓｉ［ＯＳｉ
Ｒ₂Ｑ］₄（式中、Ｒは炭化水素およびハロゲン置換炭化
水素基から選ばれる炭素原子１〜８個をもち且つ脂肪不
飽和物のない１価の基を表し、Ｑは、Ｒ基または一般式
−Ｃ_sＨ_2s［ＯＣ₂Ｈ₄］_n［ＯＣ₃Ｈ₆］_mＯＨ（式中、ｓ
は３〜６の値の整数であり、ｎは５〜１００の整数であ
り、ｍはゼロまたは１〜８０の整数であり、なお、ｎ＞
ｍ且つ１つ以下のＱ基がＲ基を表す）の基を表す）によ
り表されるオルガノシリコン化合物１０〜１００重量部
とを含有してなるフィルム形成用組成物を包含する。

【００１０】硬化性ポリウレタン樹脂は、硬化したポリ
マーフィルムのハードセグメントを提供する。有効な硬
化性ポリウレタン樹脂は、溶媒ベースおよび水ベースの
樹脂ともに包含し、例えばポリエーテルウレタン、ポリ
エステルウレタンおよびポリエーテルウレタン尿素が例
示される。“硬化性ポリウレタン樹脂”という述語は、
例えば硬化反応において反応することのできる反応性基
が分子上に実質的に残らない程度に予備反応されてい
る、いわゆる自然乾燥ポリウレタン系は除く。好適な硬
化性ポリウレタン系樹脂は、いわゆる２成分系のものを
含む。これらは、大体部分的に架橋剤と反応する２官能
価の分子を包含し、硬化または他の反応がさらに行われ
る利用できる幾つかの反応性基を残すものである。好適
な硬化性ポリウレタンは、官能基が実質上等しい反応性
をもつ直線または枝分れ鎖脂肪化合物、環状化合物およ
び芳香族化合物を含む低分子量２官能価化合物から得ら
れる。使用できる低分子量２官能価化合物の例は、ジオ
ール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、チオジグリコール、２，２−ジメチルプロパン−
１，３−ジオール、１，４−ビスヒドロキシメチル−ベ
ンゼン、ビス−ヒドロキシエチルジサルファイド、シク
ロヘキサン−ジメタノール、ジアミン、例えばエチレン
ジアミン、ジヒドラジド、例えばカルボジヒドラジド、
オキザリックヒドラジド、ヒドラジンおよび置換ヒドラ
ジンを含む。２官能価単位の分子量を増加させることに
より、セグメントの硬さは減少する。従って、２００を
超えない分子量をもつハードセグメントの２官能価の化
合物を使用することが好ましい。２官能価成分は、同一
の化合物または２つ以上のこのような化合物とすること
ができる。

【００１１】通常、ポリウレタン樹脂の架橋剤は、イソ
シアネートまたはホルムアルデヒド化合物である。好適
な架橋剤の例としては、ジフェニルメタン−４，４−ジ
イソシアネート、トルエンジイソシアネート、ヘキサメ
チレン−１，６−ジイソシアネート、１−イソシアネー
ト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチ
ルシクロヘキサンおよびメラミンホルムアルデヒドであ
る。好適なポリウレタン組成物は、例えばポリマーのエ
ーテルグリコールやジイソシアネート架橋剤（適宜連鎖
延長剤を含む）と、ジアミンまたはジヒドロキシ誘導体
との反応により硬化するものを含む。様々なタイプの架
橋剤、例えば脂肪または芳香族イソシアネート、グリコ
ールの様々なタイプ、例えばポリオキシエチレン、ポリ
オキシプロピレンまたはポリオキシテトラメチレン、お
よび様々なタイプの連鎖延長剤の選択により、コポリマ
ーのポリウレタンセグメントの構造特性は、材料の目的
とする使用により変化させることができる。とくに、本
発明においては、ジフェニルメタンジイソシアネート、
エチレンジアミンおよびポリテトラメチレンオキサイド
の重合により形成されたポリウレタン尿素を使用するの
が好ましい。硬化性組成物は、さらに成分の硬化を促進
する触媒を含むことができる。好適な触媒は、有機酸、
例えばｐ−トルエンスルホン酸を含む。硬化性ポリウレ
タン樹脂は、好適な溶媒または他の希釈液、例えばジメ
チルホルムアミド、水、トルエンまたはエチルアセテー
トの溶液または分散体として提供されるのが好ましい。
溶液または分散体としてのポリウレタン樹脂の含量は、
重要ではないが、好ましくは３５〜５０重量％の範囲に
ある。

【００１２】Ｑにおけるオキシアルキレン単位の少なく
とも７０％、好ましくは少なくとも８５％が、オキシエ
チレンであるとき、フィルム形成用組成物は、織布上の
防水、通気性コーティングの形成にとくに適合する。フ
ィルム形成組成物へのこのようなネオペンタシロキサン
の導入は、硬化したフィルムに、改善された水蒸気透過
性（通気性）を付与することが見いだされた。このよう
な用途のために、各Ｑにおけるポリオキシアルキレンブ
ロックは、少なくとも３００、好ましくは少なくとも１
０００の分子量を有するものがよい。とくにオキシアル
キレン単位が主にオキシエチレン単位である場合、分子
量が高くなるにつれ、硬化したフィルムの水蒸気透過性
も高くなる。しかしながら、過度に高い分子量になる
と、フィルムの強度および防水性が減少する傾向にあ
る。従って、各ポリオキシアルキレンブロックは、４０
００を超えない分子量をもつものが好適である。

【００１３】フィルム形成用組成物は、２つの成分、す
なわちポリウレタンおよびネオペンタマーを単に混合す
ることにより調製することができる。続いて、これは後
の加工時に、例えば上昇した温度で、硬化フィルムに転
換することができる。しかしながら、ネオペンタシロキ
サンは、まず好適な溶媒、例えばエチルアセテート、ト
ルエン、ジメチルホルムアミドまたは水に溶解するのが
好適である。組成物は、ポリウレタン樹脂１００重量部
につき１０〜１００重量部のネオペンタシロキサンを含
有するべきである。好適には、ポリウレタン樹脂１００
重量部につき、１８〜７０重量部のオルガノシリコン化
合物を、最適には３０〜４５重量部を使用するのがよ
い。ポリウレタン樹脂の化学反応性は、樹脂の硬化およ
びそのネオペンタマーとの反応が共に行えるのに十分な
ものにするべきである。従って、ある程度の場合におい
て、市販されているポリウレタン樹脂に通常存在する架
橋剤よりも、その量を増加させることが望ましい。触媒
のレベルも、合理的な短い架橋時間にするために、増加
させることができる。触媒や架橋剤成分に加え、織物コ
ーティング組成物の既知および標準的な原料である溶
媒、希釈液、顔料、充填剤、染料および他の材料を、ポ
リウレタン樹脂はさらに含有することができる。

【００１４】上述したように、本発明のフィルム形成組
成物は、織物および他の孔質基体への防水性、水蒸気透
過性コーティングの形成にとくに好適である。ポリウレ
タン樹脂およびネオペンタシロキサンの混合物を含有し
てなる組成物は、例えばパジング、噴霧、浸漬、直接コ
ーティング、トランスファーコーティングおよびカレン
ダリングのような適当なすべてのコーティング技術を用
いて、基体に適用することができる。基体に適用される
組成物の量は、あまり重要ではなく、基体の目的用途に
よって幾分かの範囲がある。防水、通気性コーティング
の従来のレベルは、一般的な適当量である。すなわち、
基体表面の１m²あたり、約１５〜５０gの硬化した組成
物が提供されるように、十分な組成物を供給するべきで
ある。用途に従って、適用された組成物が硬化される。
約１２０℃〜約１８０℃の温度で、約３０秒〜約４分の
時間の暴露が、望ましい硬化の度合を達成するのに通常
十分である。しかし、もし望むならば、これらの範囲外
の時間および温度も使用することができる。従来のコー
ティング技術の常識において、適用された組成物が溶媒
または他の希釈液を含むとき、硬化の前に乾燥ステップ
を適用して、少なくとも幾分かの溶媒または希釈液の除
去を行うのが好ましい。

【００１５】本発明の組成物は、従来の技術によって、
二次加工自立性のフィルムに使用することができる。例
えば、この組成物は、基体、例えば非粘着性表面をもつ
紙上に塗工され、ここに示した温度および時間で硬化さ
せることができる。続いて、硬化したフィルムは、基体
から放すか、あるいは使用されるまでその上で残してお
くことができる。このようなフィルムは、フィルムを基
体に積層することにより孔質、例えば織物の基体上に防
水性、通気性コーティングを提供するために使用するこ
とができる。従って、他の見地において、本発明は、基
体、とくに織物の基体を処理する方法を提供するもので
あり、この方法は、本発明のフィルム形成組成物から自
立性のフィルムを形成し、続いて前記基体に、前記自立
性のフィルムを積層することを包含する。本発明によっ
て、すべての様々な基体を処理することができる。しか
し、本発明は、防水性衣類、テント材料、ターポリン等
の目的用途のために、例えばナイロン、ポリエステルお
よびポリエステル綿等の多孔質織布の防水性、通気性コ
ーティングの製造にとくに適している。

【００１６】

【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。す
べての部および％は、特記しない限り重量基準とする。実施例１〜３ 好適なオルガノシリコン化合物の調製 滴下ロート、コンデンサー、温度計および撹拌機を備え
たフラスコに、２８４gのＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂（ＯＣＨ₂
ＣＨ₂）₅₀（ＣＨ₂＝ＣＨ−を基準として０.１２８モル
部（molar part））および１０gのＳｉ［ＯＳｉ（Ｃ
Ｈ₃）₂Ｈ］₄（ＳｉＨを基準として０.１２１モル部）、
トルエン（１００g）および０.３gのソジウムアセテー
トを充填した。フラスコを９０℃に加熱し、ＳｉＨ１モ
ルにつき２×１０^-5モルのＰｔを、塩化白金酸の形状で
加えた。温度を約１２５℃でトルエンが還流するまで上
昇させ、すべてのＳｉＨ基が反応するまで、反応を続け
た（これは、赤外分光計によりモニターした）。得られ
た溶液を分析した結果、式

【００１７】

【化１】

【００１８】を有するオルガノシリコンネオペンタマー
化合物（Ｎ１）を含むことが見いだされた。実施例２お
よび３において、１２（充填重量７５g）および３２
（充填重量１８８g）のオキシアルキレン基をそれぞれ
有するアリルポリオキシアルキレン反応体を用いたこと
以外は、上記のプロセスを繰り返した。得られたネオペ
ンタマー化合物Ｎ２およびＮ３は、それぞれ

【００１９】

【化２】

【００２０】および

【００２１】

【化３】

【００２２】の式をそれぞれ有していた。

【００２３】実施例４〜８ トルエンおよびメチルエチルケトンの混合物における芳
香族ポリエステル、２成分ポリウレタンの５０％分散体
である、ラリム（Larim）ＳｐＡから提供されたラリタ
ン（Latithane）Ｂ８５０のポリウレタン組成物１００
部と、Ｃ₄アルコール中のメラミンホルムアルデヒド樹
脂架橋剤の２５％溶液であるラリタンＣＬ３Ａ７.５
部、Ｃ₄アルコール中のｐ−トルエンスルホン酸触媒の
２５％溶液であるラリタンＣＴ３Ａ１.５部、艶消剤３
部、および化合物Ｎ１の１２.５部、１６.７５部および
２１.５部（それぞれ実施例４、５および６）、化合物
Ｎ２およびＮ３の１２.５部（それぞれ実施例７および
８）とを混合することにより５つの組成物を調製した。
ウィギンズティープ（Wiggins Teape）７０３平面転写
コーティングペーパーを、実施例４、７および８の組成
物をそれぞれコーティングした。このコーティングは、
９０℃で３０秒乾燥させ、１５０℃で３０秒加熱した第
１層をコーティングし、９０℃で１５秒乾燥させ、１５
０℃で２分硬化させた第２層をコーティングすることに
より行った。組み合わされたコーティングのフィルム厚
は、３０g／m²のコーティング密度であった。次に、硬
化したフィルムを裏側のペーパーから剥がし、フィルム
４、７および８を得て、後述する通気性試験にかけた。
実施例４、５および６の組成物をさらに、布帛４、５お
よび６を得るための同様のコーティング方法によって、
５７g（２ｏｚ）のナイロン布帛上にコーティングし、
通気性および水吸収性を試験した。

【００２４】実施例９〜１４ ３５％固体を有する水性芳香族自己架橋性ポリウレタン
１００部と、１００％固体のメラミンホルムアルデヒド
架橋剤２部、ポリアクリル酸増粘剤２部、２５％固体の
スルホン酸触媒０.２部、化合物Ｎ１を１.８５、３.
９、６.２、８.７、１１.７および１５部（実施例９〜
１４）とを混合することにより、６つの組成物を調製し
た。次に実施例４〜６に記載した方法により、５７g
（２ｏｚ）のナイロン上に組成物をコーティングし、布
帛９〜１４が得られた。

【００２５】比較例Ｃ１〜Ｃ６ Ｃ１は、オルガノシリコンネオペンタマー化合物を省略
した実施例４で得られた組成物とした。Ｃ２は、オルガ
ノシリコンネオペンタマーを、平均式

【００２６】

【化４】

【００２７】（式中、ｘ／ｙ／ｚの比は、０.７／０.８
／１.０の値である）のオルガノシリコン化合物に置き
換えた、実施例４で得られた組成物とした。Ｃ３は、オ
ルガノシリコンネオペンタマーを、平均式

【００２８】

【化５】

【００２９】（式中、ｘ／ｙ／ｚの比は、０.７／０.８
／１.０の値である）のオルガノシリコン化合物に置き
換えた、実施例４で得られた組成物とした。Ｃ４は、オ
ルガノシリコンネオペンタマーを、平均式

【００３０】

【化６】

【００３１】（式中、ｘ／ｙ／ｚの比は、０.７／０.８
／１.０の値である）のオルガノシリコン化合物に置き
換えた、実施例４で得られた組成物とした。Ｃ５は、ダ
ブリュ・エル・ゴア・アンド・アソシエーツ（W.L.Gore
and Associates）の微孔質ＰＴＦＥフィルムを用いて
３層ラミネートした市販されている布帛とした。Ｃ６
は、ウィトコフレックス（Witcoflex）９７１という名
で市販されている布帛とした（これは英国特許明細書2,
087,909号にクレームされているタイプであると考えら
れる）。例Ｃ１〜Ｃ４は、実施例４〜８で説明した方法
に従い、フィルムＣ１〜Ｃ４および布帛Ｃ１〜Ｃ４とし
た。

【００３２】試験 ５４cm²の表面積をもつアルミニウムカップを４２gの水
で満たし、接着剤でカップ上に布帛またはフィルムを固
定することにより通気性を試験した。ロカテックス（Lo
catex）ＰＥ１８布帛（通気性１００％）のプレート
を、この上におき、２０℃で６５％の相対湿度（ＲＨ）
雰囲気において、振動のない回転テーブル上にカップを
おくことにより、カップを平衡にした。次に、精密にカ
ップの重量を測定し、回転テーブルに戻した後、２４時
間おき、再度重量を測定した。ロカテックスＰＥ１８の
プレートでのみ覆われた２つの平衡カップも精密に重量
を測定し、平衡カップの重量損失に対して、試験したフ
ィルムまたは布帛を備えたカップの重量損失の比の１０
０倍として、通気性を計算した（２つの平均）。試験の
結果を以下の表Ｉに示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】この結果は、本発明によって製造されたフ
ィルムの通気性が非常に満足されるものであり、従来の
最も類似した技術に対して改善されていることを示して
いる。これは、非常に難しく且つ高価な技術を用いる市
販されているもの（ゴアテックス）に近づいている。布
帛の通気性は、フィルムよりも低いものであった。なぜ
ならば、その一因としては直接コーティング法は、布帛
の孔にコーティングを押し入れる傾向があり、その空間
によってコーティングの厚さを増加させるためである。
転写コーティングを用いる用途でも、改善された結果を
導くことが期待できる。静水圧は、水３滴が布帛を貫通
させるのに要求される水柱（cm）の高さ（最大１５０cm
まで）として、シャーリーハイドロスタチックヘッドテ
スター（Shirley Hydrostatic Head Tester）で測定し
た。この試験は、コーティングした布帛上で、最初にコ
ーティングしたときと、布帛片をＩＳＯスタンダード６
３３０−６Ａに従って、１サイクルにつき、５０gの界
面活性剤で、４０℃で５回の洗浄サイクルにかけた後の
両方を行った。これは、さらに９ＫＰａの充填量をもつ
マーチンデールアブレーションテスター（Martindale a
bration tester）を用いて、５０００サイクルかけた
後、再度この試験を行った。試験した布帛の結果を表II
に示す。

【００３５】

【表２】

【００３６】実施例４、７、８およびＣ６のフィルム水
吸収性を試験した。これは、温水１lに、３７gのトリプ
ロンソイアガー、１.５gのアガーＮｏ２を溶解し、１５
分、１２１℃で溶液を滅菌し、これが凝固するように培
養皿に注ぐことにより行った。これは、フィルムの表面
上すべてに保持することなく水を吸収するためのポリウ
レタンフィルムの培地を提供した。２４時間後、再度フ
ィルムの重量を測定した。計算した重量のパーセントは
増加していた。表IIIに与えられた試験結果は、フィルム
の親水性特性が増加しても、フィルムが水を吸収する傾
向は増加しなかったことを示している。

【００３７】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マーテイン・ローランズ イギリス国、ウエイルズ、ウエスト・グラ モーガン、ニース、シムラ・ロード 106

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式Ｓｉ［ＯＳｉＲ₂Ｑ］₄（式中、Ｒ
   は炭化水素およびハロゲン置換炭化水素基から選ばれ
   る、１〜８個の炭素原子をもち且つ脂肪不飽和物のない
   １価の基を表し、Ｑは、Ｒ基あるいは少なくとも２つの
   オキシアルキレン基単位のブロックおよび反応性水素基
   を含む末端基を有する基を表し、且つ分子内の１つ以下
   のＱ基がＲ基である）により表されることを特徴とす
   る、シロキサンおよびオキシアルキレン単位を有するオ
   ルガノシリコン化合物。
2. 【請求項２】 Ｒ基の少なくとも８０％がメチル基であ
   る、請求項１に記載のオルガノシリコン化合物。
3. 【請求項３】 Ｑ基が、一般式−Ｃ_sＨ_2s［ＯＣ₂Ｈ₄］_n
   ［ＯＣ₃Ｈ₆］_mＯＨ（式中、ｓは３〜６の値の整数であ
   り、ｎは５〜１００の値の整数であり、ｍはゼロまたは
   １〜８０の値の整数（１および８０を含む）であり、ｎ
   はｍよりも大きい値を有する）を有する、請求項１また
   は２に記載のオルガノシリコン化合物。
4. 【請求項４】 Ｑ基におけるオキシアルキレン単位の少
   なくとも８５％がオキシエチレン単位であり、すべての
   残りのオキシアルキレン単位がオキシプロピレンであ
   る、請求項３に記載のオルガノシリコン化合物。
5. 【請求項５】 硬化性ポリウレタン樹脂１００重量部
   と、一般式Ｓｉ［ＯＳｉＲ₂Ｑ］₄（式中、Ｒは炭化水素
   およびハロゲン置換炭化水素基から選ばれる炭素原子１
   〜８個をもち且つ脂肪不飽和物のない１価の基を表し、
   Ｑは、Ｒ基または一般式−Ｃ_sＨ_2s［ＯＣ₂Ｈ₄］_n［ＯＣ
   ₃Ｈ₆］_mＯＨ（式中、ｓは３〜６の値の整数であり、ｎ
   は５〜１００の整数であり、ｍはゼロまたは１〜８０の
   整数であり、なお、ｎ＞ｍ）を表し、且つ１つ以下のＱ
   基がＲ基である）により表されるオルガノシリコン化合
   物１０〜１００重量部とを含有してなる、フィルム形成
   用組成物。
6. 【請求項６】 Ｑ基における少なくとも８５％のオキシ
   アルキレン単位が、オキシエチレン基であり、すべての
   残りのオキシアルキレン単位が、オキシプロピレンであ
   る、請求項５に記載のフィルム形成用組成物。
7. 【請求項７】 ポリウレタン樹脂１００重量部につき、
   オルガノシリコン化合物を１８〜７０重量部使用するこ
   とにより形成された、請求項５または６に記載のフィル
   ム形成用組成物。
8. 【請求項８】 基体にポリウレタンフィルム形成用組成
   物を供給し、前記の供給した組成物を硬化させることを
   包含する基体を処理する方法であって、該組成物が、請
   求項５ないし７のいずれか１項に記載の組成物であるこ
   とを特徴とする、基体を処理する方法。
9. 【請求項９】 自立性のフィルムを形成した後、基体に
   該フィルムをラミネートする基体を処理する方法であっ
   て、該自立性のフィルムは、請求項５ないし７のいずれ
   か１項に記載の組成物から調製されたことを特徴とす
   る、基体を処理する方法。