JPH0570680A - ポリフエニレンエーテルの難燃性増強法 - Google Patents
ポリフエニレンエーテルの難燃性増強法Info
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- JPH0570680A JPH0570680A JP3390092A JP3390092A JPH0570680A JP H0570680 A JPH0570680 A JP H0570680A JP 3390092 A JP3390092 A JP 3390092A JP 3390092 A JP3390092 A JP 3390092A JP H0570680 A JPH0570680 A JP H0570680A
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- polyphenylene ether
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
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- Silicon Polymers (AREA)
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 ポリフェニレンエーテルを該ポリフェニレン
エーテル１００重量部あたり２乃至１５重量部のフェニ
ルシロキサン流体とブレンドすることから成り、フェニ
ルシロキサン流体が約８００乃至１００，０００の範囲
の分子量を有し、そして式： （ａ）（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＯ、 （ｂ）ＣＨ3（Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ及び （Ｃ）（ＣＨ3）２ＳｉＯの化学結合単位から本質的に
成り、前記フェニルシロキサン流体中に、（ａ）、
（ｂ）及び（ｃ）の総モル数を基準として２０乃至４０
モル％の（ａ）、又は４０乃至８０モル％の（ｂ）、又
は２１乃至７９モル％の（ａ）及び（ｂ）が存在する方
法。 【効果】 ポリフェニレンエーテルの難燃性を改良し、
そしてピーク煙放出速度及び総煙量を低減する。
エーテル１００重量部あたり２乃至１５重量部のフェニ
ルシロキサン流体とブレンドすることから成り、フェニ
ルシロキサン流体が約８００乃至１００，０００の範囲
の分子量を有し、そして式： （ａ）（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＯ、 （ｂ）ＣＨ3（Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ及び （Ｃ）（ＣＨ3）２ＳｉＯの化学結合単位から本質的に
成り、前記フェニルシロキサン流体中に、（ａ）、
（ｂ）及び（ｃ）の総モル数を基準として２０乃至４０
モル％の（ａ）、又は４０乃至８０モル％の（ｂ）、又
は２１乃至７９モル％の（ａ）及び（ｂ）が存在する方
法。 【効果】 ポリフェニレンエーテルの難燃性を改良し、
そしてピーク煙放出速度及び総煙量を低減する。
Description
【０００１】
【発明の背景】本発明は、ポリフェニレンエーテルを臨
界的モル％の化学結合フェニルシロキサン単位を含むシ
ロキサン流体とブレンドすることによるポリフェニレン
エーテルの熱的性質を改良する方法に関する。更に詳し
く述べると、本発明方法により提供されるポリフェニレ
ンエーテル−フェニルシロキサン流体ブレンドが、ＡＳ
ＴＭ法Ｅ９０６−８３に準拠して試験したときに、何れ
も低減したピーク煙放出速度及び総煙量を有することが
分った。
界的モル％の化学結合フェニルシロキサン単位を含むシ
ロキサン流体とブレンドすることによるポリフェニレン
エーテルの熱的性質を改良する方法に関する。更に詳し
く述べると、本発明方法により提供されるポリフェニレ
ンエーテル−フェニルシロキサン流体ブレンドが、ＡＳ
ＴＭ法Ｅ９０６−８３に準拠して試験したときに、何れ
も低減したピーク煙放出速度及び総煙量を有することが
分った。
【０００２】ハーフの米国特許第３，７３７，４７９号
の明細書に示されている様に、本発明以前に、改良され
た落錘耐衝撃性を有するポリオルガノシロキサンとポリ
フェニレンエーテルとの熱可塑性組成物が提供されてい
る。ログレンらの米国特許第４，４４６，０９０号及び
同４，４８７，８５８号の各明細書に、難燃性熱可塑性
材料を製造するために高粘度シリコーン流体を熱可塑性
ポリマーとブレンドすることが示されている。
の明細書に示されている様に、本発明以前に、改良され
た落錘耐衝撃性を有するポリオルガノシロキサンとポリ
フェニレンエーテルとの熱可塑性組成物が提供されてい
る。ログレンらの米国特許第４，４４６，０９０号及び
同４，４８７，８５８号の各明細書に、難燃性熱可塑性
材料を製造するために高粘度シリコーン流体を熱可塑性
ポリマーとブレンドすることが示されている。
【０００３】１９８９年１２月２２日付で提出された同
時継続中の米国特許出願第０７／４５５，１２２号の明
細書に、ある種のフェニルシロキサンマクロマーと２，
６−ジオルガノフェノールとの酸化カップリングにより
得られた熱可塑性難燃性シリコーン−ポリフェニレンエ
ーテルグラフト共重合体が記載されている。難燃性高性
能熱可塑性樹脂であることに加えて、前記シリコーン−
ポリフェニレンエーテルグラフト共重合体は燃焼終了後
に約３０重量％の膨張した残留物を生成することも分っ
た。燃焼後に残存する残留物は、時として「チャー収
率」として言及される。チャー収率は、１／２インチ×
３／４インチ×１／１６インチのポリマー成形試料を
４．４ワット／ｃｍ2 の熱流束を有する放射熱パネルか
ら２インチのところに配置した後に燃焼させることによ
り測定することができる。チャーが炎の熱と基体との間
に絶縁層を与え、そして煙発生を低減するためのメカニ
カルシールドの役割を果たすことから、望ましいチャー
は膨張するチャーである。
時継続中の米国特許出願第０７／４５５，１２２号の明
細書に、ある種のフェニルシロキサンマクロマーと２，
６−ジオルガノフェノールとの酸化カップリングにより
得られた熱可塑性難燃性シリコーン−ポリフェニレンエ
ーテルグラフト共重合体が記載されている。難燃性高性
能熱可塑性樹脂であることに加えて、前記シリコーン−
ポリフェニレンエーテルグラフト共重合体は燃焼終了後
に約３０重量％の膨張した残留物を生成することも分っ
た。燃焼後に残存する残留物は、時として「チャー収
率」として言及される。チャー収率は、１／２インチ×
３／４インチ×１／１６インチのポリマー成形試料を
４．４ワット／ｃｍ2 の熱流束を有する放射熱パネルか
ら２インチのところに配置した後に燃焼させることによ
り測定することができる。チャーが炎の熱と基体との間
に絶縁層を与え、そして煙発生を低減するためのメカニ
カルシールドの役割を果たすことから、望ましいチャー
は膨張するチャーである。
【０００４】
【発明の概要】本発明は、以下に定義する臨界的モル％
範囲の化学結合ジフェニルシロキシ単位又はメチルフェ
ニルシロキシ単位又はこれらの混合物を含むフェニルシ
ロキサン流体が、約２乃至１５重量部にて約１００重量
部のポリフェニレンエーテルに混合した場合に、ポリフ
ェニレンエーテルのピーク煙放出速度（ＰＳＲＲ）及び
総煙量（ＳＴＯＴ）を低減することができるという知見
に基づいている。驚くべきことに、ポリフェニレンエー
テル−フェニルシロキサンブレンドの成形試料を前記チ
ャー収率を測定するための適切な条件下で試験した場合
に、得られるチャーが膨張し、煙発生を低減するための
熱絶縁バリヤーの役割を果たすメカニカルシールドを形
成することが分った。
範囲の化学結合ジフェニルシロキシ単位又はメチルフェ
ニルシロキシ単位又はこれらの混合物を含むフェニルシ
ロキサン流体が、約２乃至１５重量部にて約１００重量
部のポリフェニレンエーテルに混合した場合に、ポリフ
ェニレンエーテルのピーク煙放出速度（ＰＳＲＲ）及び
総煙量（ＳＴＯＴ）を低減することができるという知見
に基づいている。驚くべきことに、ポリフェニレンエー
テル−フェニルシロキサンブレンドの成形試料を前記チ
ャー収率を測定するための適切な条件下で試験した場合
に、得られるチャーが膨張し、煙発生を低減するための
熱絶縁バリヤーの役割を果たすメカニカルシールドを形
成することが分った。
【０００５】
【発明の説明】本発明により、ポリフェニレンエーテル
を該ポリフェニレンエーテル１００重量部あたり２乃至
１５重量部のフェニルシロキサン流体とブレンドするこ
とから成るポリフェニレンエーテルのピーク煙放出速度
及び総煙量を低減する方法であって、前記フェニルシロ
キサン流体が約８００乃至１００，０００の範囲の分子
量を有し、そして式： （ａ） （Ｃ6 Ｈ5 ）2 ＳｉＯ、 （ｂ） ＣＨ3 （Ｃ6 Ｈ5 ）ＳｉＯ及び （ｃ） （ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ の化学結合単位から本質的に成り、前記フェニルシロキ
サン流体中に、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の総モル数を
基準として２０乃至４０モル％の（ａ）、又は４０乃至
８０モル％の（ｂ）、又は２１乃至７９モル％の（ａ）
及び（ｂ）が存在する方法が提供される。
を該ポリフェニレンエーテル１００重量部あたり２乃至
１５重量部のフェニルシロキサン流体とブレンドするこ
とから成るポリフェニレンエーテルのピーク煙放出速度
及び総煙量を低減する方法であって、前記フェニルシロ
キサン流体が約８００乃至１００，０００の範囲の分子
量を有し、そして式： （ａ） （Ｃ6 Ｈ5 ）2 ＳｉＯ、 （ｂ） ＣＨ3 （Ｃ6 Ｈ5 ）ＳｉＯ及び （ｃ） （ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ の化学結合単位から本質的に成り、前記フェニルシロキ
サン流体中に、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の総モル数を
基準として２０乃至４０モル％の（ａ）、又は４０乃至
８０モル％の（ｂ）、又は２１乃至７９モル％の（ａ）
及び（ｂ）が存在する方法が提供される。
【０００６】本発明の実施に際して使用することができ
るポリフェニレンエーテルのいくつかは、式：
るポリフェニレンエーテルのいくつかは、式：
【０００７】
【化１】
【０００８】の縮合単位を有する。前記各単位の夫々に
おいて、各Ｑ1 は夫々ハロゲン原子、第一級又は第二級
低級アルキル基（即ち７個までの炭素原子を含むアルキ
ル基）、フェニル基、ハロアルキル基、アミノアルキル
基、炭化水素オキシ基又は少なくとも２個の炭素原子が
ハロゲン原子と酸素原子とを隔てているハロ炭化水素オ
キシ基であり、そして各Ｑ2 は夫々水素原子、ハロゲン
原子、第一級又は第二級低級アルキル基、フェニル基、
ハロアルキル基、炭化水素オキシ基又はＱ1 に関して定
義した様なハロ炭化水素オキシ基である。適切な第一級
低級アルキル基の例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−アミル基、
イソアミル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、
２，３−ジメチルブチル基、２−，３−又は４−メチル
ペンチル基及び対応するヘプチル基である。第二級低級
アルキル基の例は、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基
及び３−ペンチル基である。好ましくは、全てのアルキ
ル基が枝分れであるよりも寧ろ直鎖である。最も頻繁に
は、各Ｑ1 がアルキル基又はフェニル基であり、とりわ
け炭素数１乃至４のアルキル基であり、そして各Ｑ2 が
水素原子である。
おいて、各Ｑ1 は夫々ハロゲン原子、第一級又は第二級
低級アルキル基（即ち７個までの炭素原子を含むアルキ
ル基）、フェニル基、ハロアルキル基、アミノアルキル
基、炭化水素オキシ基又は少なくとも２個の炭素原子が
ハロゲン原子と酸素原子とを隔てているハロ炭化水素オ
キシ基であり、そして各Ｑ2 は夫々水素原子、ハロゲン
原子、第一級又は第二級低級アルキル基、フェニル基、
ハロアルキル基、炭化水素オキシ基又はＱ1 に関して定
義した様なハロ炭化水素オキシ基である。適切な第一級
低級アルキル基の例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−アミル基、
イソアミル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、
２，３−ジメチルブチル基、２−，３−又は４−メチル
ペンチル基及び対応するヘプチル基である。第二級低級
アルキル基の例は、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基
及び３−ペンチル基である。好ましくは、全てのアルキ
ル基が枝分れであるよりも寧ろ直鎖である。最も頻繁に
は、各Ｑ1 がアルキル基又はフェニル基であり、とりわ
け炭素数１乃至４のアルキル基であり、そして各Ｑ2 が
水素原子である。
【０００９】ホモポリマー及び共重合体の両方のポリフ
ェニレンエーテルが包含される。適切なホモポリマー
は、例えば２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル単位を含むものである。適切な共重合体には、前記
単位を例えば２，３，６−トリメチル−１，４−フェニ
レンエーテル単位と組合わせて含むランダム共重合体が
包含される。
ェニレンエーテルが包含される。適切なホモポリマー
は、例えば２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル単位を含むものである。適切な共重合体には、前記
単位を例えば２，３，６−トリメチル−１，４−フェニ
レンエーテル単位と組合わせて含むランダム共重合体が
包含される。
【００１０】そのほかに包含されるのは、ヒドロキシ基
とカップリング剤との反応生成物を含む一層高分子量の
ポリマーを生成させるために、カップリング剤を公知の
様式で２個のポリフェニレンエーテル鎖のヒドロキシ基
と反応させた、カップリングされたポリフェニレンエー
テルである。カップリング剤の例は、低分子量ポリカー
ボネート、キノン、複素環式化合物及びホルマールであ
る。
とカップリング剤との反応生成物を含む一層高分子量の
ポリマーを生成させるために、カップリング剤を公知の
様式で２個のポリフェニレンエーテル鎖のヒドロキシ基
と反応させた、カップリングされたポリフェニレンエー
テルである。カップリング剤の例は、低分子量ポリカー
ボネート、キノン、複素環式化合物及びホルマールであ
る。
【００１１】前記ポリフェニレンエーテルは、ゲル透過
クロマトグラフィーで測定して、通常約３，０００乃至
４０，０００の範囲の数平均分子量及び約２０，０００
乃至８０，０００の範囲の重量平均分子量を有する。固
有粘度は、最も頻繁には、クロロホルム中、２５℃で測
定して約０．３５乃至約０．６ｄｌ／ｇの範囲である。
クロマトグラフィーで測定して、通常約３，０００乃至
４０，０００の範囲の数平均分子量及び約２０，０００
乃至８０，０００の範囲の重量平均分子量を有する。固
有粘度は、最も頻繁には、クロロホルム中、２５℃で測
定して約０．３５乃至約０．６ｄｌ／ｇの範囲である。
【００１２】前記ポリフェニレンエーテルは、典型的に
は少なくとも１種の対応するモノヒドロキシ芳香族化合
物の酸化カップリングにより製造される。特に有用で、
そして容易に入手できるモノヒドロキシ芳香族化合物
は、ポリマーがポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）の場合の２，６−キシレノール（各Ｑ
1 がメチル基であり、そして各Ｑ2 が水素原子である）
及び２，３，６−トリメチルフェノール（各Ｑ1 及びＱ
2 の１つがメチル基であり、そしてもう１つのＱ 2 が水
素原子である）である。
は少なくとも１種の対応するモノヒドロキシ芳香族化合
物の酸化カップリングにより製造される。特に有用で、
そして容易に入手できるモノヒドロキシ芳香族化合物
は、ポリマーがポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）の場合の２，６−キシレノール（各Ｑ
1 がメチル基であり、そして各Ｑ2 が水素原子である）
及び２，３，６−トリメチルフェノール（各Ｑ1 及びＱ
2 の１つがメチル基であり、そしてもう１つのＱ 2 が水
素原子である）である。
【００１３】酸化カップリングによるポリフェニレンエ
ーテルの製造に関しては、様々な触媒系が公知である。
触媒の選択に特に制限はなく、そして公知の触媒の何れ
をも使用することができる。大抵、前記触媒系は、様々
な他の物質との組合せで銅、マンガン又はコバルト化合
物等の少なくとも１種の重金属化合物を含む。好適な触
媒系の第１の群は、銅化合物を含むものから成る。この
種の触媒が、例えば米国特許第３，３０６，８７４号、
同３，３０６，８７５号、同３，９１４，２６６号及び
同４，０２８，３４１号の各明細書に開示されている。
それらは、通常第一銅又は第二銅イオン、及びハロゲン
化物（即ち塩化物、臭化物又はヨウ化物）イオンの組合
せである。
ーテルの製造に関しては、様々な触媒系が公知である。
触媒の選択に特に制限はなく、そして公知の触媒の何れ
をも使用することができる。大抵、前記触媒系は、様々
な他の物質との組合せで銅、マンガン又はコバルト化合
物等の少なくとも１種の重金属化合物を含む。好適な触
媒系の第１の群は、銅化合物を含むものから成る。この
種の触媒が、例えば米国特許第３，３０６，８７４号、
同３，３０６，８７５号、同３，９１４，２６６号及び
同４，０２８，３４１号の各明細書に開示されている。
それらは、通常第一銅又は第二銅イオン、及びハロゲン
化物（即ち塩化物、臭化物又はヨウ化物）イオンの組合
せである。
【００１４】マンガン化合物を含む触媒系が、第２の好
適な群を構成する。それらは、通常二価のマンガンがハ
ロゲン化物、アルコキシド又はフェノキシド等のアニオ
ンと組合せられたアルカリ性の系である。最も頻繁に
は、前記マンガンが例えばｏ−ヒドロキシアリールオキ
シム及びβ−ジケトン等の１種又はそれ以上の錯化剤及
び／又はキレート化剤との錯体として存在する。そのほ
かに有用なのは、公知のコバルト含有触媒系である。
適な群を構成する。それらは、通常二価のマンガンがハ
ロゲン化物、アルコキシド又はフェノキシド等のアニオ
ンと組合せられたアルカリ性の系である。最も頻繁に
は、前記マンガンが例えばｏ−ヒドロキシアリールオキ
シム及びβ−ジケトン等の１種又はそれ以上の錯化剤及
び／又はキレート化剤との錯体として存在する。そのほ
かに有用なのは、公知のコバルト含有触媒系である。
【００１５】前記フェニルシロキサン流体は、１００，
０００まで、好ましくは８００乃至５，０００の重量平
均分子量を有することができる。これらの流体を、本発
明に係わる難燃性ブレンドを製造するためにポリフェニ
レンエーテルとブレンドすることができる。これらのフ
ェニルシロキサンは周知の物質であり、そしてエンサイ
クロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・
エンジニアリング、１５巻、２５８乃至２６４頁、ジョ
ン・ワイリイ・アンド・サンズ、ニューヨーク（１９８
９年）［Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ，Ｖｏｌ．１５，ｐａｇｅｓ ２５８−２６４，Ｊｏ
ｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ（１９８９）］に示されている。例えば、本発明に係
わるフェニルシロキサン流体を、最初にジメチルシリコ
ーンストック（水解物の又は蒸留した環状化合物）とト
リメチルシロキシ単位等の連鎖停止剤源とを平衡化させ
ることにより製造することができる。フェニル置換基を
有するシロキシ単位は、ジフェニルシロキサン又はメチ
ルフェニルシロキサンとして導入することができる。殆
どの場合、触媒失活後に前記平衡化流体を熱及び真空に
より揮発分除去処理する。前記ジメチルシロキサン骨格
中に平衡化させたメチルフェニルシロキシ単位等のフェ
ニル置換基が、得られるポリジオルガノシロキサンの熱
及び酸化安定性を高めることが判明している。前記のか
さばる基が前記メチルポリマーの結晶化を妨害するため
に、ジメチルシロキサンと若干のメチルフェニルシロキ
サンとの共重合体は低流動点を有することが判明してい
る。
０００まで、好ましくは８００乃至５，０００の重量平
均分子量を有することができる。これらの流体を、本発
明に係わる難燃性ブレンドを製造するためにポリフェニ
レンエーテルとブレンドすることができる。これらのフ
ェニルシロキサンは周知の物質であり、そしてエンサイ
クロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・
エンジニアリング、１５巻、２５８乃至２６４頁、ジョ
ン・ワイリイ・アンド・サンズ、ニューヨーク（１９８
９年）［Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ，Ｖｏｌ．１５，ｐａｇｅｓ ２５８−２６４，Ｊｏ
ｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ（１９８９）］に示されている。例えば、本発明に係
わるフェニルシロキサン流体を、最初にジメチルシリコ
ーンストック（水解物の又は蒸留した環状化合物）とト
リメチルシロキシ単位等の連鎖停止剤源とを平衡化させ
ることにより製造することができる。フェニル置換基を
有するシロキシ単位は、ジフェニルシロキサン又はメチ
ルフェニルシロキサンとして導入することができる。殆
どの場合、触媒失活後に前記平衡化流体を熱及び真空に
より揮発分除去処理する。前記ジメチルシロキサン骨格
中に平衡化させたメチルフェニルシロキシ単位等のフェ
ニル置換基が、得られるポリジオルガノシロキサンの熱
及び酸化安定性を高めることが判明している。前記のか
さばる基が前記メチルポリマーの結晶化を妨害するため
に、ジメチルシロキサンと若干のメチルフェニルシロキ
サンとの共重合体は低流動点を有することが判明してい
る。
【００１６】前記のポリフェニレンエーテルとフェニル
シロキサン流体との難燃性ブレンドは、成分をローラー
混合又はかくはんし、その後ブレンドを成形可能な状態
に溶融押出することにより製造することができる。その
ほかに、前記成分の圧縮成形を用いることもできる。所
望する場合、二酸化チタン、シリカ、ガラス繊維、炭化
ケイ素ホイスカー、炭素繊維、クレー、タルク、雲母及
び炭酸カルシウム等の不活性充填材を、最初のブレンド
プロセスの間に前記ポリフェニレンエーテル及びフェニ
ルシロキサン流体と混合することができる。前記充填材
は、前記ポリフェニレンエーテル／フェニルシロキサン
流体ブレンド１００重量部あたり充填材約１乃至５０重
量部の割合で使用することができる。
シロキサン流体との難燃性ブレンドは、成分をローラー
混合又はかくはんし、その後ブレンドを成形可能な状態
に溶融押出することにより製造することができる。その
ほかに、前記成分の圧縮成形を用いることもできる。所
望する場合、二酸化チタン、シリカ、ガラス繊維、炭化
ケイ素ホイスカー、炭素繊維、クレー、タルク、雲母及
び炭酸カルシウム等の不活性充填材を、最初のブレンド
プロセスの間に前記ポリフェニレンエーテル及びフェニ
ルシロキサン流体と混合することができる。前記充填材
は、前記ポリフェニレンエーテル／フェニルシロキサン
流体ブレンド１００重量部あたり充填材約１乃至５０重
量部の割合で使用することができる。
【００１７】当業者が本発明をより良く実施できる様
に、以下の実施例を限定のためにではなく例証のために
示す。全ての部は、重量部である。 実施例１ 市販のフェニルシロキサンと、２，６−ジメチル−１，
４−フェニレンエーテル単位を含む市販のポリフェニレ
ンエーテルとのブレンドを、密封容器内で前記フェニル
シロキサンを直接、予め乾燥させたポリフェニレンエー
テル粉末に添加することにより調製した。混合物を、セ
ラミックボールを使って１乃至２時間ロール混合した。
使用したフェニルシロキサン流体を、下記表中に示し
た。ここで、「Φ」はフェニルであり、「Ｍｅ」はメチ
ルであり、「Ｄ」は平均の縮合ジオルガノシロキシ単位
数であり、「Ｔｅｒｍ．」は末端単位であり、そして
「ＴＭＳ」はトリメチルシロキシである。
に、以下の実施例を限定のためにではなく例証のために
示す。全ての部は、重量部である。 実施例１ 市販のフェニルシロキサンと、２，６−ジメチル−１，
４−フェニレンエーテル単位を含む市販のポリフェニレ
ンエーテルとのブレンドを、密封容器内で前記フェニル
シロキサンを直接、予め乾燥させたポリフェニレンエー
テル粉末に添加することにより調製した。混合物を、セ
ラミックボールを使って１乃至２時間ロール混合した。
使用したフェニルシロキサン流体を、下記表中に示し
た。ここで、「Φ」はフェニルであり、「Ｍｅ」はメチ
ルであり、「Ｄ」は平均の縮合ジオルガノシロキシ単位
数であり、「Ｔｅｒｍ．」は末端単位であり、そして
「ＴＭＳ」はトリメチルシロキシである。
【００１８】
【表１】
【００１９】ポリフェニレンエーテルとフェニルシロキ
サンとのブレンドを、ロール混合直後にカーバー（Ｃａ
ｒｖｅｒ）プレスにより２６５乃至２７０℃で、１．５
乃至２分間、２トン圧で圧縮成形した。得られた２．５
インチ×５インチ×１／１６インチのプラークは、広範
な透明度を有していた。ＵＬ−９４試験のため、前記プ
ラークを５個の０．５インチ×５インチ×１／１６イン
チ片に切断した。これらの試験片を、試験前に３日間室
温で老化させた。
サンとのブレンドを、ロール混合直後にカーバー（Ｃａ
ｒｖｅｒ）プレスにより２６５乃至２７０℃で、１．５
乃至２分間、２トン圧で圧縮成形した。得られた２．５
インチ×５インチ×１／１６インチのプラークは、広範
な透明度を有していた。ＵＬ−９４試験のため、前記プ
ラークを５個の０．５インチ×５インチ×１／１６イン
チ片に切断した。これらの試験片を、試験前に３日間室
温で老化させた。
【００２０】放射熱パネル（４．４ワット／ｃｍ2 ）下
に１／２インチ×３／４インチ×１／１６インチ（約７
００ｍｇ）の試験片を配置し、そして試料を２０乃至３
０秒間予め加熱した後に点火して、全試料のチャー収率
を測定した。前記チャーを、たる形井戸状（径６０ｍ
ｍ、深さ３０ｍｍ）に成形した針金ゲージを通して押圧
し、そしてステンレス鋼ビーカー（６０ｍｍ、深さ６５
ｍｍ）上に配置することでチャーを１ｍｍ2 以下の寸法
にすることにより、チャー体積を測定した。その後、予
め秤量したチャーを測容遠心分離管（１０ｍｌ）内に注
ぎ、そして１０分間遠心分離した。遠心分離管から直接
体積を測定し、そして単位質量あたりの体積を計算し
た。下記結果を得た。
に１／２インチ×３／４インチ×１／１６インチ（約７
００ｍｇ）の試験片を配置し、そして試料を２０乃至３
０秒間予め加熱した後に点火して、全試料のチャー収率
を測定した。前記チャーを、たる形井戸状（径６０ｍ
ｍ、深さ３０ｍｍ）に成形した針金ゲージを通して押圧
し、そしてステンレス鋼ビーカー（６０ｍｍ、深さ６５
ｍｍ）上に配置することでチャーを１ｍｍ2 以下の寸法
にすることにより、チャー体積を測定した。その後、予
め秤量したチャーを測容遠心分離管（１０ｍｌ）内に注
ぎ、そして１０分間遠心分離した。遠心分離管から直接
体積を測定し、そして単位質量あたりの体積を計算し
た。下記結果を得た。
【００２１】
【表２】
【００２２】上記結果により、フェニルシロキサンとポ
リフェニレンエーテルとのブレンドが優れた難燃性を有
することが示された。また、ジフェニルシロキシ単位の
２０乃至４０モル％の範囲又はメチルフェニルシロキシ
単位の４０乃至８０モル％の範囲が、燃焼の間に下層の
基体に対する保護層の役割を果たすことができる、満足
のいく、かさばった、そして海綿状のチャーを与えるこ
とができる。 実施例２ 表１のいくつかのフェニルシロキサンと、２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル単位を含む固有粘度
０．４６の市販のポリフェニレンエーテルとのブレンド
を、ヘンシェルミキサー内で前記フェニルシロキサンを
ポリフェニレンエーテル粉末に添加することにより調製
した。混合物を急速にかくはんし、その後押出の前に８
０℃で４時間乾燥させた。
リフェニレンエーテルとのブレンドが優れた難燃性を有
することが示された。また、ジフェニルシロキシ単位の
２０乃至４０モル％の範囲又はメチルフェニルシロキシ
単位の４０乃至８０モル％の範囲が、燃焼の間に下層の
基体に対する保護層の役割を果たすことができる、満足
のいく、かさばった、そして海綿状のチャーを与えるこ
とができる。 実施例２ 表１のいくつかのフェニルシロキサンと、２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル単位を含む固有粘度
０．４６の市販のポリフェニレンエーテルとのブレンド
を、ヘンシェルミキサー内で前記フェニルシロキサンを
ポリフェニレンエーテル粉末に添加することにより調製
した。混合物を急速にかくはんし、その後押出の前に８
０℃で４時間乾燥させた。
【００２３】前記ブレンドを、ウエルディング・エンジ
ニアズ（Ｗｅｌｄｉｎｇ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）２０ｍ
ｍ（Ｗ／Ｅ−２０）対向回転型非噛合式二軸押出機によ
り押出した。パサデナ・ヒドロリクス社（Ｐａｓａｄｅ
ｎａＨｙｄｒｏｌｉｃｓＩｎｃ．）の成形機を用いて、
押出物から６インチ×６インチ×１／１６インチＯＳＵ
プラークを圧縮成形した。各ブレンドの３個ずつのプラ
ークを、３５ｋｗ／ｍ2 の放射熱負荷下の水平配置で試
験し、そして熱及び煙放出のピーク速度（ＰＲＨＲ、Ｐ
ＳＲＲ）及び総熱及び煙放出量（ＨＴＯＴ、ＳＴＯＴ）
を含む熱及び煙放出速度の連続測定値を、標準ＯＳＵプ
ロトコル［ＡＳＴＭ法Ｅ９０６−８３］に準拠して３０
０秒（５分）間集め、そして結果を表３に示した。２８
トンのエンゲル（Ｅｎｇｅｌ）射出成形機を用いて押出
物からＵＬ−９４試験片（５インチ×１／２インチ×１
／１６インチ）を射出成形し、そして結果を表４に示し
た。
ニアズ（Ｗｅｌｄｉｎｇ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）２０ｍ
ｍ（Ｗ／Ｅ−２０）対向回転型非噛合式二軸押出機によ
り押出した。パサデナ・ヒドロリクス社（Ｐａｓａｄｅ
ｎａＨｙｄｒｏｌｉｃｓＩｎｃ．）の成形機を用いて、
押出物から６インチ×６インチ×１／１６インチＯＳＵ
プラークを圧縮成形した。各ブレンドの３個ずつのプラ
ークを、３５ｋｗ／ｍ2 の放射熱負荷下の水平配置で試
験し、そして熱及び煙放出のピーク速度（ＰＲＨＲ、Ｐ
ＳＲＲ）及び総熱及び煙放出量（ＨＴＯＴ、ＳＴＯＴ）
を含む熱及び煙放出速度の連続測定値を、標準ＯＳＵプ
ロトコル［ＡＳＴＭ法Ｅ９０６−８３］に準拠して３０
０秒（５分）間集め、そして結果を表３に示した。２８
トンのエンゲル（Ｅｎｇｅｌ）射出成形機を用いて押出
物からＵＬ−９４試験片（５インチ×１／２インチ×１
／１６インチ）を射出成形し、そして結果を表４に示し
た。
【００２４】押出／射出成形品からのＵＬ−９４の結果
が、ロール混合／圧縮成形からのＵＬ−９４の結果と合
致した。
が、ロール混合／圧縮成形からのＵＬ−９４の結果と合
致した。
【００２５】
【表３】
【００２６】
【表４】
【００２７】上記結果により、ピーク煙放出速度（ＰＳ
ＲＲ）及び総煙量（ＳＴＯＴ）が使用したフェニルシロ
キサンの種類に明らかに依存することが示された。膨張
ブレンドは、非膨張物質よりも可成り低いＰＳＲＲ及び
ＳＴＯＴを有していた。例えば、非膨張ブレンドである
３、９及び１０に関する２０乃至２７％の低下に対し
て、５ｐｈｒのブレンドである２、４、５及び１３がポ
リフェニレンエーテル対照例と比べて４７乃至６４％低
いＰＳＲＲを有していた。また、膨張ブレンド２、４、
５及び１３の５分でのＳＴＯＴが対照例より３２乃至６
８％低いのに対して、非膨張ブレンド３、９及び１０は
対照例より僅かに８乃至１４％だけ低いＳＴＯＴを有し
ていた。
ＲＲ）及び総煙量（ＳＴＯＴ）が使用したフェニルシロ
キサンの種類に明らかに依存することが示された。膨張
ブレンドは、非膨張物質よりも可成り低いＰＳＲＲ及び
ＳＴＯＴを有していた。例えば、非膨張ブレンドである
３、９及び１０に関する２０乃至２７％の低下に対し
て、５ｐｈｒのブレンドである２、４、５及び１３がポ
リフェニレンエーテル対照例と比べて４７乃至６４％低
いＰＳＲＲを有していた。また、膨張ブレンド２、４、
５及び１３の５分でのＳＴＯＴが対照例より３２乃至６
８％低いのに対して、非膨張ブレンド３、９及び１０は
対照例より僅かに８乃至１４％だけ低いＳＴＯＴを有し
ていた。
【００２８】上記実施例は本発明の実施に際して用いる
ことができる多くの変形例のほんの僅かに係わるが、本
発明が実施例の前の記載で示した非常に多種多様なポリ
フェニレンエーテルとフェニルシロキサン流体とに係わ
ることを理解すべきである。
ことができる多くの変形例のほんの僅かに係わるが、本
発明が実施例の前の記載で示した非常に多種多様なポリ
フェニレンエーテルとフェニルシロキサン流体とに係わ
ることを理解すべきである。
フロントページの続き (72)発明者 ジム・フアン・リー，ジユニア アメリカ合衆国、ニユーヨーク州、アルバ ニイ、ドローブリツジ・ドライブ、11番
Claims (4)
- 【請求項１】 ポリフェニレンエーテルを該ポリフェニ
レンエーテル１００重量部あたり２乃至１５重量部のフ
ェニルシロキサン流体とブレンドすることから成るポリ
フェニレンエーテルの難燃性を改良し、そしてピーク煙
放出速度及び総煙量を低減する方法であって、前記フェ
ニルシロキサン流体が約８００乃至１００，０００の範
囲の分子量を有し、そして式： （ａ） （Ｃ6 Ｈ5 ）2 ＳｉＯ、 （ｂ） ＣＨ3 （Ｃ6 Ｈ5 ）ＳｉＯ及び （ｃ） （ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ の化学結合単位から本質的に成り、前記フェニルシロキ
サン流体中に、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の総モル数を
基準として２０乃至４０モル％の（ａ）、又は４０乃至
８０モル％の（ｂ）、又は２１乃至７９モル％の（ａ）
及び（ｂ）が存在する方法。 - 【請求項２】 ポリフェニレンエーテルがポリ（２，６
−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）である請求
項１記載の方法。 - 【請求項３】 フェニルシロキサン流体が２０乃至４０
モル％のジフェニルシロキシ単位を含む請求項１記載の
方法。 - 【請求項４】 フェニルシロキサン流体が４０乃至８０
モル％のメチルフェニルシロキシ単位を含む請求項１記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US65981991A | 1991-02-25 | 1991-02-25 | |
| US659819 | 1991-02-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0570680A true JPH0570680A (ja) | 1993-03-23 |
| JPH0662843B2 JPH0662843B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=24646972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3390092A Expired - Lifetime JPH0662843B2 (ja) | 1991-02-25 | 1992-02-21 | ポリフェニレンエーテルの難燃性増強法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0501156B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0662843B2 (ja) |
| DE (1) | DE69201895T2 (ja) |
| ES (1) | ES2070534T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6790887B1 (en) | 1999-02-08 | 2004-09-14 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Aromatic polycarbonate resin composition |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0602903A1 (en) * | 1992-12-17 | 1994-06-22 | General Electric Company | Flame retardant polyphenylene ether compositions |
| SG74540A1 (en) * | 1995-03-17 | 2000-08-22 | Gen Electric | Flame retarded compositions of poly (phenylene ether) and poly (arylene sulfide) and polysiloxane resins |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL131627C (ja) * | 1960-02-15 | |||
| US3737479A (en) * | 1970-08-19 | 1973-06-05 | Gen Electric | Composition of polyorganosiloxane and polyphenylene oxide |
| NL8901916A (nl) * | 1988-11-16 | 1990-06-18 | Gen Electric | Polymeermengsel dat een polyfenyleenether en een polyamide bevat. |
-
1992
- 1992-01-29 EP EP19920101425 patent/EP0501156B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-29 ES ES92101425T patent/ES2070534T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-29 DE DE1992601895 patent/DE69201895T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-21 JP JP3390092A patent/JPH0662843B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6790887B1 (en) | 1999-02-08 | 2004-09-14 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Aromatic polycarbonate resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0501156A3 (en) | 1993-03-03 |
| EP0501156A2 (en) | 1992-09-02 |
| DE69201895D1 (de) | 1995-05-11 |
| JPH0662843B2 (ja) | 1994-08-17 |
| ES2070534T3 (es) | 1995-06-01 |
| DE69201895T2 (de) | 1995-11-02 |
| EP0501156B1 (en) | 1995-04-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19950214 |