JPH04279660A - ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物に関する。詳しくはポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物にポリフォスフェート化合物を配合した
難燃化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物において、
押出し加工時のゲル化防止安定剤として金属酸化物を配
合して成る難燃化ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
である。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル樹脂は機械的特
性、電気的特性、耐酸、耐アルカリ性、耐熱性等に優れ
、しかも吸水性が低く寸法安定性が良いなどの性質を備
えており、非常に有用な樹脂である。またポリフェニレ
ンエーテル樹脂は優れた難燃性を有するが、加工性に劣
るため通常はスチレン系樹脂とのアロイとして用いられ
るのが一般的であるが、難燃性は損なわれる。

【０００３】この難燃性を改良する目的で種々のリン酸
エステル類が提案されている。例えば特公昭４８−３８
７６８号公報には芳香族フォスフェート化合物、特公昭
５３−４１８号公報にはトリ有機フォスフェート、トリ
ス（ハロゲン化有機）フォスフェート、特開昭５５−１
１８９５７号公報にはビスフェノール−Ａビスフォスフ
ェート、ビスフェノール−Ａポリフォスフェート及びヒ
ドロキノンビスフォスフェート、特公平１−１７５０３
号公報にはポリフォスフェート類とトリフェニルフォス
フェートの組合わせが開示されている。しかしながら本
発明に示すような押出し加工時のゲル化防止に関する提
案は今だ提出されていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】一般的に樹脂の押出加
工は酸素による酸化劣化を防止するために、不活性ガス
雰囲気で行なわれるのが通常である。ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂の押出加工もこの例外ではない。しかしポ
リフェニレンエーテル系樹脂にポリフォスフェート化合
物を添加し不活性ガス雰囲気で押出加工を行うとゲルの
発生が認められ、品質を著しく損なうといった問題があ
る。

【０００５】本発明の課題はポリフェニレンエーテル系
樹脂にポリフォスフェート化合物を添加し不活性ガス雰
囲気で押出し加工するに際して、発生するゲルを防止す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意研究の結
果、ポリフェニレンエーテル系樹脂にポリホスフェート
化合物を添加し押出し加工するに際して、発生するゲル
を防止するため各種の安定剤を検討した結果、金属酸化
物を少量添加することでゲル化を防止出来ることを発見
し本発明を完成させた。

【０００７】すなわち本発明は（ａ）ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組　　９９〜７０重量部 （ｂ）下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）　で表されるポリ
フォスフェート化合物　　１〜３０重量部よりなる樹脂
１００重量部と（ｃ）金属酸化物を０．２〜５重量部と
からなるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物である。

【０００８】

【化３】

【０００９】

【化４】

【００１０】（Ｂ１　，Ｂ２　，Ｂ３　，Ｂ４　，Ｂ５
　，Ｂ６　，Ｂ８　，Ｂ９　は個々にアルキル基、フェ
ニル基、アルキルフェニル基を表わし、Ｂ７　はフェニ
ル基又は炭素数１〜６の低級アルキル基又はＳＯ２　基
を示す。ｎ，ｐは１〜３０の整数である。）以下本発明
を詳述する。本発明に用いるポリフェニレンエーテル系
樹脂としては、ポリフェニレンエーテル樹脂そのもの（
以下ＰＰＥという）、ＰＰＥとポリスチレン系樹脂との
組成物及びＰＰＥとポリアミド樹脂との組成物であって
もよい。

【００１１】本発明にいうＰＰＥとは、下記一般式（Ｉ
ＩＩ）、

【００１２】

【化５】

【００１３】（式中、Ｑ１　及びＱ２　はそれぞれ炭素
数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子を表わす。ｑは
重合度を示す整数である。）で表わされるものが用いら
れる。この一般式（ＩＩＩ）で示されるものの具体例と
しては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン
）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ
プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，
６−ジ−ｎプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−ｎブチル−１，４−フェニレン
）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１
，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−
クロル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メ
チル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エ
ーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４
−フェニレン）エーテル等のホモポリマーが挙げられる
。

【００１４】このうち、好ましいものは、ポリ（２，６
−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルである。ま
た、上記一般式で表わされる化学構造を主体としてなる
ポリフェニレンエーテル共重合体も含まれる。その具体
例としては２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−
トリメチルフェノールの共重合体があげられる。

【００１５】本発明で用いられるＰＰＥは、クロロホル
ム中３０℃で測定したときの固有粘度が０．３５〜０．
７５ｄｌ／ｇの範囲のものが好ましい。より好ましくは
０．４０〜０．７０ｄｌ／ｇのものである。このＰＰＥ
には、Ｑ１　，Ｑ２　に低分子量のアミンやポリスチレ
ンが結合していてもよく、またＰＰＥ主鎖の一部にジフ
ェノキノン等が結合しているもの等も対象となる。

【００１６】本発明においてＰＰＥと混合して用いうる
スチレン系重合体としては、ポリスチレン、又はスチレ
ンと他のビニル化合物の少くとも１種との共重合体、及
びそれらのゴム変性重合体を含むものである。スチレン
と他のビニル化合物の少くとも１種との共重合体の具体
例としては、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−α−
メチルスチレン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体等があげられる。

【００１７】また、ゴム変成重合体としては、ゴム変成
ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ゴム変成スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体（ＡＢＳ）、ゴム変成スチレン−無
水マレイン酸共重合体等がある。この内、特に好ましい
重合体はポリスチレン（ＰＳ）及びゴム変成ポリスチレ
ン（ＨＩＰＳ）である。

【００１８】ＰＰＥとスチレン系重合体のブレンド比率
に関しては、特に限定されないが、ＰＰＥ９５〜１０重
量部とスチレン系重合体５〜９０重量部の範囲が好まし
い。又、本発明においてＰＰＥと混合して用いうるポリ
アミド樹脂としては、ポリマー主鎖に

【００１９】

【化６】

【００２０】結合を有するものであり、その代表的なも
のとしては、ナイロン−４、ナイロン−６、ナイロン−
６，６、ナイロン−４，６、ナイロン−１２、ナイロン
−６，１０等が挙げられる。この内、好ましいのは、ナ
イロン−６，６およびナイロン−６である。ＰＰＥとポ
リアミド樹脂のブレンド比率は特に限定されないが、Ｐ
ＰＥ９５〜１０重量部とポリアミド樹脂５〜９０重量部
の範囲が好ましい。

【００２１】本発明に用いられる、ポリフォスフェート
化合物は下記一般式で表される化合物である。

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】（Ｂ１　，Ｂ２　，Ｂ３　，Ｂ４　，Ｂ５
　，Ｂ６　，Ｂ８　，Ｂ９　は個々にアルキル基、フェ
ニル基、アルキルフェニル基を表わし、Ｂ７　はフェニ
ル基又は炭素数１〜６の低級アルキル基又はＳＯ２　基
を示す。ｎ，ｐは１〜３０の整数である。）具体的には
フェニル・レゾルシン・ボリフォスフェート、フェニル
・クレジル・レゾルシン・ポリフォスフェート、クレジ
ル・レゾルシン・ポリフォスフェート、フェニル・ヒド
ロキノン・ポリフォスフェート、フェニル・ビスフェノ
ール−Ａ・ポリフォスフェート、フェニルビスフェノー
ル−Ｓ・ポリフォスフェート等が挙げられる。

【００２５】本発明に用いられるポリフォスフェート化
合物の量は、ポリフェニレンエーテル樹脂９９〜７０重
量部に対して、１〜３０重量部、好ましくは５〜２５重
量部である。１重量部未満では、難燃剤としての実用レ
ベルに入らず、３０重量部を越えると可塑化効果のため
押出加工が現実的に困難となる。本発明に用いられる金
属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化
カドミウム、酸化アンチモン、酸化バリウム、酸化カル
シウム、二酸化チタン、酸化モリブテン等をあげること
が出来るが好ましくは酸化亜鉛、酸化マグネシウムであ
る。本発明における金属酸化物の使用はポリフェニレン
エーテル系樹脂９９〜７０重量部とポリフォスフェート
化合物１〜３０重量部よりなる樹脂１００重量部に対し
て０．２〜５重量部、好ましくは０．３〜３重量部であ
る。０．２重量部未満では押出加工時のゲル化防止効果
が不十分であり、５重量部を超えて加えてもゲル化防止
効果は変わらない反面、耐衝撃性の低下、剛性の変化等
物性上の問題があり、好ましくない。

【００２６】本発明の組成物には他の添加剤、例えば、
可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色材、離型剤、
補強剤、充てん剤等を添加することが出来る。

【００２７】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を説明するが、
これによって本発明を制限するものではない。

【００２８】

【実施例１】極限粘度０．５２（クロロホルム中３０℃
にて測定）のポリ２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ンエーテル（以下ＰＰＥと略称する。）６４重量部、耐
衝撃性ポリスチレン樹脂（以下ＨＩＰＳと略称する。）
（旭化成工業（株）製　　スタイロン４９２〕１２重量
部、ポリスチレン樹脂（以下ＧＰＰＳと略称する。）〔
旭化成工業（株）製　　スタイロン６８５〕１２重量部
、下記構造式で示されるフェニル・レゾルシン・ポリフ
ォスフェート　　１３重量部、

【００２９】

【化９】

【００３０】オクタデシル−３−（３−５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．３
重量部、酸化亜鉛１．０重量部を窒素雰囲気にコントロ
ールされたヘンシェルミキサーにおいて充分混合すると
ともに窒素置換を行った。次いでシリンダー温度３００
℃に設定されたＡＳ−３０二軸押出機〔中谷機械（株）
製〕にて、窒素雰囲気で溶融混練を行いペレット化した
。得られたペレットを３０Ｃ−１５０ラボプラストミル
〔東洋精機（株）製〕にて、窒素雰囲気下３３０℃で６
０分間混練を行い、混練品のゲル分析を行った。結果を
表１に示す。尚ゲルの分析は以下の方法で行った。

【００３１】ゲル分析方法：粉砕した試料０．５ｇを溶
剤としてクロロホルムを用いてソックスレー抽出を５時
間行い、未溶のゲル分を１４５℃で６０分間真空乾燥に
より求め、試料重量に対する百分率で表した。抽出にも
ちいた円筒濾紙はワットマンのセルロース製（ＣＡＴＮ
ｏ．２８００１８９）を用いた。

【００３２】

【実施例２〜５】実施例１の酸化亜鉛を表１に示す量に
する以外は全く同様に行った。結果を表１に示す。

【００３３】

【比較例１】実施例１の酸化亜鉛を添加しない以外は実
施例１と全く同様に行った。結果を表１に示す。

【００３４】

【比較例２】実施例１の酸化亜鉛の添加量を０．１重量
部に変更する以外は実施例１と全く同様に行った。結果
を表１に示す。

【００３５】

【実施例６】極限粘度０．５２（クロロホルム中３０℃
にて測定）のＰＰＥ７５重量部、ＨＩＰＳ〔旭化成工業
（株）製　　スタイロン４９２〕１０重量部、ＧＰＰＳ
〔旭化成工業（株）製　　スタイロン６８５〕１０重量
部、実施例１に使用したフェニル・レゾルシン・ポリフ
ォスフェート５重量部、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ
−ブチル−５メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−
メチルフェニルアクリレート０．５重量部、酸化マグネ
シウム０．２重量部を窒素雰囲気にコントロールされた
ヘンシェルミキサーにおいて充分混合するとともに窒素
置換を行った。

【００３６】次いでシリンダー温度３００℃に設定され
たＡＳ−３０二軸押出機〔中谷機械（株）製〕にて、窒
素雰囲気で溶融混練を行いペレット化した。得られたペ
レットを３０Ｃ−１５０ラボプラストミル〔東洋精機（
株）製〕にて、窒素雰囲気下３３０℃で６０分混練を行
い、混練品のゲル分析を行った。結果を表１に示す。

【００３７】

【実施例７】極限粘度０．５２（クロロホルム中３０℃
にて測定）のＰＰＥ６４重量部、ＨＩＰＳ〔旭化成工業
（株）製　　スタイロン４９２〕１２重量部、ＧＰＰＳ
〔旭化成工業（株）製　　スタイロン６８５〕１２重量
部、実施例１で用いたフェニル・レゾルシン・ポリフォ
スフェート１２重量部、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ
−ブチル−５メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−
メチルフェニルアクリレート０．５重量部、酸化マグネ
シウム０．５重量部を窒素雰囲気にコントロールされた
ヘンシェルミキサーにおいて充分混合するとともに窒素
置換を行った。

【００３８】次いでシリンダー温度３００℃に設定され
たＡＳ−３０二軸押出機〔中谷機械（株）製〕にて、窒
素雰囲気で溶融混練を行いペレット化した。得られたペ
レットを３０Ｃ−１５０ラボプラストミル〔東洋精機（
株）製〕にて、窒素雰囲気下３３０℃で６０分間混練を
行い、混練品のゲル分析を行った。結果を表１に示す。

【００３９】

【実施例８、９】実施例７の酸化マグネシウムを、表１
に示す量に変更する以外は実施例７と全く同様に行った
。結果を表１に示す。

【００４０】

【比較例４】実施例７の酸化マグネシウムを添加しない
以外は実施例７と全く同様に行った。結果を表１に示す

【００４１】

【比較例５】実施例７の酸化マグネシウムの添加量を０
．１重量部に変更する以外は実施例７と全く同様に行っ
た。結果を表１に示す。

【００４２】

【実施例１０】極度粘度０．４８（クロロホルム中３０
℃にて測定）のＰＰＥ６４重量部、ＨＩＰＳ〔旭化成工
業（株）製　　スタイロン４９２〕１２重量部、ＧＰＰ
Ｓ〔旭化成工業（株）製　　スタイロン６８５〕１２重
量部、クレジル・レゾルシン・ポリフォスフェート１３
重量部、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−５メ
チル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニル
アクリレート０．５重量部、酸化亜鉛０．５重量部を窒
素雰囲気にコントロールされたヘンシェルミキサーにお
いて充分混合するとともに窒素置換を行った。

【００４３】次いでシリンダー温度３００℃に設定され
たＡＳ−３０二軸押出機〔中谷機械（株）製〕にて、窒
素雰囲気で溶融混練を行いペレット化した。得られたペ
レットを３０Ｃ−１５０ラボプラストミル〔東洋精機（
株）製〕にて、窒素雰囲気下３３０℃で６０分混練を行
い、混練品のゲル分析を行った。結果を表１に示す。

【００４４】

【実施例１１】実施例１０のクレジル・レゾルシン・ポ
リフォスファイトに代えてフェニルビスフェノール−Ａ
、ポリフォスファイトを用いる以外は全く同様に行なっ
た。結果を表１に示す。

【００４５】

【比較例６】実施例１０の酸化亜鉛を無添加にする以外
は実施例１０と全く同様に行った。結果を表１に示す。

【００４６】

【比較例７】実施例１１の酸化亜鉛を無添加にする以外
は実施例１１と全く同様に行った。結果を表１に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【発明の効果】本発明により、ポリフェニレンエーテル
系樹脂にポリフォスフェート化合物を添加し不活性ガス
雰囲気で押出加工するに際して発生するゲルを防止する
ことにより高品質な樹脂を安定生産することが可能とな
った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂
   　　９９〜７０重量部 （ｂ）下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）　で表されるポリ
   フォスフェート化合物　　１〜３０重量部　　よりなる
   樹脂１００重量部と（ｃ）金属酸化物０．２〜５重量部
   とからなるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 【化１】 【化２】 （Ｂ１　，Ｂ２　，Ｂ３　，Ｂ４　，Ｂ５　，Ｂ６　，
   Ｂ８　，Ｂ９　は個々にアルキル基、フェニル基、アル
   キルフェニル基を表わし、Ｂ７　はフェニル基又は炭素
   数１〜６の低級アルキル基又はＳＯ２　基を示す。ｎ，
   ｐは１〜３０の整数である。）