JPH0569762B2 - - Google Patents
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- JPH0569762B2 JPH0569762B2 JP1148208A JP14820889A JPH0569762B2 JP H0569762 B2 JPH0569762 B2 JP H0569762B2 JP 1148208 A JP1148208 A JP 1148208A JP 14820889 A JP14820889 A JP 14820889A JP H0569762 B2 JPH0569762 B2 JP H0569762B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/01—Hydrogen peroxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
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- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/01—Hydrogen peroxide
- C01B15/037—Stabilisation by additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/06—Phosphates, including polyphosphates
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Description
産業上の利用分野
本発明は、アルカリ性水性媒体中での過酸化水
素の安定化方法に関するものである。 特に、本発明は、織物材料または布類の漂白浴
または漂白とデサイジング（脱糊）とを同時に行
うための漂白−デサイジング浴のようなセルロー
ス繊維をベースとした材料の漂白浴中での過酸化
水素を安定化させるために使用される組成物に関
するものである。 なお、本明細書では、デサイジングとは、アミ
ラーゼ型の酵素またはこの酵素を主成分とした調
製品を用いて澱粉を分解する処理を意味し、漂白
とは、過酸化水素H2O2による処理を意味する。 従来の技術 アルカリ性水性媒体中で漂白または漂白とデサ
イジングとを同時に行う場合のH2O2の安定化方
法に関しては、多くの文献が存在する。その一例
としてはアメリカ合衆国特許第4294575号が挙げ
られる。 アルカリ性水性媒体中でH2O2を用いて漂白す
る方法または漂白と同時にデサイジングを行うこ
とは極めて多くの文献、例えば、フランス国特許
第2497244号、第2543181号および第2545854号、
上記アメリカ合衆国特許あるいは日本国特許公告
第57−39280号等に記載されている。 上記アメリカ合衆国特許第4239643号に記載の
アルカリ性漂白浴でのH2O2の安定性を向上させ
るための無水またはほぼ無水の組成物は、アルカ
リ金属のポリホスフエートと、下記の式：
素の安定化方法に関するものである。 特に、本発明は、織物材料または布類の漂白浴
または漂白とデサイジング（脱糊）とを同時に行
うための漂白−デサイジング浴のようなセルロー
ス繊維をベースとした材料の漂白浴中での過酸化
水素を安定化させるために使用される組成物に関
するものである。 なお、本明細書では、デサイジングとは、アミ
ラーゼ型の酵素またはこの酵素を主成分とした調
製品を用いて澱粉を分解する処理を意味し、漂白
とは、過酸化水素H2O2による処理を意味する。 従来の技術 アルカリ性水性媒体中で漂白または漂白とデサ
イジングとを同時に行う場合のH2O2の安定化方
法に関しては、多くの文献が存在する。その一例
としてはアメリカ合衆国特許第4294575号が挙げ
られる。 アルカリ性水性媒体中でH2O2を用いて漂白す
る方法または漂白と同時にデサイジングを行うこ
とは極めて多くの文献、例えば、フランス国特許
第2497244号、第2543181号および第2545854号、
上記アメリカ合衆国特許あるいは日本国特許公告
第57−39280号等に記載されている。 上記アメリカ合衆国特許第4239643号に記載の
アルカリ性漂白浴でのH2O2の安定性を向上させ
るための無水またはほぼ無水の組成物は、アルカ
リ金属のポリホスフエートと、下記の式：
【化】
のジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン
酸のアルカリ金属塩との組合せ、例えば、ヘキサ
メタ燐酸ナトリウムと、上記の（）の酸のナト
リウム塩との組合せによつて構成されている。こ
の組成物は非澱粉性のサイジング剤、例えば、ポ
リビニルアルコールまたはカルボキシメチルセル
ロース（これらは、非澱粉性のサイジング剤と一
緒に使用することができる）を主成分としたサイ
ジング剤と相溶性があるという利点がある。ま
た、この組成物は、珪酸ナトリウムの非存在下で
漂白することができるという利点もある。 しかし、この組成物は、無水またはほぼ無水で
あるという特性に起因する欠点、すなわち、使用
方法または保存方法を誤ると所期の用途に使用で
きなくなるという欠点がある。従つて、輸送時お
よび貯蔵時に水が入らないように注意しなければ
ならず、固体材料の貯蔵時または輸送時に固有の
問題、例えば、材料の塊状化、凝集といつた問題
を解決しなければならない。 発明が解決しようとする課題 本発明の目的は、上記組成物の利点を保持した
まま、その欠点を解消することにある。 課題を解決するための手段 本発明の提供するアルカリ金属のヘキサメタホ
スフエートと、ジエチレントリアミンペンタメチ
レンホスホン酸のアルカリ金属塩とを含むアルカ
リ性水性媒体中で過酸化水素を安定させるために
用いられる組成物は水溶液であり、この水溶液
は、１当たり、水の他に、100から300gの炭酸
カリウムK2CO3と、０から200gの炭酸ナトリウ
ムNa2CO3と、50から150gのアルカリ金属のヘキ
サメタホスフエートとを含み、K2CO3とNa2CO3
との総量は280gから300gであり、さらに、ジエ
ラレントリアミンペンタメチレンホスホン酸のア
ルカリ金属塩の量は活性ジエチレントリアミンペ
ンタメチレンホスホン酸の量が15から50gの範囲
となるような量であることを特徴としている。 活性ジエチレントリアミンペンタメチレンホス
ホン酸の量とは、滴定の前に塩酸を用いてPHを約
２に調節しておいたジエチレントリアミンペンタ
メチレンホスホン酸のアルカリ金属塩の水溶液を
水酸化ナトリウムを用いて滴定することによつて
得られるPH曲線の１つの屈曲点から他の屈曲点に
変化させるのに必要な水酸化ナトリウムの量に対
応するジエチレントリアミンペンタメチレンホス
ホン酸の量を意味する。 最も一般的に用いられるアルカリ金属のヘキサ
メタホスフエートはヘキサメタ燐酸ナトリウムで
ある。 最も一般的に用いられるジエチレントリアミン
ペンタメチレンホスホン酸のアルカリ金属塩は、
例えば、この酸のヘプタナトリウム塩のようなナ
トリウム塩である。このヘプタナトリウム塩は、
例えば、モンサント（Monsanto）社から、デケ
スト（Dequest、登録商標）2066の商品名で、酸
の活性量が25％の水溶液として市販されている。 本発明に特に適した組成物は、１当たり、水
の他に、約150gのNa2CO3と、約150gのK2CO3
と、約100gのヘキサメタ燐酸ナトリウムと、活
性ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン
酸の量が25gとなる量のジエチレントリアミンペ
ンタメチレンホスホン酸のヘプタナトリウム塩と
を含むものである。この配合の組成物を以下の説
明ではＡと呼ぶことにする。 本発明による組成物は、長期間貯蔵した後で
も、外観上も効果上も、ほとんど変化が無い。 本発明の組成物の結晶化温度は、十分に低いの
で、貯蔵で問題が生じることはない。例えば、上
記のK2CO3とNa2CO3との総量を140gに変えた以
外は上記と同じにした本発明の組成物の場合でも
結晶化温度は０℃以下である。 前述のように、本発明の組成物を用いて安定化
されるH2O2を含む水性媒体は、基本的に、織物
材料または布類を漂白浴または漂白とデサイジン
グとを同時に行う浴のようなセルロース繊維を主
成分とした材料の漂白浴である。 漂白または漂白とデサイジングとを同時に行う
公知の浴に添加される本発明の組成物の量は、そ
の浴のPHが11以下、好ましくは９から11の範囲と
なるような量である。そのためには、一般に、浴
１当たり、本発明の組成物を約10から約50cm3加
える。 例えば、浴１当たり、上記組成物Ａを約25か
ら約35cm3導入する。 以下の実施例から、本発明組成物の品質は時間
が経過しても一定であるということを確認するこ
とができる。しかし、これらは単なる一例で、本
発明を何ら限定するものではない。 なお、H2O2の存在下での本発明組成物の評価
に用いたアルカリ性水性媒体は、セルロース繊維
を主成分とした織物材料の漂白浴または漂白とデ
サイジングとを同時に行う浴を模擬したものであ
る。 実施例 １ 本発明による上記組成物Ａは、１当たり、水
の他に、150gのNa2CO3と、150gのK2CO3と、
100gのナトリウムヘキサメタホスフエートと、
100gのデケスト（Dequest、登録商標）2066を使
用することによつて生成する25gの活性ジエチレ
ントリアミンペンタメチレンホスホン酸とを含
み、全体を１にして組成物Ａとしたものであ
る。 この組成物Ａを約20から25℃で貯蔵した。 この組成物Ａが貯蔵中にH2O2を安定させる能
力を以下のように評価した。 水１当たり、上記組成物A30cm3と、アイシー
アイ（ICI）社からシンペロニツク
（Synperonic）91−５の登録商標名で市販されて
いるので界面活性剤２cm3と、第二鉄イオンFe3+
（硝酸第二鉄）2ppmと、100％H2O228.3gとを含
む溶液Ｌを調製した。 95℃におけるこの溶液Ｌ中でのH2O2の経過時
間に対する消失率を２時間測定した。この消失率
は、組成物Ａを調製した日に測定した場合と、組
成物Ａを６か月貯蔵した後に測定した場合で同じ
であり、上記溶液L1当たり且つ１時間当たり
平均6.2gであつた。 アミラーゼ調製品として、ノボ（Novo）社か
ら市販されているテルマミル エル60
（Termamil L60、登録商標）を上記溶液L1当
たり5g存在させた場合にも、この結果には全く
変化がなかつた。 実施例 ２ １当たり上記テルマミル エル60
（Termamil L60）を5g添加した実施例１の溶液
Ｌに、4N−H2SO4を添加した場合の上記の組成
物Ａの貯蔵期間中のPH変化を測定した。 このPH変化は、上記組成物Ａを調製した日と、
６か月間貯蔵した後では同じであつた。 このPH変化は極めて小さく、4N−H2SO4を５
cm3添加した場合で約0.2PH単位であり、4N−H2
SO4を８cm3添加した場合で約0.5PH単位にすぎな
かつた。 このことは、上記溶液L1当たり、溶液重量
が36°Be（相対密度1.33）の珪酸ナトリウム8gを添
加した場合でも、この珪酸塩を全く添加しない場
合でも同じであることが確認された。 従つて、本発明組成物は、時間が経過しても上
記の浴を変化させないという顕著な緩衝効果があ
る。
酸のアルカリ金属塩との組合せ、例えば、ヘキサ
メタ燐酸ナトリウムと、上記の（）の酸のナト
リウム塩との組合せによつて構成されている。こ
の組成物は非澱粉性のサイジング剤、例えば、ポ
リビニルアルコールまたはカルボキシメチルセル
ロース（これらは、非澱粉性のサイジング剤と一
緒に使用することができる）を主成分としたサイ
ジング剤と相溶性があるという利点がある。ま
た、この組成物は、珪酸ナトリウムの非存在下で
漂白することができるという利点もある。 しかし、この組成物は、無水またはほぼ無水で
あるという特性に起因する欠点、すなわち、使用
方法または保存方法を誤ると所期の用途に使用で
きなくなるという欠点がある。従つて、輸送時お
よび貯蔵時に水が入らないように注意しなければ
ならず、固体材料の貯蔵時または輸送時に固有の
問題、例えば、材料の塊状化、凝集といつた問題
を解決しなければならない。 発明が解決しようとする課題 本発明の目的は、上記組成物の利点を保持した
まま、その欠点を解消することにある。 課題を解決するための手段 本発明の提供するアルカリ金属のヘキサメタホ
スフエートと、ジエチレントリアミンペンタメチ
レンホスホン酸のアルカリ金属塩とを含むアルカ
リ性水性媒体中で過酸化水素を安定させるために
用いられる組成物は水溶液であり、この水溶液
は、１当たり、水の他に、100から300gの炭酸
カリウムK2CO3と、０から200gの炭酸ナトリウ
ムNa2CO3と、50から150gのアルカリ金属のヘキ
サメタホスフエートとを含み、K2CO3とNa2CO3
との総量は280gから300gであり、さらに、ジエ
ラレントリアミンペンタメチレンホスホン酸のア
ルカリ金属塩の量は活性ジエチレントリアミンペ
ンタメチレンホスホン酸の量が15から50gの範囲
となるような量であることを特徴としている。 活性ジエチレントリアミンペンタメチレンホス
ホン酸の量とは、滴定の前に塩酸を用いてPHを約
２に調節しておいたジエチレントリアミンペンタ
メチレンホスホン酸のアルカリ金属塩の水溶液を
水酸化ナトリウムを用いて滴定することによつて
得られるPH曲線の１つの屈曲点から他の屈曲点に
変化させるのに必要な水酸化ナトリウムの量に対
応するジエチレントリアミンペンタメチレンホス
ホン酸の量を意味する。 最も一般的に用いられるアルカリ金属のヘキサ
メタホスフエートはヘキサメタ燐酸ナトリウムで
ある。 最も一般的に用いられるジエチレントリアミン
ペンタメチレンホスホン酸のアルカリ金属塩は、
例えば、この酸のヘプタナトリウム塩のようなナ
トリウム塩である。このヘプタナトリウム塩は、
例えば、モンサント（Monsanto）社から、デケ
スト（Dequest、登録商標）2066の商品名で、酸
の活性量が25％の水溶液として市販されている。 本発明に特に適した組成物は、１当たり、水
の他に、約150gのNa2CO3と、約150gのK2CO3
と、約100gのヘキサメタ燐酸ナトリウムと、活
性ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン
酸の量が25gとなる量のジエチレントリアミンペ
ンタメチレンホスホン酸のヘプタナトリウム塩と
を含むものである。この配合の組成物を以下の説
明ではＡと呼ぶことにする。 本発明による組成物は、長期間貯蔵した後で
も、外観上も効果上も、ほとんど変化が無い。 本発明の組成物の結晶化温度は、十分に低いの
で、貯蔵で問題が生じることはない。例えば、上
記のK2CO3とNa2CO3との総量を140gに変えた以
外は上記と同じにした本発明の組成物の場合でも
結晶化温度は０℃以下である。 前述のように、本発明の組成物を用いて安定化
されるH2O2を含む水性媒体は、基本的に、織物
材料または布類を漂白浴または漂白とデサイジン
グとを同時に行う浴のようなセルロース繊維を主
成分とした材料の漂白浴である。 漂白または漂白とデサイジングとを同時に行う
公知の浴に添加される本発明の組成物の量は、そ
の浴のPHが11以下、好ましくは９から11の範囲と
なるような量である。そのためには、一般に、浴
１当たり、本発明の組成物を約10から約50cm3加
える。 例えば、浴１当たり、上記組成物Ａを約25か
ら約35cm3導入する。 以下の実施例から、本発明組成物の品質は時間
が経過しても一定であるということを確認するこ
とができる。しかし、これらは単なる一例で、本
発明を何ら限定するものではない。 なお、H2O2の存在下での本発明組成物の評価
に用いたアルカリ性水性媒体は、セルロース繊維
を主成分とした織物材料の漂白浴または漂白とデ
サイジングとを同時に行う浴を模擬したものであ
る。 実施例 １ 本発明による上記組成物Ａは、１当たり、水
の他に、150gのNa2CO3と、150gのK2CO3と、
100gのナトリウムヘキサメタホスフエートと、
100gのデケスト（Dequest、登録商標）2066を使
用することによつて生成する25gの活性ジエチレ
ントリアミンペンタメチレンホスホン酸とを含
み、全体を１にして組成物Ａとしたものであ
る。 この組成物Ａを約20から25℃で貯蔵した。 この組成物Ａが貯蔵中にH2O2を安定させる能
力を以下のように評価した。 水１当たり、上記組成物A30cm3と、アイシー
アイ（ICI）社からシンペロニツク
（Synperonic）91−５の登録商標名で市販されて
いるので界面活性剤２cm3と、第二鉄イオンFe3+
（硝酸第二鉄）2ppmと、100％H2O228.3gとを含
む溶液Ｌを調製した。 95℃におけるこの溶液Ｌ中でのH2O2の経過時
間に対する消失率を２時間測定した。この消失率
は、組成物Ａを調製した日に測定した場合と、組
成物Ａを６か月貯蔵した後に測定した場合で同じ
であり、上記溶液L1当たり且つ１時間当たり
平均6.2gであつた。 アミラーゼ調製品として、ノボ（Novo）社か
ら市販されているテルマミル エル60
（Termamil L60、登録商標）を上記溶液L1当
たり5g存在させた場合にも、この結果には全く
変化がなかつた。 実施例 ２ １当たり上記テルマミル エル60
（Termamil L60）を5g添加した実施例１の溶液
Ｌに、4N−H2SO4を添加した場合の上記の組成
物Ａの貯蔵期間中のPH変化を測定した。 このPH変化は、上記組成物Ａを調製した日と、
６か月間貯蔵した後では同じであつた。 このPH変化は極めて小さく、4N−H2SO4を５
cm3添加した場合で約0.2PH単位であり、4N−H2
SO4を８cm3添加した場合で約0.5PH単位にすぎな
かつた。 このことは、上記溶液L1当たり、溶液重量
が36°Be（相対密度1.33）の珪酸ナトリウム8gを添
加した場合でも、この珪酸塩を全く添加しない場
合でも同じであることが確認された。 従つて、本発明組成物は、時間が経過しても上
記の浴を変化させないという顕著な緩衝効果があ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アルカリ金属のヘキサメタホスフエートと、
ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸
のアルカリ金属塩とを含むアルカリ性水性媒体中
で過酸化水素を安定させるために用いられる組成
物において、 この組成物が水溶液であり、この水溶液は、１
当たり、水の他に、100から300gの炭酸カリウ
ムK2CO3と、０から200gの炭酸ナトリウムNa2
CO3と、50から150gのアルカリ金属のヘキサメタ
ホスフエートとを含み、K2CO3とNa2CO3との総
量は280gから300gであり、さらに、ジエチレン
トリアミンペンタメチレンホスホン酸のアルカリ
金属塩の量は活性ジエチレントリアミンペンタメ
チレンホスホン酸の量が15から50gの範囲となる
ような量であることを特徴とする組成物。 ２ ヘキサメタホスフエートがヘキサメタ燐酸ナ
トリウムである請求項１に記載の組成物。 ３ ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホ
ン酸のアルカリ金属塩がジエチレントリアミンペ
ンタメチレンホスホン酸のナトリウム塩である請
求項１または２に記載の組成物。 ４ ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホ
ン酸のナトリウム塩がジエチレントリアミンペン
タメチレンジホスホン酸のヘプタナトリウム塩で
ある請求項３に記載の組成物。 ５ １当たり、水の他に、150gのNa2CO3と、
150gのK2CO3と、100gのヘキサメタ燐酸ナトリ
ウムと、活性ジエチレントリアミンペンタメチレ
ンホスホン酸の量が25gとなるような量のジエチ
レントリアミンペンタメチレンホスホン酸のヘプ
タナトリウム塩とを含む請求項４に記載の組成
物。
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