JPH0565625B2 - - Google Patents

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JPH0565625B2
JPH0565625B2 JP59037760A JP3776084A JPH0565625B2 JP H0565625 B2 JPH0565625 B2 JP H0565625B2 JP 59037760 A JP59037760 A JP 59037760A JP 3776084 A JP3776084 A JP 3776084A JP H0565625 B2 JPH0565625 B2 JP H0565625B2
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JP
Japan
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propylene oxide
weight
ethylene oxide
oil
oxide
Prior art date
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JP59037760A
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Japanese (ja)
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JPS60181368A (en
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Shun Kanda
Hiroshi Kaneko
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Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS60181368A publication Critical patent/JPS60181368A/en
Publication of JPH0565625B2 publication Critical patent/JPH0565625B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は仮撚加工用紡糸油剤に関し、詳細に
は、保管時及び使用時の安定性が良好であると共
に、タール化によるヒータプレート等の汚損がな
く、更には仮撚加工糸の毛羽を減少し織機の稼働
率を高めることのできる仮撚加工用紡糸油剤、特
に未延伸糸又は高配向未延伸糸の延伸同時仮撚加
工用紡糸油剤に関するものである。 仮撚加工用紡糸油剤として従来から汎用されて
いるのは、ポリエーテル、高級樹脂酸エステ
ル、鉱物油等の単品又は2種以上の混合物をベー
スオイルとし、これに制電剤としてアルキルホ
スフエート、スルホネート金属塩等のアニオン
類、或はカチオンやノニオン等と、乳化剤とし
て高級脂肪酸のエチレンオキサイド付加物等を添
加したものである。 ところで従来の紡糸油剤のうち、ベースオイル
としてエステル類や鉱物油を使用したものでは、
仮撚ヒータ上に脱落したオイルが加熱劣化しター
ル状に変質し易く、加工糸の毛羽の増大や捲縮斑
の発生等を招来し、ひいては糸切れが頻発すると
いう問題があつた。これに対しポリエーテルタイ
プのベースオイルは自己揮発性があつてタール化
し難く、前述の様な問題を生じにくいところか
ら、最近ではポリエーテルタイプのベースオイル
の使用比率が増大しつつある。しかし仮撚速度は
最近極めて早くなつており、それにより高温での
処理が必要となつているが、この様な高温処理条
件のもとではポリエーテル単独のベースオイルを
使用した場合でも、制電剤に起因するタールの発
生或はスケール化した無機質による“糸条の削
れ”等によるヒータの汚染は著しく、ヒータの清
掃周期は極端に短くなつている。また上記の紡糸
油剤では、分散安定制を高める為に配合される乳
化剤成分がタール化し易い為、清掃周期の短縮化
を余儀なくする大きな要因ともなつている。従つ
て仮撚加工の高速化に対応していく為には、紡糸
油剤のタール化という問題を解消することのでき
る技術を確立しなければならない。更に仮撚加工
が高速化するにつれて糸条のうける摩擦抵抗は増
大し毛羽の発生量が著しく増加することは当然で
あるから、紡糸油剤の潤滑性能も更に改善してい
かなければならない。 本発明者等はこうした状況のもとで、仮撚加工
の高速・高温化に適用し得る優れた安定性を有し
(分散安定性及び熱安定性が良好でタール化し難
いもの)、且つ潤滑性能の優れた仮撚加工用紡糸
油剤の開発を期して種々研究を進めてきた。本発
明はかかる研究の結果完成されたものであつて、
その構成は、 分子内に少なくとも1個のヒドロキシ基を有
するアルコールに、プロピレンオキサイドとエ
チレンオキサイドとを付加せしめてなるランダ
ム又はブロツク共重合体であつて、両者の付加
割合がモル比でプロピレンオキサイド40%以
上、100%未満であり、且つ付加するプロピレ
ンオキサイド及びエチレンオキサイドの分子量
の総和が1000〜8000であるポリエーテルの1種
または、2種以上で、その総和:92〜98重量
%、 高級二塩基酸のジアルカリ金属塩よりなる制
電剤:4〜1重量%、及び ジメチルシロキサンの重合物にプロピレンオ
キサイド及びエチレンオキサイドを付加したポ
リエーテル変性シリコーンであつて、分子量が
5000〜20000であり且つ付加した前記プロピレ
ンオキサイド及びエチレンオキサイドの付加割
合がモル比でプロピレンオキサイド30%以上、
100%未満であると共に、付加したエチレンオ
キサイド及びプロピレンオキサイドの変性シリ
コーンに対する比率が50%〜90%である変性シ
リコーンよりなる防汚剤:4〜1重量% を含み、乳化剤を実質的に含まないものであると
ころに要旨を有するものである。 本発明でベースオイルとして使用するポリエー
テルとは、アルコールにプロピレンオキサイドと
エチレンオキサイドをランダムまたはブロツクに
付加せしめたものであり、ここでいうアルコール
としては少なくとも1個のヒドロキシ基を有する
ものであれば任意に選択することができるが、代
表的なものとしてはブタノール、プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、ソルビトール
等が挙げられる。これらアルコールの種類はプロ
ピレンオキサイドとエチレンオキサイドの付加モ
ル数、即ち目標分子量によつて適宜選択されるも
ので、特に分子量を増大させたいときはヒドロキ
シル基の多いアルコールを選択するのがよい。ま
たプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの
付加割合は、プロピレンオキサイド部分、即ちオ
キシ−1,2−プロピレン部分が40モル%以上、
エチレンオキサイド部分、即ちオキシエチレン部
分が60モル%未満でなければならず、プロピレン
オキサイドの付加割合が40モル%未満では油剤の
制電性が不十分となり、糸−糸間の摩擦による静
電気の発生が著しくなる。但しプロピレンオキサ
イドの付加割合が100モル%(即ちエチレンオキ
サイドの付加割合が0モル%)ではポリエーテル
の自己乳化作用がなくなり、乳化剤の添加を余儀
なくされる。また、PO100%の場合では、ポリエ
ーテル自体の揮発性が低下し、タール化しやすく
なるので、こうした欠点を回避する為には少量と
いえどもエチレンオキサイドを併用しなければな
らず、好ましくは10モル%以上のエチレンオキサ
イドを併用するのがよい。こうした意味からプロ
ピレンオキサイドとエチレンオキサイドの好まし
い付加割合は50/50〜80/20(モル%)、より好ま
しくは50/50〜90/10(モル%)の範囲であり、
この様な付加割合とすることによつて高レベルの
制電性を確保することができる。更に本発明の目
的を達成する為には、付加されたオキシ−1,2
−プロピレン部とオキシエチレン部の合計分子量
を1000〜8000の範囲、好ましくは1500〜6000の範
囲とすべきであり、該合計分子量が1000未満では
紡糸油剤として使用するときの油膜強度が乏しく
なつて毛羽立ち抑制効果が十分に発揮されなくな
る。但し合計分子量が8000を超えると走行摩擦抵
抗が極めて高くなり、よつて、高速仮撚時のガイ
ド類等の接糸部による糸条の損傷が大きくなるの
で好ましくない。 次に制電剤としては高級二塩基酸のジアルカリ
金属塩が使用され、これは、本発明の紡糸油剤成
分組成中、特に重要な役割を果す成分であり、従
来これが使用された例は皆無といえるものであ
る。ここで言う高級二塩基酸の具体例としてはア
ルキル(CoH2o+1:但し10≦n≦20)コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、アルケニル(Co
H2o-1:但し10≦n≦20)コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、等が挙げられ、又アルカリ金属
としてはNa及びKが代表的である。しかして紡
糸油剤様の制電剤としては従来よりアルキルホス
フエートやスルホネートの金属塩等のアニオンが
汎用されているが、これらは仮撚ヒータ上で加熱
劣化してタール状に変質し易く、更に劣化が進行
すると無機質化して角質化した金属塩になり易
い。そしてこれらの無機質がヒータ上に蓄積して
角質化したスケールとなり、その上を走行する糸
条からポリマーが削りとられて、この“削れか
す”がヒータの汚れを助長するという問題があ
り、こうした問題は仮撚加工の高速化が進むにつ
れて著しくなる。ところが上記高級二塩基酸のジ
アルカリ金属塩は、金属イオンがカルボキシル基
と結合している為リン酸塩や硫酸塩の様な無機塩
になり難く、スケール化しにくいので、ヒータの
汚染が著しく抑制される。 次に防汚剤として使用される変性シリコーンと
は、ジメチルシロキサンの重合物にプロピレンオ
キサイドとエチレンオキサイドをランダム状又は
ブロツク状に付加したポリエーテル変性シリコー
ンであつて、分子量が5000〜20000であり、且つ
付加した前記プロピレンオキサイド及びエチレン
オキサイドの付加割合がプロピレンオキサイド30
モル%以上である他、両者の変性シリコーンに対
する比率が50%〜90%であるものでなければなら
ない。しかして該変性シリコーンの分子量が5000
未満では仮撚ヒータ上での皮膜強度が低くなり、
スケール蓄積防止効果が減少する。一方分子量
20000を超えると逆に、脱落したシリコーンによ
るヒーター上及びガイド類の走行摩擦抵抗が高く
なるので好ましくない。またプロピレンオキサイ
ドとエチレンオキサイドの付加割合が、プロピレ
ンオキサイド30モル%未満では変性シリコーン自
体の耐熱性が乏しくなる他、前記ベースオイルと
の相溶性が乏しくなつて油剤の安定性及び耐熱性
が不十分となり、タール化を抑制し得なくなる。
但しプロピレンオキサイドを単独で付加させたも
のでは水溶性がなくなり、後工程である精練時の
該油剤成分の脱落性が劣り、ひいては、染め斑の
原因となる。プロピレンオキサイドとエチレンオ
キサイドの好ましい付加割合は前者30〜90(モル
%):後者70〜10(モル%)より好ましくは前者40
〜70(モル%):後者60〜30(モル%)の範囲であ
る。また付加したプロピレンオキサイドとエチレ
ンオキサイドの変性シリコーンに対する比率 (プロピレンオキサイド+エチレンオキサイドの分子量
/全体の分子量×100%:変性率) は50%〜90%、より好ましくは60%〜80%の範囲
であり、この変性率が50%未満では他のオイルコ
ンポーネントとの相溶性が悪くなり、原液の安定
性が劣悪になる。一方90%を超えるとシリコーン
の特性、すなわち、界面張力が低下し、ヒーター
上のスケール蓄積防止効果が失われる。上記ポリ
エーテル変性シリコーンは、ヒータ上に脱落した
ベースオイル等のうえに滑性の防護皮膜を形成し
てベースオイル等の加熱酸化を防止すると共に、
無機質の蓄積を防止し、毛羽立ちを防止する作用
を発揮する。尚従来から知られたシリコーン系の
防汚剤は概して精練性が悪く染色班を起こし易い
ことが指摘されているが、上記ポリエーテル変性
シリコーンはエチレンオキサイドの付加によつて
水溶性をもたせているので優れた精練性を示し、
染色班を生ずる恐れも極めて少ない。 本発明に係る防糸油剤中に占める上記各成分の
割合は、ポリエーテルが92〜98重量%、制電剤
が4〜1重量%、防汚剤が4〜1重量%であ
る。しかして、ポリエーテルが92重量%未満の
場合は、糸条の潤滑作用効果が不充分となり、毛
羽、糸切れ等の発生が多くなる。又制電剤及び防
汚剤は、その機能を果しうる最少限とすべきもの
であり、本発明における制電剤及び防汚剤の配合
率は、かかる観点より実験的に定めたものであ
る。即ち制電剤は、前述の如くスケール化によ
るヒータ汚染等を生じることなく制電効果を発揮
するという特徴を有しており、その効果を有効に
発揮させるには1重量%以上含有させなければな
らない。 ちなみに制電剤が不足する場合は、仮撚時お
よびWJL(ウオーター・ジエツト・ルーム)によ
る解舒時に静電気が発生して仮撚操業性および
WJL稼動率を悪化させる。しかも高速仮撚走行
糸に静電気が生じた場合、走行糸が糸ゆれを起こ
し染班、撚縮班等を生じる原因にもなる。 また防汚剤は、前述の如くヒータ上に脱落す
ることのあるベースオイル等の上に滑性の防護皮
膜を形成してベースオイル等の加熱酸化を防止す
ると共に、無機質の蓄積を防止し、毛羽立ちを防
止する上で欠くことのできないものであり、これ
らの諸効果を有効に発揮させるには、防汚剤を
1重量%以上含有させなければならない。 上記制電剤および防汚剤の含有率の上限
は、前記ポリエーテルの必要含有率を確保して
その潤滑作用を有効に発揮させるため、夫々4重
量%以下と定めた。 本発明で使用する上記ポリエーテルは自己溶
解性を有しており、且つ制電剤および防汚剤
との相溶性も極めて良好であるので、従来からこ
の種の油剤に必須とされている乳化剤を積極的に
省略することができ、これは本発明における重要
な特長である。即ち乳化剤は前述の如くタール化
し易い成分であり、仮にベースオイルに起因する
タール化を防止し得たとしても、乳化剤自体に起
因してタール化の問題を生ずる恐れがあるが、本
発明では前述の如く乳化剤を省略することができ
るので、タール化の問題は一層確実に防止され
る。 本発明の防糸油剤は、実際の使用に際しては常
法に従つてこれを適当濃度になるよう水に溶解乃
至分散させて水系油剤として使用するのが好まし
いが、ストレートオイルとして使用することも可
能である。 本発明は以上の様に構成されるが、要はベース
オイルとして特定のポリエーテルを使用し、且つ
併用する制電剤及び防汚剤の種類を特定すると共
に乳化剤の使用を積極的に排除することにより、
油剤の安定性及び耐熱性が良好でタール化し難く
ヒータの汚染を激減し得ると共に、潤滑性も極め
て良好で加工糸の毛羽立ちが少なく、仮撚加工糸
の品質を高めると共に織機の稼動率を大幅に向上
し得ることになつた。 次に実験例を示す。尚下記においてPOとはプ
ロピレンオキサイドを、またEOとはエチレンオ
キサイドを夫々示す。 実験例 紡糸条件及び仮撚条件を下記の如く設定し、紡
糸油剤の種類を種々変えた場合における仮撚ヒー
タの清掃周期、加工糸の毛羽立ち及びWJL(ウオ
ーター・ジエツト・ルーム)稼動率を比較した。 結果を第1表に一括して示す。 [紡糸条件] 糸原料樹脂:ポリエチレンテレフタレートーセミ
ダル、極限粘度0.635 紡糸速度:3440m/min 糸構成:115デニール/36フイラメント 紡糸油剤付着量:0.37%(対フイラメント重量
%) [延伸同時仮撚条件] 仮撚機:SDS−8(帝人精機社製) 仮撚糸速度:566m/min 延伸倍率:1.508 D/Y:2.138[仮撚デイスク表面速度(m/
min)/ヤーン速度(m/min)] 撚数:3300t/m ヒータ温度:205℃ [紡糸油剤] ポリエーテル 5000−R−70/30(※1) 2300−R−50/50(※2) 1500−B−60/40(※3) 32重量% 47 〃 16 〃 制電剤[ドデセニルコハク酸ジK塩)2 〃 防汚剤[変性シリコーン(※4)] 1 〃 エチレングリコール 2 〃 ※1:
The present invention relates to a spinning oil for false twisting, and in particular, it has good stability during storage and use, does not stain heater plates etc. due to taring, and further reduces fuzz of false twisted yarn. The present invention relates to a spinning oil agent for false twisting that can increase the operating rate of a loom, and particularly to a spinning oil agent for simultaneously drawing and false twisting undrawn yarn or highly oriented undrawn yarn. Conventionally used spinning oils for false twisting include polyether, higher resin acid ester, mineral oil, etc., either singly or as a mixture of two or more, as a base oil, and as an antistatic agent, alkyl phosphate or sulfonate. It contains anions such as metal salts, cations, nonions, etc., and an ethylene oxide adduct of higher fatty acid as an emulsifier. By the way, among conventional spinning oils, those that use esters or mineral oil as base oil,
There was a problem in that the oil that fell onto the false-twisting heater deteriorated by heating and was likely to turn into a tar-like quality, leading to an increase in the fluff of the processed yarn and the occurrence of crimped spots, which in turn led to frequent yarn breakage. On the other hand, polyether type base oils are self-volatile and difficult to turn into tar, and are less likely to cause the above-mentioned problems, so the proportion of polyether type base oils used has recently been increasing. However, the false-twisting speed has recently become extremely high, which requires high-temperature processing. Under such high-temperature processing conditions, even when using a polyether-based base oil, the antistatic agent cannot be used. Contamination of heaters due to generation of tar or "yarn scraping" caused by scaled inorganic substances is significant, and the cleaning cycle of heaters has become extremely short. Furthermore, in the above-mentioned spinning oils, the emulsifier component added to improve dispersion stability tends to turn into tar, which is a major factor that necessitates shortening the cleaning cycle. Therefore, in order to cope with the increase in the speed of false twisting, it is necessary to establish a technology that can solve the problem of turning spinning oil into tar. Furthermore, as the speed of false twisting increases, the frictional resistance experienced by the yarn increases and the amount of fuzz generation naturally increases, so it is necessary to further improve the lubricating performance of the spinning oil. Under these circumstances, the present inventors have found a material with excellent stability that can be applied to high-speed and high-temperature false twisting processing (good dispersion stability and thermal stability, and is difficult to tar), and a lubricating material. Various studies have been carried out with the aim of developing a spinning oil for false twisting with excellent performance. The present invention was completed as a result of such research, and
Its composition is a random or block copolymer made by adding propylene oxide and ethylene oxide to an alcohol having at least one hydroxyl group in the molecule, and the addition ratio of both is 40% propylene oxide in molar ratio. % or more and less than 100%, and the total molecular weight of propylene oxide and ethylene oxide to be added is 1,000 to 8,000, the total of which is 92 to 98% by weight, An antistatic agent consisting of a dialkali metal salt of a basic acid: 4 to 1% by weight, and a polyether-modified silicone made by adding propylene oxide and ethylene oxide to a dimethylsiloxane polymer, with a molecular weight of
5,000 to 20,000, and the addition ratio of the added propylene oxide and ethylene oxide is 30% or more of propylene oxide in molar ratio,
Contains 4 to 1% by weight of an antifouling agent made of modified silicone in which the ratio of added ethylene oxide and propylene oxide to modified silicone is less than 100% and is 50% to 90%, and does not substantially contain an emulsifier. It is something that has a gist. The polyether used as the base oil in the present invention is an alcohol to which propylene oxide and ethylene oxide are added randomly or in blocks, and the alcohol mentioned here can be any alcohol as long as it has at least one hydroxy group. Typical examples include butanol, propylene glycol, trimethylolpropane, sorbitol, and the like. The type of these alcohols is appropriately selected depending on the number of moles of propylene oxide and ethylene oxide added, that is, the target molecular weight. In particular, when it is desired to increase the molecular weight, it is preferable to select an alcohol with a large number of hydroxyl groups. Further, the addition ratio of propylene oxide and ethylene oxide is such that the propylene oxide part, that is, the oxy-1,2-propylene part is 40 mol% or more,
The ethylene oxide part, that is, the oxyethylene part, must be less than 60 mol%. If the propylene oxide addition ratio is less than 40 mol%, the antistatic properties of the oil will be insufficient, and static electricity will be generated due to friction between threads. becomes significant. However, if the addition ratio of propylene oxide is 100 mol % (that is, the addition ratio of ethylene oxide is 0 mol %), the self-emulsifying effect of polyether disappears, and the addition of an emulsifier becomes necessary. In addition, in the case of 100% PO, the volatility of the polyether itself decreases and it becomes more likely to turn into tar, so in order to avoid these drawbacks, it is necessary to use ethylene oxide even in a small amount, preferably 10 mol. % or more of ethylene oxide is preferably used in combination. In this sense, the preferred addition ratio of propylene oxide and ethylene oxide is in the range of 50/50 to 80/20 (mol%), more preferably in the range of 50/50 to 90/10 (mol%),
By setting such an addition ratio, a high level of antistatic property can be ensured. Furthermore, in order to achieve the object of the present invention, added oxy-1,2
- The total molecular weight of the propylene part and oxyethylene part should be in the range of 1000 to 8000, preferably in the range of 1500 to 6000; if the total molecular weight is less than 1000, the oil film strength will be poor when used as a spinning oil. The fluff suppressing effect will not be fully exerted. However, if the total molecular weight exceeds 8,000, the running friction resistance becomes extremely high, and therefore, the damage to the yarn by the welding parts such as guides during high-speed false twisting increases, which is not preferable. Next, as an antistatic agent, a dialkali metal salt of a higher dibasic acid is used, and this is a component that plays a particularly important role in the composition of the spinning oil component of the present invention, and there have been no examples of this being used in the past. I can say that. Specific examples of the higher dibasic acids mentioned here include alkyl (C o H 2o+1 : 10≦n≦20) succinic acid,
Glutaric acid, adipic acid, alkenyl (C o
H2o -1 : (10≦n≦20) Examples include succinic acid, glutaric acid, adipic acid, etc. Na and K are typical examples of alkali metals. However, anions such as metal salts of alkyl phosphates and sulfonates have been commonly used as antistatic agents for spinning oils, but these tend to deteriorate when heated on a false-twisting heater and change into a tar-like state. As deterioration progresses, it tends to become mineralized and become a keratinized metal salt. These inorganic substances accumulate on the heater and become keratinized scale, and the polymer is scraped off from the threads running on top of it, causing the problem that this "shavings" promotes staining of the heater. The problem becomes more pronounced as false twisting speeds increase. However, since the dialkali metal salts of the higher dibasic acids mentioned above have metal ions bonded to carboxyl groups, they are difficult to form into inorganic salts such as phosphates and sulfates, and are difficult to scale, so contamination of the heater is significantly suppressed. Ru. Next, the modified silicone used as an antifouling agent is a polyether-modified silicone obtained by adding propylene oxide and ethylene oxide to a polymer of dimethylsiloxane in a random or block form, and has a molecular weight of 5,000 to 20,000. and the addition ratio of the propylene oxide and ethylene oxide added is 30% of propylene oxide.
In addition to being at least mol%, the ratio of both to the modified silicone must be 50% to 90%. However, the molecular weight of the modified silicone is 5000.
If it is less than that, the film strength on the false twisting heater will be low,
The effectiveness of preventing scale accumulation is reduced. On the other hand, molecular weight
On the other hand, if it exceeds 20,000, the running frictional resistance on the heater and guides due to the fallen silicone increases, which is not preferable. Furthermore, if the addition ratio of propylene oxide and ethylene oxide is less than 30 mol% of propylene oxide, the heat resistance of the modified silicone itself will be poor, and the compatibility with the base oil will be poor, resulting in insufficient stability and heat resistance of the oil agent. , it becomes impossible to suppress tar formation.
However, when propylene oxide is added alone, water solubility is lost, and the oil component is less likely to be removed during scouring, which is a subsequent process, and this may cause dyeing spots. The preferred addition ratio of propylene oxide and ethylene oxide is the former 30 to 90 (mol%): the latter 70 to 10 (mol%), the former preferably 40
~70 (mol%): The latter ranges from 60 to 30 (mol%). In addition, the ratio of the added propylene oxide and ethylene oxide to the modified silicone (molecular weight of propylene oxide + ethylene oxide/total molecular weight x 100%: modification rate) is in the range of 50% to 90%, more preferably 60% to 80%. If this modification rate is less than 50%, the compatibility with other oil components will be poor, and the stability of the stock solution will be poor. On the other hand, if it exceeds 90%, the properties of silicone, ie, interfacial tension, decrease, and the effect of preventing scale accumulation on the heater is lost. The above-mentioned polyether-modified silicone forms a slippery protective film on the base oil etc. that has fallen onto the heater and prevents the base oil etc. from being heated and oxidized.
It prevents the accumulation of minerals and prevents fuzz. It has been pointed out that conventionally known silicone-based antifouling agents generally have poor scouring properties and tend to cause dye spots, but the polyether-modified silicone mentioned above is made water-soluble by adding ethylene oxide. Therefore, it shows excellent refining properties,
There is also very little risk of causing staining spots. The proportions of the above-mentioned components in the yarn-preventing oil according to the present invention are 92 to 98% by weight of polyether, 4 to 1% by weight of antistatic agent, and 4 to 1% by weight of antifouling agent. However, if the polyether content is less than 92% by weight, the lubricating effect of the yarn will be insufficient and fuzz, yarn breakage, etc. will increase. In addition, the antistatic agent and antifouling agent should be kept to the minimum amount that can fulfill their functions, and the blending ratio of the antistatic agent and antifouling agent in the present invention was determined experimentally from this point of view. . In other words, as mentioned above, the antistatic agent has the characteristic of exhibiting an antistatic effect without causing heater contamination due to scaling, and in order to effectively exhibit its effect, it must be contained in an amount of 1% by weight or more. It won't happen. Incidentally, if the antistatic agent is insufficient, static electricity will be generated during false twisting and unwinding using the WJL (Water Jet Room), which will impair false twisting operability.
Deterioration of WJL utilization rate. Furthermore, if static electricity is generated in the high-speed false-twisted running yarn, the running yarn may sway and cause dye spots, twist spots, etc. to occur. In addition, as mentioned above, antifouling agents form a slippery protective film on top of the base oil, etc., which may fall off on the heater, and prevent the base oil from being heated and oxidized.It also prevents the accumulation of inorganic substances and prevents fuzzing. It is indispensable for preventing stains, and in order to effectively exhibit these effects, the antifouling agent must be contained in an amount of 1% by weight or more. The upper limit of the content of the antistatic agent and the antifouling agent was set at 4% by weight or less, respectively, in order to ensure the necessary content of the polyether and to effectively exhibit its lubricating action. The polyether used in the present invention is self-soluble and has extremely good compatibility with antistatic agents and antifouling agents, so it is an emulsifier that has traditionally been essential for this type of oil agent. This is an important feature of the present invention. That is, as mentioned above, the emulsifier is a component that easily turns into tar, and even if it were possible to prevent the tar formation caused by the base oil, there is a risk that the emulsifier itself would cause the problem of tar formation. Since the emulsifier can be omitted, the problem of tarring is more reliably prevented. In actual use, the yarn-preventing oil of the present invention is preferably used as a water-based oil by dissolving or dispersing it in water to an appropriate concentration according to a conventional method, but it can also be used as a straight oil. It is. The present invention is configured as described above, but the key point is to use a specific polyether as the base oil, specify the type of antistatic agent and antifouling agent to be used together, and actively eliminate the use of emulsifiers. According to
The stability and heat resistance of the oil agent is good, and it is difficult to tar, which can dramatically reduce contamination of the heater.It also has extremely good lubricity, and the processed yarn has little fuzz, which improves the quality of the false twisted processed yarn and greatly increases the operating rate of the loom. It was decided that this could be improved. Next, an experimental example will be shown. In the following, PO means propylene oxide, and EO means ethylene oxide. Experimental example The spinning conditions and false twisting conditions were set as shown below, and the cleaning cycle of the false twisting heater, the fluffing of processed yarn, and the WJL (water jet room) operating rate were compared when the types of spinning oil were varied. . The results are summarized in Table 1. [Spinning conditions] Yarn raw material resin: Polyethylene terephthalate-semidal, intrinsic viscosity 0.635 Spinning speed: 3440 m/min Yarn composition: 115 denier/36 filament Spinning oil coating amount: 0.37% (based on filament weight%) [Stretching and simultaneous false twisting conditions ] False twisting machine: SDS-8 (manufactured by Teijin Seiki Co., Ltd.) False twisting yarn speed: 566 m/min Stretching ratio: 1.508 D/Y: 2.138 [False twisting disk surface speed (m/min)
min) / yarn speed (m/min)] Number of twists: 3300t/m Heater temperature: 205℃ [Spinning oil] Polyether 5000-R-70/30 (*1) 2300-R-50/50 (*2) 1500-B-60/40 (*3) 32% by weight 47 〃 16 〃 Antistatic agent [dipotassium dodecenylsuccinate] 2 〃 Antifouling agent [modified silicone (*4)] 1 〃 Ethylene glycol 2 〃 *1:

【式】A:CH2O[(C3H6O) p(C2H4O)1]H、p/1=70/30(モル%)、
付加したプロピレンオキサイドとエチレンオ
キサイドの合計分子量=50000 ※2:C4H9O[(C3H6O)p(C2H4O)1]H、
p/1=50/50(モル%)、付加したプロピレ
ンオキサイドとエチレンオキサイドの合計分
子量=2300 ※3:C14 15H2o+1O[(C3H6O)p(C2H4O)1
H、p/1=60/40、付加したプロピレンオ
キサイドとエチレンオキサイドの合計分子量
=1500 ※4: x=20、y=20、n/m=50/50(モル%)、
付加したプロピレンオキサイドとエチレンオ
キサイドの合計分子量=7500粘度(at30℃)
1450cps [紡糸油剤] ポリエーテル 5000−R−70/30(※1) 2300−R−50/50(※2) 1500−B−60/40(※3) 20重量% 30 〃 16 〃 脂肪酸エステル(※5) 30 〃 制電剤 アルキルホスフエート(※6) アルキルスルホネート(※7) 2重量% エチレングリコール 2 〃 ※1、※2、※3:同前 ※5:ラウリル(EO)4デカノエート:C11H23
(C2H404OCOC9H19 ※6:ラウリル(EO)2(PO)6フオスフエート
K ※7:セチルスルフオネートNa [紡糸油剤] ポリエーテル 5000−R−75/25(※1') 1700−R−50/50(※2') 20重量% 54 〃 制電剤 セチルスルフオネートNa ラウリルアルコール(EO)2(PO)6− フオスフエートK 3 〃 3 〃 乳化剤 トリメチロプロパン(EO)20− モノステアレートジラウレート PEG400ジラウレート ヒマシ油(EO)30 8 〃 6 〃 6〃 ※1':p/1を75/25に代えた他は前記※1と
同じ ※2':付加したプロピレンオキサイドとエチレ
ンオキサイドの合計分子量が1700である他は
前記※2と同じ [紡糸油剤] ポリエーテル 5200−B−87/13(※3') 36重量% 2300−R−50−50(※2) 63 〃 制電剤 セチルスルフオネートNa ラウリルアルコール(EO)2(PO)6− フオスフエートK 0.5 〃 0.5 〃 ※3':p/1が87/13、付加したプロピレンオ
キサイドとエチレンオキサイドの合計分子量
が5200である他は前記※3と同じ [紡糸油剤] 紡糸油剤[]に示した防汚剤[PO/EO変
性ポリシロキサン]に代えて、EOのみで変性し
たEO変性ジメチルポリシロキサン(合計分子量
6000)を1重量%使用した以外は紡糸油剤[]
と同一組成の紡糸油剤。 [紡糸油剤] 紡糸油剤[]に示した制電剤[ドデセニル
コハク酸ジK塩]に代えて、ラウリル(EO)2
(PO)6フオスフエートを2重量%使用した以外は
紡糸油剤[]と同一組成の紡糸油剤。 [紡糸油剤] 前記紡糸油剤[]における制電剤を省略
し、エチレングリコール量を4重量%とした以外
は紡糸油剤[]と同一組成の紡糸油剤。 [紡糸油剤] 前記紡糸油剤[]における防汚剤を省略
し、エチレングリコール量を3重量%とした以外
は紡糸油剤[]と同一組成の紡糸油剤。
[Formula] A: CH 2 O [(C 3 H 6 O) p(C 2 H 4 O) 1 ]H, p/1=70/30 (mol%),
Total molecular weight of added propylene oxide and ethylene oxide = 50000 *2: C 4 H 9 O [(C 3 H 6 O) p (C 2 H 4 O) 1 ] H,
p/1 = 50/50 (mol%), total molecular weight of added propylene oxide and ethylene oxide = 2300 *3: C 14 15 H 2o+1 O[(C 3 H 6 O) p(C 2 H 4 O ) 1 ]
H, p/1 = 60/40, total molecular weight of added propylene oxide and ethylene oxide = 1500 *4: x=20, y=20, n/m=50/50 (mol%),
Total molecular weight of added propylene oxide and ethylene oxide = 7500 viscosity (at 30℃)
1450cps [Spinning oil] Polyether 5000-R-70/30 (*1) 2300-R-50/50 (*2) 1500-B-60/40 (*3) 20% by weight 30 〃 16 〃 Fatty acid ester ( *5) 30 〃 Antistatic agent alkyl phosphate (*6) Alkyl sulfonate (*7) 2% by weight Ethylene glycol 2 〃 *1, *2, *3: Same as above *5: Lauryl (EO) 4 decanoate: C 11 H 23
(C 2 H 40 ) 4 OCOC 9 H 19 *6: Lauryl (EO) 2 (PO) 6 Phosphate K *7: Cetyl sulfonate Na [Spinning oil] Polyether 5000-R-75/25 (*1' ) 1700-R-50/50 (*2') 20% by weight 54 〃 Antistatic agent Cetyl sulfonate Na Lauryl alcohol (EO) 2 (PO) 6 - Phosphate K 3 〃 3 〃 Emulsifier Trimethylopropane (EO) 20 - Monostearate dilaurate PEG400 dilaurate castor oil (EO) 30 8 〃 6 〃 6〃 *1': Same as above *1 except p/1 was replaced with 75/25 *2': Added propylene oxide and Same as above *2 except that the total molecular weight of ethylene oxide is 1700 [Spinning oil] Polyether 5200-B-87/13 (*3') 36% by weight 2300-R-50-50 (*2) 63 Antistatic agent Cetyl sulfonate Na Lauryl alcohol (EO) 2 (PO) 6 − Phosphate K 0.5 〃 0.5 〃 *3': p/1 is 87/13, and the total molecular weight of added propylene oxide and ethylene oxide is 5200. Other things are the same as above *3 [Spinning oil] Instead of the antifouling agent [PO/EO modified polysiloxane] shown in the spinning oil [], EO modified dimethylpolysiloxane modified with EO only (total molecular weight
6000) was used at 1% by weight.
A spinning oil with the same composition. [Spinning oil] In place of the antistatic agent [dodecenyl succinic acid diK salt] shown in [], lauryl (EO) 2
(PO) A spinning oil having the same composition as the spinning oil [] except that 2% by weight of 6- phosphate was used. [Spinning oil] A spinning oil having the same composition as the spinning oil [] except that the antistatic agent in the spinning oil [] was omitted and the amount of ethylene glycol was 4% by weight. [Spinning oil] A spinning oil having the same composition as the spinning oil [] except that the antifouling agent in the spinning oil [] was omitted and the amount of ethylene glycol was 3% by weight.

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 分子内に少なくとも1個のヒドロキシ基
を有するアルコールに、プロピレンオキサイド
とエチレンオキサイドとを付加せしめてなるラ
ンダム又はブロツク共重合体であつて、両者の
付加割合がモル比でプロピレンオキサイド40%
以上、100%未満であり、且つ付加するプロピ
レンオキサイド及びエチレンオキサイドの分子
量の総和が1000〜8000であるポリエーテルの1
種又は2種以上:92〜98重量%、 高級二塩基酸のジアルカリ金属塩よりなる制
電剤:4〜1重量%、及び ジメチルシロキサンの重合物にプロピレンオ
キサイドとエチレンオキサイドがランダム状又
はブロツク状に付加したポリエーテル変性シリ
コーンであつて、分子量が5000〜20000であり
且つ付加された前記プロピレンオキサイド及び
エチレンオキサイドの付加割合がモル比でプロ
ピレンオキサイド30%以上、100%未満である
と共に、付加したプロピレンオキサイド及びエ
チレンオキサイドの変性シリコーンに対する比
率が50〜90重量%である変性シリコーンよりな
る防汚剤:4〜1重量% を含み、乳化剤を実質的に含まないことを特徴と
する仮撚加工用紡糸油剤。
[Scope of Claims] 1. A random or block copolymer obtained by adding propylene oxide and ethylene oxide to an alcohol having at least one hydroxy group in the molecule, wherein the addition ratio of both is in molar ratio. Propylene oxide 40%
or more, less than 100%, and the sum of the molecular weights of propylene oxide and ethylene oxide to be added is 1,000 to 8,000.
A species or two or more: 92 to 98% by weight, an antistatic agent made of a dialkali metal salt of a higher dibasic acid: 4 to 1% by weight, and a dimethylsiloxane polymer containing propylene oxide and ethylene oxide in random or block shapes. A polyether-modified silicone having a molecular weight of 5,000 to 20,000, and a molar ratio of propylene oxide and ethylene oxide of 30% or more and less than 100% of propylene oxide. For false twisting, containing 4 to 1% by weight of an antifouling agent made of modified silicone in which the proportion of propylene oxide and ethylene oxide to the modified silicone is 50 to 90% by weight, and substantially free of emulsifiers. Spinning oil.
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