JPH0561216A

JPH0561216A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH0561216A
Application number: JP3237299A
Authority: JP
Inventors: Tamotsu Ariga; 保有賀; Masaomi Sasaki; 正臣佐々木; Tomoyuki Shimada; 知幸島田; Hiroshi Adachi; 浩安達
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1990-11-28
Filing date: 1991-08-23
Publication date: 1993-03-12

Abstract

(57)【要約】【目的】白色感度が向上すると共に短波長感度の増大
された電子写真感光体を提供すること。【構成】電荷発生物質の吸収波長領域に蛍光の波長を
有する蛍光性物質を単層もしくは積層型の感光層に含有
させるかあるいは他の層に含有させた電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高感度特に青色感度に優
れた電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真方式において使用される
感光体の光導電性素材として用いられているものに、セ
レン、硫化カドニウム、酸化亜鉛などの無機物質があ
る。ここにいう電子写真方式とは一般に光導電性の感光
体をまず暗所で、たとえばコロナ放電によって帯電せし
め、ついで像露光し、露光部のみの電荷を選択的に逸散
せしめて静電潜像を得、この潜像部を染料、顔料などの
着色材と高分子物質などの結合剤とから構成される検電
微粒子（トナー）で現像し可視化して画像を形成するよ
うにした画像形成法の一つである。

【０００３】このような電子写真方式において、感光体
に要求される基本的な特性としては（１）暗所で適当な
電位に帯電できること（２）暗所において電荷の逸散が
少ないこと（３）光照射によって速やかに電荷を逸散せ
しめうることなどがあげられる。

【０００４】ところで前記の無機物質はそれぞれが多く
の長所をもっていると同時に、さまざまの欠点をも有し
ているのが実状である。例えば現在広く用いられている
セレンは前記（１）〜（３）の条件は十分満足するが、
製造する条件が難しく製造コストが高くなり、可とう性
がなく、べルト状に加工する事が難しく、熱や機械的な
衝撃に鋭敏なため取扱には注意を要するなどの欠点もあ
る。硫化カドミウムや酸化亜鉛は、結合剤としての樹脂
に分散させて感光体として用いられるが、平滑性、硬
度、引っ張り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点がある
ためにそのままでは反復して使用することができない。

【０００５】近年、これらの無機物質の欠点を排除する
ためにいろいろな有機物質を用いた電子写真用感光体が
提案され、実用に供されているものもある。例えば、有
機顔料を主成分とする感光体（特開昭４７−３７５４３
号公報に記載）、ピリリウム型染料と、繰り返し単位中
にアルキリデンジアリーレン基を有するカーボネート重
合体とにより形成される一種のポリマーの共晶錯体を主
成分とする感光体（特開昭４７−１０７３５号公報に記
載）などである。これらの感光体は優れた特性を有して
おり実用的にも価値が高いと思われるものであるが、電
子写真法において、感光体に対するいろいろな要求を考
慮すると、まだこれらの要求を十分に満足するものが得
られていないのが現状である。

【０００６】一方、感光体の分光吸収は主成分となる有
機顔料あるいはポリマー共晶錯体の分光吸収により支配
されるが、これらの材料を用いる感光体は５００ｎｍ以
上の可視領域では優れた感度を有するが５００ｎｍ以下
での感度低下が著しい。これは上記材料が５００ｎｍ以
下でその吸光度が急激に低下することによる。この結
果、感光体の白色光に対する感度が低下することはもち
ろんであるが、特にアナログカラー電子写真法を考える
とその青色光に対する感度（青感度）の低さゆえに高速
画像処理ができないという欠点を有す。

【０００７】この欠点を改良するため、例えば特開昭５
０−１６５３８にはピリリウム塩とポリカーボネートの
共晶錯体、青色光を吸収しない光伝導体に加えて青色感
度増感剤としてジスチリル体を添加した単層感光体が記
載されている。

【０００８】一方、特開平１−３１２５４９には電荷発
生層および電荷搬送層よりなる積層感光体において青色
感度増感剤を電荷発生物質を含有する層に添加すること
により感度が増加することが報告されている。これらの
刊行物においては青色感度が向上する理由が明確にはわ
かっておらず、何等かの化学的、電気的な機構によると
記載されている。そのため単層感光体、あるいは積層感
光体においても電荷発生物質が存在する層に青色感度増
感剤が添加される試みしかなされていない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は白色感度の向
上、あるいは短波長感度の増大された電子写真感光体を
提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、導電性
支持体上に少なくとも電荷発生物質および電荷搬送物質
を同一または別々の層に含有する感光層を設けてなる電
子写真感光体において、電荷発生物質の吸収波長領域に
蛍光の波長をもつ蛍光性物質を更に含有させたことを特
徴とする電子写真感光体が提供される。

【００１１】つぎに本発明を添付の図面を参照にしなが
ら、更に詳細に説明する。図１および図２は本発明に係
る感光体の代表的な２例の断面図であり、１は導電性支
持体、２は感光層、３は電荷発生物質、４は電荷搬送
層、５は電荷発生層、６は蛍光性物質を含む層、７は蛍
光性物質である。

【００１２】図１は導電性支持体１上に電荷発生物質３
を主体とする電荷発生層５及び電荷搬送層４が順次設け
られたものである。このとき電荷搬送層中には蛍光性物
質７が含まれている（蛍光性物質は電荷搬送物質および
媒体と完全に固溶状態で連続相となるものでもよい）。
この感光体では電荷搬送層に光が照射されると蛍光性物
質および電荷搬送物質が吸収をもたない波長領域の光は
直接電荷発生層まで届き電荷を発生させる。一方、蛍光
性物質に吸収された光も電荷発生物質が吸収を持つ領域
の波長の蛍光に変換され最終的に電荷発生物質に吸収さ
れ、電荷発生に使用される。そのため結果として電荷発
生物質の吸収のない波長領域の光も電荷発生物質が吸収
をもつ波長領域の光に変換されるため有効に利用される
ことになる。

【００１３】図２は導電性支持体上に電荷発生層５、電
荷搬送層４及び蛍光性物質を含む層６が順次積層された
ものである。この場合、層６の中には電荷を搬送させる
ため電荷搬送物質を含まれていてもよい。このようにす
ると前記電荷搬送層に蛍光性物質が含まれる場合に比
べ、蛍光性物質への吸収が電荷搬送物質により、隠ペい
される割合が少なくなるという利点がある。

【００１４】本発明における電荷搬送層の膜厚は５〜５
０μｍ、好ましくは１０〜２０μｍで感光層２に占める
電荷搬送物質の量は１０〜９５重量％、好ましくは３０
〜９０重量％が適当である。また電荷発生層５の厚さは
５μｍ以下、好ましくは２μｍ以下であり、感光層に占
める電荷発生物質の量は１０〜１００％、好ましくは５
０〜９０重量％である。また蛍光性物質を含む層６の厚
さは０．０５〜５μｍである。蛍光性物質が電荷搬送能
力をもたない場合、残留電位の防止のために前記層６に
は同時に電荷搬送物質を添加することが望ましい。蛍光
性物質の添加量は膜厚および物質の吸光係数により変わ
るが光を吸収するに十分な量のみが必要で特に電荷搬送
能力のない物質の場合過剰の添加は感度低下の原因とな
る。もちろん蛍光性物質が電荷搬送能力をもつものはそ
の限りでない。また化合物によっては添加濃度が大きい
と逆に蛍光が減ずるものもある。なお、蛍光性物質を含
有させて蛍光性物質吸収波長における電子写真感光体の
感度を増大させる場合、蛍光性物質の濃度が高すぎると
かえって蛍光発生収量が減少し感度が低下することがあ
る。この理由は現状では明確ではないが以下のように考
える。すなわち、電荷搬送物質をＡ、蛍光性物質をＢ、
Ｂ分子の励起状態をＢ＊とすると、Ｂ分子が１００％で
Ｂ分子間の距離が短いとＢ分子間を励起状態が移動しや
すく、従って励起状態にあるＢ分子（Ｂ＊）の間、ある
いはＢ＊とＢ分子との接触による無輻融失活が抑制され
蛍光発生効率が高くなる。従って、本発明においては、
蛍光性物質（Ｂ）と電荷搬送物質（Ａ）のモル比を１／
１〜１／４００としておくことが好ましい。両者のモル
比が前記値の範囲外であるとＡからＢへのエネルギー移
動速度が小さくなりＢからの蛍光が減少するので望まし
くない。

【００１５】以上が本発明における感光体構成の主なも
のであるが、電荷搬送層における蛍光性物質の濃度に勾
配をもたせる等の方法も好ましい実施態様である。

【００１６】これらの蛍光性物質の添加による増感機構
は現時点では必ずしも明らかでないが、次のようなこと
が主要因と思われる。すなわち、蛍光性物質が可視光を
吸収し発した蛍光は、これが電荷発生物質の吸収と重な
ることにより電荷発生物質に吸収され、電荷発生に至る
というものである（もちろんこれ以外の機構、たとえば
蛍光性物質の励起子が長距離に亘ってエネルギー移動し
て電荷発生物質に作用する等の要因も完全に否定される
ものではない）。

【００１７】この推定機構のように蛍光性物質は前記し
た従来技術のごとく電荷発生物質の含有する層に存在す
る必要はなくそれ以外の層に含有させても増感作用があ
ることを本発明者らは見出した。すなわち、感光層内は
屈折率が大きいため全反射条件により多くの蛍光は表面
から外部に除かれることなく、電荷発生物質に吸収さ
れ、増感が可能になったものと思われる。

【００１８】これらの感光体の利点としては、電荷発生
物質の吸収の小さな領域の波長の光も蛍光性物質により
電荷発生物質の吸収領域の光に変換され有効に電荷発生
に利用されることが挙げられる。また、照射光側から少
なくとも電荷搬送物質を含む層、さらに電荷発生物質を
含む層、ついで導電性支持体の順で積層した感光体の場
合で、電荷搬送物質が電荷発生物質への光照射を特定の
波長にて部分的に隠ペいしているような場合は、このよ
うな蛍光性物質を電荷発生層に添加するよりも電荷搬送
層あるいはそれよりも照射側の層に添加したほうが、光
は蛍光発生により電荷搬送物質の吸収がなく電荷発生物
質の吸収の存在する波長側へ変換されるためより有効な
光の利用が可能であるという場合がある。

【００１９】もちろん、これらの推定機構から予想され
るようにより増感を強くするには蛍光発生効率が大き
く、しかも電荷発生物質の吸収の小さい波長領域に吸収
をもち電荷発生物質の吸収の大きな波長領域に蛍光を放
つ物質を電荷発生物質の種類に応じて選択する等の手法
が有効となる。なお、蛍光性物質の蛍光発生効率は少な
くとも０．０５以上が好ましくは０．３以上のものが必
要でそれ以下では増感効果は小さい。

【００２０】本発明の感光体に用いられる導電性支持体
１としては、アルミニウムなどの金属板または金属箔、
アルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチックフイル
ム、あるいは導電処理をした紙などが挙げられる。

【００２１】また結合剤としては、ポリアミド、ポリウ
レタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポ
リカーボネートなどの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、
ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリア
クリルアミドのようにビニル重合体などが用いられる
が、絶縁性でかつ接着性のある樹脂はすべて使用でき
る。必要により可塑剤が結合剤に加えられるが、そうし
た可塑剤としては、ハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビ
フェニル、ジメチルナフタリン、ジブチルフタレートな
どが例示できる。

【００２２】本発明における電荷搬送物質としては従来
公知のものがいずれも使用でき、特定のものに限定され
るものではない。このような電荷搬送物質としては、例
えばトリフェニルアミン系、ヒドラゾン系、スチルベン
系等が挙げられる。本発明における電荷発生物質として
は、例えばセレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、
硫化カドミウム−セレン、α−シリコンなどの無機顔
料、有機顔料としては例えば、シーアイピグメントブル
ー２５（カラーインデックスＣＩ２１１８０）、シー
アイピグメントレッド４１（ＣＩ２１２００）、シー
アイアシッドレッド５２（ＣＩ４５１００）、シーア
イベーシックレッド３（ＣＩ４５２１０）、カルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料（特開昭５２−９５０３３号公
報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５３−１３３４４５号公報）、トリフェニルア
ミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２３４７
号公報記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５４−２１７２８号）、オキサジアゾール骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に
記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５
４−２２８３４号公報記載）、ビススチルベン骨格を有
するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報記載）、
ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特
開昭５４−２１２９号公報記載）、ジスチリルカルバゾ
ール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号
公報記載）などのアゾ顔料、例えばシーアイピグメント
ブルー１６（ＣＩ７４１００）などのフタロシアニン
系顔料、例えばシーアイバットブラウン５（ＣＩ７３
４１０）、シーアイバッドダイ（ＣＩ７３０３０）な
どのインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエル
社製）、インダンスレンスカーレットＲ（バイエル社
製）などのペリレン系顔料等があげられる。なおこれら
の電荷発生物質は単独で用いられても２種以上が併用さ
れていてもよい。

【００２３】本発明で使用される蛍光性物質としては、
たとえば以下のものがあげられるが、本発明はこれらの
ものに限定されず、電荷発生物質が吸収をもつ波長領域
に蛍光をもつもので、蛍光発生効率の比較的高いもので
あればいずれも使用できる。

【００２４】

【化１】（Ｒ¹：アルキル基、アリール基、Ｒ²：は２−（４−アミノスチリル）基、Ｘ：は酸素又は硫黄）〔代表例〕４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−〔２−
（９−ジユロリジル）エテニル〕−４Ｈ−ピラン４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジ
メチル−アミノスチリル）−４Ｈ−ピラン

【化２】

【化３】（Ｒ¹，Ｒ²：アルキル基、ハロゲン、ハロアルキル基
等）

【００２５】〔代表例〕Ｎ，Ｎ´−ジ（ｐ−トリル）−３，４，９，１０−ペリ
レンビス−（ジカルボキシイミド）Ｎ，Ｎ´−ジフェニル−３，４，９，１０−ペリレンビ
ス−（ジカルボキシイミド）

【００２６】

【化４】（Ｒ¹，Ｒ²：水素、カルボキシ基、アルカノイル基、ア
リール基等Ｒ²：水素、アルキル基、ハロアルキル基、カルボキシ
基等Ｒ³：水素、アルキル基Ｒ⁴：アミノ基、ヒドロキシ基）

【００２７】〔代表例〕４，６−ジメチル−７−エチルアミノクマリン７−アミノ−３−フェニルクマリン７−ジメチルアミノ−４−メチルクマリン７−ヒドロキシ−３−アセチルクマリン７−ヒドロキシ−３−シアノクマリン

【化５】（Ｒ¹：水素、置換または無置換のアルキル基、Ａ：水素、シアノ基、ハロゲン、カルボキシ基、アリー
ルスルホニル基、アルキルスルホニル基等Ｂ：水素、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、ア
リールアミノ基等）〔代表例〕Ｒ¹；メチル、Ａ；塩素、Ｂ；ヒドロキシ基Ｒ¹；メチル、Ａ；塩素、Ｂ；−ＯＮａイオン

【００２８】各種カルボスチリル染料〔代表例〕７−アミノ−４−メチルカルボスチリル７−ジメチルアミノ−４−メチルカルボスチリル

【化６】（Ｒ¹；水素、メチル基、３級アミノ基、Ｒ²；アルキル基Ｙ；酵素、硫黄Ｘ^-；アニオン）

【００２９】〔代表例〕４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メト
キシフェニル）−６−フェニルピリリウムパークロレイ
ト４，６−ジフェニル−２−（４−エトキシフェニル）−
チアピリリウムｐ−トルエンスルフォネート

【００３０】各種ポリメチン染料〔代表例〕

【化７】（ｎ＝１〜３Ｒ₁；アルキル基Ｘ^-；アニオン）〔代表例〕２，２´−ジエチルオキサカルボシアニンアイオダド

【化８】（ｎ＝１〜３Ｒ₁；アルキル基Ｘ^-；アニオン）

【００３１】〔代表例〕１，１´−ジエチル−２，２´−カルボシアニンアイオ
ダイド

【化９】（ｎ＝１〜３Ｒ；アルキル基Ｘ；アニオン）

【００３２】〔代表例〕２−（２−アニリノ−１−エチ
レニル）−ベンゾチアゾールエチオダイド

【００３３】アリールブタジエン類〔代表例〕１−フェニル−４−（ｐ−ビフェニリル）−ブタジエン１，４−ジ−（β−ナフチル）−ブタジエン１，４−ジ−（ｐ−メトキシフェニル）−ブタジエン縮合環式炭化水素ペリレン、トリナフチレン、ペンタセン、ナフタセン、
９，１０−ジフェニルアントラセン多環式炭化水素ターフェニル、クゥオーターフェニルその他各種キサンテン系染料

【００３４】〔代表例〕

【化１０】

【化１１】

【００３５】ベンゾオキサゾール誘導体〔代表例〕２−ｐ−トリル−６−ヒドロキシベンゾオキサゾール２−フェニル−６−ヒドロキシ−５−トリオキサゾール

【００３６】アクリジン誘導体〔代表例〕４−エチル−９−アミノアクリジン３−アミノアクリジン９−アミノアクリジン

【００３７】キノリン誘導体（例）３，４−ジアミノ−６，７−ベンゾキノリン

【００３８】オキサゾール誘導体〔代表例〕２，５−ジフェニルオキサゾール５−フェニル−２−スチリルオキサゾール２−フェニル−５−（ｐ−アニシル）オキサゾール

【化１２】（Ａ¹〜Ａ²は置換もしくは無置換のアルキル
基又はアリール基を表わしそれぞれ同一でも異なってい
てもよい。）Ａｒは、置換もしくは無置換の多環もしくは縮合多環化
合物である。）

【００３９】〔代表例〕

【表１】

【００４０】

【化１３】〔式中、Ａ¹，Ａ²はカルバゾリル基、ピリジル基、チエ
ニル基、インドリル基、フリル基或いはそれぞれ置換も
しくは無置換のフェニル基、スチリル基、ナフチル基又
はアントリル基であって、これらの置換基が置換アルキ
ル基を含むジアルキルアミノ基、置換又は無置換のジア
リールアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキ
シ基又はそのエステル、ハロゲン原子、シアノ基、アミ
ノ基、ニトロ基およびアセチルアミノ基からなる群から
選ばれた基を表わす。〕〔代表例〕

【００４１】

【表２】

【００４２】

【化１４】〔式中、ｎは０または１の整数、Ｒ₁は水素原子、置換
アルキル基を含むアルキル基または置換もしくは無置換
のフェニル基を有わし、Ａｒ₁は置換もしくは無置換の
アリール基を表わし、Ｒ₅は置換アルキル基を含むアル
キル基、あるいは置換もしくは無置換のアリール基ある
いは水素原子を表わし、Ａは、

【化１５−（１）】

【化１５−（２）】９−アントリル基または置換もしくは無置換のカルバゾ
リル基を表わし、ここで、Ｒ³及びＲ⁴は置換アルキル基を含むアルキル基、置換
または無置換のアリール基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は同一で
も異なっていてもよく、Ｒ⁴は環を形成してもよい）を
表わし、ｍは０，１，２または３の整数であって、ｍが
２以上のときはＲ²は同一でも異なっていてもよい。ｎ
が０の時ＡとＲ¹は共同で環を形成してもよい。〕〔代表例〕

【００４３】

【表３】

【００４４】

【化１６】〔式中、Ｒは置換アルキル基を含むアルキル基、又は置
換もしくは無置換のアリール基を表わし、Ａは置換アミ
ノ基又は置換もしくは無置換のアリール基又はアリル基
を表わす。〕

【００４５】

【化１７】〔式中、Ｘは水素原子、又はハロゲン原子を表わし、Ｒ
は置換アルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール
基を表わし、Ａは置換アミノ基、又は置換もしくは無置
換のアリール基又はアリル基を表わす。〕

【００４６】

【化１８】〔式中、Ｒ¹，Ｒ²及びＲ³は水素、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ジアルキルアミノ基又はハロゲン原子
を表わし、ｎは０又は１を表わす。〕

【００４７】

【化１９】〔式中、Ｒ¹は炭素数１〜１１のアルキル基、置換もし
くは無置換のフェニル基又は複素環基を表わし、Ｒ²，
Ｒ³はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素、炭
素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロ
ルアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基又はアリ
ール基を表わし、また、Ｒ²とＲ³は互いに結合し窒素を
含む複素環を形成していてもよい。Ｒ⁴は同一でも異な
っていてもよく水素、炭素数１〜４のアルキル基、アル
コキシ基又はハロゲンを表わす。〕

【００４８】

【化２０】〔式中、Ｒは水素又はハロゲン原子を表わし、Ａｒは置
換又は無置換のフェニル基、ナフチル基、アントリル基
あるいはカルバゾリル基を表わす。〕

【００４９】

【化２１】〔式中Ｒ¹は水素、ハロゲン、シアノ基、炭素数１〜４
のアルコキシ基又は炭素数１〜４のアルキル基を表わ
し、Ａｒは

【化２２】

【化２３】Ｒ²は置換アルキル基を含むアルキル基あるいは置換又
は無置換のフェニル基を表わし、Ｒ³は水素、ハロゲ
ン、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコ
キシ基又はジアルキルアミノ基を表わし、ｎは１または
２であって、ｎが２のときはＲ³は同一でも異なっても
よく、Ｒ⁴及びＲ⁵は水素、炭素数１〜４の置換又は無置
換のアルキル基あるいは置換又は無置換のベンジル基、
あるいは置換又は無置換のフェニル基を表わす。〕

【００５０】

【化２４】〔式中、Ｒはカルバゾリル基、ピリジル基、チエニル
基、インドリル基、フリル基或いはそれぞれ置換もしく
は無置換のフェニル基、スチリル基、ナフチル基又はア
ントリル基であって、これらの置換基が置換アルキル基
を含むジアルキルアミノ基、置換又は無置換のジアリー
ルアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基
又はそのエステル、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ
基、ニトロ基およびアセチルアミノ基からなる群から選
ばれた基を表わす。〕

【００５１】

【化２５】〔式中、Ｒ¹は置換アルキル基を含むアルキル基、ある
いは置換又は無置換のフェニル基を表わし、Ｒ²は水素
原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基、置換アルキル基を含むジアル
キルアミノ基、あるいは置換又は無置換のジアリールア
ミノ基を基わし、ｎは１又は２の整数を表わす。〕

【００５２】また、本発明の感光体には導電性支持体と
感光層の間に必要に応じて接着層またはバリヤ層を設け
ることができる。これらの層に用いられる材料としては
ポリアミド、ニトロセルロース、酸化アルミニウムなど
であリ、またその膜厚は１μｍ以下が好ましい。本発明
の電子写真感光体を用いて複写を行なうためには感光体
に帯電、露光をしたのち、現像を行い、必要によって紙
などへ転写を行う。本発明の感光体は感度が高く、また
可とう性を持つなど優れた利点を有している。

【００５３】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。部はいずれも重量基準である。実施例１電荷発生物質として、下記ビスアゾ顔料７６部、ポリ
エステル樹脂（バイロン２００、(株)東洋紡績製）の２
％のテトラヒドロフラン溶液１２６０部およびテトラ
ヒドロフラン３７００部をボールミル中で粉砕混合
し、得られた分散液をアルミニウム蒸着したポリエステ
ルベースよりなる導電性支持体上のアルミニウム面上に
ドクターブレードを用いて塗布し、自然乾燥して厚さ約
１μｍの電荷発生層を形成した。さらに下記蛍光性物質
と下記電荷搬送物質の混合物（重量比（１対６））２
部、ポリカーボネート樹脂（パンライトＫ１３００、
(株)帝人製）２部およびテトラヒドロフラン１６部を混
合溶解して溶液とした後、これを前記電荷発生層上にド
クターブレードを用い塗布し８０℃で２分間、１２０℃
で５分間乾燥して厚さ約２０μｍの蛍光発生物質を含む
電荷搬送層を形成し、実施例１の感光体を得た。

【表４】

【００５４】実施例２蛍光性物質を、ペリレンとし、蛍光性物質と電荷搬送物
質の重量比を１対１５とした以外は実施例１と同様にし
て実施例２の感光体を作成した。

【００５５】比較例１実施例１において、電荷搬送物質の添加量を２部として
蛍光性物質を添加しない以外は実施例１と同様にして電
荷搬送層を２０μｍとした比較例１の感光体を得た。

【００５６】実施例３電荷発生物質として、実施例１と同じ上記ビスアゾ顔料
７６部、ポリエステル樹脂（バイロン２００、(株)東洋
紡績製）の２％のテトラヒドロフラン溶液１２６０部
およびテトラヒドロフラン３７００部をボールミル中
で粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着した
ポリエステルベースよりなる導電性支持体上のアルミニ
ウム面上にドクターブレードを用いて塗布し、自然乾燥
して厚さ約１μｍの電荷発生層を形成した。一方、電荷
搬送物質として実施例１と同じ化合物を２部、ポリカー
ボネート樹脂（パンライトＫ１３００、(株)帝人製）２
部およびテトラヒドロフラン１６部を混合溶解して溶液
とした後、これを前記電荷発生層上にドクターブレード
を用いて塗布し８０℃で２分間、１２０℃で５分間乾燥
して厚さ約１８μｍの電荷搬送層を形成した。さらに実
施例１と同じ蛍光性物質を２部、ポリカーボネート樹脂
（パンライトＫ１３００、(株)帝人製）２部およびテト
ラヒドロフラン１６部を混合溶解して溶液とした後、こ
れを前記電荷搬送層上にドクターブレードを用いて塗布
し８０℃で２分間、１２０℃で５分間乾燥して厚さ約２
μｍの蛍光発生層を形成し、実施例３の感光体を得た。

【００５７】実施例４蛍光性物質を下記化合物とした以外は実施例３と同様に
して実施例４の感光体を得た。

【化２６】次に、こうして得られた積層型電子写真感光体の可視域
での感度をしらべるため、この感光体に静電複写紙試験
装置（(株)川口電気製作所製ＳＰ４２８型）を用いて暗
所で−６ｋｖのコロナ放電を２０秒間行って帯電させた
後、さらに２０秒間暗所にて放置したのち表面電位Ｖｏ
（Ｖ）を測定した。ついでタングステンランプ光を感光
体表面での照度４．５ｌｕｘになるように照射して−
８００ボルトからの電位が１／２および１／１０になる
までの露光量Ｅ１／２（ルックス・秒）、Ｅ１／１０
（ルックス・秒）を算出した。結果を表５に示す。

【表５】

【００５８】また、前記で得た感光体の感光波長域を調
べるために次の測定手順によって分光感度の測定を行っ
た。まず感光体を暗所でコロナ放電によりその表面電位
を−８００ボルト以上に帯電し、その表面電位が−８０
０ボルトになるまで暗減衰させ、表面電位が−８００ボ
ルトになったときにモノクロメーターを用いて分光した
１μＷ／cm²の単色光を感光体に照射した。そしてその
表面電位が−４００ボルトに減衰するまでの時間（秒）
を求め、半減露光量（μＷ．ｓｅｃ／cm²）を算出し
た。一方、露光によって得られる見かけ上の電位差４０
０ボルトから暗減衰による電位の減衰分を差し引いた露
光により実際に得られている電位差を求め、この電位差
と上記の半減露光量とから光減衰速度（Ｖｏｌｔ．ｃｍ
²．μＷ^-1．ｓｅｃ^-1）を算出し感度とした。その結果
を、図３〜図７に示す。

【００５９】実施例５実施例１において、電荷発生物質及び蛍光性物質を下記
表６のものに代えた以外は実施例１と同様にして実施例
５の感光体を得た。

【表６】この感光体の波長４３０ｎｍにおける光減衰速度を実施
例１と同様な方法で測定したところ、７３０Ｖｏｌｔ・
ｍ²・μｍ^-1・ｓｅｃ^-1であった。

【００６０】比較例２実施例５において、電荷搬送物質の添加量を２部として
蛍光性物質を添加しない以外は実施例５と同様にして電
荷搬送層を２０μｍとした比較例２の感光体を得た。こ
の感光体の波長４３０ｎｍにおける光減衰速度は２１０
Ｖｏｌｔ・ｃｍ²・μｍ^-1・ｓｅｃ^-1であった。

【００６１】実施例６電荷発生物質として下記ビスアゾ顔料１０部、ポリビニ
ルブチラール（商品名：ＸＹＨＬ：ユニオンカーバイト
プラスチック社製）３部、の組成からなる電荷発生層
（厚さ約０．３μｍ）をアルミニウム蒸着したポリエス
テルベースよりなる導電性支持体上にアルミニウム面上
に４−メトキシ−４−メチルペンタノン、ジメトキシエ
タン混合溶媒の分散液からドクターブレードを用いて形
成した。さらに下記電荷搬送物質２部、ポリカーボネイ
ト樹脂（パンライトＫ１３００，（（株）帝人製））２
部およびテトラヒドロフラン１６部を混合溶解して溶液
とした後、これを前記電荷発生層上にドクターブレード
を用いて塗布し８０℃で２分間、１２０℃で５分間乾燥
して厚さ約２０μｍの蛍光発生物質を含む電荷搬送層を
形成した。さらにその上に下記電荷搬送物質１．５部、
下記蛍光性物質０．５部、ポリカーボネイト樹脂（パン
ライトＫ１３００，（（株）帝人製））２部の組成の蛍
光発生層を作成し、実施例６の感光体を得た。

【表７】この感光体の波長４６０ｎｍにおける光減衰速度は４３
０Ｖｏｌｔ・ｃｍ²・μｗ^-1・ｓｅｃ^-1であった。

【００６２】比較例３実施例６において、電荷搬送物質の添加量を２部として
蛍光性物質を添加しない以外は実施例６と同様にして電
荷搬送物質を２０μｍとした比較例３の感光体を得た。
この感光体の波長４６０ｎｍにおける光減衰速度は５８
Ｖｏｌｔ・ｃｍ²・μｗ^-1・ｓｅｃ^-1であった。

【００６３】実施例７アルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上にポリアミド
樹脂（商品名：ＣＭ８０００、東レ製）の中間層（約
０．２μｍ）を作成し、さらにその上に下記電荷発生物
質６６％、ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡
績製）３４％の組成よりなる約０．０２μｍの薄層を設
けた。その上に下記蛍光性物質１％、電荷搬送物質４９
％、ポリカーボネイト樹脂５０％の組成よりなる電荷搬
送層（約２０μｍ膜厚）を作成しコロナ帯電により−８
００Ｖに帯電させ約１μｗ／ｃｍ²の単色光をあてて電
位減衰量の波長変化を測定した。その結果を図８に示
す。

【表８】その結果、蛍光性物質の波長の領域のものは直接、電荷
発生物質に照射する波長よりも高い感度を示すことがわ
かる。また、この結果から、以下のことが明らかとな
る。この感光体は電荷発生層が他の実施例のものに比べ
て薄いのが特徴である。従って、電荷発生物質の吸収が
小さく垂直に入射した光はほとんど吸収されずに反射し
てしまい、このため感度はやや低い値を示す。しかし、
蛍光物質の波長領域では蛍光に変換されるため電極での
反射および電荷搬送層と空気界面での反射が全反射条件
を満足するようになり大部分の光が感光体内部に閉じこ
められるため完全に電荷発生物質に吸収されるまで多重
反射を繰り返す。よって直接電荷発生物質に吸収される
波長に比べ、いったん蛍光に変換される波長の領域の方
が感度が高くなる。このように蛍光への変換は多重反射
による感度上昇の効果もあることが判る。

【００６４】実施例８アルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上にポリアミド
樹脂の中間層（約０．２μｍ）を作成し、さらにその上
に電荷発生物質としてチタニルフタロシアニン５０％ブ
チラール樹脂（商品名：ＸＹＨＬ、ユニカンカーバイト
プラスチック社製）５０％の組成の層を約０．３μｍの
厚さで作成した。その上に実施例５と同じ蛍光性物質、
電荷搬送物質で同じ厚さの電荷搬送層を設け（組成は図
９に示す）、実施例８の感光体を得た。ついで実施例７
と同様に電位減衰量の波長変化を測定した。その結果を
図９に示す。図９から蛍光性物質の波長の領域は直接に
電荷発生物質に照射するよりも高い感度を示すことが判
る。この理由はまだ明瞭ではないが電荷発生物質の吸収
はかなり高いためこの例は多重反射の効果よりもむしろ
蛍光への変換により斜め入射となり電荷発生層／電荷搬
送層界面での吸収が増加したためと考えられる。このよ
うに蛍光への変換は斜め入射により界面付近の吸収割合
を高める効果もあると考えられる。

【００６５】なお、これらの増感は増感剤の発した蛍光
が電荷発生物質に吸収されることによるものであること
は以下の実験より明らかである。すなわち、後記の表９
に示される化合物は電荷搬送物質であるとともに青色光
に吸収をもち電荷発生物質の吸収波長領域に蛍光をもつ
ものである。

【００６６】これを実施例１と同様にして電荷搬送物質
の代わりに用いた場合の各波長での感光体感度より得ら
れる量子効率（φ（感度））（照射光量に対する感光体
での表面電荷の中和する割合）を求めた。その結果を表
９に示す。表９に示されるように電荷搬送物質の吸収が
なく直接電荷発生物質に吸収された場合の長波長（ｆ
２）での量子効率と電荷搬送物質の吸収のある波長での
量子効率（ｆ１）との間に違いが生じることが判る。も
し短波長での効率に電荷搬送物質による蛍光発生効率が
加わっているとすると、長波長の効率との相対比（ｆ１
／ｆ２）が蛍光発生およびそれが電荷発生物質に吸収さ
れる効率を表わしていることになる。一方、電荷搬送層
のみの膜に光をあて蛍光発生効率（φ（蛍光））を求め
た。この場合蛍光は内部で大部分全反射をするため膜に
切込みをつけ外部に蛍光をとりだすようにした。そのと
きの蛍光発生効率を表９に示す。表９から明らかなよう
に蛍光発生効率と前記の値との相関関係があることはは
判る。すなわち蛍光発生、及び電荷発生物質への吸収が
短波長での感度向上の主要因ということが理解される。

【００６７】

【表９】

【００６８】実施例９電荷発生物質として、下記ビスアゾ顔料２．５部、ポリ
ビニルブチラール樹脂（商品名：ＸＹＨＬ、ユニオンカ
ーバイトプラスチック社）１部の組成よりなる電荷発生
層を約０．１〜０．２μｍの厚さで形成した。さらに下
記電荷搬送能をもつ蛍光性物質（Ｂ）と下記電荷搬送物
質（Ａ）の混合物（重量比は表７に記す）２部、ポリカ
ーボネイト樹脂（パンライトＫ１３００：（株）帝人
製）２部およびテトラヒドロフラン１６部を混合溶解し
て溶液とした後これを前記電荷発生層上にドクターブレ
ードを用いて塗布し、８０℃で２分間、１２０℃で５分
間乾燥して厚さ約２０μｍの蛍光発生物質を含む電荷搬
送層を形成し、実施例９の感光体を得た。

【表１０】その結果、波長４２０ｎｍ（電荷搬送層の吸収領域）の
光をあてた際の量子効率（φ２）は以下の表１１のよう
になった。また電荷搬送層の吸収のない領域の量子効率
（φ１）にたいする比（φ２／φ１）と別に求めた蛍光
収率（φ３）の間に図１０に示すような相関がみられ
た。以上の結果より電荷搬送層の吸収領域の量子効率を
上げるには蛍光性物質の電荷搬送物質の量に対する比
（Ｂ／Ａ）を１／１〜１／２００（ｗｔ／ｗｔ）程度に
しておくことが有効であることがわかる。電荷搬送物質
の分子量は４２３．５８、蛍光性物質の分子量は６７
２．９６であるからモル比で表わすと１／１〜１／３０
０程度である。

【表１１】

【００６９】実施例１０電荷発生物質として、ビスアゾ顔料２．５部、ポリビニ
ルブチラール樹脂（商品名：ＸＹＨＬ、ユニオンカーバ
イトプラスチック社）１部の組成よりなる電荷発生層を
約０．１〜０．２μｍの厚さで形成した。さらに下記電
荷搬送能をもつ蛍光性物質(Ｂ)と下記電荷搬送物質(Ａ)
の混合物(重量比は表１０に記す)２部、ポリカーボネイ
ト樹脂（パンライトＫ１３００：(株)帝人製）２部およ
びテトラヒドロフラン１６部を混合溶解して溶液とした
後これを前記電荷発生層上にドクターブレードを用いて
塗布し８０℃で２分間１２０℃で５分間乾燥して厚さ約
２０μｍの蛍光発生物質を含む電荷搬送層を形成し実施
例１０の感光体を得た。

【表１２】その結果、波長４２０ｎｍ（電荷搬送層の吸収領域）の
光をあてた際の量子効率（φ２）は以下の表１３のよう
になった。実施例９と同様に蛍光性の電荷搬送剤の濃度
は適当な濃度である方が量子効率が高いことがわかる。

【表１３】

【００７０】

【効果】以上の結果から明らかなように、本発明の感光
体は蛍光性物質が電荷搬送層あるいは別の層に添されて
いることにより、特に３８０−４２０ｎｍでの感度が著
しく増強されており、高速複写機ならびにアナログカラ
ー電子写真感光体として最適なものとなる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る代表的な電子写真感光体の模式断
面図である。

【図２】本発明に係る他の代表的な電子写真感光体の模
式断面図である。

【図３】実施例１で得られた電子写真感光体の分光感度
曲線を表わす。

【図４】実施例２で得られた電子写真感光体の分光感度
曲線を表わす。

【図５】実施例３で得られた電子写真感光体の分光感度
曲線を表わす。

【図６】実施例４で得られた電子写真感光体の分光感度
曲線を表わす。

【図７】比較例１で得られた電子写真感光体の分光感度
曲線を表わす。

【図８】実施例７で得られた電子写真感光体の分光感度
曲線を表わす。

【図９】実施例８で得られた電子写真感光体の分光感度
曲線を表わす。

【図１０】実施例９で得られた感光体の量子効率と蛍光
収率の関係を表わすグラフである。

フロントページの続き (72)発明者安達浩東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に少なくとも電荷発生物
質および電荷搬送物質を同一または別々の層に含有する
感光層を設けてなる電子写真感光体において、電荷発生
物質の吸収波長領域に蛍光の波長をもつ蛍光性物質を更
に含有させたことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】蛍光性物質と電荷搬送物質のモル比が１
／１〜１／４００で請求項１の電子写真感光体。
【請求項３】感光層以外の層にも蛍光性物質を含有さ
せた請求項１の電子写真感光体。