JPH055246B2 - - Google Patents

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JPH055246B2
JPH055246B2 JP62310623A JP31062387A JPH055246B2 JP H055246 B2 JPH055246 B2 JP H055246B2 JP 62310623 A JP62310623 A JP 62310623A JP 31062387 A JP31062387 A JP 31062387A JP H055246 B2 JPH055246 B2 JP H055246B2
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JP
Japan
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acid
polyamide
measured
aminocyclohexyl
methane
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JP62310623A
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JPS63264630A (ja
Inventor
Masayoshi Hasuo
Hiroshi Urabe
Michio Kawai
Tatsuya Oosako
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Kasei Corp
Original Assignee
Mitsubishi Kasei Corp
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Publication date
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Publication of JPS63264630A publication Critical patent/JPS63264630A/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は透明性の優れたコポリアミド樹脂に関
するものでり、詳しくは特定のポリアミド出発原
料を特定の割合で共重合することを特徴とする耐
アルコール性、耐沸水性、易成形性等を兼ね備え
た透明コポリアミド樹脂に関するものである。 〔従来の技術〕 ポリアミド樹脂は、その優れた剛性、靭性、耐
熱性、耐薬品性等の性質が評価され、エンジニア
リングプラスチツクとして確固たる地位を築いて
いる。なかでも透明ポリアミド樹脂は、ポリアミ
ド樹脂の優れた性質の大部分は維持しつつ、加え
て透明性に優れている為、近年幅広い分野で用途
展開が急速になされている。ところが従来知られ
てきた透明ポリアミド樹脂はいずれもいくつかの
欠点を有している。 例えば、アルキル基含有ヘキサメチレンジアミ
ンとイソフタル酸および/またはテレフタル酸か
らなるポリアミドや、USP4264762に開示のビス
−(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メ
タンとイソフタル酸およびラクタムからなるポリ
アミドはメタノールやエタノールに対する耐性が
ない。 一方、ビス−(4−アミノシクロヘキシル)メ
タンとイソフタル酸からなるポリアミドや、
USP3597400に開示されたビス−(4−アミノシ
クロヘキシル)メタン、ヘキサメチレンジアミン
とテレフタル酸、イソフタル酸からなるポリアミ
ドは溶融粘度が高く成形性が極めて悪い。 更に、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸
および/またはテレフタル酸からなるポリアミド
は、沸水処理により白化する。 以上の如く、耐アルコール性、耐沸水性、易成
形性等兼ね備えた透明ポリアミドは得られていな
いのが実情であつた。 〔発明の目的〕 本発明者らは以上の点に鑑み、耐アルコール
性、耐沸水性、易成形性を兼ね備えた透明ポリア
ミド樹脂を得ることを目的に鋭意検討した結果、
本発明に到達した。すなわち、本発明はジアミン
成分として (a) ビス−(3−メチル−4−アミノシクロヘキ
シル)メタンと (b) ヘキサメチレンジアミン ジカルボン酸成分として (c) イソフタル酸と (d) テレフタル酸 から誘導される構造単位から成り、かつ各成分が
下記の二式を同時に満足し、生成物のηrelが2.0
〜2.5の範囲であることを特徴とする透明性コポ
リアミドに存する。 (a):(b)=3:97〜18:82 (モル比) (c):(d)=60:40〜90:10 (モル比) 〔発明の構成〕 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明において使用するビス−(3−メチル−
4−アミノシクロヘキシル)メタンは通常3つの
立体異性体の混合物として存在するが、本発明に
おいては異性体混合比は特に限定されるものでは
ない。 重合に先だつ出発原料の混合方法は特に制限さ
れるものではない。すなわち、個々のジアミンと
ジカルボン酸から単一塩をあらかじめつくつてお
き、重合に際して所定量混合する方法、所定量の
ビス−(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)
メタンおよびヘキサメチレンジアミンを含んだジ
アミン水溶液に、加温下所定量のイソフタル酸お
よびテレフタル酸を加えて混合ナイロン塩水溶液
とする方法等任意の方法がとれる。 ここで(a)ビス−(3−メチル−4−アミノシク
ロヘキシル)メタンと(b)ヘキサメチレンジアミン
のモル比は3:97〜18:82とする必要がある。す
なわち、(a)が3:97より少ないと、沸水処理時に
白化現象が起こつてしまう。一方、18:82より多
いと溶融粘度が高過ぎて成形性が悪い。更に好ま
しくは3:97〜12:88、特に好ましくは3:97〜
10:90である。 次に、(c)イソフタル酸と(d)テレフタル酸のモル
比は60:40〜90:10、好ましくは65:35〜85:15
とする必要がある。すなわち、(c)が60:40より少
ないと透明性が失なわれ、もはや本発明の目的と
する透明コポリアミドは得られない。一方、90:
10より多いとアルコールに対する耐性がなくなつ
てしまう。 重合は、6ナイロンや66ナイロンの製造に用い
られている溶融重合法によつて行なうことができ
る。 重合に際しては、混合ナイロン塩あるいはその
水溶液に必要に応じてモノアミン、モノカルボン
酸といつた一価の粘度調節剤を加えてもよい。ま
た、ヘキサメチレンジアミンは重合に際して揮発
し易い為、当量よりも若干過剰に加えておくこと
も可能である。 溶融重合反応では反応温度は150〜300℃、ま
た、反応圧力は残存水分の多い反応初中期は2〜
15Kg/cm2、反応終期には常圧あるいは200〜
700torrで行なうことが好ましい。ここで、得ら
れるポリアミド樹脂の98%濃硫酸中、濃度1g/
dl、25℃で測定したηrelは2.0〜2.5の範囲にある
ことが好ましい。 すなわち、2.0未満では重合体としての強靭性
を維持できず、また2.5以上では溶融粘度が高過
ぎて通常の射出成形には不適である。特に好まし
いηrelは2.0〜2.4である。また本発明のコポリア
ミドは易成形性である特徴を有し、その溶融粘度
は、280℃、剪断速度100sec-1で5000〜24000ポイ
ズと良好である。 なお、本発明のポリアミド製造に際して、更に
直鎖状ポリアミド成分を添加して共重合すること
も可能であるが、この場合の添加量は本発明のポ
リアミド組成(a),(b),(c)及び(d)100重量部に対し
て20重量部以下が好ましい。 ただし、ここで言う直鎖状ポリアミド成分と
は、C4〜C12のラクタムあるいはC2〜C10の直鎖状
脂肪族ジアミンとC2〜C10の直鎖状脂肪族ジカル
ボン酸との塩ないしはこれらの混合物をさす。 また、本発明のポリアミド通常のポリアミドの
添加剤すなわち熱安定剤、顔料、ガラスまたは鉱
物質の強化剤、滑剤、可塑剤、抗酸化剤等を重合
の前または後に添加することも可能である。 〔実施例〕 以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。 なお、実施例中の測定値は以下の方法により求
めた。 (イ) ηrel 98%濃硫酸を使用し、濃度1g/dlとし25℃で
測定した。 (ロ) 溶融粘度 高化式フローテスター、1mmφ×10mmLのノズ
ルを使用し、280℃、せん断速度100sec-1での値
を求めた。 (ハ) 耐沸水性 厚み1mmの試験片を作成し100℃の沸騰水中に
浸漬後、白化までの時間を測定した。 (ニ) 耐アルコール性 厚み1mmの試験片を作成しひずみを与えて23℃
で95%エタノール中に24時間浸漬後臨界歪量を求
めた。 (ホ) 機械的強度の測定 射出成形して得られた試験片について以下の方
法により実施した。 引張試験 ASTM D−638 曲げ試験 ASTM D−790 Izod衝撃試験 ASTM D−256 実施例 1 74重量%のヘキサメチレンジアミン水溶液 158.5g ビス−(3−メチル−4−アミノシクロヘキシ
ル)メタン 13.1g 蒸留水 170.0g からなるジアミン水溶液を70℃に加温後、イソフ
タル酸118.0g、テレフタル酸59.0gを添加し、
均一ナイロン塩溶液を得て、これをオートクレー
ブに仕込んだ。更に酢酸1.20gを添加後、昇温を
開始した。圧力が2.5Kg/cm2に達したらオートク
レーブのバルブを開き、圧力を2.5Kg/cm2に保つ
様に水を留出させ濃縮を開始した。濃縮中も昇温
は続け、内温が190℃に達したとき、オートクレ
ーブのバルブを閉じた後、更に昇温を続けた。圧
力が14Kg/cm2に達したら再びオートクレーブのバ
ルブを開き、圧力を14Kg/cm2に保つ様に水を留出
させ濃縮を行なつた。この間も昇温は続け、内温
が260℃に達したなら放圧を行ない、圧力を大気
圧とした後、1時間反応を続けた。反応終了後
N2加圧下得られたポリマーをオートクレーブか
ら抜き出しペレツト化した。 得られたポリマーの各種物性を表1に記す。 実施例2〜6、比較例1〜6 実施例1と同様の重合操作により、表1に記し
た様な組成のポリアミド樹脂を製造し、各種物性
を測定した。 すなわち、比較例1ではηrelが低いにもかかわ
らず溶融粘度が高く、成形材料としては不適当で
あつた。また、比較例2では引張伸度が低く、比
較例3、4では耐沸水性、比較例5では耐アルコ
ール性にそれぞれおとつていた。また、比較例6
では得られたポリマーは結晶性を持ち透明ではな
かつた。
【表】 (*)



〔発明の効果〕 以上説明した様に本発明の透明コポリアミドは
耐沸水性、耐アルコール性、易成形性を兼ね備え
ており、従つて自動車、電子電気、機械等の部品
として極めて有用な成形品を提供することができ
る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ジアミン成分として (a) ビス−(3−メチル−4−アミノシクロヘキ
    シル)メタンと (b) ヘキサメチレンジアミン ジカルボン酸成分として (c) イソフタル酸と (d) テレフタル酸 から誘導される構造単位から成り、かつ各成分が
    下記の二式を同時に満足し、生成物の98%濃硫酸
    中、濃度1g/dl、25℃で測定したηrelが2.0〜
    2.5の範囲であることを特徴とする透明性コポリ
    アミド。 (a):(b)=3:97〜18:82 (モル比) (c):(d)=60:40〜90:10 (モル比) 2 280℃、剪断速度100sec-1で測定した溶融粘
    度が5000〜24000ポイズである特許請求の範囲第
    1項記載のコポリアミド。
JP31062387A 1986-12-09 1987-12-08 透明性コポリアミド Granted JPS63264630A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP31062387A JPS63264630A (ja) 1986-12-09 1987-12-08 透明性コポリアミド

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP29274986 1986-12-09
JP61-292749 1986-12-09
JP31062387A JPS63264630A (ja) 1986-12-09 1987-12-08 透明性コポリアミド

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Publication Number Publication Date
JPS63264630A JPS63264630A (ja) 1988-11-01
JPH055246B2 true JPH055246B2 (ja) 1993-01-21

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JP31062387A Granted JPS63264630A (ja) 1986-12-09 1987-12-08 透明性コポリアミド

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR101529237B1 (ko) * 2013-09-02 2015-06-17 주식회사 아이티엠반도체 배터리팩 및 그 제조방법

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6330528A (ja) * 1986-07-24 1988-02-09 Toray Ind Inc 非晶性ないしは低結晶性ポリアミド樹脂およびその製造法
JPS6361040A (ja) * 1986-08-26 1988-03-17 エムス−インヴエンタ・アクチエンゲゼルシヤフト 熱可塑変形可能な耐衝撃性ポリアミドアロイ

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