JPH05509357A

JPH05509357A - ホウ素化合物とリン脂質との反応生成物、およびそれを含有する潤滑剤および水性流体

Info

Publication number: JPH05509357A
Application number: JP4507566A
Authority: JP
Inventors: ルシアーニ，カーマン　ヴィー．; リズビー，サイド．キュー．エイ．
Original assignee: ザルブリゾルコーポレイション
Priority date: 1991-04-18
Filing date: 1992-02-27
Publication date: 1993-12-22
Also published as: NO924904D0; AU657529B2; CA2085000A1; WO1992018586A1; ES2122992T3; FI925738A; NO924904L; EP0540700B1; ATE169665T1; AU1558392A; DE69226601T2; FI925738A0; CA2085000C; DE69226601D1; EP0540700A1; BR9205243A; US5487838A; MX9201750A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ホウ素化合物とリン脂質との反応生成物、およびそれを含有する潤滑剤および水性流体λ豆立豆！本発明は、少なくとも１種のホウ素化合物および少なくともｌｔＭのリン脂質を組み合わせて反応させることにより調製した新規組成物、およびそれらを含有する潤滑剤および水性流体に関する。

及囲亘庄鳳リン脂質は、時には、ホスファチドおよびホスホリピンと呼ばれ、リン酸またはそれらの誘導体を含有する脂質である。

グリセロシン脂質は、ホスファチドおよびホスホグリセリドと呼ばれているが、グリセロール残基に結合した１個または２個のアシル基、アルケニル基またはアルキル基を有する、任意のグリセロリン酸またはそれらの誘導体である。これらの物質は、合成により調製されるか、または天然原料から誘導され得る。リン脂質を生成する天然原料には、通常、種子および動物の産出物（例えば、卵）がある。

Ｄｏｒｅｒに対して発行された米国特許第３．２１１４．４０９号は、置換コハク酸−ホウ素−アルキレンアミンホスファチドから誘導した添加剤、およびそれらを含有する潤滑油に関する。この特許は、ホスファチド（レシチン）と共に加熱した油溶性のホウ素含有組成物（例えば、ホウ素含有アシル化アミン）をＳ己述している。

発朋］と４旨本発明は、（Ａ）ホウ素化合物および（Ｂ）ＩＪシン質を組み合わせて反応させることにより調製した新規組成物に関する。この組み合わせまた、（Ｃ）アミン、（Ｄ）アシル化窒素化合物、（Ｅ）カルボン酸エステル、（Ｆ）マンニッヒ反応生成物、または（Ｇ）有機酸の塩基性または中性金属塩を含有し得るが、但し、このアシル化窒素化合物（Ｄ）が、少なくとも平均して４０個の炭素原子を持った置換基を有するとき、ホウ素化合物（Ａ）は、リン脂質（Ｂ）と反応して中間体を形成し、この中間体は、（Ｄ）と反応する。これらの反応生成物は、オイルベースおよび水ベースの機能流体用の潤滑添加剤として有用である。これらの物質は、耐摩耗剤、極圧剤および摩擦調節剤として作用する。

さらに、これらの物質は、水性組成物と混合するとき、有益な静菌効果、すなわち、細菌の成育を抑制する効果を有する。

日の−な金目用語「ヒドロカルビル」には、炭化水素基および実質的な炭化水素基が含まれる。実質的な炭化水素基とは、主として基の炭化水素的性質を変えない非炭化水素置換基を有する基を示す。

ヒドロカルビル基の例には、以下が包含される：（１）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族置換基（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環族置換基（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）、芳香族置換された芳香族置換基、脂肪族置換された芳香族置換基および指環族置換された芳香族置換基、および環状置換基等。ここで、この環状置換基の環は、分子の他の部分を介して、完成されている（すなわち、例えば、いずれか２つの指示された置換基は、−緒になって、脂環族基を形成し得る）。

（２）置換された炭化水素置換基、すなわち、これらの置換基は、非炭化水素基を含有する。この非炭化水素基は、本発明の文脈内では、主として炭化水素置換基を変化させない；このような基（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、スルホキシなど）は、当業者に知られている；（３）へテロ置換基、すなわち、本発明の文脈内では、主として炭化水素的性質を有しながら、鎖または環の中に存在する炭素以外を有するが、その他は炭素原子で構成されている基である。適当なヘテロ原子は当業者に明らかであり、例えば、イオウ、酸素および窒素を包含する。このような置換基には、例えば、ピリジル、フリル、チェニル、イミダゾリルなどがある。一般に、このヒドロカルビル基では、各１０個の炭素原子に対し、約２個以下（ｎｏ　＋ｗｏｒｅ　ｔｈａｎ）の非炭化水素置換基、好ましくは、１個以下＜ｎｏ　ｍｏｒｅ　ｔｈａｎ）の非炭化水素置換基が存在する。典型的には、このヒドロカルビル基には、このような非炭化水素置換基は存在しない。従って、このヒドロカルビル基は、純粋な炭化水素である。

ΩＬぢｌ鷹ユし１玄本発明は、（Ａ）ホウ素化合物および（Ｂ）リン脂質を組み合わせて反応させることにより調製した新規組成物に関する。このホウ素化合物には、酸化ホウ素、酸化ホウ素水和物、三酸化ホウ素、三フッ化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化ホウ素、ホウ素含有酸（例えば、ボａニン酸（すなわち、アルキル−Ｂ（ＯＨ）２またはアリール−Ｂ（ＯＨ）２　；これには、メチルボロニン酸、フェニルボロニン酸、シクロへキシルボロニン酸、ｐ−へプチルフェニルボロニン酸およびドデシルボロニン酸が含まれる）、ホウ酸（すなわち、■３ＢＯ３）　、テトラホウ酸（すなわち、■２”４０７）　、メタホウ酸（すなわち、ＨＢＯ２）　）　、ホウ素含有無水物、ホウ素含有アミド、およびこのようなホウ素含有酸の種々のエステルが挙げられる。三ハロゲン化ホウ素と、エーテル、有機酸、無機酸または炭化水素との複合体を使用することは、反応混合物中にホウ素含有反応物を導入する好都合な方法である。このような複合体は周知であり、三フッ化ホウ素− トリエチルオルトエステル複合体、三フッ化ホウ素−リン酸複合体、三塩化ホウ素−クロロ酢酸複合体、三臭化ホウ素−ジオキサン複合体、および三フッ化ホウ素−メチルエチルエーテル複合体により、例示される。

ホウ素含有酸のエステルには、特に、ホウ酸と、例えば以下のようなアルコールまたはフェノールとのモノ有機エステル、ジ有機エステルおよびトリ有機エステルが挙げられる：メタノール、エタノール、プロパツール、１−オクタ／−ル、ベンジルアルコール、エチレングリコール、グリセロール、セロソルブ、フェノール。低級アルコール、１．２−グリフールおよび１，３−グリコール、すなわち、約８個未満の炭素原子を有するものは、本発明の目的上、ホウ素含有酸のエステルを調製するのに、特に有用である。ホウ素含有酸のエステルを調製する方法は、周知であり、当該技術分野で開示されている（例えば、−Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗｓ、”ｐｐ、９５９−１０６４．５６巻）。

組■２１１本発明のリン脂質（Ｂ）は、リン酸を含有する任意の脂質、例えば、レシチンまたはセファリン、好ましくはレシチンまたはその誘導体であり得る。リン脂質の例には、ホスファチジルコリン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルエタノールアミン、ホスホチジン酸（ｐｈｏｓｐｈｏｔｉｄｉｃ　ａｃｉｄ）およびそれらの混合物が包含される。好ましくは、このリン脂質は、グリセロリン脂質、さらに好ましくは上の表のリン脂質のグリセロ誘導体である。典型的には、このグリセロリン脂質は、グリセロール残基上に、１個または２個のアシル基、アルキル基またはアルケニル基を有する。

これらのアルキル基またはアルケニル基は、一般に、約８個〜約３０個の炭素原子、好ましくは８個〜約２５個の炭素原子、さらに好ましくは１２個〜約２４個の炭素原子を有する。これらの基の例には、オクチル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドコサニル、オクテニル、ドデセニル、ヘキサデセニルおよびオクタデセニルが包含される。

このグリセロリン脂質上のアシル基は、一般に、脂肪酸から誘導される。脂肪酸は、約８個〜約３０個の炭素原子、好ましくは約１２個〜約２４個の炭素原子、さらに好ましくは約１２個〜約１８個の炭素原子を有する酸である。脂肪酸の例には、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、アラキン酸、アラキドン酸またはそれらの混合物、好ましくはステアリン酸、オレイン酸、リノール酸およびリルン酸またはそれらの混合物が包含される。

本発明では、リン脂質の誘導体もまた用いられ得る。リン脂質の誘導体は、アシル化されたまたはヒドロキシル化されたリン脂質であり得る。例えば、レシチンだけでな（アシル化レシチンおよびヒドロキシル化レシチンは、本発明で用いられ得る。アシル化レシチンは、アシル化剤とレシチンとを反応させることにより、調製され得る。アシル化剤には酢酸が包含される。アシル化レシチンの例には、Ｒｏｓｓ　＆　Ｒｏｖｅ。

Ｉｎｃ、　ｏｆ　Ｄｅｃａｔｕｒ、　ｌ１ｌｉｎｏｉｓから入手できるＴｈａｒｍｏｌｅｃ　２００アシル化大豆レシチンが挙げられる。ヒドロキシル化レシチンもまた、用いられ得る。ヒドロキシル化レシチンは、酸性加水分解または酵素加水分解により、調製され得る。ヒドロキシル化レシチンの例には、Ｒｏｓｓ　＆　Ｒｏｖｅ、　Ｉｎｃ、から入手できるＴｈｅｒｍｏｌｅｃ　１０１ｇ　ヒドロキシル化レシチンがある。

リン脂質は、合成により調製されるか、または天然原料から誘導され得る。合成リン脂質は、当業者に周知の方法により、調製され得る。天然に誘導されるリン脂質は、当業者に周知の方法により、抽出される。リン脂質は、動物原料または植物原料から誘導され得る。動物原料には、魚、魚油、貝、ウシの脳、または任意の卵、好ましくは鶏卵が包含される。

植物原料には、菜種、ヒマワリ種、ビーナツツ、ヤシの実、ウリの種、小麦、大麦、米、オリーブ、マンゴ−、アボカド、パラッシュ（ｐａｌａｓｈ）、パパイヤ、ジャングリ（ｊａｎｇｌ　ｉ）、ボダニ（ｂｏｄａｎｉ）、ニンジン、大豆、トウモロコシおよび綿実、さらに好ましくは、大豆、トウモロコシ、ヒマワリおよび綿実が包含される。リン脂質は、微生物から誘導され得る。この微生物には、青緑源、緑藻、メタノールまたはメタン上で成育するバクテリア、およびアルカン上で成育する酵母が挙げられる。

有用なリン脂質は、ヒマワリ種から誘導される。このリン脂質は、典型的には、約３５％〜約６０％のホスファチジルコリン、約２０％〜約３５％のホスファチジルイノシトール、約１％〜約２５％のホスファチジン酸および約１０％〜約２５％のホスファチジルエタノールアミンを含有し、ここで、パーセントは、全ホスファリピッド（ｐｈｏｓｐｈａｌｉｐｉｄｓ）を基準にした重量である。この脂肪酸含量は、典型的には、約２０〜３０重量％のパルミチン酸、約２〜１０重量％のステアリン酸、約１５〜２５重量％のオレイン酸、および約４０〜５５重量％のリノール酸である。

工実施態様では、このホスファリビノド（ｐｈｏｓｐｈａｌｉｐｉｄｓ）は、Ａｔレイン酸含量のヒマワリ槽から誘導される。これらの種は、典型的には、約７５％より高い、好ましくは約８０％より高い、さらに好ましくは約８５％より高いオレイン酸含量を有するリン脂質を生成する。高オレイン酸のヒマワリ種から誘導されるリン脂質の脂肪酸含量は、一般には、約３．５〜４．５％のパルミチン酸、約３．０〜５．５％のステアリン酸、約７５〜９５％のオレイン酸および約５〜１５％のリノール酸である。一般に、このリン脂質は、高オレイン酸含量のヒマワリ種から生成した粉から誘導される。この粉は、ＳＶＯＥｎｔｅｒｐｒｉｓｅｓ、　３５５８５−ＢＣｕｒｔｉｓｓ　Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ、　Ｅａｓｔｌａｋｅ、　０ｈｉｏ　４４０９５から、商品名ＴＲＩ　５ＵＮＲ高オレイン酸ヒマワリ粉として市販されている。

１実施態様では、本発明に包含されるリン脂質は、実施例式の１つまたはそれらの混合物により表される：ここで、各Ｒ１は、独立して、ヒドロカルビル基であり、そして各Ｒ２は、独立して、　ＣＨ２Ｃ８２Ｎ“（ＣＨ３）３、−　ＣＨ２Ｃｌｌｌ２Ｎ’Ｈ３、−ＣＥ２ＣＨ（Ｎ”Ｔ１３）ＣＯＯＨまたはそれらの混合物から選択され、そして各Ｒ３は、独立して、ＣａＨａ　（ＯＨ）ｅ、水素またはそれらの混合物である。好ましくは各Ｒは、独立して、上で記述のアルキル基、アルケニル基またはアシル基である。

リン脂質およびレシチンは、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、ＫｉｒｋおよびＯｔｈｍｅｒ、３版の”Ｆａｔ　ａｈａ　Ｆａｔｔｙ　０４ｌｓ”、９巻、７９５〜８３１ページ、および−Ｌｅｃｉｔｈｉｎｓ−１１４巻、２５０〜２６９ページに、詳細に記述されている。リン脂質およびレシチンの上の開示内容は、ここに示されている。

ｌ実施態様では、本発明の組成物を調製するために用いられる組み合わせは、さらに、（Ｃ）少なくとも１種のアミン、（Ｄ）アシル化窒素含有化合物、（Ｅ）カルボン酸エステル、（Ｆ）マンニッヒ反応生成物、または（Ｇ）有機酸の中性または塩基性の金属塩であるが、但し、アシル化窒素化合物（Ｄ）が、平均して少なくとも４０個の炭素原子を持フた置換基を有するとき、ホウ素化合物（Ａ）はリン脂質（Ｂ）と反応して中間体を形成し、この中間体は（Ｄ）と反応する。

包泣ユヱアミンには、アンモニア、モノアミンまたはポリアミンが包含される。このモノアミンは、一般に、１個〜約２４個の炭素原子、好ましくは１個〜約１２個の炭素原子、さらに好ましくは１個〜約６個の炭素原子を有する。本発明で有用なモノアミンの例には、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクチルアミンおよびドデシルアミンが包含される。第三級アミンの例には、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、メチルブチルアミン、エチルへ牛ジルアミンなどが包含される。第三級アミンには、トリメチルアミン、トリブチルアミン、メチルジエチルアミン、エチルジブチルアミンなどが包含される。

他の実施態様では、このモノアミンはヒドロキシアミンであり得る。典型的には、このヒドロキシアミンは、第一級、第二級または第三級のアルカノールアミンまたはそれらの混合物である。このようなアミンは、次式により表され得る：Ｈ２Ｎ−Ｒ／−ＯＨ。

およびここで、各Ｒ４は、独立して、１個〜約８個の炭素原子のヒドロカルビル基、または２個〜約８個の炭素原子、好ましくは１個〜約４個の炭素原子のヒドロキシヒドロカルビル基テあり、モしてＲｏは、約２個〜約１８個の炭素原子、好ましくは２個〜約４個の炭素原子の二価ヒドロカルビル基である。これらの式の−Ｒ ’−ＯＨ基は、ヒドロキシヒドロカルビル基を表す。

Ｒｏは、非環式基、指環族基または芳香族基であり得る。典型的には、Ｒｏは、非環式の直鎖または分枝鎖アル牛しン基（例えば、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，２−ブチレン基、１゜２−オクタデシレン基など）である。同じ分子内に２個のＲ基が存在する場合、それらは、直接の炭素−炭素結合により、またはへテロ原子（例えば、酸素、窒素またはイオウ）を介して結合し、５員環構造、６員環構造、７員環構造または８員環構造を形成し得る。このような複素環アミンの例には、Ｎ−（ヒドロキシル低級アルキル）−モルホリン、−チオモルホリン、−ピペリジン、−オキサゾリジン、−チアゾリジンなどが包含される。

しかしながら、典型的には、各Ｒは、独立して、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基またはヘキシル基である。

これらのアルカノールアミンの例には、モノ−、ジーおよびトリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ブチルジェタノールアミンなどが包含される。

このヒドロキシアミンはまた、エーテル−Ｎ−（ヒドロキシヒドロカルビル）アミンであり得る。これらは、上記ヒドロキシアミンのヒドロキシポリ（ヒドロカルビルオキシ＞　類ａ物（これらの類似物には、ヒドロキシル置換されたオキシアルキレン類似物も包含される）である。このようなＮ−（ヒドロキシヒドロカルビル）アミンは、エポキシドと上記アミンとの反応により、都合よ＜ｇ製され得、そして次式により表され得る：およびここで、Ｘは、約２〜約１５の数であり、そしてＲ４およびＲｏは、上で記述のものと同じである。Ｒ４はまた、ヒドロキシポリ（ヒドロカルビルオキシ）基であり得る。

このアミンはまた、ポリアミンであり得る。このポリアミンは、脂肪族、環状脂肪族、複素環または芳香族であり得る。

これらのポリアミンの例には、アルキレンポリアミン、ヒドロキシ含有ポリアミン、アリールポリアミンおよび複素環ポリアミンが包含される。

アルキレンポリアミンは、次式により表される：ここで、ｎは、約１と約１０の間の平均値、好ましくは約２〜約７の平均値、さらに好ましくは約２〜約５の平均値を有し、そしてこの「アル牛しンｊ基は、１個〜約１０個の炭素原子、好ましくは約２個〜約６個の炭素原子、さらに好ましくは約２個〜約４個の炭素原子を有する。Ｒ５は、独立して、好ましくは水素；または約３０個までの炭素原子の脂肪族基またはヒドロキシ置換脂肪族基である。好ましくは、Ｒ５は、Ｒ４と同様に定義される。

このようなアルキレンポリアミンには、メチレンポリアミン、エチレンポリアミン、ブチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ペンチレンポリアミンなどが包含される。より高級な同族体および関連した複素環アミン（例えば、ピペラジンおよびドアミノアルキル置換されたピペラジン）もまた、包含される。このようなポリアミンの特定の例は、エチレンジアミン、トリエチレンテトラアミン、トリス−（２アミノエチル）アミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、トリプロピレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ヘキサエチレンへブタアミン、ペンタエチレンへキサアミンなどである。

２種以上の上述のアルキレンアミンの縮合により得られるより高級な同族体は、２種以上の上記ポリアミンの混合物と同様に有用である。

エチレンポリアミン（例えば、上で述べたもののいずれか）は有用である。このようなポリアミンは、エチレンアミンの表題で、Ｋｉｒｋ　Ｏｔｈｍｅｒの＋Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ−１２版、７巻、９．２２〜３７、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、　Ｎｅｖ　Ｙｏｒｋ　（１９５５）に詳細に記述されている。このようなポリアミンは、最も好都合には、二塩化エチレンとアンモニアとの反応により、またはエチレンイミンと開環試薬（例えば、水、アンモニアなど）との反応により調製される。このような反応の結果、環状縮合生成物（例えば、上記ピペラジン）を含めたポリアルキレンポリアミンの複合混合物が生成する。エチレンポリアミン混合物は有用である。

他の有用なタイプのポリアミン混合物には、上記ポリアミン混合物のストリッピングにより、しばしば「ポリアミン混合物ス」と呼ばれる残留物として残して得られるものがある。

一般に、アルキレンポリアミンボトムスは、約２００℃未満で沸騰する物質を、２重量％未満の量、通常は１重量％未満の量で含有するものとして特徴づけられ得る。Ｄｏｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｗｐａｎｙ　ｏｆ　Ｆｒｅｅｐｏｒｔ、　Ｔｅｘａｓから得られるこのようなエチレンボリアミンボトムスの典型的な試料（これは、ｒＥ−１００Ｊと命名されている）は、１５．６℃で１．０１５１１の比重、３３．１５重量％の窒素割合、および４０°Ｃで１２１センチストークスの粘度を有する。このような試料のガスクロマトグラフィー分析では、これが、約０．９３重量％の「ライトエンド」　（おそらく、ＤＥＴＡである）、０．７２ｆｉｌｉ％のＴＥＴＡ、　２１．７４重量％のテトラエチレンペンタアミン、および７６、６１！ｉｆ％以上のペンタエチレンへキサアミンを含有する。

これらのアルキレンボリアミンボトムスには、環状の縮合生成物（例えば、ピペラジン）、およびジエチレントリアミンやトリエチレンテトラアミンなどのより高級な同族体が包含される。

他の有用なポリアミンは、少なくとも１種のヒドロキシ化合物と、少なくとも１個の第一級アミノ基または第二級アミノ基を含有する少な（とも１８ｉのポリアミン反応物との間の縮合反応物である。このヒドロキシ化合物は、好ましくは多価アルコールおよびアミンである。これらの多価アルコールは、以下で記述されている。（カルボン酸エステル分散剤を参照せよ）。好ましくはこのヒドロキシ化合物は、多価アミンである。多価アミンには、２個〜約２０個の炭素原子、好まＬ　＜　ｉｌ　２　個〜約４個の炭素原子を有するアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなど）と反応した上記モノアミンのいずれかが包含される。多価アミンの例には、トリー（ヒトクキジプロピル）アミン、トリス−（ヒドロキシメチル）アミ／メタン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ−テトラキス（２−ヒトクキジプロピル）エチレンジアミン、およびＮ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、好ましくはトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＴＩ（ＡＭ）が包含される。

多価アルコールまたはアミンと反応して縮合生成物または縮合アミンを形成するポリアミン反応物は、上で記述されている。好ましいポリアミン反応物には、トリエチレンテトラアミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタアミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサアミン（ＰＥＨＡ）、およびポリアミン混合物（例えば、上記の「アミンボトムス」）が包含される。

このポリアミン反応物とヒドロキシ化合物との縮合反応は、酸触媒の存在下にて、高温、通常、約り０℃〜約２６５°Ｃ（好ましくは約り２０℃〜約２５０℃）で起こる。

このアミン縮金物およびその製造方法は、　ＰＣＴ公開ＷＯＩＬ６１０５５０１に記述され、その内容は、この縮合物およびその製造方法の開示について、ここに示されている。このようなポリアミン縮合物は、以下のようにＲ＆！され得るニガラス攪拌機、サーモウェル、表面下のＮ２導入管、ディーンースタークトラノプ、およびフリードリッヒ冷却器を備えた３リツトルの４ノロ丸底フラスコに、以下の物質を充填する：　１２９９グラムのＨＰＡ　Ｔａｆｔ　Ａｍ１ｎｅｓ　（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏ、から市販のアミンボトムスで、典型的には、３４．１重量％の窒素を有し、そして１２．３重量％の第一級アミン、１４．４重量％の第二級アミンおよび７゜４重量％の第三級アミンの窒素分布を有する）、および７２７グラムの４０％水性トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（Ｔ）ＪＡＮ）。この混合物を６０℃まで加熱し、そして２３グラムの８５％Ｈ３Ｐ０ａを加える。この混合物を、次いで、０．６時間にわたって１２０℃ まで加熱する。Ｎ２を吹き付けて、この混合物を、次いで、１．２５時間にわたり１５０℃まで加熱し、次いで、さらに１時間で２３５℃まで加熱し、次いで、２３０〜２３５°Ｃで５時間維持し、次いで、０．７５時間にわたって２４０℃ まで加熱し、次いで、２４０〜２４５°Ｃで５時間維持する。この生成物を１５０″Ｃまで冷却し、そしてケイソウ土濾過助剤で濾過する。収量：８４％（１２２１グラム）他の実施態様では、これらのポリアミンは、ヒドロキシ含有ポリアミンである。ヒドロキシモノアミンのヒドロキシ含有ポリアミン類似物、特に、アルコキシル化アルキレンポリアミン（例えば、Ｎ、Ｎ（ジェタノール）エチレンジアミン）もまた用いられ得る。このようなポリアミンは、上記アルキレンアミンと、１種以上の上記アルキレンオキシドとを反応させることにより製造され得る。類似のアルキレンオキシド−アルカノールアミン反応生成物（例えば、上記の第一級、第二級または第三級アルカノールアミンと、エチレン、プロピレンまたはより高級なエポキシドとを、１．１〜１，２０モル比で反応させることにより製造した生成物）もまた、用いられ得る。このような反応を行うための反応物比および温度は、当業者に周知である。

アルコキシル化アルキレンポリアミンの特定の例には、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−エチレン− ジアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジン、モ／（ヒドロキシプロピル）置換テトラエチレンペンタアミン、Ｎ−（３−ヒドロ牛ジブチル）−テトラメチレンジアミンなどが包含される。上で例示のヒドロキシ含有ポリアミンのアミ７基または水酸基を介した縮合により得られる高級な同族体は、同様に有用である。アミノ基を介した縮合により、アンモニアの除去を伴って、高級なアミンが得られるのに対して、水酸基を介した縮合により、水を除去を伴って、エーテル結合を含有する生成物が得られる。上述のポリアミンのいずれか２橿以上の混合物もまた、有用である。

他の実施態様では、このアミンは複素環ポリアミンである。

この複素環ポリアミンには、アジリジン、アゼチジン、アゾリジン、テトラ−およびジヒドロピリジン、ビロール、インドール、ピペラジン、イミダゾール、ジーおよびテトラヒドロイミダゾール、ピペラジン、イソインドール、プリン、モルホリン、チオモルホリン、Ｎ−アミノアルキルモルホリン、Ｎ−アミノアルキルチオモルホリン、Ｎ−アミノアルキルピペラジン、Ｎ、Ｎ’−ジアミノアルキルビペラジン、アゼピン、アゾシン、アゾシン、アゼシンおよび上のそれぞれのテトラ−、ジーおよびパーヒドロ誘導体、およびこれら複素環アミンの２種以上の混合物が包含される。好ましい複素環アミンは、複素環中に窒素、酸素および／またはイオウだけを含有する飽和の五員環および六員環複素環アミンであり、特に、ピペリジン、ピペラジン、チオモルホリン、モルホリン、ピロリジンなどである。ピペリジン、アミノアルキル置換ピペリジン、ピペラジン、アミノアルキル置換ピペラジン、モルホリン、アミノアルキル置換モルホリン、ピロリジン、およびアミノアルキル置換ピロリジンは特に好ましい。通常、このアミノアルキル置換基は、複素環の一部を形成する窒素原子上で置換される。このような複素環アミンの特定の例には、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−アミ／エチルピペラジン、およびＮ、　Ｎ’−ジアミノエチルピペラジンが包含される。ヒドロキシ複素環ポリアミンもまた有用である。例には、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）シクロヘキシルアミン、３−ヒドロキシシクロペンチルアミン、パラヒドロキシアニリン、Ｎ−ヒドロキシエチルピペラジンなどが包含される。

他の実施態様では、このアミンはポリアルケン置換アミンである。これらのポリアルケン置換アミンは、当業者に周知である。これらのアミンは、米国特許第３．２７５．５５４号；第３．４３８．７５７号；第３．４５４．５５５号；第３．５６５．８０４号；第３．７５５．４３３号；および東３．８２２．２８９号に開示されている。これらの特許の内容は、ヒドロカルビルアミンおよびそれらの製造方法の開示に関して、ここに示されている。

典型的には、オレフィンおよびオレフィン重合体（ポリアルケン）と、アミン（モノアミンまたはポリアミン）とを反応させることにより、ポリアルケン置換アミンが調製される。

これらのアミンは、上記アミンのいずれかであり得る。これらの化合物の例には、ポリ（プロピレン）アミン；Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ポリ（エチレン／プロピレン）アミン、（モノマーのモル比は５０：５０＞　：ポリブテンアミン、Ｎ、Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）−Ｎ−ポリブテンアミン；Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−ポリブテンアミン：Ｎ−ポリブテン−アニリン；トポリブテンモルホリン；Ｎ−ポリ（ブテン）エチレンジアミン；Ｎ−ポリ　（プロピレン）トリメチレンジアミン；Ｎ−ポリ（ブテン）ジエチレントリアミン；　Ｎｏ、Ｎ” −ポリ（ブテン）テトラエチレンペンタアミン；Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ポリ　（プロピレン）−１，３−プロピレンジアミンなどが包含される。

このポリアルケンは、少なくとも約８個から、好ましくは少なくとも約３０個から、さらに好ましくは少なくとも約３５個から、約３００ｆｉＩＩまで、好ましくは２００個まで、さらに好ましくは１００個までの炭素原子を有することにより、特徴づけられる。

１実施態様では、このポリアルケンは、少なくとも約５００のＭｎ（数平均分子量）値により特徴づけられる。一般に、このポリアルケンは、約５ＧＯ〜約５（ｔｏｏ、好ましくは約５Ｏ〜約２５００のＭｎ値により特徴づけられる。他の実施態様では、Ｍｎは、約５００〜約１２００または１３００の間で変わる。

これらのポリアルケンには、２個〜約１６個の炭素原子、通常２個〜約６個の炭素原子、好ましくは２個〜約４個の炭素原子、さらに好ましくは４個の炭素原子の重合可能なオレフィンモノマーの単独重合体およびインタポリマーが挙げられる。これらのオレフィンは、モノオレフィン（例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチンおよび１−オクテン）：またはポリオレフィン性モノマー（好ましくは、ジオレフィン性モノマー、例えば、１．３−ブタジェンおよびイソプレン）であり得る。好ましくは、このインターポリマーは単独重合体である。好ましい単独重合体の例は、ポリブテン、好ましくは、重合体の約５０％がインブチレンから誘導されるポリブテンである。これらのポリアルケンは、通常の方法により調製される。

（以下余白）Ｄアシル　Ａこの組み合わせはまた、アシル化窒素含有化合物を含有し得ル。このアシル化窒素含有化合物には、ヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤（例えば、置換カルボン酸またはその誘導体）の反応生成物が包含される。これらの化合物には、イミド、アミド、アミジン酸またはその塩、複素環化合物（イミダシリン、オキサゾリンなど）、およびそれらの混合物が挙げられる。１実施態様では、これらの化合物は、潤滑組成物中にて分散剤として有用であり、窒素含有カルボン酸分散剤と呼ばれている。これらのアミンは上で記述されており、典型的には、ポリアミン、好ましくは、エチレンアミン、アミンボトムスまたはアミン縮合物である。

このヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤は、モノカルボン酸またはポリカルボン酸から誘導され得る。ポリカルホン酸ハ、一般に、好ましい。このアシル化剤は、カルボン酸、またはカルボン酸の誘導体（例えば、ハロゲン化物、エステル、無水物など）、好ましくは酸、エステルまたは無水物、さらに好ましくは無水物）であり得る。好ましくは、このカルボン酸アシル化剤は、コハク酸アシル化剤である。

このヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤には、ポリアルケンから誘導したヒドロカルビル基を有する薬剤が包含される。このポリアルケンは上で記述されている。

他の実施態様では、このヒドロカルビル基は、少なくトモ約１３００から約５０００までのＭｎ値を有するポリアルケンから誘導され、そしてその１，１１７Ｍｎ値は、約１．５〜約４、好ましくは約１８〜約３．６、さらに好ましくは約２５〜約３．２である。

このヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤は、１種以上のポリアルケンと、１種以上の不飽和カルボン酸剤との反応により調製される。この不飽和カルボン酸試薬は、一般に、α−βオレフィン性不飽和を有する。このカルボン酸試薬は、カルボン酸それ自体、およびそれらの機能性誘導体（例えば、無水物、エステル、アミド、イミド、塩、ハロゲン化アシルによびニトリルンであり得る。これらのカルボン酸試薬は、事実上、−塩基性または多塩基性のいずれかであり得る。それらが多塩基性のとき、トリカルボン酸およびテトラカルボン酸は用いられ得るが、好ましくはジカルボン酸である。有用な一塩基性の不飽和カルボン酸の特定の例には、アクリル酸、メタクリル酸、ケイ皮酸、クロトン酸、２−フェニルプロペン酸などがある。例示の多塩基酸には、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、イタコン酸およびシトラコン酸が包含される。一般に、この不飽和カルボン酸またはその誘導体は、無水マレイン酸またはマレイン酸またはフマル酸またはそのエステル、好ましくはマレイン酸またはその無水物、さらに好ましくは無水マレイン酸である。

このポリアルケンは、ポリアルケンの各モルあたり、少なくとも１モルの試薬が存在するように、カルボン酸試薬と反応し得る。好ましくは、過剰の試薬が用いられる。この過剰量は、一般に、約５％と約２５％の間である。

他の実施態様では、これらのアシル化剤は、上記ポリアルケンと、過剰の無水マレイン酸との反応により調製され、置換基の各当量に対するコハク酸基の数が少なくとも１．３である置換コハク酸アシル化剤を提供する。その最大数は、４，５を超えない。適当な範囲は、置換基１当量あたり、約１．４個〜３．５個のコハク酸基であり、さらに特定すると、約１．４個〜約２．５個のコハク酸基である。本実施態様では、このポリアルケンは、好ましくは上で記述のように、約１３００〜約５０００のＭｎ値、および少なくとも１．５のＭｙ／Ｍｎを有し、Ｍｎの値は、好ましくは約１３００と５０００の間である。Ｍｎに関するさらに好ましい範囲は、約１５００〜約２８００であり、最も好ましい範囲のＭｎ値は、約１５００〜約２４００である。置換基がこのようなポリオレフィンから誘導される置換コハク酸アシル化剤の調製および使用は、米国特許第４．２３４．４３５号に記述され、その開示内容は、ここに示されている。

酸性反応物をポリアルケンと反応させる条件、すなわち、温度、攪拌、溶媒などは、当業者に周知である。有用なアシル化剤を調製する種々の方法を記述している特許の例には、米国特許第３．２１５．７０７号（レンズ（Ｒｅｎｓｅ））　；第３．２１９．６６６号（ノーマン（Ｎｏｒｍａｎ）ら）；第３．２３１．５８７号（レンズ（Ｒｅｎｓｅ））　；第３．９１２．７６４号（バルマー（Ｐａｌｍｅｒ））　；第４．１１０．３４９号（ニーエン（Ｃｏｈｅｎ））　：および第４．２３４．４３５号（メインホールト（Ｍｅｔｎｈａｒｄｔ）ら）；および英国特許第１．４４０．２１９号が包含される。

これらの特許の開示内容は、ここに示されている。

Ｅカルボン　エステル他の実施、態様では、本発明の組成物を形成する組み合わせはまた、カルボン酸エステルを含有し得る。これらの化合物は、少なくとも１８ｉの上のヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤と、少なくとも１ｍの有機ヒドロキシ化合物とを反応させることにより調製される。他の実施態様では、このエステル分散剤は、このアシル化剤と、上記ヒドロキシアミンとを反応させることにより調製される。このカルボン酸エステルは、さらに、上記アミンのいずれかと反応し得る。

この有機ヒドロキシ化合物には、一般式Ｒ’（ＯＢ）、の化合物（ここで、Ｒ６は、炭素結合を介して一〇Ｈ基に結合した一価または多価の有機基であり、そしてｍは、工〜約１０の整数であり、ここで、このヒドロカルビル基は、少なくとも約８個の脂肪族炭素原子を含有する）が包含される。このヒドロキシ化合物は、脂肪族化合物（例えば、−価および多価アルコール）、または芳香族化合物（例えば、フェノールおよびナフトール）であり得る。このエステルが誘導され得る芳香族ヒドロキシ化合物は、以下の特定の例により例示される：フェノール、 β−ナフトール、α−ナフトール、クレゾール、レソルシノール、カテコール、ｐ、ｐ−ジヒドロキシビフェニル、２−クロロフェノール、２．４−ジブチルフェノールなど。

このエステルが誘導され得るアルコールは、好ましくは約４０個までの脂肪族炭素原子、好ましくは２個〜約３０個の炭素原子、さらに好ましくは２個〜約１０個の炭素原子を含有する。

これらは、−価アルコール（例えば、メタノール、エタノール、インオクタツール、ドデカノール、シクロヘキサメールなど）であり得る。１実施態様では、これらのヒドロキシ化合物は、多価アルコール（例えば、アルキレンポリオール）である。好ましくは、これらの多価アルコールは、２個〜約４０個の炭素原子、さらに好ましくは２個〜約２０個の炭素原子を有し、そして２個〜約１０個の水酸基、さらに好ましくは２個〜約６個の水酸基を有する。多価アルコールには、エチレングリコール（これにはジー、トリーおよびテトラエチレングリコールが含まれる）；プロピレングリコール（コレニハ、ジー、トリーおよびテトラプロピレングリコールが含まれる）；グワセロール；ブタンジオール；へ牛サンジオール；ソルビトール；アラビトール：マンニトール：スクロース：フルクトース；グルコース：シクロヘキサンジオール；エリスリトール；およびペンタエリスリトール（これには、ジーおよびトリペンタエリスリトールが含まれる）が包含され、好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトールである。

この多価アルコールは、２個〜約３０個の炭素原子、好ましくは、約８個〜約１８個の炭素原子を有するモノカルボン酸テニスチル化され得るが、但し、少なくとも１個の水酸基はエステル化されないまま残る。モノカルボン酸の例には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、および脂肪カルボン酸が包含される。

この脂肪モノカルボン酸は、約８個〜約３０個の炭素原子を有し、そしてオクタン酸、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸、ドデカン酸およびトール油酸が包含される。これらのエステル化された多価アルコールの特定の例には、オレイン酸ソルビトールエステル（モノ−およびジオレエートを含む）、ステアリン酸ソルビトールエステル（モノ−およびジステアレートを含む）、オレイン酸グリセロールエステル（モノ−、ジーおよびトリオレイン酸グソセロールエステルを含む）、およびオクタン酸ユリスリトールエステルが包含される。

このカルボン酸エステルは、いくつかの周知の方法のいずれかにより調製され得る。利便性、および生成するエステルの優れた特性のために、好ましい方法には、上記カルボン酸アシル化剤と、１種以上のアルコールまたはフェノールとの、アシル化剤１当量あたり約０．５当量〜約２モルのヒドロキシ化合物の割合での反応が包含される。このエステル化は、通常、約１００°Ｃより高い温度、好ましくは、１５０’Ｃと３００″Ｃの間の温度で行われる。副生成物として形成される水は、エステル化の進行につれて、蒸留により除去される。有用なカルボン酸エステル分散剤の調製は、米国特許第３．５２２．１７９号および第４，２３４、４３５号に記述されている。

このカルボン酸エステルは、さらに、少なくとも１種の上記アミン、好ましくは少なくとも１橿の上記ポリアミンと反応し得る。ｌ実施態様では、反応するアミンの量は、アルコールとの反応に最初に使用されるアシル化剤の各当量あたり、少なくとも約０．０１当量のアミンが存在する量である。このアシル化剤が、アシル化剤の各当量あたり少なくとも１当量のアルコールが存在する量で、アルコールと反応する場合、この少量のアミンは、存在し得る少量の非エステル化カルボキシル基と反応するのに充分である。好ましいｌ実施態様では、この窒素含有カルボン酸エステル分散剤は、アシル化剤１当量あたり、約１．０当量〜２．０当量のヒドロキシ化合物、好ましくは約１．（ｌ当量〜１．８当量のヒドロキシ化合物と、約０．３当量までのポリアミン、好ましくは約０．０２当量〜約０．２５当量のポリアミンとを反応させることにより調製される。

他の実施態様では、このカルボン酸アシル化剤は、このアルコールおよびアミンの両方と同時に反応され得る。この組み合わせの全当量数は、アシル化剤１当量あたり、少なくとも約０．５当量であるべきであるが、一般に、少なくとも約０．０１当量のアルコール、および少なくとも０．０１当量のアミンが存在する。

これらの窒素含有カルボン酸エステル分散剤組成物は、当該技術分野で周知であり、非常に多くのこれら誘導体の調製は、例えば、米国特許第３．９５７．１１５４号および第４．２３４．４３５号に記述され、その内容は、この前に示されている。

このカルボン酸エステルおよびその製造方法は、当該技術分野で周知であり、米国特許第３．２１９．６６６号：第３．３８１．０２２号；第３．５２２．１７９号および第４．２３４．４３５号に開示されて縫り、その内容は、カルボン酸エステル分散剤の調製の開示に関して、ここに示されている。

マンニッヒ　〜この組み合わせはまた、マンニッヒ生成物を含有し得る。

マンニッヒ生成物は、少なくとも１種のアルデヒド、少なくともｌ橿の上記アミンおよび少なくとも１種のヒドロキシ芳香族化合物の反応により形成される。この反応は、室温から２２５°Ｃ１通常、５０℃〜約Ｚｏｏ℃（７５℃〜１５ｆ） ℃が最も好ましい）で起こり得、これらの試薬の量は、ヒドロキシ芳香族化合物とホルムアルデヒドとアミンとのモル比が、約（１：１：１）〜約（１：３：３）の範囲となるような量である。

この第一の試薬は、ヒドロキシ芳香族化合物である。この用語には、フェノール（これが好ましい）、炭素−１酸素−、イオウ−および窒素で架橋されるフェノール、および共有結合を介して直接結合したフェノール（例えば、４．４°−ビス（ヒドロキシ）ピフェニル）、縮合環炭化水素から誘導されるヒドロキシ化合物（例えば、ナフトールなど）；およびポリヒドロキシ化合物（例えば、カテコール、レソルシノールおよびヒドロキノン）が含まれる。１種以上のヒドロキシ芳香族化合物の混合物は、この第一の試薬として用いられ得る。

このヒドロキシ芳香族化合物は、少なくとも約６個から（通常、少なくとも約３０個、さらに好ましくは少なくとも５０個）約４００個までの炭素原子、好ましくは３００個までの炭素原子、さらに好ましくは２００個までの炭素原子を有する、少なくとも１個、好ましくは２個以下の脂肪族基または脂環族基で置換したものである。これらの基は、上記ポリアルケンから誘導され得る。１実施態様では、このヒドロキシ芳香族化合物は、約４２０〜約１０．０００のＭｎを有する脂肪族または脂環族炭化水素ベースの基で置換されるフェノールである。

第二の試薬は、炭化水素ベースのアルデヒド、好ましくは低級脂肪族アルデヒドである。適当なアルデヒドには、ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ヒドロキシブチルアルデヒドおよびヘプタナール、および反応条件下にてアルデヒドとして反応するアルデヒド前駆体（例えば、パラホルムアルデヒド、パラアルデヒド、ホルマリンおよびメタール）が包含される。ホルムアルデヒドおよびその前駆体（例えば、パラホルムアルデヒド、トリオキサン）は、好ましい。アルデヒドの混合物は、第二の試薬として用いられ得る。

第三の試薬は、上記のいずれかのアミンである。好ましくは、このアミンは、上記のポリアミンである。

マンニッヒ生成物は、以下の特許に記述されている：米国特許第３．９８０．５６９号：米国特許第３．８７７、８９９号：および米国特許第４．４５４．０５９号（これらの特許の内容は、マンニッヒ生成物の開示について、ここに示されている）。

この反応生成物はまた、塩基性窒素含有重合体を含有し得る。これらの重合体には、アミン源との反応により官能化された重合体骨格が包含される。真のすなわち正規のブロック共重合体、またはランダムブロック共重合体、または両者の組み合わせが使用される。これらは、事実上全てのオレフィン性二重結合を除去するために、本発明での使用前に水素添加される。この水素添加を行う方法は、当業者に周知である。

要約すると、水素添加は、金属触媒（例えば、コロイド状ニッケル、木炭上に担持されたパラジウムなど）の存在下にて、大気圧以上の圧力で、この共重合体を水素と接触させることにより、行われる。

一般に、これらのブロック共重合体は、酸化安定性の理由から、平均分子内の炭素−炭素共有結合の全数を基準にして、約５％以下（ｎｏ　ｍｏｒｅ　ｔｈａｎ）残留オレフィン性不飽和、好ましくは、約０．５％以下（ｎｏ　ｒａｏｒｅ　ｔｈａｎ）残留オレフィン性不飽和を含有する。このような不飽和は、当業者に周知の非常に多くの方法（例えば、赤外、ＮＭＲなど）により測定され得る。

最も好ましくは、これらの共重合体は、上記分析方法により決定されるような職別できる不飽和を含有しない。

このブロック共重合体は、典型的には、約１０．０００〜約５００゜０００の範囲、好ましくは約３０．０００〜約２００．　（１（１Ｇの範囲の数平均分子１１（Ｍｎ）を有する。これらの共重合体の重量平均分子量（Ｍｙ）は、一般に、約ｓｏ、ｏｏｏ〜約５００．０００の範囲、好ましくは約３０．０００〜約３００．０００の範囲である。

このアミン源は、アミンと反応できる不飽和アミン化合物または不飽和カルボン酸試薬であり得る。この不飽和カルボン酸試薬およびアミンは、上で記述されている。

飽和アミン化合物の例には、Ｎ−（３，６−ジオキサへブチル）マレイミド、Ｎ〜（３−ジメチルアミノプロピル）７１／イミド、およびＮ−（２−メト牛ンエト手ジエチル）マレイミドが包含される。好ましいアミンは、第一級アミン含有化合物である。

このような第一級アミン含有化合物の例には、アンモニア、Ｎ、Ｎ−ジメチルヒドラジン、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、２−メトキシエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，３〜プロパンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル −１，３−、’ロバンジアミン、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ− （３−アミノプロピル）モルホリン、３−メトキシプロピルアミン、３−インブトキシプロピルアミンおよび４，７〜ジ−オキシオクチルアミン、Ｎ−（３−アミ／プロピル）−Ｎ−１−メチルビペラジン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、　（２−アミノエチル）ピリジン、アミ／ピリジン、２−７ミノエチルビリジン、２−アミノメチルフラン、３−アミノ−２−オ牛ソテトラヒド口フラン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピロリジン、２−アミノメチルピロリジン、１−メチル−２−アミノメチルピロリジン、１−アミノ−ピロリジン、１−（３−アミノプロピル）−２−メチルピペリジン、４−アミノメチルピペリジン、　Ｎ−（２−７ミノエチル）モルホリン、１−エチル−３−アミノピペリジン、１−アミノピペリジン、Ｎ−アミ７モルホリンなどが包含される。

これらの化合物のうち、Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリンおよびＮ−エチル−Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミンは好ましく、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンは非常に好ましい。

第一級アミン含有化合物の他の群は、種々のアミン停止されたポリエーテルである。このアミン停止されたポリエーテルは、一般的な商品名称−Ｊｅｆｆａｍｉ＋＋Ｊ”−で、Ｔｅｘａｃｏ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから市販されている。これらの物質の特定の例には、Ｊｅｆｆａ＋ｓｉＪ　ｌ１ｌ−ｆｉｏｏ　；　ｘ−１０００；　Ｍ−２００５；およびＭ−２０７０アミンが包含される。

塩基性窒素含有重合体の例は、以下の参考文献に示されている：ＥＰ　１７１，１６７　３．６８７，９０５３、６８７．８４９　４．６７０．１７３３、７５６．９５４　４．３２０．０１２４、３２０．０１９（これらの内容は、塩基性窒素含有重合体の開示に関して、ここに示されている）。

Ｇ　“ この組み合わせはまた、中性または塩基性の金属塩を含有し得る。好ましくは、これらの塩には、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩または遷移金属金属塩が挙げられる。これらの塩の金属の例には、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、チタン、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、好ましくはナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、銅および亜鉛、さらに好ましくは亜鉛またはマグネシウムのカチオン、最も好ましくは亜鉛が挙げられる。

１実施態様では、これらの塩は、一般に、塩基性金属塩である金属化合物から形成される。一般に、これらの金属化合物は、上で挙げた金属カチオンの酸化物、水酸化物、塩化物、炭酸塩、リン含有酸（ホスホン酸またはリン酸）およびイオウ含有酸（硫酸またはスルホン酸）塩である。

他の実施態様では、これらの塩は、塩基性塩であり、一般に、オーバーベース化塩と呼ばれる。オーバーベース化物質は、金属およびその金属と反応する特定の酸性有機化合物の化学量論に従って存在するであろう量よりも過剰の金属含量により特徴づけられる単相の均一なニュートン系である。

過剰の金属量は、通常、金属比で表される。「金属比」との用語は、酸性有機化合物の当量に対する金属の全当量の比である。中性の金属塩は、金属比１を有する。正塩中に存在する金属の４．５倍の金属を有する塩は、３．５当量過剰の金属、すなわち、４．５の金属比を有する。本発明の塩基性塩は、約１１の金属比から、好ましくは約１．５の金属比から、さらに好ましくは約３の金属比から、約４０までの金属比、好ましくは約３０までの金属比、さらに好ましくは約２０までの金属比を有する。

このオーバーベース化物質は、酸性物質（輿望的には、二酸化炭素）と、酸性有機化合物、少なくとも１種の該有機物質に不活性な有機溶媒を含む反応媒体、化学量論的に過剰な上記金属化合物および促進剤を含有する混合物とを反応させることにより調製される。本発明のオーバーベース化組成物を製造する際に有用な酸性有機化合物には、カルボン酸、スルホン酸、リン含有酸、フェノールまたはそれらの２種以上の混合物が包含される。好ましくはこの酸性有機化合物は、カルボン酸またはスルホン酸であり、スルホン酸がさらに好ましい。このカルボン酸およびスルホン酸は、上記ポリアルケンから誘導した置換基を有し得る。

このカルボン酸は、脂肪族または芳香族のモノカルボン酸またはポリカルボン酸または酸生成化合物であり得る。これらのカルボン酸には、低分子量カルボン酸（例えば、約４個〜約２２個の炭素原子を有するカルボン酸またはテトラプロペニル置換無水コハク酸のような約２２個までの炭素原子を有するカルボン酸、および高分子量カルボン酸が包含される。本明細書および添付の請求の範囲を通じて、カルボン酸に関する言及は、他に特に述べられていなければ、それらの酸生成誘導体（例えば、無水物、低級アルキルエステル、アシルノ１ライド、ラクトンおよびそれらの混合物）を含むことを意図している。

本発明のカルボン酸は、好ましくは油溶性である。通常、望ましい油溶性を与えるために、カルボン酸中の炭素原子数は、少なくとも約８、さらに好ましくは少なくとも約１８、さらに好ましくは少なくとも約３０、さらに好ましくは少なくとも約５０であるべきである。一般に、これらのカルボン酸は、１分子あたり、約４００個より多い炭素原子を有しない。

本発明で使用が考慮される低分子量モノカルボン酸には、飽和酸および不飽和酸が包含される。このような有用な酸の例には、ドデカン酸、デカン酸、オレイン酸、ステアリン酸、す／−ル酸、トール油酸などが挙げられる。このような試薬の２種以上の混合物もまた用いられ得る。これらの酸の広範な論述は、Ｋｉｒｋ −Ｏｔｈｍｅｒ　−Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎ。

１ｏｇｙ−３版、１９７８年、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　ｐｐ、８１４〜８７１）に見いだされ、これらのページの内容は、ここに示されている。

このモノカルボン酸には、イソ脂肪族酸が包含される。このような酸は、しばしば、約１４個〜約２０個の飽和の脂肪族炭素原子を有する主鎖、および少なくとも１個、通常は約４個（ｎｏ　ｍｏｒｅ　ｔｈａｎ）のペンダントの非環式低級アルキル基を含有する。このようなイソ脂肪族酸の特定の例には、１０−メチルテトラデカン酸、３−エチルヘキサデカン酸、および８−メチルオクタデカン酸が包含される。

このイソ脂肪族酸には、例えば、約１６個〜約２０個の炭素原子の市販の脂肪酸（オレイン酸、リノール酸またはトール油酸）の異性化により調製される分枝鎖酸の混合物が包含される。このオーバーベース化塩（Ａ）を製造する際に、使用に適当な高分子量のモノカルボン酸およびポリカルボン酸は、当ｆｌｉｔ技術分野で周知であり、例えば、以下の米国特許、英国特許およびカナダ国特許に詳細に記述されている：米国特許第３゜０２４、２３７号；第３．１７２．８９２号；第３．２１９．６６６号；第３．２４５．９１０号；第３．２７１．３１０号；第３．２７２．７４６号；第３．２７８．５５０号；第３．３０６．９０７号；第３，３１２，６１９号；第３．３４１．５４２号；第３．３６７、９４３号；第３、３７４．１７４号；箪３，３８１．０２２号；第３．４５４．６０７号；第３，４７０，０９８号；策３．６３０．９０２号；東３．７５５．１６９号；第３．９１２．７５４号；および第４．３６１１．１３３号；英国特許第９４４．１３５号：第１．０１１５．９０３号：第１、１５２．４３５号；および第１．４４０．２１９号；およびカナダ国特許第９５６、３９７号。これらの特許の内容は、高分子量のモノカルボン酸およびポリカルボン酸およびそれらの製造方法の開示に関して、ここに示されている。

例示のカルボン酸には、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸、ヘキサトリアコンタン酸、テトラプロピレニル置換グルタル酸、ポリイソブチン（Ｍｎ＝　２００〜１，５００、好ましくは３００〜１．０００）置換コハク酸、ポリプロピレン（Ｍｎ＝２００〜１，０００、好ましくは３゜Ｏ〜９００）置換コハク酸、オクタデシル置換アジピン酸、クロロステアリン酸、９−メチルステアリン酸、ジクロロステアリン酸、ステアリル安息香酸、エイコサン置換ナフトエ酸、ジラウリル−デカヒドロナフタレンカルボン酸、これらの酸の混合物、それらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、および／またはそれらの無水物が包含される。脂肪族脂肪酸の好ましい群には、約１２個〜約３０個の炭素原子を有する飽和および不飽和の高級脂肪酸が挙げられる。これらの酸の例には、ラウリン酸、バルミチン酸、オレイン酸、リノール酸（１ｉｎｏｌｅｔｉｃ）　、リルン酸、オレオステアリン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、およびウンデカリン（ｕｎｄｅｃａｌｉｎｉｃ’）酸、α−クロロステアリン酸、およびα−ニトロラウリン酸がある。

他の実施態様では、このカルボン酸は、アルキルアルキレングリコールー酢酸、さらに好ましくは、アルキルポリエチレングリコール−酢酸である。これらの化合物のある特定の例には、以下が包含される：イソステアリルペンタエチレンクリコール酢酸；イソステアリル−０−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｓｃＨ２ｃＯＪａ　ニラウリル−〇−（ＣＨ２ＣＨ２０）２．５−ＣＨ２Ｃ０２Ｈ；ラウリル−０−（ＣＨ２ＣＨ２０）３　、３ＣＨ２Ｃ０２■；オレイル−０−（ＣＨ２ＣＨ２０）　４−ＣＨ２Ｃ０２Ｈ；ラウリル−〇−（ＣＨ２ＣＨ２０）４，６Ｃ１１１２Ｃ０２）１；ラウリル−〇−（ＣＨ２ＣＨ２０）＋１Ｉ−ＣＨ２ＣＯ２Ｈ；ラウリル−０−（ＣＨ２ＣＨ２０）１８ｃＨ２ｃ０２Ｂ；オクチル−フェニル−０−（ＣＨ２ＣＨ２０）［１ＣＨ２Ｃ０２Ｈ；オクチル−フェニルへ０−（ＣＨ２ＣＨ２０）＋＊Ｃ１ｈＣＯに　２−オクチルデカニル−〇−（ＣＨ２Ｃ０２Ｈ）ａｃＨ２ｃＯＨｏ　これらの酸は、ＳａｎｄｏｚＣｈｅｍｉｃａｌから、５ａｎｄｏｐａｎ　ａｃｆｄの商品名で市販されている。

好ましい実施態様では、このカルボン酸は芳香族カルボン酸である。有用な芳香族カルボン酸の群には、次式のものがある：ここで、Ｒ７は、好ましくは約４個〜約４００個の炭素原子の脂肪族ヒドロカルビル基であり、ａは、０〜約４の範囲の数であり、Ａｒは芳香族基であり、各Ｘは、独立して、イオウまたは酸素、好ましくは酸素であり、ｂは、１〜約４の範囲の数であり、Ｃは、０〜約４の範囲の数であり、通常、１〜２であるが、但し、ａ、ｂおよびＣの合計は、Ａｒの原子価数を超えない。好ましくは、Ｒ７およびａは、Ｒ７基により、平均して少なくとも約８個の脂肪族炭素原子が提供されるような値である。

このＲ７基は、芳香族基Ａｒに直接結合したヒドロカルビル基である。Ｒ７は、好ましくは約６個〜約８０個の炭素原子を有し、好ましくは約６個〜約３０個の炭素原子を有し、さらに好ましくは約８個〜約２５個の炭素原子を有し、有利には約８個〜約１５個の炭素原子を有する。８７基の例には、ブチル、イソブチル、ヘンチル、オクチル、ノニル、ドデシル、５−クロロヘキシル、４−エト牛シペンチル、３−シクロへキシルオクチル、２゜３．５−）リメチルヘプチル、および以下の重合したオレフィンから誘導される置換基が包含される：ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、塩素化されたオレフィン重合体、酸化されたエチレン−プロピレン共重合体、プロピレンテトラマーおよびトリ　（イソブチン）。

このＲ７基の例には、ブチル、イソブチル、ペンチル、オクチル、ノニル、ドデシル、および上記ポリアルケンから誘導される置換基（ｆｌｆえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、酸化されたエチレン−プロピレン共重合体など）が包含される。

芳香族基Ａｒは、以下で論じる芳香族基Ａｒのいずれかと同じ構造を有する。ここで有用な芳香族基の例には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセンなど（好ましくはベンゼン）から誘導される多価芳香族基が包含される。Ａｒ基の特定の例には、フェニレンおよびナツタチン、ＰＩえば、メチルフェニレン、エトキシフェニレン、イソプロピルフェニレン、ヒドロ牛ジフェニレン、ジブロボキシナフタチンなどが包含される。

この群の芳香族酸のうち、有用なりラスのカルボン酸には、次式のものがある：ここで、Ｒ７は上で定義のものであり、ａは、０〜約４の範囲の数、好ましくは１〜約３の範囲の数である；ｂは、１〜約４の範囲の数、好ましくは１〜約２の範囲の数であり、Ｃは、０〜約４の範囲の数、好ましくは１〜約２の範囲の数、さらに好ましくはｌである；但し、ａ、ｂおよびＣの合計は、６を超えない。好ましくは、Ｒ７およびａは、この酸分子が、１酸分子あたり、この脂肪族炭化水素置換基中に、平均して少なくとも約１２個の脂肪族炭素原子を有するような値である。

好ましくは、ｂおよびＣはそれぞれ１であり、そしてこのカルボン酸はサリチル酸である。

このサリチル酸は、好ましくは、脂肪族炭化水素置換されたサリチル酸であり、ここで、各脂肪族炭化水素置換基は、平均して、■置換基あたり少なくとも約８個の炭素原子、および１分子あたり１個〜３個の置換基を有する。以下のようなサリチル酸から調製されるオーバーベース化塩は特に有用である：このサリチル酸では、脂肪族炭化水素置換基は、上記ポリアルケン、特に、重合された低級１ −モノオレフィン（例、ｔば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン／プロピレン共重合体など）から誘導され、そして約３０個〜約４００個の平均炭素含量を有する。

上の芳香族カルボン酸は周知であるか、または当該技術分野で周知の方法に従って調製され得る。これらの式で例示されるタイプのカルボン酸、およびそれらの中性および塩基性金属塩の調製方法は周知であり、例えば、米国特許第２．１９７゜８３２号；第２．１９７．８３５号；第２．２５２．６６２号；第２．２５２．６５４号；第２、７１４．０９２号；第３．４１０．７９８号；および第３．５９５．７９１号に開示されている。

このオーバーベース化塩を製造する際に有用なスルホン酸には、スルホン酸およびチオスルホン酸が包含される。一般に、これらは、スルホン酸の塩である。これらのスルホン酸には、単核性および多核性の芳香族化合物または環状脂肪族化合物が包含される。油溶性スルホン酸塩は、大ていの場合、次式の１つにより表され得る：　ＲＢ　−Ｔ　−（ＳＯ３）−およびＲ９（ＳＯ３）、；ここで、Ｔは、環状核（例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ジフェニレンオキシド、ジフェニレンスルフィド、石油ナフタレンなど）である；Ｒ８は、脂肪族基（例えば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキルなど）　：　（Ｒ８）＋Ｔは、全体で、少なくとも約１５個の炭素原子を有する；そしてＲ９は、少なくとも約１５個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基である。Ｒ９の例には、アルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、カルボアルコキンアルキルなどがある。Ｒ９の特定の例には、ペトロラタム、飽和および不飽和パラフィンワックスおよび上記ポリアルケンから誘導される基がある。上の式のこれらの基、すなわちＴ、　ＲｓおよびＲ９はまた、上で列挙したものに加えて、他の無機置換基または有機置換基（例えば、ヒドロキシ、メルカプト、）＼ロゲン、ニトロ、アミノ、ニトロ゛へスルフィド、ジスルフィドなど）を含有し得る。上の式では、ａおよびｂは少なくとも１である。

これらのスルホン酸の例証的な例には、モノエイコサン置換ナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルベンゼンスルホン酸、セチルクロロベンゼンスルホン酸、ジラウリル−β−ナフタレンスルホン酸、および５００〜５０００の範囲、好ましくは８００〜２０００の範囲、さらに好ましくは約１５００の数平均分子量（Ｍｎ）をより誘導されるスルホン酸、ニトロナフタレンスルホン酸、パラフィンワックススルホン酸、セチルシクロペンタンスルホン酸、ラウリルシクロヘキサンスルホン酸、ポリエチレン（Ｍｎ＝　３００〜１．０００、好ましくは、７５０）スルホン酸などが包含される。通常、この脂肪族基は、脂肪族炭素の全数が、少なくとも約８個の炭素原子、好ましくは少なくとも１２個の炭素原子であるようなアルキル基および／またはアルケニル基である。

好ましい群のスルホン酸は、モノ−、ジーおよびトリアルキル化されたベンゼンおよびナフタレン（それらの水素化物を含む）スルホン酸である。合成により製造したアルキルベンゼンおよびナフタレンスルホン酸の例には、約８個〜約３０個の炭素原子、好ましくは約１２個〜約３０個の炭素原子、有利には約２４個の炭素原子を有するアルキル置換基を含むものが包含される。このような酸には、ジイソドデシル−ベンゼンスルホン酸、ポリブテニル置換スルホン酸、オ、Ｊ、　ヒＭｎ＝　３００〜１０００１好ましくは５００〜７００のポリプロピレン置換スルホン酸、セチルクロロベンゼンスルホン酸、ジセチルナフタレンスルホン酸、ジラウリルジフェニルエーテルスルホン酸、ジイソノニルベンゼンスルホン酸、ジイソオクタデシルベンゼンスルホン酸、ステアリルナフタレンスルホン酸などが挙げられる。

油溶性スルホン酸の特定の例には、マホガニースルホン酸；ブライトストックスルホン酸；　１００’　Ｆで約１００秒から２１００Ｆで約２００秒のセーボルト（Ｓａｙｂｏｌｔ）粘度を有する潤滑油留分から誘導されるスルホン酸；ペトロラタムスルホン酸；例えば、ベンゼン、ナフタレン、フェノール、ジフェニルエーテル、ナフタレンジスルフィドなどのモノ−およびポリワックス置換されたスルホン酸およびポリスルホン酸；他の置換されたスルホン酸、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸（ここで、このアルキル基は、少なくとも８個の炭素を有する）、セチルフェノールモノ−スルフィドスルホン酸、ジラウリル−β−ナフチルスルホン酸、およびアルカリールスルホン酸、例えば、ドデシルベンゼン「ボトムス」スルホン酸。

ドデシルベンゼン「ボトムス」スルホン酸は、家庭用の洗剤に用いられるドデシルベンゼンスルホン酸の除去後の残りの物質である。これらの物質は、一般に、高級なオリゴマーでアルキル化される。これらのボトムスは、直鎖または分枝鎖のアルキレートであり得、直鎖シアルキレートが好ましい。

例えば、ＳＯ３との反応により、洗剤製造の副生成物からスルホン酸塩を製造することは、当業者に周知である。例えば、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　（１９６９）により発行されたＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒの＋Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅ＋＊１ｅａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ−、２版、１９巻、ｐ、２９１以下の「スルホン酸塩」の章を参照せよ。

本発明の塩を製造する際に有用なリン含有酸には、ある種のリン含有酸、例えば、リン酸またはそのエステル；および、モノおよびジチオリン含有酸またはそのエステルが包含するチオリン含有酸またはそのエステルが含有される。好ましくは、このリン含有酸またはそのエステルは、１個〜約５０個の炭素原子、典型的には１個〜約３０個の炭素原子、好ましくは３個〜約１８個の炭素原子、さらに好ましくは約４個〜約８個の炭素原子を有する少なくとも１個のヒドロカルビル基、好ましくは２個のヒドロカルビル基を有スる。

１実施態様では、このリン含有酸は、三硫化リン（Ｐ２Ｓ５）とアルコールまたはフェノールとの反応により容易に得られるジチオリン酸である。この反応は、約２０″Ｃ〜約２００　’（：の温度で、４モルのアルコールまたはフェノールと、１モルの三硫化リンとを混合することを包含する。この反応では、硫化水素が遊離する。これらの酸の酸素含有類似物は、好都合には、このジチオ酸を水または蒸気で処理することにより調製され、それにより、１個または両方のイオウ原子が、事実上、酸素で置き換えられる。

好ましい実施態様では、このリン含有酸は、上のポリアルケンと硫化リンとの反応生成物である。有用な硫化リン含有原料には、三硫化リン、セスキ硫化リン、七硫化リンなどが包含される。

このポリアルケンと硫化リンとの反応は、一般に、８０”Ｃを超える温度、好ましくは１００　’Ｃと３００　’Ｃの間の温度で両者を、単に混合することにより起こり得る。一般に、これらの生成物は、約０．０５％〜約１０％のリン含量、好ましくは約０．１％〜約５％のリン含量を有する。このオレフィン重合体に対するリン化剤の相対的な割合は、一般に、このオレフィン重合体１゜０部あたり、このリン化剤０１部〜５０部である。

本発明で有用なリン含有酸は、Ｌｅ　５ｕｅｒに対して発行された米国特許第３．２３２．８８３号に記述されている。この文献の内容は、リン含有酸およびその製造方法の開示について、ここに示されている。

本発明のオーバーベース化塩を製造するのに有用なフェノールは、式（Ｒ７＞ａ　−Ａｒ−（ＯＨ）ｂで表され得る。ここで、Ｒ７は上で定義されている：Ａｒは芳香族基である；ａおよびｂは、独立して、少なくともｌの数であり、ａとｂの合計は、２から、Ａｒの芳香核上の置換可能な水素原子数までである。好ましくは、ａおよびｂは、独立して、１〜約４の範囲の数であり、さらに好ましくは１〜約２である。Ｒ７およびａは、好ましくは各フェノール化合物に対し、平均して少なくとも約８個の脂肪族炭素原子がＲ９基によって与えられるような値である。

用語「フェノール」がここで用いられるものの、この用語は、フェノールの芳香族基をベンゼンに限定する意図ではないことが理解される。従って、ｒＡｒＪで表される芳香族基は、本明細書および添付の請求の範囲の他の式のほかの箇所と同様に、１核性（例えば、フェニル、ピリジル、またはチェニル）または多核性であり得ることが理解される。この多核性基は、１つの芳香核が他の核に２点で縮合した縮合タイプ（例えば、ナフチル、アントラニルなど）であり得る。この多核性基はまた、少なくとも２個の核（１核または多核のいずれか）が互いに架橋結合によって結合している結合タイプでもあり得る。これらの架橋結合は、以下からなる群から選択され得る：アルキレン結合、エーテル結合、ケト結合、スルフィド結合、２個〜約６個のイオウ原子を有するポリスルフィド結合など。

Ａｒ中の芳香核の数は、縮合タイプ、結合タイプまたはその両方のいずれであれ、ａおよびｂの整数値を決定するのに役立つ。例えば、Ａｒが単一の芳香核を有するとき、ａおよびｂの合計は２〜６である。Ａｒが２個の芳香核を有するとき、ａおよびｂの合計は２〜１０である。３核性のＡｒ部分では、ａおよびｂの合計は２〜１５である。ａおよびｂの合計値は、Ａｒの芳香核上の置換可能な水素の全数を超えないという事実により限定される。

（以下余白）促進剤、すなわちオーバーベース化物質への過剰の金属の混合を促進する物質もまた全く多様であり、そして当該技術分野で周知である。適当な促進剤の特に広範囲にわたる論述は、米国特許第２．７７７、８７４号；第２．６９５．９１０号；第２．６１６．９０４号；第３．３８４．５８６号および第３．４９２．２３１号に見いだされる。これらの特許の内容は、促進剤の開示に関して、ここに示されている。１実施態様では、促進剤には、アルコール性促進剤およびフェノール性促進剤が包含される。アルコール性促進剤には、１個〜約１２個の炭素原子のアルカノール（例えば、メタノール、エタノール、アミルアルコール、オクタツール、インプロパツール、およびそれらの混合物など）が包含される。フェノール性促進剤には、種々のヒドロキシ置換ベンゼンおよびナフタレンが包含される。特に有用なりラスのフェノールは、米国特許第２．７７７．８７４号に挙げたタイプのアルキル化フェノール、例えば、ヘプチルフェノール、オクチルフェノールおよび／ニルフェノールである。種々の促進剤の混合物は、時には用いられる。

酸性有機化合物、促進剤、金属化合物および反応媒体の混合物と反応する酸性物質もまた上で引用した特許、例えば、米国特許第２．６１６．９０４号に開示されている。有用な酸性物質の周知の群には、液状酸（例えば、ギ酸、酢酸、硝酸、ホウ酸、硫酸、塩酸、臭化水素酸、カルバミン酸、置換カルバミン酸など）が包含される。酸性物質として、無機酸性化合物（例えば、ＨＣＩ、　ＳＯ２、Ｓｏ、、ＣＯ２、Ｈ２Ｓ、　Ｎ２Ｏｆｆなど）が通常使用されるが、酢酸は非常に有用な酸性物質である。好ましい酸性物質は、二酸化炭素および酢酸であり、さらに好ましくは二酸化炭素である。

このオーバーベース化物質および、極端に異なる群のオーバーベース化物質の調製方法は、先行文献にて周知であり、例えば、以下の米国特許に開示されている：第２．６１６．９０４号：第２．６１６．９０５号；第２．６１６．９０６号；第３．２４２．０８０号；第３．２５０．７１０号；第３．２５５．１８６号；第３．２７４．１３５号；第３，４９２．２３１号；および第４．２３０．５．９５号。これらの特許は、オーバーベース化された適当な金属塩基、促進剤および酸性物質、および本発明の分散系を生成する際に有用な種々の特定のオーバーベース化生成物を開示しており、従って、これらの開示内容は、ここに示されている。

この酸性物質が反応塊の残りの部分と接触する温度は、大部分、用いられる促進剤に依存する。フェノール性促進剤を用いると、温度は、通常、約り０℃〜約３００℃、好ましくは約り００℃〜約２００℃の範囲である。この促進剤として、アルコールまたはメルカプタンを用いるとき、この温度は、反応混合物の還流温度を超えず、そして好ましくは、約ｔ　ｏ　ｏ　’ｃを超えない。

上（７）（Ｄ）アシル化窒素化合物、（Ｅ）カルボン酸エステル、　（Ｆ）マンニッヒ生成物および（Ｇ）塩基性窒素含有重合体は、以下からなる群から選択されるｌ橿またはそれ以上の後処理試薬で、後処理され得る：　（上で記述の）ホウ素化合物、二硫化炭素、硫化水素、イオウ、塩化イオウ、シアン化アルケニル、カルボン酸アシル化剤、アルデヒド、ケトン、尿素、チオ尿素、グアニジン、ジシアノジアミド、リン酸ヒドロカルビル、亜リン酸ヒドロカルビル、チオリン酸ヒドロカルビル、チオ亜リン酸ヒドロカルビル、硫化リン、酸化リン、リン酸、ヒドロカルビルチオシアネート、ヒドロカルビルイソシアネート、ヒドロカルビルインチオシアネート、エポキシド、エピスルフィド、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド生成化合物とフェノール、およびイオウとフェノール。

以下の米国特許の内容は、本発明のカルボン酸誘導体組成物に利用できる後処理方法および後処理試薬の開示内容について、ここに明白に示されている：米国特許第３．０８７．９３６号；策３．２５４．０２５号；第３．２５６．１１１５号；策３．２７８．５５０号；第３．２８２．９５５号；第３．７．８４．４１０号；第３．３３１１．８３２号；第３．５３３．９４５号；第３、６３９．２４２号；第３．７０８．５２２号；第３．１１５９．０１１号：第３．０５．８１３号など。英国特許第１．０８５．９０３号および第１．１１．４３６号もまた、このような方法を記述している。

１実施態様では、（Ｄ）から（Ｇ）までは、上記の少なくとも１種のホウ素化合物で後処理される。この化合物とホウ素化合物との反応は、これらの反応物を所望温度で単に混合することにより起こり得る。通常、この温度は、約５０’Ｃと約２５０’Ｃの間である。ある場合には、この温度は、２５℃以下でもよい。

この温度の上限は、特定の反応混合物および／または生成物の分解点である。

（Ｄ）〜（Ｇ）の後処理に用いられるホウ素化合物の量は、各当量の（Ｄ）から（Ｇ）（例えば、窒素の原子割合または水酸基）に対し、約０．１〜約１０１３ｉ（子割合のホウ素を提供するのに充分な量である。反応物の好ましい量は、各当量の窒素または水酸基に対し、約０．５原子割合〜約２原子割合のホウ素を提供するような量である。例示のために、１分子あたり５個の窒素原子を有するアシル化窒素化合物１モルと共に用いられる、１分子あたり１個のホウ素原子を有するホウ素化合物の量は、約０．１モル−約ＳＯモルの範囲内、好ましくは約０．５モル−約１０モルの範囲内である。

本発明の組成物は、（Ａ）ホウ素化合物と（Ｂ）！Ｊリン脂質を反応させることにより調製され得る。さらに、この組成物は、（Ａ）ホウ素化合物を、（Ｂ）リン脂質と以下の化合物の１種との混合物と反応させることにより調製され得る：上記の（Ｃ）アミン、（Ｄ）アシル化窒素化合物、（Ｅ）カルボン酸エステル、（Ｆ）マンニ／ヒ反応生成物、および（Ｇ）塩基性窒素含有重合体またはその誘導体。この混合物は、単に、これらの成分の混合物であるか、またはこれらの成分の塩または部分塩であり得る。

他の実施態様では、この組成物は、（Ａ）ホウ素化合物と（Ｂ）’、！ン脂質とを反応させて中間体反応生成物を形成することにより調製され得る。この中間体生成物は、次いで、上記（Ｃ）から（Ｇ）の１種の反応する。

他の実施態様では、本発明の組成物は、（Ａ）ホウ素化合物と、上記（Ｃ）から（Ｇ）の１橿とを反応させて中間体を形成することによりＨ製される。この中間体は、次いで、（Ｂ）リン脂質と反応するが、但し、アシル化窒素化合物（Ｄ）が、少なくとも平均して４０ＭＩの炭素原子を持った置換基を有するとき、ホウ素化合物（Ａ）は、リン脂質（Ｂ）と反応して中間体を形成し、この中間体は（Ｄ）と反応する。このアシル化窒素含有化合物が、平均して約４０個以下（ｎｏ　ｒａｏｒｅ　ｔｈａｎ）の炭素原子を持った置換基を有するとき、このアシル化窒素含有化合物は、平均数の炭素原子を持った置換基を有する必要はないことが理解されるべきである。この置換基は、特定の個々の数の炭素原子、例えば、１８個の炭素原子を有し得る。１実施態様では、このアシル化窒素化合物の置換基は、平均して、約３０個以下（ｎｏｗｏｒｅ　ｔｈａｎ）の炭素原子を有する。炭素原子の平均数は、数平均分子量に基づいている。

この反応は、通常、約６０°Ｃ〜約２００°Ｃの温度、約り０℃〜約１５０℃の温度で起こる。この反応は、典型的には、約０．５〜約１０時間、好ましくは約２〜約６時間、さらに好ましくは、４時間で完結する。不活性冑機希釈剤（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンまたは鉱油）は眉いられ得る。

ホウ素化合物（Ａ）およびリン脂質（Ｂ）は、リンに対するホウ素の原子割合が、約（１：１）から約（６：１＞まで、好ましくは、約（２：１）から約（４：１）まで、さらに好ましくは、約（３：１）で、反応する。

ホウ素化合物（Ａ）は、リン脂質（Ｂ）および（Ｃ）から（Ｇ）の１種以上の混合物と、混合物の当量に対するホウ素の１原子割合が、約（１：１）から約（６・１）まで、好ましくは約（２：１）から約（４：１）まで、さらに好ましくは約（３：１）で、反応する。

この混合物の当量は、リンに基づくリン脂質（Ｂ）の当量と、（Ｃ）から（Ｇ）の当量とを組み合わせた当量を基準にしている。（Ｃ）から（Ｆ）の当量は、窒素原子または水酸基の数により決定される。（Ｇ）の当量は、塩基数を基準にしている。塩基数は、物質１グラムを中和するのに必要な水酸化カリウムまたは塩酸のミリグラム量である。この塩基数は、以下の等式により、当量に換算される：当量−（５６１００／塩基数）。

リン脂質（Ｂ）は、（Ｃ）〜（Ｇ）の後処理生成物と反応し、そのとき、このリン脂質は、約（１・１）から約（６：１）の当量比、好ましくは約（２：１）から約（４：１）の当量比、さらに好ましくは約（３：１）の当量比で、この後処理生成物と反応する。この後処理生成物の当量は、ホウ素原子に基づいている。

以下の実施例は、ホウ素化合物とリン脂質との反応生成物の調製を例示する。以下の実施例および請求の範囲および明細書では、他に指示がなければ、部は重量部であり、温度は摂氏であり、そして圧力は大気圧である。

支五五上反応容器に、レシチン（Ｃｅｎｔｒａｌ　５ｏｙａ　Ｃｏｌ１ｌｐａｎｙ　ｏｆ　Ｆｏｒｔ　Ｗ３ｙｎｅ、ＩｎｄｆａｎａからＣｅｎｔｒａｐｈａｓｅの部品名で市販されている混合リン脂質生成物（典型的な分析値二％Ｐ　＝　１．９７、％Ｎ＝０゜７５）　）　２１９５部（１，４０当量）　、１００中性鉱油３９６部、およびホウ酸２６０部（４，２０モル）を充填する。この混合物を９０″Ｃまで加熱し、この温度を、９０〜９５℃で０．７５時間維持する。真空を用い、１６０ミリメートル水銀にて２．２５時間維持する。この間、反応温度は、９５ ℃から１２０℃まで上がり、そして留出物を集める。この真空を５０ミリメートル水銀まで下げ、反応温度を、１２０〜１２５°Ｃでさらに１，２５時間保持する（全反応時間は、３．５時間に等しい）。この間、留出物１５１部を集める。

この残留物に、１００中性鉱油（１０部）を加尤、そして残留物を５５℃まで冷却し、そして布で濾過する。この濾液は、１．５２にのリン、０．５３％の窒素、１゜７８％のホウ素および１５％のオイルを有する。

支嵐λ１反応容器に、レシチン２６００部（１，６６当量）およびトルエン６００部の混合物を充填する。窒素雰囲気下にて４０℃〜６０″Ｃて０．５時間にわたり、この混合物に、ホウ酸（３０７部、４，９７モル）を加える。この反応混合物を、４時間にわたり加熱して還流（１３０℃）し、水１８０部を除去する。真空を用いて（２０ミリメートル水銀）、そして反応温度を１１０℃まで上げつつ、トルエン溶媒を除去する。この残留物をケイソウ出で濾過する。この濾液は、１．７８％のＰ（理論値は１．８８％）　、０．７１％のＮ（理論値は０．７２％）および２．０５％のＢ（理論値は２．１０％）を含有する。

実１ｕ１１反応容器に、トウモロコシのレシチン（ＡＤＭ　Ｒｏｓｓ　ａｎｄ　ＲｏｗｅからＣｏｒｎ　Ｇｏｏｄｎｅｓｓ　ＵＢとして入手できる）８００部（０，５当量）、トルエン１５０部、および１００中性鉱油１４１部の混合物を充填する。

この混合物に、４０℃〜６０℃で０．５時間にわたり、ホウ酸（１０４部（１，６８モル））を加える。この反応混合物を、４時間還流（１２５°Ｃ〜１２７℃ ）し、留出物６３部を除去する。

ａ度を１２０″Ｃまで上げつつ、真空（２０ｍｄｇ）を用いてトルエン溶媒を除去する。この残留物をケイソウ土で濾過する。

この濾液は、１．５５％のＰ、　０．６２％のＮ、１．１％のＢおよび１５％のオイルを含有する。

実１ノ目− 反応容器に、実施例１のレシチン１５６２部（１当量）、トルエン２００部、およびコハク酸イミドの４０％オイル溶液（これは、２．５％の窒素および６５の全塩基数を有し、ポリアミンとポリアルケン無水コハク酸とを反応させることにより調製され、ここで、このポリアルケンは、およそ１０００の数平均分子量を有する）５６０部（１当量）を充填する。この混合物を、１５ｃｆｈので窒素を散布しつつ５０°Ｃまで加熱し、そこで、この混合物に、０．２５時間にわたってホウ酸２４７部（４モル）を加える。この混合物を１２０℃まで加熱し、そこで、１．５時間にわたって水２５部を除去する。この反応を、１２０℃〜１２５ ℃で４．５時間維持する。

この間、留出物１１５ミリリツトルが得られる。この生成物は、透明で鮮明な濃い赤色である。この混合物を、８０℃および２５ミリメートル水銀まで真空ストリッピングする。この残留物は、１．３％のリン（理論値は１．３７％）　、１．０７％の窒素（理論値は１．１４％）　、１．８６％のホウ素（理論値は１．９５％）、および１５％の１００中性鉱油を有する生成物である。

支息五１反応容器に、実施例１のレシチン１５６８部（１当量）、および繊維スピリッツ２００部を充填する。この混合物を６０°Ｃまで加熱し、そこで、この混合物に、ホウ酸塩化されたスルホン酸ナトリウム５２５部（３当量）を加える。このホウ酸塩化されたスルホン酸ナトリウムは、ホウ素１当量と、ナトリウムでオーバーベース化されたアルキル化ベンゼンスルホン酸塩（これは、２０の金属比を有し、３６％の希釈剤（これには、１００中性鉱油および未反応のアルキルベンゼンスルホン酸塩が含まれる）を含有する）１当量とを反応させることにより調製される。反応温度を、６０〜７０℃で３時間維持する。この反応混合物を、８０ ℃および２５ミリメートル水銀まで真空ストリッピングする。　この生成物は、１．４７％のリン（理論値は１，４９％）、３．５１％のナトリウム（理論値は２．８７％）　、１．５２％のホウ素（理論値は１．５７％）を含有し、そして１．０４の比重を有する。

実１１医」− 反応容器に、実施例１のレシチン７８４部（０，５当量）、ホウ酸１２４部（２，１当量）、およびカルシウムでオーバーベース化したトール油脂肪酸（これは、２の金属比、５０％の１００中性鉱油および１２５の塩基数を有する）４４９部（１当量）を充填する。

この混合物を９０℃まで加熱し、そして１時間保持する。この反応混合物を、１４０ミリリツトル水銀にて、１２０℃まで加熱し、そしてこの反応を１２０℃で１時間維持する。この反応混合物を６０℃まで冷却し、そして６０℃および４０ミリメートル水銀で真空ストリッピングする。この残留物は、１，１２％のリン（理論値は１．１９％）　、１．６３％のカルシウム（理論値は１．６０％）、１゜９７％のホウ素（理論値は１．７９％）および１．０２の比重を有する。

案」Ｌ己１− （Ａ）反応容器に、イオウがカップリングしたテトラプロペニルフェノール（これは、イオウ５％および希釈剤として鉱油４２％を有する）３８９部（１当量）、トルエン２００部、および５０％水酸化ナトリウム水溶液２ｏ部（０，２５当量）を充填する。この混合物を攪拌し、そして８０℃まで加熱し、そこで、この反応容器に、２分間にわたって、パラホルムアルデヒド３３部（１，０当量）を加え、そして１７４時間保持する。

（Ｂ）次いで、反応容器に、実施例Ｉのレシチン１５６９部（１当量）、およびトルエン２００部を充填する。この混合物を４０’Ｃまで暖め、そこで、この容器に、攪拌しながら１７２時間にわたって、ホウ酸１８５部（３当量）を加える。反応温度を１００　’Ｃまで上げ、そして３７４時間維持する。この生成物は、０．６３％のイオウ（理論値は０．６７％）　、１．３１％のリン（理論値は１．３７％）、１．３４％のホウ素（理論値は１．４５％）、および１０％の１００中性鉱油を含有する。

１１月先に示したように、本発明のホウ素化合物およびリン脂質の反応生成物は、潤滑剤用の添加剤として有用で−ある。この潤滑剤では、これらの添加剤は、主として、耐摩耗剤、極圧剤および／または摩擦調節剤として機能し得る。これらは、潤滑粘性のある多様なオイル（これには、天然および合成の潤滑油およびそれらの混合物が含まれる）をベースにした種々の潤滑剤中にて使用され得る。これらの潤滑剤には、火花点火および圧縮点火の内燃エンジン（これには、自動車およびトラックのエンジン、２サイクルエンジン、航空機のピストンエンジン、船舶および鉄道のディーゼルエンジンなどが含まれる）のクランク室潤滑油が挙げられる。これらはまた、ガスエンジン、定置出力エンジンおよびタービンなどで用いられ得る。自動変速機流体、トランスアクシル潤滑剤、ギア潤滑剤、金属加工潤滑剤、油圧作動液および他の潤滑油およびグリース組成物もまた、本発明の組成物を混合することで利点がある。

本発明のホウ酸塩化したリン脂質は、それだけでまたは他の任意の周知の添加剤と組み合わせて、潤滑剤または濃縮物中で用いられ得る。この添加剤には、上記分散剤（アシル化窒素含有化合物、ポリアルケンアミン、カルボン酸エステＪｋおよびマンニッヒ生成物）、上記洗浄剤（オーバーベース化塩）、酸化防止剤、耐摩耗剤、極圧剤、乳化剤、解乳化剤、摩擦調節剤、錆止め剤、腐食防止剤、粘度改良剤、流動点降下剤、染料、および取扱い性を改良するための溶媒（これには、アルキルおよび／またはアリール炭化水素が含まれる）が挙げられるが、これらに限定されない。このアシル化窒素化合物は、分散剤として別々に用いられるとき、平均して４０個より少ない炭素原子を有する置換基を持った化合物に限定されない。これらの添加剤は、最終生成物の必要性に依存して、種々の量で存在し得る。

酸化防止剤、腐食防止剤、極圧剤および耐摩耗剤には、リン含有酸の金属塩、チオリン含有酸またはジチオリン含有酸の金属塩；有機スルフィドおよびポリスルフィド；塩素化された脂肪族炭化水素；亜リン酸ジヒドロカルビルおよびトリヒドロカルビルを含めたリン含有エステル；ホウ酸エステルを含めたホウ素化合物；およびモリブデン化合物が挙げられるが、これらに限定されない。

粘度改良剤には、以下が挙げられるが、これらに限定されない：ポリイソブテン、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ジエン重合体、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエン共重合体、ポリオレフィンおよび多機能性の粘度改良剤。

流動点降下剤は、ここで記述の潤滑油中にしばしば含有される特に有用なタイプの添加剤である。例えば、Ｃ，Ｖ、　ＳｍａｌｂｅｅｒおよびＲ，Ｋｅｎｎｅｄｙ　Ｓｍ１ｔｈのＬｕｂｒｉｃａｎｔ　Ａｄｄｆｔｉｖｅｓ−（Ｌｅｓｔｕｓ− Ｈ４ｌｅｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｃ１ｅｖｅｌａｎｄ、　０ｈｉｏ、　１９６７）の８ページを参照せよ。

安定した泡の形成を低減するかまたは防止するために用いられる消泡剤には、シリコーンまたは有機重合体が包含される。これらおよび他の消泡組成物の例は、Ｈｅｎｒｙ　Ｔ、　Ｋｅｒｎｅｒの−Ｆｏａｍ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　Ａｇｅｎｔｓ −（Ｎｏｙｅｓ　Ｄａｔａ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、　１９７６年）ノｐ、１２５〜１６２に記述されている。

これらの添加剤および他の添加剤は、米国特許第４．５８２．６１８号（１４欄、５２行から１７欄、１６行まで、包括的）に極めて詳細に記述され、その内容は、本発明と共に用いられ得る他の添加剤の開示について、ここに示されている。

この濃縮物は、０．０１重量％〜９ｏ重量％の本発明の組成物を含有し得る。これらの組成物は、最終生成物、ブレンド物または濃縮物中にて、耐摩耗剤として作用するのに効果的な量で存在し得るが、好ましくは、潤滑粘性のあるオイル、油圧作動液、燃料油、ギア油または自動変速機流体中にて、約０゜１重量％〜約１０重量％、好ましくは０．１重量％〜約２重量％、最も好ましくは約０．２５重量％〜約１重量％の量で存在する。

本発明の組成物がギアオイル中で用いられるとき、好ましくは、潤滑組成物の約０．１重量％から、好ましくは、約１重量％から、さらに好ましくは約２重量％から、約１０重量％まで、好ましくは約７重量％まで、好ましくは約６重量％までの量で存在する。

この組成物は、（Ａ）ホウ素化合物と（Ｂ）リン脂質とを反応させることにより調製され、潤滑剤、特に、ギア潤滑剤、油圧潤滑剤およびトラクター潤滑剤中にて、耐摩耗剤および極圧剤として有用である。

本発明の潤滑組成物および方法は、潤滑粘性のあるオイルを使用する。潤滑粘性のあるオイルには、天然潤滑油または合成潤滑油およびそれらの混合物が包含される。天然油には、動物油、植物油、鉱物性潤滑油、溶媒処理されたまたは酸処理された鉱油、および石炭または頁岩から誘導されるオイルが包含される。合成の潤滑油には、炭化水素油、ハロ置換炭化水素油、アルキレンオ牛シト重合体、ジカルボン酸とポリオールとのエステル、リン含有酸のエステル、重合体のテトラヒドロフランおよびシリコンベース油が包含される。

潤滑粘性のあるオイルの特定の例は、米国特許第４．３２６．９７２号および欧州特許公開第１０７，２８２号に記述され、両方の特許の内容は、潤滑油に関する開示について、ここに示されている。潤滑剤基油の基本的で簡潔な記述は、Ｄ、Ｖ、　Ｂｒｏｃｋ″Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ　Ｂａ５ｅ　０ｉｌｓ”、Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ　Ｅｎ　１ｎｅｅｒｉｎ　、　４３巻、ｐ、　１８４〜１１１５．１９１１７年３月にて明らかにされている。この論文の内容は、潤滑油に関する開示について、ここに示されている。潤滑粘性のあるオイルの記述は、米国特許第４．５８２．６１８号（２欄、３７行から３欄、６３行、包括的）に見いだされ、その内容は、潤滑粘性のあるオイルの開示について、ここに示されている。

１実施態様では、このホウ酸塩化したリン脂質およびそれらの誘導体は、トラクター流体として一般に周知の機能流体中で有用である。一般に、トラクター流体は、潤滑剤、出力伝達手段および熱伝達手段として作用する。この流体は、以下の重要な特徴を有する：この特徴には、湿潤ブレーキを始動させる性能を同時に提供しつつ、湿潤ブレーキのきしみを防止するのに適当な摩擦性を提供する性能、および出力ティクオフ（ＰＴＯ）クラッチ性を提供する性能が含まれる。トラクター流体は、充分な耐摩耗性および極圧性、および耐水／濾過性能を提供する。本発明者は、本発明のホウ素化合物およびリン脂質の反応生成物を、カルシウム塩、ジチオリン酸金属塩およびカルボン酸可溶化剤と共に使用することにより、この流体には、低温流動性／濾過性能、ＥＰ／耐摩耗性能、摩擦改良性能、湿潤ブレーキのきしみの抑制といった分野にて、性能が向上し、そして他の分野での性能を害することなく、作動油圧装置、変速機、パワーステアリングおよびブレーキに関する機能が得られることを見いだした。これらの流体は、腐食試験における望ましくない影響を有することなく、ＥＰ／耐摩耗性能を示し、そして変速性能を示す。

このカルシウム塩は、上記の酸くオーバーベース化塩の上の論述を参照せよ）のいずれかのカルシウム塩であり得る。

好ましくは、このカルシウム塩は、油溶性スルホン酸（これは、単独でまたはカルシウムアル手ルフェネートと組み合わせて、炭酸化されている）のカルシウム塩である。好ましい実施態様では、このオーバーベース化金属塩は、ポリブテン置換無水コハク酸（これは、カルボン酸アシル化剤として、上で記述されている）を用いて、安定化される。有用なカルシウム塩は、以下の方法により調製され得る：アルキル化ベンゼンスルホン酸（平均分子量は３８５）の塩基性炭酸化カルシウム塩の１００中性鉱油溶液（塩基数は約３００であり、カルシウムは１２．０％に等しく、モしてイオウは１．４％に等しい）９５０グラムを、ポリブテン（数平均分子量は１０００）置換無水コハク酸の後処理剤（２５℃で１００のケン化価を有する）５０グラムに加える。この混合物を、５５〜５７℃で０．６５時間攪拌し、次いで、１５２〜１５３°Ｃで０５時間攪拌する。この混合物を１５０℃で濾過する。この濾液は、３００の塩基数を有し、そして５３％の鉱油を含有する。

このカルシウム塩は、分散および錆止めの分野にて、特性を向上させる際に有用であり、そしてトラクター流体中で、流体の重量を基準にして、約０．５重量部〜約５．５重量部の量で、用いられる。

本発明と関連して用いられるＥＰ／耐摩耗剤には、ジチオリン酸金属塩が挙げられる。好ましくは、この金属には、第１族金属、第１＋族金属、アルミニウム、スズ、コ／くルト、銅、鉛、モリブデン、マンガンまたはニッケル、および亜鉛が挙げられ、好ましくは亜鉛である。ジチオリン酸塩は、ジチオリン酸と金属含有化合物との反応により調製される。ジチオリン酸は、硫化リン（三硫化リン）とアルコールまたはフェノールとを反応させることにより調製される。この反応は、一般に、２０℃と約２００℃の間で起こり、そして４モルのアルコールまたはフェノールが、１モルの三硫化リンと反応する。

このアルコールは、一般に、１個〜約５０個の炭素原子、好ましくは１個〜約３０個の炭素原子、好ましくは３個〜約１８個の炭素原子を宵する。好ましい実施態様では、このアルコールは、４個〜約８個の炭素原子を有する。アルコールの例には、プロピルアルコール、ブチルアルコール、メチルペンチルアルコール、エチルヘキシルアルコールおよびオクチルアルコールが包含される。これらのアルコールの立体異性体もまた包含される。すなわち、ブチルアルコールには、ノルマルブチルアルコールおよびイソブチルアルコールが包含される。

アルコールおよびフェノールの混合物は、用いられ得る。

他の実施態様では、このＥＰ／耐摩耗剤は、ジチオリン酸およびカルボン酸の金属塩である。このジチオリン酸は、上で記述されている。このカルボン酸は、モノカルボン酸またはポリカルボン酸であり得、通常、このカルボン酸は、１個〜約３個のカルボキシ基を有する。このカルボン酸は、一般に、約２個〜約４０個の炭素原子、好ましくは約２個〜約２０個の炭素原子、さらに好ましくは約５個〜約１２個の炭素原子を含有する。このカルボン酸は、好ましくは、アセチレン性不飽和を含有しない。カルボン酸の例には、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、およびアラキン酸が挙げられる。オレフィン性カルボン酸の例には、アクリル酸、オレイン酸、リノール酸、およびリルン酸およびそれらのダイマーが包含される。好ましくは、このカルボン酸は、分枝したアルキル基を有する飽和脂肪族モノカルボン酸（例えば、２−エチルへ牛サン酸）である。例示のポリカルボン酸には、シーウ酸（ｏｘａｌｏｉｃ　ａｃｉｄ）　、７０ン酸、コハク酸、アルキルおよびアルケニルコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸およびクエン酸またはそれらの無水物が挙げられる。カルボン酸に対するジチオリン酸の当量比は、一般に、約０．５：、１〜約に〇の範囲、好ましくは約０．５：　１〜約５００：　１の範囲、さらに好ましくは約５＝１〜約２００：１の範囲、さらにより好ましくは約０．５：１〜約１００：１の範囲である。このカルボン酸が、約３個より多い炭素原子を有するとき、この比は約０．５：　ｉ〜約５０：１の範囲にあるのが好ましく、好ましくは約０．５：　１〜約２０：１の範囲である。

好ましい実施態様では、このジチオリン酸金属塩は、亜リン酸エステルおよび／またはオレフィンと反応する。この亜リン酸エステルは、一般に、亜リン酸ジアルキルであり、ここで、各アルキル基は、１個から約１２個まで、好ましくは、約１０個までの炭素原子を有する。亜リン酸トリアリール（亜リン酸トリフェニル）は、ジチオリン酸金属塩を処理する際に、特に有用である。

このジチオリン酸金属塩を処理するために用いられるオレフィンは、３個から約７０個までの炭素原子、好ましくは８個から約３６個までの炭素原子、さらに好ましくは約２０個までの炭素原子を含有する。これらの化合物は、好ましくは分枝していない脂肪族α−オレフィンである。これらのオレフィンの例には、オクテン、ノネン、デセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセンなどが包含される。市販のα−オレフィン混合物の混合物には、Ｃｌ５−１８オレフイン、Ｃｌ２−Ｉ８オレフィン、Ｃｌ４−ＩＱオレフィン、Ｃ１４−１８オレフイン・　Ｃｌ６−Ｉｆｆオレフィン・　Ｃｌ６−２１１オレフイン・Ｃ２２−１オレフインなどが包含される。

オレフィンおよび亜リン酸エステルで処理されるジチオリン酸金属塩は、銅部分を染色または腐食しにくい。この亜リン酸エステルおよびオレフィン処理は、このようなジチオリン酸金属塩のイオウ活性を取り除く。米国特許第４．２６３．１５０号および策４．５０７．２１５号は、ジチオリン酸金属塩、および亜リン酸エステルおよびオレフィンを用いたその処理を記述している。これらの内容は、ジチオリン酸金属塩、亜リン酸エステル、オレフィン、およびジチオリン酸金属塩の処理方法の開示について、ここに示されている。

このジチオリン酸金属塩は、流体の耐摩耗性を改良する量で用いられ、トラクター流体では、一般に、この流体の重量を基準にして、約１重量％〜約４重量％の量で存在する。

このトラクター流体の第四の必須成分は、カルボン酸可溶化剤である。この成分は、水粒子を微細乳化させる作用があり、それゆえ、耐水性および濾過性能を改良する。このカルボン酸可溶化剤は、耐水性および濾過性能を改良するのに充分な量で存在し、そしてトラクター流体では、流体の重量を基準にして、約０．１重量％〜約１重量％の量で存在する。このカルボン酸可溶化剤の例は、米国特許第４．４３５．２９７号に開示されており、その内容は、カルボン酸可溶化剤およびその製造方法を開示する目的で、ここに示されている。

本発明の機能流体と関連して用いられるカルボン酸可溶化剤は、窒素を含有しリンを含有しないカルボン酸誘導体テする。これらの誘導体は、（上で開示の）カルボン酸アシル化剤と、（上で開示の）アルカノール第三級アミンとを反応させることにより製造される。最も好ましいカルボン酸可溶化剤は、約１０’ＯＯの数平均分子量を有するポリブテン重合体から誘導されるポリブチレン無水コハク酸と、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミンとの、１：２のモル比の生成物である。この生成物は、主としてエステル−塩であり、少量のジエステルを含有する。

さらに、この生成物は、少量の遊離の未反応ポリブテン、およびＮ、Ｎ−ジエチタノールアミンと反応した、痕跡量の無水マレイン酸を含有し得る。カルボン酸可溶化剤は、約３０℃から、カルボン酸アシル化剤およびアルカノール第三級アミンの反応混合物の成分の分解温度までの温度にて、それらを反応させることにより得られる。

潤滑油組成物は、一般に、この組成物の約０．５重量％〜約５．５ｆＩ量％の上記カルシウム塩を含有する。好ましくは、この金属塩は、約１重量％〜約４重皿％、さらに好ましくは２．５重量％〜約３．５重量％、さらに好ましくは３重量％の量で、存在する。このジチオリン酸金属は、この組成物の約１重量％〜約４重量％の量で存在する。好ましくは、このジチオリン酸金属塩は、約１．５重量％〜約３重量％、さらに好ましくは約２重量％の量で存在する。このカルボン酸可溶化剤は、一般に、約０．１重量％〜約１重量％、好ましくは約０．１重量％〜約０．７５重量％、さらに好ましくは約０２５重量％〜約０．５重量％、さらに好ましくは０４重量％の量で存在する。本発明のホウ素化合０．１重量％〜約１．５重量％、好ましくは０２５重量％〜約１重量％の量で存在する。

（以下余白）以下の実施例は、ホウ素化合物およびリン脂質の反応生成物を含有する潤滑処方を例示する。

実１１例」− オーバーベース化アルキル化ベアミンスルホン酸カルシウム（これは、約１５の金属比、および１００中性鉱油および未反応アルキル化ベンゼンとして５３％の希釈剤を有する）２．８２重量％；ジ（２−エチルヘキシル）ジチオリン酸亜鉛３．３重量に；実施例１の生成物１重量％；カルボン酸誘導体可溶化剤（これは、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミンとポリブチレン無水コハク酸とを、１：２のモル比で反応させることにより調製され、ここで、このポリブテン無水コハク酸は、約１０００の数平均分子量を有するポリブテン重合体から誘導される置換基を有する）０．５重量％；　Ｃｓ−＋ｓおよびＣ４アルコールでエステル化すれアミノプロピルモルホリンで後処理された無水マレイン酸−スチレン共重合体１．９３重量％；およびシリコン消泡剤０．０２重量％を、２５０中性鉱油５０％および６５中性鉱油５０％を含有するオイル混合物に混合することにより潤滑剤を調製する。

Ｌ敷匠ユ実施例Ｉのオーバーベース化スルホン酸カルシウム１．７６１１量％；亜リン酸トリフェニルで処理したジ（イソオクチル）ジチオリン酸亜鉛２．１４重量％；実施例２の生成物０．６３重量％；実施例■のカルボン酸誘導体可溶他剤０．３１重量％および実施例工のスチレン／無水マレイン酸Ｖ＋改良剤１．９３重量％；およびシワコン消泡剤０．０２重量％を、２５０中性鉱油５０％および６５中性鉱油５６０％を含有するオイル混合物に混合するこ七により潤滑剤を調製する。

尖施旦ユ旦実施ｆｌｌＩのオーバーベース化スルホン酸カルシウムｉ、ｓａ重量％；ジ（２ −エチルヘキシル）ジチオリン酸亜鉛−２−エチルヘキサノエート（これは、酸化亜鉛、２−エチルヘキサン酸、ジ（２−エチルへ牛シル）ジチオリン酸および亜リン酸トリフェニルを用いて調製した＞　１．５９重量％；実施例■のカルボン酸誘導体用溶化剤０．２５重量％；実施例Ｉのエステル化されたスチレン／無水マレイン酸共重合体１．５重量％；および実施例１の生成物０．４３重量％を、２５０中性鉱油５０％および６５中性鉱油５６０％を含有するオイル混合物に混合することにより潤滑剤を調製する。

実ｍオーバーベース化スルホン酸カルシウム（これは、１４の金属比および３００の全塩基数を有する）　１．４１％；実施例ＩＩＩのジ（２−エチルヘキシル）ジチオリン酸亜鉛−２−エチルヘキサノエート１．９％；実施例Ｉのカルボン酸誘導体可溶化剤０．２５％；実施例ＩＩの生成物０．５％：および実施例Ｉのエステル化されたスチレン／無水マレイン酸共重合体２．２２％を、２５０中性鉱油５０重量％および６５中性鉱油５０重量％を含有するオイル混合物に混合することにより潤滑剤を調製する。

支皿五Ｖ実施例２の生成物１％；トルイルトリアゾール０．０１％；ジ（ノニルフェノール）アミン０．２１％；２．６−ジーｔ−ブチルフェノール０．２５％；テトラプロペニル無水コハク酸およびプロピレングリコールの反応生成物０．０３％を、２５０中性鉱油に混合することにより、潤滑剤を調製する。

Ｌ敷匠■ 実施例２の生成物１％に代えて、実施例４の生成物０．７５重量％を用いること以外は、実施例Ｖに記述のように潤滑剤を調製する。

尖施上ヱ貝実施例２の生成物に代えて、実施例Ｖｌの生成物０．５重量％を用いること以外は、実施例Ｖに記述のように潤滑剤を調製する。

実ｍ上■ 実施例２の生成物５．５重量％；実施例Ｉのエステル化されたスチレン／無水マレイン酸共重合体１ｊｌｊ１％；シリコーン消泡剤０．２％；実施ＩＰＩｒ目のジ（２−エチルヘキシル）ジチオリン酸亜鉛−２−エチルヘキサノニー）０．４４％；　Ｅｔｈｙｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　７３３の商品名で周知のフェノール系酸化防止剤０．１３％；オーバーベース化スルホン酸カルシウム（これは、１．２の金属比および１３の全塩基数を有する）０．３重量％；およびジプチルアミン、二硫化炭素およびアクリル酸メチルの反応生成物２重量％を、６００中性鉱油７５％および１５０ブライトストック２５％から構成されるオイル混合物に混合することにより潤滑剤をｇａする。

実ＪｉＪＬユ実施例２の生成物５．５重量％に代えて、実施例４の生成物５．０重量％を用いること以外は、実施例Ｖｌ１１に記述のように、潤滑剤を調製する。

Ｌ厘五基実施ｆ１７２の生成物５．５重量％に代えて、実施例６の生成物４％を用いること以外は、実施例７１Ｈに記述のように、潤滑剤を調製する。

１敷Ａ■ 実施例２の生成物１％；　５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、から５ｈｅｌｌｓｖｉｒｉ　１４０の商品名で入手できるポリメタクリレート流動点降下剤０．３％；プロピレンオキシドのリン酸エステルのｔ−アルキルアミン塩で処理したジチオリン酸ジメチルアミル０．９４重量％；オレイルアミド０．９％；モノイソプロピルアミン０．０３％；シリコン消泡剤０．０６％；イソブチレン、− 塩化イオウ、硫化ナトリウムおよび水酸化ナトリウム水溶液の反応生成物１．９％：イソブチレン、イオウおよび硫化水素の反応生成物り、８重量％；ヘプチルフェノールジメルカプトチアゾール０．０９％；およびポリブテニル無水コハク酸（当量は５６２）とペンタエリスリトールおよびプロピレングリコールとの反応生成物（これは、ジメルカプトチアゾールで処理され、ポリエチレアミンで後処理された）（１４１１重量％を、５５０中性鉱油４７重量％および１５０ブライトストック５３重量％を含有するオイル混合物に混合することにより潤滑剤をａｎする。

実Ｊｌ性Ｌμ 実施例２の生成物１％に代えて、実施例４の生成物１５％を用いること以外は、実施例ＸＩに記述のように潤滑剤を調製する。

実１」Ｉ上■ 実施例２の生成物１％に代えて、実施例６の生成物０．７５％を用いること以外は、実施例ｘ１に記述のように潤滑剤を調製する。

実施」■Ｈ実施例２の生成物１％に代えて、実施例２の生成物０．５％および実施例６の生成物０．５％を用いること以外は、実施例ＸＩに記述のように潤滑剤を調製する。

Ｘ且旦虱璽本発明はまた、本発明の少なくとも１種の生成物を分散または溶解している水相に特徴のある水性組成物を包含する。

ある実施態様では、この水相は不連続相であり得るものの、好ましくは、この水相は連続水相である。これらの水性組成物は、通常、少なくとも約２５！量％の水を含有する。このような水性組成物は、約２５重量％〜約８０重量％、好ましくは約４０重量％〜約６５重量％の水を含有する濃縮物；および一般に８０重量％より多い水を含有する水ベースの機能流体の両方を含む。この濃縮物は、一般に、約５０％より少ない、好ましくは約２５％より少ない、さらに好ましくは約１５％より少ない、さらにより好ましくは約６％より少ない炭化水素油を含有する。この水ベースの機能流体は、一般に、約１５％より少ない、好ましくは約５％より少ない、さらに好ましくは約２％より少ない炭化水素油を含有する。

これらの濃縮物および水ベースの機能流体は、任意には、水ベースの機能流体で通常使用される他の従来の添加剤を含有し得る。これらの他の添加剤には、界面活性剤；増粘剤；油溶性で水不溶性の機能添加剤（例えば、耐摩耗剤、極圧剤、分散剤など）；補助の添加剤（例えば、腐食防止剤、せん断安定化剤、殺菌剤、染料、硬水軟化剤、臭気マスキング剤、消泡剤など）が挙げられる。

この水ベースの機能流体は、溶液状；またはミセル分散体または微小乳濁液（これらは、真の溶液であると思われる）の形状であり得る。

本発明の水性組成物中で有用な界面活性剤は、カチオンタイプ、アニオンタイプ、非イオンタイプまたは両性タイプであり得る。各タイプのこのような界面活性剤の多くは、当該技術分野で知られている。例えば、ＭｅＣｕｔｃｈｅｏｎ　Ｄｆｖ（ｓｉｏｎ、　ＭＣＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、、Ｇｌｅｎ　Ｒｏｃｋ、　Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ、　Ｕ、Ｓ、Ａ、出版のＭｅＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　− Ｅｍｕｌｓｆｆｉｅｒｓ　＆　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ−、１９８１，Ｎｏｒｔｈ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｅｄｉｔｉｏｎを参照のこと。これらの内容は、このことに関する開示について、ここに示されている。

非イオン性界面活性剤のタイプには、アルキレンオキシドで処理された生成物（例えば、エチレンオキシドで処理されたフェノール、アルコール、エステル、アミンおよびアミド）がある。エチレンオキシド／プロピレンオ牛シトプロ、り共重合体もまた、有用な非イオン性界面活性剤である。グリセロールエステルおよび糖エステルもまた、非イオン性界面活性剤として周知である。本発明で有用な典型的な非イオン性界面活性剤のクラスは、アルキレンオキシドで処理されたアルキルフェノール（例えば、Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ　Ｃｏｍｐａｎｙから販売されているエチレンオキシドアルキルフェノール縮合物）がある。これらの特定の例は、Ｔｒｉｔｏ高−１００である。これは、１分子あたり平均して９〜１０個のエチレンオキシド単位を含有し、約１３．５のＨＬＢ値および約６２８の分子量を有する。

界面活性剤として有用なアルコキシル化アミンには、ポリアルコキシル化アミンが挙げられ、Ａｋｚｏｎａ　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから、ＥＴＨＯＤＵＯＭＥＥＮｃ）（ポリエトキシ化シアミン）；ＥＴＨＯＭＥＥ袋（ポリエトキシ化脂肪族アミン）：ＥＴＲＯＭＩｐ（ポリエトキシ化アミド）；およびＥＴＩＩＯＱＵＡＤ　（ポリエト牛シ化第四級アンモニウムクロライド）の名称で入手できる。

界面活性剤として有用な酸には、トール油酸から誘導される酸があり、これは、主としてオレイン酸およびリノール酸を含有する酸の蒸留混合物である。好ましいトール油酸は、Ｕｎｉｔｏｌ　ＤＴ／４０　（υｎ１ｏｎ　Ｃａｍｐ　Ｃａｒｐから入手できる）の商品名称で販売されているロジン酸および脂肪酸の混合物である。他の適当な非イオン性界面活性剤の多くは、周知である；例えば、上で述べたＭｃＣｕｔｅｈｅｏｎの論文、およびＭａｒｔｉｎ　Ｊ、　５ｃｈｉｃｋ、　Ｍ、　Ｄｅｋｋｅｒ　Ｃｏ、、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　１９６７により編集された論文−Ｎ。

ｎ−１ｏｎｉｃ　５ｕｒｆａｃｔａｎｔｓ−を参照せよ。この内容は、このことに関する開示について、ここに示されている。

この上で述べたように、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤および両性界面活性剤もまた、用いられ得る。

一般に、これらは、全て親水性の界面活性剤である。有用な界面活性剤の概説には、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｂｍｅｒ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｊａ　ｏｆ　Ｃｈｅｗｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、２版、１９巻、９．５０７（上記’）　（１９６９、ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　ａｎｄ　Ｓｏｎ、　Ｎｅｗ　ｙｏｒｋ）　％およびＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎの名で出版された上で述べた編集物がある。これらの内容は、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤に関する開示について、共に、ここに示されている。

有用なアニオン性界面活性剤のタイプには、広く周知のカルボン酸塩石鹸、有機硫酸塩、スルホン酸塩、スルホカルボン酸およびそれらの塩、およびリン酸塩がある。有用なカチオン性界面活性剤には、アミンオキシド、および周知の四級アンモニウム塩のような窒素化合物がある。両性界面活性剤には、アミノ酸タイプの物質および類似のタイプの物質が包含される。種々のカチオン性分散剤、アニオン性分散剤および両性分散剤は、工業上、特にＲｏｈｍ　＆　ＨａａｓおよびＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　（共に米国）のような企業から入手可能である。アニオン界面活性剤およびカチオン界面活性剤のそれ以上の情報は、また、教本−Ａｎｉｏｎｉｃ　５ｕｒｆａｃｔａｎｔｓ−、（第２部および第３部、Ｉｆ、Ｍ、Ｌｉｎｆｉｅｌｄ編）　Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ、Ｉｎｃ、、　ＮｅＷＹｏｒｋ、　１９７６および＋Ｃａｔｉｏｎｉｃ　５ｕｒｆａｃｔａｎｔｓ−Ｅｊｕｎｇｅｒｉａｎｎ綱、Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ、　Ｉｎｃ、、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　１９７６に見出され、これら両方の内容は、このことの開示に関して、ここに示されて界面活性剤は、一般に、種々の添加剤、特に以下で論じる本発明の機能添加剤の分散を助けるのに効果的な量で使用される。好ましくはこの濃縮物は、これらの界面活性剤のＩＮ以上を、約７５重量％まで、さらに好ましくは約１０重量％〜約７５重量％で含有し得る。この水ベースの機能流体は、これらの界面活性剤の１種以上を、約１５重量％まで、好ましくは約０．０５重量％〜約１５重量％で含有し得る。

本発明の水性組成物は、しばしば、少なくとも１種の増粘剤を含有する。一般に、これらの増粘剤は、多糖類、合成の増粘性重合体、またはこれらの２種以上の混合物であり得る。

有用な多糖類には、ｒ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｇｕ＋ｓｓＪ　（ＷｈｉｓｔｌｅｒおよびＢ、　ＭｉｌｌｅｒＳＡｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ出版、１９５９年）に開示のガムのような天然ガムが包含される。水溶性で増粘性の天然ガムに関するこの文献の開示内容は、ここに示されている。このようなガムの特定の例には、アーガーガム、ガールガム、アラビアガム、アルギン、デキストラン、キサンガムなどがある。

また、本発明の水性組成物用の増粘剤として有用な多糖類には、セルロースエーテルおよびセルロースエステルがあり、これには、ヒドロキシヒドロカルビルセルロースおよびヒドロカルビルヒドロキシセルロースおよびその塩が包含される。

このような増粘剤の特定の例には、ヒドロキシエチルセルロース、およびカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩がある。このような増粘剤の２種以上の混合物もまた有用であ本発明の水性組成物で用いられる増粘剤は、冷水（１０°Ｃ）および温水（９（１℃）の両方に可溶なことが、一般的な必要条件である。この増粘剤には、メチルセルロース（これは、冷水中には可溶であるが、温水中には不溶である）のような物質は除外される。しかしながら、このような温水に不溶の物質は、本発明の水性組成物に、他の機能を付与する（例えば、潤滑性を与える）ために用いられ得る。

増粘剤は、また、合成の増粘性重合体であり得る。このような重合体の多くは、当業者に周知である。それらの代表例には、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、加水分解されたビニルエステル、アクリルアミドアルカンスルホン酸エステルの水溶性の単独重合体およびインターポリマー（これは、少なくとも５０モルパーセントのアクリルアミドアルカンスルホン酸エステルと、他のフモノマー（例えば、アクリロニトリル、スチレンなど）とを含有する）がある。

他の有用な増粘剤は、当業者に周知であり、そして多くは、前記のＭｅＣｕｔｅｈｅｏｎの出版物（ｒＦｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ＭａｔｅｒｉａｌｓＪ　、１９７６年、ｐｐ、　１３５−１４７、包括的）中の表で見い出し得る。一般的な必要条件に合った水溶性の重合体増粘剤に関連して、ここでの開示の内容は、ここに示されている。

特に、本発明の組成物が、高度なせん断に適用して安定性を要するとき、好ましい増粘剤には、少なくとも１種のヒドロカルビル置換コハク酸および／またはその無水物と、少なくとも１ｐｉの水分散可能なアミン停止したポリ（オキシアルキレン）または少なくとも１種の水分散可能なヒドロキシ停止したポリオキシアルキレンとを反応させることにより、形成される水分散可能な反応生成物であり、ここで、このヒドロカルビル基は、約８個〜約４０個の炭素原子、好ましくは約８個〜約３０個の炭素原子、さらに好ましくは約１＝１〜約２４個の炭素原子、さらにより好ましくは約１＝１〜約１８個の炭素原子を有する。

本発明に従って有用な水分散可能でアミン停止したポリ（オキシアルキレン）類の例は、米国特許第３，０２１．２３２号；第３、１０８．０１１号；第４．４４４．５６６号：およびＲｅ第３１．５２２号に開示されている。これら特許の開示内容は、ここに示されている。有用な水分散可能でアミン停止したポリ（オキシアルキレン）類は、Ｊｅｆｆａ＋＊ｉｎ＠の商品名で、Ｔｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。

この水分散可能でヒドロキシ停止したポリオキシアルキレンは、ブロビレンオ牛シトとエチレンオキシドとのブロック重合体、および核から構成される。この核は、複数の反応性水素原子を有する有機化合物から誘導される。このプ０．２り重合体は、この反応性水素原子の部位にて、この核に結合している。これらの化合物は、ＢＡＳＦ　Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ　Ｃｏｐｏｒａｔｉｏｎから、”Ｔｅｔｒｏｎｉｃ”の部品名で市販されている。他の例には、ヒドロキシ停止したポリオキシアルキレン類が包含され、これらは、ＢＡＳＦ　Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、−Ｐｌｕｒｏｎｉｃ−の商品名で市販されている。

有用なヒドロキシ停止したポリオキシアルキレン類は、米国特許第２．６７４．６１９号および第２．９７９．５２８号に開示され、その内容はここに示されている。

コハク酸および／またはその無水物と、アミン停止したまたはヒドロキシ停止したポリオキシアルキレンとの間の反応は、約１＝１〜約１６０℃の範囲、好ましくは約１＝１〜約１６０°Ｃの範囲の温度で行われ得る。ポリオキシアルキレンに対スるカルボン酸剤の当量比は、好ましくは約０．１：１〜約８：１１好ましくは約１＝１〜約４：１、有利には約２：１の範囲である。この反応生成物は、金属またはアミンを含有する濃縮物および流体に添加されるとき、塩として用いられ得るか、または塩を形成し得る。

米国特許第４．６５９．４９２号の内容は、ヒドロカルビル１１ｍコハク酸または無水物／ヒドロキシ停止したポリ（オキシアルキレン）反応生成物を、水性組成物用の増粘剤として使用することに関する教示について、ここに示されている。

アミン停止したポリ（オキシアルキレン）を用いて増粘剤が形成されるとき、該増粘剤の増粘性は、それを少なくとも１種の界面活性剤と組み合わせることにより高められ得る。

上で確認した界面活性剤のいずれも、この点で用いられ得る。

このような界面活性剤が用いられるとき、増粘剤の界面活性剤に対する重量比は、一般に、約１＝５〜約５：１、好ましくは約ｌ：ｌ〜約３：ｌの範囲内にある。

典杢的には、この増粘剤は、本発明の水性組成物中にて、増粘させる量で存在する。使用時には、この増粘剤は、本発明の濃縮物の約７０重量％まで、好ましくは約２０重量％〜約ＳＯ重量％のレベルで存在する。この増粘剤は、好ましくは本発明の機能流体の約１，５重量％〜約１０重量％、好ましくは約３重量％〜約６重量％の範囲のレベルで存在する。

この水系で用いられ得る機能添加剤は、典型的には、以下の油溶性で水不溶性の添加剤である：この添加剤は、従来のオイルベースの系にて、極圧剤、耐摩耗剤、荷重支持剤（ｌ。

ａｄ　ｃａｒｒｔｎｇ　ａｇｅｎｔ）　、分散剤、摩擦調節剤、潤滑剤などとして機能する。これらはまた、すべり防止剤、フィルム形成剤および摩擦調節剤としても機能し得る。周知のごと（、このような添加剤は、２種以上の上記方法で作用し得る：例えば、極圧剤は、しばしば、荷重支持剤として機能する。

「油溶性で水不溶性の機能添加剤」との用語は、２５°Ｃの水１００部あたり、約１グラムのレベルを超えて水に溶解しないものの、２５°Ｃで１リツトル１あたり少なくとも１グラムの範囲まで鉱油に溶解する機能添加剤を示す。

これらの機能添加剤はまた、ある種の固形潤滑剤（例えば、グラフディト、二硫化モリブデンおよびポリテトラフルオロエチレン）、および関連した固形重合体を含有し得る。

これらの機能添加剤はまた、摩擦重合体の形成物質を含有し得る。液体中に分散剤される重合体形成物質は、操作条件下にて重合すると考えられている。このような物質の特定の例には、シリノール酸とエチレングリコールとの組み合わせ（これは、ポリエステル摩擦重合体フィルムを形成し得る）がある。これらの物質は当該技術分野で周知であり、それらの記述は、例えば、雑誌”Ｗｅａｒ”　（２６巻、９．３６９−３９２）　、および西ドイツ公開特許出願系２，３３９，０６５号に挙げられている。これらの開示の内容は、摩擦重合体の形成物質の解説について、ここに示されている。

典型的には、これらの機能添加剤には、有機イオウ含有酸、リン、ホウ素含有酸またはカルボン酸の周知の金属塩またはアミン塩（これらは、オイルベースの流体中で用いられるものと同じかまたは同じタイプであり、上で記述されている）がある。

このような機能添加剤の多くは、当該技術分野で周知である。例えば、従来のオイルベースの系および本発明の水系で有用な添加剤の記述は、”Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ　Ｒｅｆｊｎｉｎｇ −、８巻、Ｊｏｈｎ　Ｊ、　Ｍｃｋｅｔｔａ！、　［ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｅｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、　Ｎｅ＋ｗ　Ｙｏｒｋ、　１９６３．　ｐｐ、３１〜３８；包括的；　Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒの”Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ−、１２巻、２版、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　１９６７　ｐ、５７５以下；　−１，ｕｂｒｉｃａｎｔ　Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ−Ｍ、！、　Ｒａｎｎｅｙ、Ｎｏｙｅｓ　Ｄａｔａ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、　Ｐａｒｋ　Ｒｉｄｇｅ、　Ｎ、Ｊ、、　Ｕ、Ｓ、Ａ、、　１９７３；およびＬｕｂｒｉｃａｎｔ　Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ″Ｃ，ｖ、　Ｓｍａｌｈｅｅｒおよび！？、Ｌ　５ｒａｉｔｈ、　Ｌｅｚｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ　Ｃ。

、、　Ｃ１ｅｖｅｌａｎｄ、　０ｈｒｏ、　Ｕ、Ｓ、Ａ、に挙げられている。これらの引用文献の内容は、本発明の組成物中で好用な機能添加剤の開示について、ここに示されている。

この機能添加剤はまた、水中にて、合成のまたは天然のラテックスまたはそれらの乳濁液のようなフィルム形成物質であり得る。このようなラテックスには、天然のゴム状ラテックス、およびポリスチレン−ブタジェン合成ラテックスが包含される。

この機能添加剤はまた、びびり防止剤（ａｎｔｉ−ｃｈａｔｅｅｒ）またはきしみ防止剤（ａｎｔｉ−ｓｑｕａｗｋ）であり得る。前者の例には、アミド−ジチオリン酸金属塩の組み合わせ（これは、例えば、西ドイツ特許第１．１０９．３０２号に開示されている）；アミン塩−アゾメチン（ａｚｏｍｅｔｈｅｎｅ）の組み合わせ（これは、例えば、英国特許明細書第８９３，９７７号に開示されている）；またはジチオリン酸アミン塩（これは、例えば、米国特許第３．００２．０１４号に開示されている）がある。きしみ防止剤の例には、Ｎ−アシル−サルコシンおよびそれらの誘導体（これは、例えば、米国特許第３．１５６．６５２号および第３．１５６．６５３号に開示されている）；硫化した脂肪酸およびそれらのエステル（これは、例えば、米国特許第２．９１３．４１５号および第２．９８２．７３４号に開示されている）；および三量化した脂肪酸のエステル（これは、例えば、米国特許第３．０３９．９６７号に開示されている）がある。上で引用した特許の内容は、本発明の水系で機能添加剤として有用なびびり防止剤およびきしみ防止剤に関係がある開示について、ここに示されている。

典型的には、この機能添加剤は、機能的に効果的な量で存在する。用語「機能的に効果的な量」とは、該添加剤を加えることにより、意図された所望の特性を与えるのに充分な添加剤の量を意味する。例えば、添加剤が錆止め剤なら、該錆止め剤の機能的に効果的な量は、それが加えられる組成物の錆止め特性を高めるのに充分な量である。

本発明の水系は、しばしば、少なくとも１種の、鉄金属または非鉄金属のいずれか一方または両方の任意の腐食防止剤を含有する。この任意の防止剤は、実際には、有機または無機のいずれでもあり得る。本発明の水系で有用な多くの適当な無機防止剤は、当業者に周知である。これらには、Ｂｕｒｎｓａｎｄ　Ｂｒａｄｌｅｙ、　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、　２版、１３章、ｐ、５９６〜６０５、−Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ　ｆｏｒ　Ｍｅｔａｌｓ−に記述のものが挙げられる；防止剤に関するこの開示内容は、ここに示されている。有用な無機防止剤の特定の例には、亜硝酸のアルカリ金属塩、ジーおよびトリポリリン酸ナトリウム、リン酸カリウムおよびジカリウム、ホウ酸のアルカリ金属塩およびそれらの混合物が包含される。有機防止剤の特定の例には、ヒドロカルビルアミンおよびヒドロキシ置換ヒドロカルビルアミンで中和した酸化合物が包含される。これらの酸化合物には、例えば、中和したリン酸エステルおよびヒドロカルビルリン酸エステル、中和した脂肪酸、中和した芳香族カルボン酸（例えば、４−第三級ブチル安息香酸）、中和したナフテン酸、および中和したヒドロカルビルスルホン酸エステルがある。特に有用なアミンには、エタノールアミン、ジェタノールアミンのようなアルカ／− ルアミンが挙げられる。

本発明の水系はまた、少なくとも１種の殺菌剤を含有し得る。このような殺菌剤は、当業者に周知であり、そして特定の例は、上で述べたＭｃＣｕｔｅｈｅｏｎの出版物−Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ−の９．９〜２０にて、 −Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌｓ−の表題で挙げられている；この開示の内容は、本発明の水性組成物または水系で用いるのに適当な殺菌剤に関連して、ここに示されている。

一般に、これらの殺菌剤は、少なくともそれが殺菌剤として機能できる範囲まで、水溶性である。

本発明の水系はまた、染料（例えば、酸性緑色染料）；硬水軟化剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩またはニトリロ三酢酸）；臭気マスキング剤（例えば、シトロネラ（ｃｉｔｒｏｎｅｌｌａ＞、レモンのオイルなど）；および消泡剤（例えば、周知のシリコーン消泡剤）のような他の物質を含有し得る。

本発明の水系はまた、この組成物を低温で用いるのが望ましい場合、凍結防止添加剤を含有し得る。エチレングリコールや類似のポリオキシアル牛レンボリオールのような物質は、凍結防止剤として使用し得る。使用量は、明らかに、所望の凍結保護の程度に依存し、当業者に周知である。

本発明の水系を製造する際に用いる、上で記述の成分の多くは、このような水性組成物に関し、１つより多い特性を示すかまたは与える工業生成物である。それゆえ、単一の成分が、いくつかの機能を与え得、それにより、他の成分を追加する必要がなくなるかまたは低減される。それゆえ、例えば、トリブチル錫オキシドのような極圧剤はまた、殺菌剤としても機能し得る。

水性組成物および水系成分の論述は、米国特許第４．７０７，３０１号にあり、その内容は、水系組成物およびその成分の開示について、ここに示されている。

本発明は、その好ましい実施態様に関連して説明しているものの、それらの種々の変更は、本明細書を読めば、当業者に明らかなことが理解されるべきである。

従って、ここで開示の発明は、添付の請求の範囲に入るこれらの変更を含むべ（意図されていることが理解されるべきである。

契約書本発明は、（Ａ）ホウ素化合物と（Ｂ）リン脂質とを反応させることにより調製される組成物に関する。これらのリン脂質は、オイルベースおよび水ベースの機能流体用の潤滑添加剤として有用である。これらの物質は、耐摩耗剤および／または極圧剤として作用する。さらに、これらの物質は、水性組成物に混合されるとき、育益な静菌効果、すなわち、細菌の成長を抑制する効果を有する。

Claims

【特許請求の範囲】１．（Ａ）少なくとも１種のホウ素化合物、および（Ｂ）少なくとも１種のリン脂質を組み合わせて反応させることにより調製される、組成物。２．前記リン脂質（Ｂ）が、モノ−またはジアシルグリセロリン脂質である、請求項１に記載の組成物。３．前記リン脂質（Ｂ）が、モノ−またはジアシルホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノール、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジン酸またはそれらの混合物である、請求項１に記載の組成物。４．各アシル基が、独立して、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキン酸、アラキドン酸またはそれらの混合物から誘導される、請求項２に記載の組成物。５．前記アシル基が、独立して、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸またはそれらの混合物から誘導される、請求項２に記載の組成物。６．前記リン脂質（Ｂ）が、少なくとも１種のレシチンである、請求項１に記載の組成物。７．前記リン脂質（Ｂ）が、大豆、綿実、トウモロコシ、菜種、ヒマワリ種、ピーナッツ、ヤシの実、ウリの実、小麦、大麦、米、オリーブ、マンゴー、アボガド、パパイやおよびニンジンから誘導される、少なくとも１種のレシチンである、請求項６に記載の組成物。８．前記組み合わせが、さらに、（Ｃ）少なくとも１種のアミン、（Ｄ）アシル化窒素化合物、（Ｅ）カルボン酸エステル、（Ｆ）マンニッヒ反応生成物、または（Ｇ）有機酸の塩基性または中性の金属塩、を含有する、請求項１に記載の組成物であって、但し、該アシル化窒素化合物（Ｄ）が、平均して少なくとも４０個の炭素原子を有する置換基を有するとき、前記ホウ素化合物（Ａ）が、前記リン脂質（Ｂ）と反応して中間体を形成し、そして該中間体は（Ｄ）と反応する、組成物。９．前記アシル化窒素化合物（Ｄ）が、アミンと、少なくとも８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基を有するヒドロカルピル置換カルボン酸アシル化剤との反応生成物である、請求項８に記載の組成物。１０．前記ヒドロカルピル基が、約５００から約３０００の数平均分子量を有するポリアルケンから誘導される、請求項９に記載の組成物。１１．前記カルボン酸エステル（Ｅ）が、ヒドロキシ化合物と、少なくとも約８個の炭素原子を有するヒドロカルピル基を有するヒドロカルピル置換アシル化剤との反応生成物である、請求項８に記載の組成物。１２．前記ヒドロキシ化合物が、１個から約１０個の水酸基および約２個から約２０個の炭素原子を有する、請求項１１に記載の組成物。１３．前記ヒドロカルピル基が、約５００から約３０００の数平均分子量を有するポリアルケンから誘導される、請求項１１に記載の組成物。１４．前記カルボン酸エステル（Ｅ）が、ヒドロキシ化合物と、アミンと、少なくとも約８個の炭素原子を有するヒドロカルピル基を有するヒドロカルピル置換アシル化剤との反応生成物である、請求項８に記載の組成物。１５．前記塩基性または中性の金属塩（Ｇ）が、有機酸の中性または塩基性のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩または遷移金属塩である、請求項８に記載の組成物。１６．前記有機酸が、スルホン酸、カルボン酸またはフェノールである、請求項１５に記載の組成物。１７．前記ホウ素化合物（Ａ）ガ、ホウ酸である、請求項１に記載の組成物。１８．前記組成物が、ホウ素化合物（Ａ）と、リン脂質（Ｂ）、およびアミン（Ｃ）の混合物、アシル化窒素含有化合物（Ｄ）、カルボン酸エステル（Ｅ）、マンニッヒ反応生成物（Ｆ）、または有機酸の中性または塩基性の金属塩（Ｇ）の混合物と、を反応させることにより調製される、請求項１に記載の組成物。１９．前記組成物が、ホウ素化合物（Ａ）と、アミン（Ｃ）、平均して約４０個以下（ｎｏ　ｍｏｒｅ　ｔｈａｎ）の炭素原子を含有する置換基を有するアシル化窒素含有化合物（Ｄ）、カルボン酸エステル（Ｅ）、マンニッヒ反応生成物（Ｆ）、または有機酸の中性または塩基性の金属塩（Ｇ）と、を反応させて中間体を形成し、次いで、該中間体をリン脂質（Ｂ）と反応させることにより調製される、請求項１に記載の組成物。２０．主要量の、少なくとも１種の潤滑粘性のあるオイル、および少量の請求項１に記載の組成物を含有する、潤滑組成物。２１．主要量の、少なくとも１種の潤滑粘性のあるオイル、および少量の請求項８に記載の組成物を含有する、潤滑組成物。２２．主要量の、少なくとも１種の潤滑粘性のあるオイル、および少量の請求項１８に記載の組成物を含有する、潤滑組成物。２３．主要量の、少なくとも１種の潤滑粘性のあるオイル、および少量の請求項１９に記載の組成物を含有する、潤滑組成物。２４．前記潤滑組成物が、クランク室オイル、油圧作動オイル、トラクター流体、自動変速機流体またはギアオイルである、請求項２０に記載の組成物。２５．前記潤滑組成物が、クランク室オイル、油圧作動オイル、トラクター流体、自動変速機流体はギアオイルである、請求項２１に記載の組成物。２６．前記潤滑組成物が、クランク室オイル、油圧作動オイル、トラクター流体、自動変速機流体またはギアオイルである、請求項２２に記載の組成物。２７．前記潤滑組成物が、クランク室オイル、油圧動オイル、トラクター流体、自動変速機流体またはギアオイルである、請求項２３に記載の組成物。２８．水および請求項１に記載の組成物を含有する、水性組成物。２９．水および請求項８に記載の組成物を含有する、水性組成物。３。．前記組成物が水性機能能流体である、請求項２９に記載の組成物。３１．主要量の潤滑粘性のあるオイル、および少量の、有機酸の中性または塩基性のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩または遷移金属塩、ジチオリン酸金属塩、カルボン酸可溶化剤、および（Ａ）少なくとも種のホウ素含有化合物と（Ｂ）少なくとも１種リン脂質とを反応させることにより調製される、組成物、を含有する、潤滑組成物。３２．前記中性または塩基性の金属塩が、オーバーベース化スルホン酸カルシウムである、請求項３１に記載の組成物。３３．前記カルボ酸可溶化剤が、アミンと、約５０００から約３０００の数平均分子量を有するポリアルケンから誘導されるヒドロカルピル基を持ったヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤との反応生成物である、請求項３１に記載の組成物。３４．前記カルボン酸可溶化剤が、ヒドロカルビル置換カルボン酸アシル化剤およびアルカノールアミンのエステルまたはエステル−塩である、請求項３１に記載の組成物。