JPH05508438A - 有機金属錯体を含有する低イオウディーゼル燃料 - Google Patents

有機金属錯体を含有する低イオウディーゼル燃料

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JPH05508438A JP5500032A JP50003293A JPH05508438A JP H05508438 A JPH05508438 A JP H05508438A JP 5500032 A JP5500032 A JP 5500032A JP 50003293 A JP50003293 A JP 50003293A JP H05508438 A JPH05508438 A JP H05508438A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 良五立主罫 る イオウデ −ゼル、; 本出願は、1991年5月13日に出願された米国出願第077699.424 号の一部継続出願である。該先行出願の開示内容のすべては、本出願において援 用されている。
良帆立茨血豆! 本発明は、排気系の微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンに有用な、低イ オウディーゼル燃料に関する。これらの燃料は、このトラップで集められた排気 粒子の着火温度を低下させるのに効果的な量の有機金属錯体を含有する。これら のディーゼル燃料のイオウ含量は、約0.1重量%以下(no more th an)であり、好ましくは、約O,OS重量%以下である。この有機金属錯体は 、このディーゼル燃料に溶解し得るがまたは安定に分散し得、そして以下の(1 )および(fi)から誘導される。(f)炭化水素結合に連結した少なくとも2 個の官能基を含有する有機化合物、および(it)この有機化合物(i)と錯体 を形成し得る金属反応剤から誘導される。この金属は、この排気粒子の着火温度 を低減し得るいずれの金属であってもよく、Na、 K% Mg、 Ca、 S r、 Ba、、Tls Zr、 Vs Crs Mo、 Mn、 Fe、 Co 1Cu、 Zn、 B、 PbSSb、またはそれらの2種以上の混合物が有用 である。
1豆ゑ!1 ディーゼルエンジンは、比較的に燃料価格が低(燃費が高いことから、道路輸送 車両のエンジンとして、使用されている。しかしながら、ディーゼルエンジンは その操作特性のために、ガソリンエンジンと比べて、カーボンブラック粒子また は非常に細かい縮合物粒子またはそれらの集塊物を多量に排出する。これらの粒 子または縮合物は、時には「ディーゼルすす」と言われ、このような粒子または すすの排出は、環境汚染を起こすので、望ましくない。さらに、ディーゼルすす は、縮合した多核炭化水素に富むことが認められており、そのいくつかは、発癌 性であると認められている。従って、ディーゼルエンジンに使用するための、カ ーボンブラ、り粒子および縮合物粒子を集め得る微粒子トラップまたはフィルタ ーが設計されている。
従来、この微粒子トラップまたはフィルターは、多孔性セラミックまたは金属繊 維から形成された耐熱性のフィルター要素、およびこのフィルター要素に集めら れた炭素微粒子を加熱し着火させるための電熱器から構成されていた。この電熱 器が必要とされる理由は、通常の操作条件下でのディーゼル排気ガスの温度は、 フィルターまたはトラップに集められ蓄積されたすすを燃やし尽(すには不十分 であるためである。
一般に、約450〜600℃の温度が必要であり、そしてこの電熱器が、トラッ プに集められた粒子を着火させてこのトラップを再生するために必要な排気温度 の上昇をもたらす。そうでなければ、カーボンブラックが蓄積して、このトラ・ 1プは結局は詰まり、排気背圧の増加による操作上の問題を引き起こす。上記の 加熱トラップは、この問題を完全には解決しない。
なぜなら、車両が通常の走行状態にあるとき、排気ガスの温度は炭素微粒子の着 火温度より低く、また流出する排気ガスの容量が大きいとき、電熱器によって生 じた熱は流出する排気ガスによって奪われてしまうからである。電熱器を用いる 代わりに、ディーゼルエンジン内で燃やされる空気/燃料の混合物中の燃料の割 合を定期的に多くして、排気ガスの温度を上昇させることによって、トラップで の高温は達成され得る。しかしながら、このような高温は再生反応の暴走を引き 起こし、局所的な高温をもたらして、トラップに損傷を与え得る。
可能な限り低い温度で粒子が燃焼し始めるように微粒子の着火温度を低下させる ことによって、トラップ内の粒子の蓄積を抑制し得ることもまた提案されている 。この着火温度を低下させる方法の1つには、排気粒子に燃焼改良剤を添加する ことが含まれる。この燃焼改良剤を排気粒子に添加する最も実用的な方法は、燃 焼改良剤を燃料に加えることである。
ディーゼル燃料を含む燃料用の燃焼改良剤として、銅化合物が提案されている。
米国環境保護協会(EPA、)は、主要道路走行用のディーゼル燃料の平均イオ ウ含量はおよそ0.25重量%であると算定し、このレベルは、1993年10 月1日までに0.05重量%以下まで低減する必要があるとしている。EPAは また、このディーゼル燃料の最小セタン指数仕様を40にすること(または最大 芳香族レベル35%を満たすこと)を要求している。この規制の目的は、硫酸基 微粒子および炭素質および有機物微粒子の排出を低減することにあるo Fed eral Register、Vol、55.No、162(1990年8月2 1日)p、 34120〜34151を参照。これらの排出要件を満たす低イオ ウディーゼル燃料および技術は、いまだに商業的には実施されていない。これら の要件を満たすひとつの方法は、低イオウディーゼル燃料の使用条件下で、ディ ーゼルエンジンの微粒子トラップに集められたすすの着火温度を低下させるのに 効果的に用いられ得る、低イオウディーゼル燃料の添加剤を提供することである 。
米国特許第3.346.493号は、炭化水素置換されたコハク酸(例えば、ポ リイソブチレン置換された無水コハク酸)化合物とアルキレンアミン(例えば、 ポリアルキレンポリアミン)との反応生成物から製造した金属錯体を含有する潤 滑組成物を開示しており、この錯体は、この反応生成物と、少なくとも約0.1 当量の錯体形成性金属化合物を反応させることにより、形成される。この金属化 合物の金属は、24〜30の原子番号を有するもの(すなわち、Crs Mn、  F15% Co5N1、CuおよびZn)である。
米国特許第4.673.412号は、金属化合物およびオキシムを含有する燃料 組成物(例えば、ディーゼル燃料、留出物燃料、加熱油、残留燃料、バンカー燃 料)を開示している。この参考文献は、この配合物を含む燃料が貯蔵に安定であ り、内燃機関の排気ガス中でのすすの形成を低減する際に効果的であることを示 している。好ましい金属化合物は、マンニッヒ塩基の遷移金属錯体であり、この マンニッヒ塩基は、(A)芳香族フェノール、(B)アルデヒドまたはケトン、 および(C)ヒドロキシル含有および/またはチオール含有アミンから誘導され る。望ましい金属は、Cu、 Fes Zns Co、旧およびMnであること が確認されている。
米国特許第4.816,038号は、ヒドロキシル含有および/またはチオール 含有芳香族マンニッヒ化合物の遷移金属錯体とシッフ塩基との反応生成物を含有 する燃料組成物(例えば、ディーゼル燃料、留出物燃料、加熱油、残留燃料、バ ンカー燃料)を開示している。この参考文献は、この配合物を含む燃料が貯蔵に 安定であり、内燃機関の排気ガス中でのすすの形成を低減する際に効果的である ことを示している。このマンニッヒ化合物は、(A)ヒドロキシル含有および/ またはチオール含有芳香族化合物、(B)アルデヒドまたはケトン、および(C )ヒドロキシル含有および/またはチオール含有アミンから誘導される。望まし い金属は、Cu、 Fes ZnおよびMnであることが確認されている。
国際公開策[088102392号は、排気系の微粒子トラップに集められた排 気粒子の蓄積を低減するために、このトラップを備えたディーゼルエンジンを操 作する方法を開示している。
この方法は、このトラップに集められた排気粒子の着火温度を低下させるのに効 果的な量の、チタン化合物またはジルコニウム化合物またはその錯体を含有する 燃料を用いて、ディーゼルエンジンを操作することを包含する。
良豆曵斐1 本発明は、排気系の微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンに用いて有用な 低イオウディーゼル燃料に関する。これらの燃料は、このトラップに集められた 排気粒子の着火温度を低下させるのに効果的な量の、有機金属錯体を含有する。
これらのディーゼル燃料のイオウ含量は、約0゜1重量に以下であり、好ましく は、約0,05重量%以下である。この有機金属錯体は、このディーゼル燃料に 溶解し得るかまたは安定に分散し得、(i)炭化水素結合に連結した少なくとも 2個の官能基を含有する有機化合物および(if)この有機化合物(i)と錯体 を形成し得る金属反応剤から誘導され、この金属は、排気粒子の着火温度を低め 得るいずれかの金属である。この官能基には、 ”Xs XR%−NR2、−N02、−NR,=NXI!、 =N−R”−XR 。
−N= CR2が含まれる;ここで、Xは、0またはS、 Rは、■またはヒド ロカルビル、Roは、ヒドロカルビレンまたはヒドロカルビリデン、モしてaは 、例えば、0〜約10の数である。有用な金属には、Nasに、11g5 Ca s Srs Bas 71% Zrs Vs Crq Mo、Mn、 Pa、、 Co、、Cu、 Zns B、、Pb%Sbsおよびそれらの2種以上の混合物 が含まれる。本発明はまた、上述の低イオウディーゼル燃料を用いて、排気系の 微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンを操作する方法にも関する。
い の看 日 用語「ヒドロカルビル」、および同系の用語、例えば、「ヒドロカルビレン」、 「ヒドロカルビリデン」、「炭化水素ベースの」などは、本発明の文脈内では、 分子の残部に直接結合した炭素原子を有し、そして炭化水素的な性質または主と して炭化水素的な性質を有する化学基を示す。このような基には、以下が包含さ れる: (1)炭化水素基;すなわち、脂肪族(例えば、アルキルまたはアルケニル)基 、指環式(例えば、シクロアルキルまたはシクロアルケニル)基、芳香族基、脂 肪族基置換された芳香族基および脂環式基置換された芳香族基、芳香族基置換さ れた脂肪族基および芳香族基置換された脂環式基など、および分子の他の部分と の結合により環を形成している環状基(すなわち、いずれかの2つの指示された 置換基は、−緒になって、指環族基を形成し得る)。このような基は、当業者に 周知である。例としては、メチル、エチル、オクチル、デシル、オクタデシル、 シクロヘキシル、フェニルなどが挙げられる。
(2)置換された炭化水素基;すなわち、その基の主として炭化水素的な性質を 本発明の文脈内では変化させない非炭化水素置換基を含有する基。適当な置換基 は当業者に知られている。例としては、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ 、アルコキシ、アシルなどが挙げられる。
(3)へテロ基、すなわち、本発明の文脈内での、主として炭化水素的な性質を 有するが、その他は炭素原子で構成されている鎖または環の中に炭素以外の原子 を含有する基。適当なヘテロ原子は、当業者に明らかであり、例えば、窒素、酸 素およびイオウを含む。
一般に、このヒドロカルビル基の各10個の炭素原子に対し、約3個以下の置換 基またはへテロ原子、好ましくは、1個以下の置換基またはへテロ原子が存在す る。
「アルキルベースの」、「アリールベースの」などの用語は、アルキル基、アリ ール基などとの関連において、上述の用語と類似の意味を育する。
ヒドロカルビル、アルキル、アルケニル、アルコキシなどの用語に関連して、本 明細書で用いられる用語「低級」は、全体で7個までの炭素原子を含有する基を 記述することを意図している。
本発明の有機金属錯体の構造に関連して、本明細書および添付の請求の範囲にお いて言及されている芳香族基は、ある場合には、本明細書で提供されている式に おいて「Ar」と表されている芳香族基であって、単核(例えば、フェニル、ピ リジル、チェニル)または多核であり得る。この多核基は、1つの芳香核が他の 芳香核と2点で縮合した縮合タイプ(例えば、ナフチル、アントラニル、アザナ フチルなど)であり得る。この多核基はまた、少な(とも2つの核(単核または 多核のいずれでも)が架橋結合を介して互いに連結された連結タイプでもあり得 る。これらの架橋結合は、以下からなる群から選択され得る:炭素−炭素一重結 合、エーテル結合、ケト結合、スルフィド結合、2個〜約6個のイオウ原子を有 するポリスルフィド結合、スルフィニル結合、スルホニル結合、アルキレン結合 、アルキリデン結合、低級アルキレンエーテル結合、アルキレンケト結合、低級 アルキレンイオウ結合、2個〜約6個の炭素原子を有する低級アルキレンポリス ルフィド結合、アミノ結合、ポリアミノ結合、およびこのような二価架橋結合の 混合物。ある場合には、2つの芳香核の間で、1個より多い架橋結合が存在し得 る;例えば、メチレン結合ト共有結合の両方により連結された2つのベンゼン核 を有するフルオレン核がある。このような核は、3つの核を有すると考えられ得 るが、それらの内で2つだけが芳香族である。しかしながら、通常、この芳香族 基は、芳香核それ自体くおよび、存在するアルキル置換基またはアルコキシ置換 基)においては、炭素原子だけを含有する。
この芳香族基は、次式により表される単環芳香族基でありここで、arは、4個 〜10個の炭素を有する単一環の芳香核(例えば、ベンゼン)を表す。各Qは、 独立して、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはニトロ基を表し、そして、 mはO〜4である。この芳香族基が単一環の芳香族基であるときの特定の例には 以下が包含まれる: tはニトロである。
この芳香族基は、多核の縮合環芳香族基であるときは、以下の一般式により表さ れ得る: ar$ar$m’、(Q)mm’ ここで、ar%Qおよび瓢は上述で定義によるものと同じであり、1は1〜4で あり、そして、こ〕は、2@の環を縮合する一対の縮合結合を表す。この縮合結 合により、2個の炭素原子は、2個の隣接する環の各々の一部となる。この芳香 族基が縮合環芳香族基であるときの特定の例には以下が含まれるこの芳香族基は 、連結された多核芳香族基であるときは、以下の一般式により表され得る: ar +Lng−ax→、(Q)、。
ここで、萱は1〜約20の数であり、arは上述のものと同じであるが、但し、 ar基全全体、少なくとも2個の満たされていない(すなわち、遊離の)原子価 がある。Qおよびlは、この上述の定義によるものと同じである。各Lngは、 以下からなる群から個々に選択される架橋結合である:炭素−炭素一重結合、エ ーテル結合(例えば、−0−)、ケト結合(例えば、I −C−)、 スルフィド結合(例えば、−3−)、2個〜6個のイオウ原子を有するポリスル フィド結合(例えば、 S2−6)、スルフィニル結合(例えば、−5(0)− )、スルホニル結合(例えば、−5(0)2 ) 、低級アルキレン結合(例え ば、など)、ジ(低級アルキル)メチレン結合(例えば、CR’2−)、低級ア ルキレンエーテル結合(例エバ、−CH2O−1−C1120−CH2−1CH 2CH20−1など)、低級アルキレンスルフィド結合(例えば、ここで、この 低級アルキレンエーテル結合中のl個以上の一〇−は、−3一原子で置き換えら れる)、低級アルキレンポリスルフィド結合(例えば、ここで、1個以上の一〇 −は、 S 2−8基で置き換えられる)、アミノ結合(例えば、ここで、al kは低級アルキレンなどである)、ポリアミノ結合(例えば、 ここで、満たされていない遊離のN原子価は、N原子またはR0基で占められる )、およびこのような架橋結合の混合物(各R0は低級アルキル基である)。上 述の連結された芳香族基における、1個以上のar基を、縮合核(例えば、ar 3ar9m’により置換することもまた可能である。この芳香族基が連結された 多核芳香族基であるときの特定の例には以下が含まれる= 価格、入手しやすさ、性能などの理由から、この芳香族基は、通常、ベンゼン核 、低級アルキレン架橋ベンゼン核、またはナフタレン核である。
瓦盈主1亘盗 本発明の有機金属錯体は、(i)炭化水素結合に連結した少なくとも2個の官能 基を含有する有機化合物、および(fi)成分(1)と錯体を形成し得る金属反 応剤から誘導される。これらの錯体は、ディーゼル燃料中に溶解し得るかまたは 安定に分散し得る。ディーゼル燃料中に溶解し得る錯体は、25℃にて1リツト ルあたり少なくとも1グラムの範囲まで溶解し得る。
ディーゼル燃料中に安定に分散し得るかまたは安定に分散している錯体は、25 ℃で少なくとも約24時間、このディーゼル燃料中に分散した状態で保たれる。
底云工■: この有機化合物(1)は、「金属キレート化剤」と言われる。
「金属キレート化剤」は、周知の化合物群に関して一般に認められた専門用語で ある。それらの化合物群は、MartellおよびCa1Vir+によるChe mistry of the Metal Chelate Compound s。
Prentice−flail、 Inc、、二ニーヨーク(1952年)、を 含む数冊のテキストに記述されている。成分(i)は、炭化水素結合および少な くとも2個の官能基を含有する有機化合物である。成分(i)において、同一の または興なる官能基が用いられ得る。これらの官能基には、””Xs XR−− NR2、−NO2、=N11.−NXR。
−N=CR2、−CNおよび−N=NRが含まれ、ここで、Xは、0またはSl Rは、■またはヒドロカルビル、 Roは、ヒドロカルビレンまたはヒドロカルビリデン、そして aは、好ましくは、O〜約10の範囲の数である。
(1’人上火b) 好ましい官能基は、=L OH−−NI!2、− NO2、−Ni!。
1つの実施態様においては、これらの官能基は、この炭化水素結合内の異なる炭 素原子上にある。1つの実施態様においては、これらの官能基は、互いにビシナ ルまたはβの位置にある。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表される化合物である: ここで、式(1)では: bは、0〜約10の範囲の数、好ましくは、0〜約6の範囲の数、さらに好まし くは、0〜約4の範囲の数、さらに好ましくは、0〜約2の範囲の数; Cは、1〜約1000の範囲の数、または1〜約500の範囲の数、または1〜 約250の範囲の数、または好ましくは、1〜約100の範囲の数、または1〜 約50の範囲の数;dは、Oまたは1; Cが1より大きいとき、dは1; 各Rは、独立して、■またはヒドロカルビル基;R1は、ヒドロカルビル基また はG; R2およびR4は、独立して、H、ヒドロカルビル基、または、−緒になって、 C1と02の間で二重結合を形成し得る;R3は、H、ヒドロカルビル基または G;R’、 R12、R3およびR4は、−緒になって、CIと02の間で三重 結合を形成し得る; R1およびR3は、C1およびC2と一緒になって、脂環式基、芳香族基、複素 環式基、脂環式−複素環式基、脂環式−芳香族基、複素環式−芳香族基、複素環 式−指環式基、芳香族−脂環式基または芳香族−複素環式基;またはヒドロカル ビル置換された脂環式基、ヒドロカルビル置換された芳香族基、とドロカルビル 置換された複素環式基、ヒドロカルビル置換された脂環式−複素環式基、ヒドロ カルビル置換された脂環式−芳香族基、ヒドロカルビル置換された複素環式−芳 香族基、ヒドロカルビル置換された複素環式−指環式基、ヒドロカルビル置換さ れた芳香族−指環式基またはヒドロカルビル置換された芳香族−複素環式基: 各R5および各R6は、独立して、H、ヒドロカルビル基またはG; R7は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基;各Gは、独立して、 =X、−XR1NR2、−N02、−R”XR。
−R8NR2、−R8NQ2、−C(R)=X、−18G(1?)=X、−C( R) = Ni1゜−R’C=NR,−C=NXR,−R2O(R)=NXR, −C(R)=N−R9−XI?。
−N= CI!2、− R2H= CR2、−CM、−ReCN、 −N=NR *り1t−R8N=NR; dがOのとき、Tは、”Xs −XRq−NR2、−NO2、−C(R)= X 、 ’ −C(R) = NR1−C(R) = NXR1−C(R) = N −1+9−XR。
GおよびTは、CIおよびC2と一緒になって、以下の基:を形成し得る; Xは、OまたはS; 各eは、独立して、0〜約10の範囲の数、好ましくは、1〜約6の範囲の数、 さらに好ましくは、1〜約4の範囲の数ヒドロキシ置換されたヒドロカルビレン 基またはヒドロカルビリデン基、またはアミン置換されたヒドロカルビレン基ま たはヒドロカルビリデン基; 各R9は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基R18は、H% ヒ ドロカルビル基またはヒドロキシ置換されたヒドロカルビル基; Qは、次式により表される基: gは、0〜約10の範囲の数、好ましくは、0〜約6の範囲の数、さらに好まし くは、0〜約4の範囲の数、さらに好ましくは、O〜約2の範囲の数; R1+は、ヒドロカルビル基またはG;R12およびR′′は、独立して、[1 % ヒドロカルビル基、または−緒になって、C4と05の間で二重結合を形成 し得る;Hl3は% H% ヒドロカルビル基またはG;R11、Hl2、Hl 3およびRI 7は、−緒になって、C4と05の間で三重結合を形成し得る; )111およびHl3は、C4およびC5と一緒になって、脂環式基、芳香族基 、複素環式基、脂環式−複素環式基、脂環式−芳香族基、複素環式−芳香族基、 複素環式−脂環式基、芳香族−脂環式基または芳香族−複素環式基;またはヒド ロカルビル置換された脂環式基、ヒドロカルビル置換された芳香族基、ヒドロカ ルビル置換された複素環式基、ヒドロカルビル置換された脂環式−複素環式基、 ヒドロカルビル置換された脂環式−芳香族基、ヒドロカルビル置換された複素環 式−芳香族基、ヒドロカルビル置換された複素環式−指環式基、ヒドロカルビル 置換された芳香族−脂環式基またはヒドロカルビル置換された芳香族−複素環式 基を形成し得る;そして各R15および各RI6は、独立して、H、ヒドロカル ビル基またはGである。
R%R’% R3、R1+およびR13は、独立して、ヒドロカルビル基であっ て、好ましくは、約250個までの炭素原子、さらに好ましくは、約200個ま での炭素原子、さらに好ましくは、約150個までの炭素原子、さらに好ましく は、約100個までの炭素原子、さらに好ましくは、約50個までの炭素原子、 さらに好ましくは、約30個までの炭素原子を有する。H% R3およびR13 はまた、■であり得る。R1およびR3のいずれかまたは両方は、Gであり得る 。
R2、R′、R5、R6、Hl2、Hi′、Hl5およびHl6は、独立して、 Hlまたはヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、好ましくは、 約20個までの炭素原子、さらに好ましくは、約12個までの炭素原子、さらに 好ましくは、約6個までの炭素原子を有する。
R7% R8およびR9は、独立して、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビ リデン基、好ましくは、アルキレン基またはアルキリデン基、さらに好ましくは 、アルキレン基であって、これらの基は、好ましくは、約40個までの炭素原子 、さらに好ましくは、約30個までの炭素原子、さらに好ましくは、約20個ま での炭素原子、さらに好ましくは、約10個までの炭素原子、さらに好ましくは 、約2個〜約6個の炭素原子、さらに好ましくは、約2個〜約4個の炭素原子を 有する。
Hl8は% 111% またはヒドロカルビル基またはヒドロキシ置換ヒドロカ ルビル基であって、これらの基は、好ましくは、約200個までの炭素原子、さ らに好ましくは、約100個までの炭素原子、さらに好ましくは、約50個まで の炭素原子、さらに好ましくは、約30個までの炭素原子、さらに好ましくは、 約10個までの炭素原子を有する。
Gは、好ましくは、=X、−XR,−NR2、−N02、−C(R)=X。
−C(R)=NR,,C(R)=NXR1−N= CR2または−R”N=CR 2rある。
dがOのとき、Tit、好ましくは、= Xs −XR% −NR2、−NO2 、−C(R)=X、−C(R)=NR,−C(R)=NXR,−N=CR2,1 つの実施態様においては、R9は、Gが一〇Hのとき、エチレン以外のものであ る。1つの実施態様においては、GおよびTは、−N02以外のものである。1 つの実施態様においては、成分(i)は、N、N’−ジ(3−アルケニルサリチ リデン)ジアミノアルカン以外のものである。1つの実施態様においては、成分 (i)は、N、N’−ジサリチリデンー1.2−エタンジアミン以外のものであ る。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式で表される化合物である: 式(I+)では、iは、0〜約10の範囲の数、好ましくは、1〜約8の範囲の 数である。R2″は、■、またはヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビ ル基は、好ましくは、約200個までの炭素原子、さらに好ましくは、約150 個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素原子、さらに好ま しくは、約10個〜約60個の炭素原子を有する。R2+およびR22は、独立 して、■、またはヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、約40 個までの炭素原子、さらに好ましくは、約20個までの炭素原子、さらに好まし くは、約10個までの炭素原子を有する。T’lt、−XR1−NR2、−NO 2、−CN、−C(R)=X、−C(R)=NR,−C(R)=NXR,−N= CR2、−N(R”)−Q*たL L QSll”、Hlilおよびeは、式( 1)に関しての上述の定義によるものと同じである。
成分(i)は、上述の官能基の2個以上を含有する、多様な有機化合物から選択 され得る。これらの有機化合物には、芳香族マンニッヒ化合物、ヒドロキシ芳香 族オキシム、ン、ツフ塩基・カリキサレン(calixarenes)、β−置 換フエノール、α−置換フェノール、カルボン酸エステル、アシル化アミン、ヒ ドロキシアジレン(bydroxyazylenes)%ベンゾトリアシーツペ アミノ酸、β−ジケトン、ヒドロキサム酸、連結されたフェノール性化合物、芳 香族二官能性化合物、ジチオカーノイメート、キサントゲン酸塩、ホルマジル( formazyls)、ピリジン、ホウ素化されたアシル化アミン、リン含有ア シル化アミン、ビロール誘導体、ポルフィリン、スルホン酸、およびE DTA 誘導体が包含される。
(以下余白) (1) マンニーヒ ム 1つの実施態様においては、成分(i)は、ヒドロキシ含有および/またはチオ ール含有の芳香族化合物と、アルデヒドまたはケトンと、アミンとから誘導され る芳香族マンニッヒ化合物である。この芳香族マンニッヒ化合物は、好ましくは 、以下の(A−1)、(A−2>および(A−3>の反応生成物である:(A− 1)次式を有するヒドロキシ含有および/またはチオール含有芳香族化合物: ここで、式(A−1)では、Arは芳香族基;mは1.2または3:nは、1〜 約4の範囲の数:各R1は、独立して、■、または1個〜約100個の炭素原子 を有するヒドロカルビル基;そしてR2は、■、アミノまたはカルボキシル;そ してXは、0、Slまたはmが2以上のとき、Xは、その両方である;(A−2 )次式を有するアルデヒドまたはケトンまたはそれらの前駆体: ここで、式(A−2)では R3およびR4は、独立して、■、1個〜約18個 の炭素原子を有する飽和ヒドロカルビル基、そしてR4はまた、1個〜約18個 の炭素原子を有するカルボニル含有ヒドロカルビル基でもあり得る;および(A −3)少なくとも1個の第一級または箪二級アミン基を含有するアミン。
式(A−1)テハ、Arは、ベンゼン核またはナフタレン核であり得る。Arは 、カップリングされた芳香族化合物であり得、このカップリングは、好ましくは 、0、S、、CH2,1個〜約6個の炭素原子を有する低級アルキレン基、N1 1lなどによるものであり、R1およびX11は、一般に、各芳香核の環上に位 置する。
特定のカップリングされた芳香族化合物の例には、′ジフェニルアミン、ジフェ ニルメチレンなどが含まれる。mは、通常、1〜3であり、望ましくは、1また は2であり、1が好ましい。nは、通常、1〜4であり、望ましくは、1または 2であり、工が好ましい。Xは、0および/またはSであり、Oが好ましい。m が2なら、Xは、共に0、共に31 または1個が0で1個がSである。R1は 、ヒドロカルビル基であって、好ましくは、約250個までの炭素原子、さらに 好ましくは、約150個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの 炭素原子、さらに好ましくは、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約 30個までの炭素原子を有する。R1は、アルキル基であり得、このアルキル基 は、約100個までの炭素原子、さらに好ましくは、約4個〜約20個の炭素原 子、さらに好ましくは、約7個〜約12個の炭素原子を含有する。R′は、アル キル基の混合物であり得、各アルキル基は、1個〜約70個の炭素原子を有し、 さらに好ましくは、約4個〜約20個の炭素原子を有する。R1は、アルケニル 基であり得、このアルケニル基は、好ましくは、2個〜約30個の炭素原子、さ らに好ましくは、約8個〜約20個の炭素原子を有する。R1は、4個〜約10 個の炭素原子を有するシクロアルキル基、約6個〜約30個の炭素原子を有する 芳香族基、全体で約7個〜約30個の炭素原子(好ましくは、約7個〜約12個 の炭素原子)を有する芳香族置換アルキル基またはアルキル置換芳香族基であり 得る。
R1は、好ましくは、アルキル基であって、好ましくは、約4個〜約20個の炭 素原子、好ましくは、約7個〜約12個の炭素原子を宵する。適当なヒドロカル ビル置換ヒドロキシル含有芳香族化合物(A−1)の例には、種々のナフトール 、さらに好ましくは、種々のアルキル置換されたカテコール、レソルシノールお よびヒドロキノン、種々のキシレノール、種々のクレゾール、アミノフェノール などが含まれる。特定の例には、ヘプチルフェノール、オクチルフェノール、ノ ニルフェノール、デシルフェノール、ドデシルフェノール、プロピレンテトラマ ーフェノール、エイコシルフェノールなどが含まれる。
ドデシルフェノール、プロピレンテトラマーフェノールおよびヘプチルフェノー ルは好ましい。適当なヒドロカルビル置換チオール含有芳香族化合物の例には、 ヘプチルチオフェノール、オクチルチオフェノール、ノニルチオフェノール、ド デシルチオフェノール、プロピレンテトラマーチオフエノールなどが含まれる。
適当なチオール含有およびヒドロキシル含有芳香族化合物の例には、ドデシルモ ノチオレソルシノールが含まれる。
式(A−2>では、R3およびR′は、独立して% H% ヒドロカルビル基で あって、このヒドロカルビル基は、好ましくは、約18個までの炭素原子、さら に好ましくは、約6個までの炭素原子、さらに好ましくは、1個または2個の炭 素原子を含有する。R3およびR4は、独立して、フェニルまたはアルキル置換 フェニルであり得、これらの基は、好ましくは、約18個までの炭素原子、さら に好ましくは、約12個までの炭素原子を育する。適当なアルデヒドおよびケト ン(A−2>の例には、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアル デヒド、ブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、ベンズアルデヒドなど、および 、アセトン、メチルエチルケトン、エチルプロピルケトン、ブチルメチルケトン 、グリオキサール、グリオキサル酸などが包含される。本発明の反応条件下にて アルデヒドとして反応する、このような化合物の前駆体もまた利用され得そのよ うな前駆体には、パラホルムアルデヒド、ホルマリン、トリオキサンなどが含ま れる。ホルムアルデヒドおよびその重合体、例えば、パラホルムアルデヒドは、 好ましい。
種々の(A−2>反応剤の混合物が、利用され得る。
この芳香族マンニッヒ化合物を調製する際に用いられる第3の反応剤は、(A− 3)少なくとも1個の第−級基または策二級基を含有するアミンである。従って 、このアミンは、少なくとも1個の>N−111基が存在することを特徴とする 。上記の窒素原子の残りの原子価は、好ましくは、水素、アミノ基、または直接 の炭素−窒素結合を介して該窒素原子に結合した有機基により、満たされる。こ のアミン(A−3)は、次式により表され得る: 式(A−3−1)では、R5は、ヒドロカルビル基、アミノ置換ヒドロカルビル 基、ヒドロキシ置換ヒドロカルビル基、またはアルコキシ置換ヒドロカルビル基 である。R6は、HまたはR5である。従って、窒素含有基が誘導され得るこの 化合物には、主として、アンモニア、脂肪族アミン、脂肪族ヒドロキシまたはチ オアミン、芳香族アミン、複素環式アミン、またはカルボン酸アミンが含まれる 。これらのアミンは、第一級アミンまたは第二級アミンであり得、またポリアミ ン(例えば、アルキレンアミン、アリーレンアミン、環状ポリアミン)、および これらのポリアミンのヒドロキシ置換誘導体でもあり得る。例としては、メチル アミン、N−メチルエチルアミン、N−メチルオクチルアミン、トシクロへキシ ルアニリン、ジブチルアミン、シクロへ牛ジルアミン、アニリン、ジ(p−メチ ル)アミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、0−フェニレンジアミン、 N、N’−ジ−n−ブチル−p−フェニレンジアミン、モルホリン、ピペラジン 、テトラヒドロピラジン、インドール、へ牛すヒドロ−1,3,5−)リアジン 、1−H−1,2,4−トリアゾール、メラミン、ビス−(p−アミノフェニル )メタン、フェニルメチレンイミン、メンタンジアミン、シクロヘキサミン、ピ ロリジン、3〜アミノ−5,6−ジフェニル−1,2,4−トリアジン、エタノ ールアミン、ジェタノールアミン、牛ノンジイミン、1.3−インダンジイミン 、2−オクタデシルイミダシリン、2−フェニル−4−メチルイミダゾリジン、 オキサゾリジンおよび2−へブチルオキサゾリジンが含まれる。
この反応剤(^−3)は、次式により表されるヒドロキシル含有アミンであり得 る: 式(A−3−2) テハ、各R7、R9オヨヒR1Iaハ、MnLr、IN;l ハヒドロカルビル基、ヒドロキシヒドロカルビル基、アミノヒドロカルビル基ま たはヒドロキシアミノヒドロカルビル基であるが、但し、少なくとも1個のR9 は、ヒドロキシヒドロカルビル基またはヒドロキシアミノヒドロカルビル基であ る。
RQは、好ましくは、アル牛しン基であり、さらに好ましくは、エチレンまたは プロピレンであり、さらに好ましくは、エチレンである。nはθ〜約5の範囲の 数である。例としては、エタノールアミン、2−アミノ−1−ブタノール、2− アミノ−2−メチル−1−プロパツール、ジ(3−ヒドロキシプロピル)アミン 、3〜ヒドロキシブチルアミン、4−ヒドロキシブチルアミン、2−アミノ−1 −ブタノール、2−アミノ−2−メチル−1−プロパツール、2−アミノ−1− プロパツール、3−アミノ−2−メチル−1−プロパツール、3−アミノ−1− プロパツール、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−アミ ノ−2−エチル−1,3−:i’ロパンジオール、ジェタノールアミン、ジ(2 −ヒドロキシプロピル)アミン、N−(ヒドロキシプロピル)プロピルアミン、 N−(2−ヒドロキシエチル)シクロヘキシルアミン、3−ヒドロキシシクロペ ンチルアミン、トヒドロキシエチルビベラジンなどが含まれる。
このアミン(A−3)は、次式で表されるポリアミンであり得る: 式(A−3−3>では、nは、0〜約10の範囲の数、さらに好ましくは、約2 〜約7の範囲の数である。R11およびR12は、独立して、Hlまたは約30 個までの炭素原子を有するヒドロカルビル基である。この「アル牛しンj基は、 好ましくは、約10個までの炭素原子を含有し、メチレン、エチレンおよびプロ ピレンが好ましい。これらのアルキレンアミンには、メチレンアミン、エチレン アミン、ブチレンアミン、プロピレンアミン、ベンチレンアミン、ヘキシレンア ミン、ヘキシレンアミン、オクチレンアミン、他のポリメチレンアミン類、およ びこのようなアミンの環状同族体および高級な同族体(例えば、ピペラジンおよ びアミノアルキル置換ピペラジン)が含まれる。これらのアミンは、特に、以下 により例示される:エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ブロビレンジ アミン、デカメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ジ(ヘプタメチレン )トリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、トリメ チレンジアミン、ペンタエチレンへキサミノ、ジ(トリメチレン)トリアミン、 2−へブチル−3−(2−アミノプロピル)イミダシリン、4−メチルイミダシ リン、1.3−ビス(2−アミノエチル)イミダシリン、ピリミジン、1−(2 −アミ/プロピル)ピペラジン、1.4−ビス(2−アミノエチル)ピペラジン 、および2−メチル−1−(2−アミノブチル)ピペラジン。例えば2種以上の 上述のアルキレンアミンを縮合することにより得られる、高級な同族体は、同様 に有用である。
ヒドロキシアルキル置換アルキレンアミン、すなわち、窒素原子上に1個以上の ヒドロキシアルキル置換基を有するアルキレンアミンは、同様に、反応剤(A− 3)としての使用され得る。このヒドロキシアルキル置換アルキレンアミンは、 好ましくは、アルキル基が低級アルキル基(すなわち、約6個より少ない炭素原 子を有するもの)であるアミンである。このようなアミンの例には、N−(2− ヒドロキシエチル)エチレンジアミン、N、N’−ビス(2−ヒドロキシエチル )エチレンジアミン、1−(2−ヒドロキシエチル)ピペラジン、モノヒドロキ シプロピル置換ジエチレントリアミン、1.4−ビス(2−ヒドロキシプロピル )ピペラジン、ジヒドロキシプロピル置換テトラエチレンペンタミン、N−(3 −ヒドロキシプロピル)テトラメチレンジアミン、および2−ヘプタデシル−1 −(2−とドロ牛ジエチル)イミダシリンが含まれる。
例えば、上述のアルキレンアミンまたはヒドロキシアルキル1mアルキレンアミ ンのアミノ基ま、たは水酸基を介した縮合により得られる、高級な同族体もまた 、反応剤(A−3>として同様に有用である。アミノ基を介した縮合により、ア ンモニアの除去を伴って、高級なアミンが得られ、そして水酸基を介した縮合に より、水の除去を伴って、エーテル結合を含有する生成物が得られることが理解 される。
この芳香族マンニッヒ化合物は、当該技術分野で周知の種ドロキシル含有および /またはチオール含有芳香族化合物、(A−2)アルデヒドまたはケトンおよび (A−3)アミン化合物を、適当な容器に加え、そして加熱して反応を行うこと が含まれる。室温付近から、いずれかの成分またはマンニッヒ生成物の分解温度 付近までの反応温度が、用いられ得る。反応中、水は、ガスの吹き込みにより取 り除かれる。望ましくは、この反応は、例えば芳香族タイプのオイルなどの、溶 媒中で行われる。用いられる種々の反応剤の量は、望ましくは、各(A−3)第 二級アミ7基に対し、(A−1)および(A−2>が1モルベースであるか、ま たは各(A−3)第一級アミノ基に対し、(A−1>および(A−2)が2モル ベースであるが、これより多い量または少ない量もまた、用いられ得る。
この芳香族マンニッヒ化合物を調製する他の方法では、このヒドロキシル含有お よび/またはチオール含有芳香族化合物(A−1>およびアミン化合物(A−3 )が、反応容器に加えられる。
このアルデヒドまたはケトン(A−2)は、一般に、迅速に加えられ、生じる発 熱反応は、反応温度が約り0℃〜約90℃となるように、穏やかに加熱される。
望ましくは、添加温度は、水の沸点より低くされる。そうでなければ、水が泡立 ち、操作上の問題が生じる。反応が実質的に完結した後、副生成物である水は、 任意の、蒸留のような慣用的な方法によって除去される。この蒸留は、真空の利 用、ガスの吹き込み、加熱などにより、行われ得る。窒素の吹き込みは、約り0 0℃〜約120℃の温度で、しばしば利用される。これより低い温度も用いられ れ得る。1つの実施態様においては、成分(A−1)、(A−2)および(A− 3)の間の反応は、約120℃より低い温度で、行われる。
1つの実施態様においては、成分(i)として有用な芳香族マンニッヒ化合物は 、ヒドロキシル含有芳香族化合物、アルデヒドまたはケトンおよびアミンの反応 により製造される生成物である。このアミンは、少なくとも1個の第一級または 第二級アミノ基を含有し、そして水酸基および/またはチオール基が存在しない ことを、特徴とする。
1つの実施態様においては、この芳香族マンニッヒ化合物は、約130℃より高 い温度でフェノール、アルデヒドおよびポリアミンから調製された高温生成物以 外のものである。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表される芳香族マンニッ ヒ化合物である: 式(目I)では、ArおよびAr’は、芳香族基、好ましくは、ベンゼン核また はナフタレン核、さらに好ましくは、ベンゼン核である R1、R2、R′、R 6、R8およびR9は、独立して、Hlまたは脂肪族ヒドロカルビル基であって 、この脂肪族ヒドロカルビル基は、好ましくは、約250個までの炭素原子、さ らに好ましくは、約200個までの炭素原子、さらに好ましくは、約150個ま での炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素原子、さらに好ましく は、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約30個までの炭素原子を有 する。R′は、ヒドロキシ置換された脂肪族ヒドロカルビル基であす得る。R3 、R5およびR7は、独立して、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン 基、好ましくは、アルキレン基または7/L/+’Jデン基、さらに好ましくは 、アルキレン基であって、これらの基は、好ましくは、約40個までの炭素原子 、さらに好ましくは、約30個までの炭素原子、さらに好ましくは、約20個ま での炭素原子、さらに好ましくは、約10個までの炭素原子、さらに好ましくは 、約6個までの炭素原子、さらに好ましくは、約4個までの炭素原子を有する。
Xは0またはS、好ましくは、Oである。1は、好ましくは、0〜約10の範囲 の数、さらに好ましくは、0〜約6の範囲の数である。1つの実施態様において は、ArおよびAr’がベンゼン核s XR2およびXR8がOR、モしてR5 がエチレンのとき、■は、5以上であり、好ましくは、5〜約10である。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表さ式(mでは、R1お よびR3は、独立して% H% または脂肪族ヒドロカルビル基であって、この 脂肪族ヒドロカルビル基は好ましくは、約200個までの炭素原子、さらに好ま しくは、約100個までの炭素原子、さらに好ましくは、約50個までの炭素原 子、さらに好ましくは、約30個までの炭素原子、さらに好ましくは、約20m までの炭素原子を有する。R2は、ヒドロカルビル基またはヒドロキシ置換ヒド ロカルビル基であって、好ましくは、約40個までの炭素原子、さらに好ましく は、約30個までの炭素原子、さらに好ましくは、約20個までの炭素原子、さ らに好ましくは、約10個までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個までの炭 素原子、さらに好ましくは、約4個までの炭素原子を有する。1つの実施態様に おいては、R1およびR3は、OH基に対しバラ位にあり、それぞれ、アルキル 基であって、約6個〜約18個の炭素原子、さらに好ましくは、約10個〜約1 4個の炭素原子、さらに好ましくは、約12個の炭素原子を有し、そしてR2は エタノールまたはブチルである。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表される芳香族マンニッ ヒ化合物である: 式(V)Tit、R’% R3、R5、R7、R9、R1itおよびR”it、 独立して% H% または脂肪族ヒドロカルビル基であって、この脂肪族ヒドロ カルビル基は、好ましくは、約200個までの炭素原子、さらに好ましくは、約 100個までの炭素原子、さらに好ましくは、約50個までの炭素原子、さらに 好ましくは、約30個までの炭素原子を有する。R2、R′、R6およびR8は 、独立して、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基、好ましくは、ア ルキレン基またはアルキリデン基、さらに好ましくは、アルキレン基であって、 これらの基は、約20個までの炭素原子、さらに好ましくは、約10個までの炭 素原子、さらに好ましくは、約6個までの炭素原子、さらに好ましくは、約4個 までの炭素原子を有する。1つの実施態様においては、R4およびR6のいずれ かまたは両方は、約3個〜約20個の炭素原子を有するアルキレン基であり、好 ましくは、それぞれはプロピレンである。1つの実施態様においては、R2およ びR8はメチレン;R′およびR6はプロピレン、 R5はメチル;R3、R7 、H1i!およびR1+は■;そしてR1およびR9は、独立して、脂肪族ヒド ロカルビル基、好ましくは、アルキル基であ゛つて、約30個までの炭素原子、 好ましくは、約2個〜約18個の炭素原子、さらに好ましくは、約4個〜約12 個の炭素原子、さらに好ましくは、約6個〜約8個の炭素原子、さらに好ましく は、約7個の炭素原子を有する。
1つの実施態様においては、成分(1)は、次式により表される芳香族マンニッ ヒ化合物である: 式(Yl) テは、R1、R2、R15、R6、R11,R9、R′2およびR ′3は、独立して、■、または脂肪族ヒドロカルビル基であって、この脂肪族ヒ ドロカルビル基は、好ましくは、約200個までの炭素原子、さらに好ましくは 、約100個までの炭素原子、さらに好ましくは、約50個までの炭素原子、さ らに好ましくは、約30個までの炭素原子を有する。R3、R4、R7、R11 1およびR11は、独立して、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基 、好ましくは、アルキレン基またはアルキリデン基、さらに好ましくは、アルキ レン基であって、これらの基は、約20個までの炭素原子、さらに好ましくは、 約10個までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個までの炭素原子、さらに好 ましくは、約4個までの炭素原子を有する。1つの実施態様においては、R3、 R4、R11!およびHl+は、メチレン、R7はエチレンまたはプロピレン、 好ましくはエチレン; R’、 R6,R8およびR12は■;そしてR1、R 5、R9およびR′3は、独立して、脂肪族ヒドロカルビル基、好ましくは、ア ルキル基であって、好ましくは、約30個までの炭素原子、さらに好ましくは、 約2個〜約18個の炭素原子、さらに好ましくは、約4個〜約12個の炭素原子 、さらに好ましくは、約6個〜約8個の炭素原子、さらに好ましくは、約7個の 炭素原子を有する。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表される芳香族マンニッ ヒ化合物である: 式(YI[) テit、Ft’s R’、R4、R6、R9およびR”l!、独 立シテ、■、または脂肪族ヒドロカルビル基であって、この脂肪族ヒドロカルビ ル基は、好ましくは、約200個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100 個までの炭素原子、さらに好ましくは、約50個までの炭素原子、さらに好まし くは、約30個までの炭素原子を有する。R3、R5および R7は、独立して 、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基、好ましくは、アルキレン基 またはアルキリデン基、さらに好ましくは、アルキレン基でありで、これらの基 は、好ま、シ<は、約20個までの炭素原子、さらに好ましくは、約10個まで の炭素原子、さらに好ましくは、約6個までの炭素原子、さらに好ましくは、約 4個までの炭素原子を有する。王は、0〜約10の範囲の数、さらに好ましくは 、1〜約6の範囲の数、さらに好ましくは、約2〜約6の範囲の数である。1つ の実施態様においては、R3およびR7は、メチレン;R5は、エチレンまたは プロピレン、好ましくは、エチレン;HAは、■またはメチル;R’、R’およ びR8は、HER2およびR9は、脂肪族ヒドロカルビル基、好ましくは、アル キル基であって、約6個〜約30個の炭素原子、さらに好ましくは、約6個〜約 12個の炭素原子を有するり;そして■は1〜約6である。1つの実施態様にお いては、R2およびR9はへブチル、モして工は4である。1つの実施態様にお いては R2およびR9は、プロピレンテトラマーであり、モして1は1である 。1つの実施態様においては、R1およびR8が■そしてR5がエチレンのとき 、iは5以上、好ましくは、5〜約10である。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表される芳香族マンニッ ヒ化合物である: 式(VI[r) テit、R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、独立し て、Hlまたはヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、好ましく は、約200個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素原子 、さらに好ましくは、約50(+1までの炭素原子、さらに好ましくは、約30 個までの炭素原子を有する。R7およびR11は、独立して、ヒドロカルビレン 基またはヒドロカルビリデン基、好ましくは、アルキレン基またはアルキリデン 基、さらに好ましくは、アルキレン基テアって、これらの基は、好ましくは、約 20個までの炭素原子、さらに好ましくは、約10個までの炭素原子、さらに好 ましくは、約6個までの炭素原子、さらに好ましくは、約3個までの炭素原子、 さらに好ましくは、約2個の炭素原子を有する。1つの実施態様においては R 1は、アルキル基であって、これらの基は、約3個〜約12個の炭素原子、さら に好ましくは、約6個〜約8個の炭素原子、さらに好ましくは、約7個の炭素原 子を有し、R2、R3およびR4は■;R5およびR6はメチル;そしてR7お よびR8は、それぞれエチレンである。
(以下余白) 1つの実施態様においては、成分(+)は、次式により表される芳香族マンニッ ヒ化合物である: 式(IX)では、R’およびR2は、独立して、+1、またはヒドロカルビル基 であって、このヒドロカルビル基は、好ましくは、約200個までの炭素原子、 さらに好ましくは、約100個までの炭素原子、さらに好ましくは、約50個ま での炭素原子、さらに好ましくは、約30個までの炭素原子を有する。R3、R 4、R5およびR6は、独立して、アルキレン基またはアルキリデン基であって 、1個〜約10(11の炭素原子、さらに好ましくは、1個〜約4個の炭素原子 、さらに好ましくは、1個または2個の炭素原子を有する。1およびJは、独立 して、1〜約6の範囲の数、さらに好ましくは、1〜約4の範囲の数、さらに好 ましくは、約2である。1つの実施態様においては、R1は、アルキル基であっ て、約4個〜約12個の炭素原子、さらに好ましくは、約6個〜約8個の炭素原 子、さらに好ましくは、約7個の炭素原子を有し、R2は+1;113およびR 6はメチレン、 VIAおよびR5はエチレン、モしてiおよびJは、それぞれ 2である。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表される芳香族マンニッ ヒ化合物である: 式(X)では、Arは芳香族基、好ましくは、ベンゼン核またはナフタレン核、 さらに好ましくは、ベンゼン核である。
R1およびR3は、独立して、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基 、好ましくは、アルキレン基またはアルキリデン基、さらに好ましくは、アルキ レン基であって、これらの基は、好ましくは、約20個までの炭素原子、さらに 好ましくは、約12個までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個までの炭素原 子を有する。R2は、■または低級ヒドロカルビル(好ましくは、アルキル)基 である。R4およびR5は、独立して、111%脂肪族ヒドロカルビル基、ヒド ロキシ置換された脂肪族ヒドロカルビル基、アミン置換された脂肪族ヒドロカル ビル基、またはアルコキシ置換された脂肪族ヒドロカルビル基である。R4およ びR5は、独立して、好ましくは、約200個までの炭素原子、さらに好ましく は、約100個までの炭素原子、さらに好ましくは、約50個までの炭素原子、 さらに好ましくは、約30個までの炭素原子、さらに好ましくは、約20個まで の炭素原子、さらに好ましくは、約6個までの炭素原子を含有する。R6は、■ 、または脂肪族ヒドロカルビル基であって、この脂肪族ヒドロカルビル基は、好 ましくは、約200個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭 素原子、さらに好ましくは、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約6 個〜約30個の炭素原子を有する。1つの実施態様においては、式(X)により 表される化合物は、以下の構造を有する: 式(X−1) テat、R3、R4、R5およびR8は、式(XI) ノもノド 同じ意味を有する。1つの実施態様においては、成分(1)は、式(XI−1) により表される構造を有し、ここで、R3はプロピレン、R4は■ R5は、ア ルキル基またはアルケニル基であって、約16個〜約18個の炭素原子を含有し モしてR6はへブチルである。1つの実施態様においては、成分(i)は、式( XI−1)により表される構造を有し、ここで R3はプロピレン、R’および R5はメチル、モしてR6はヘプチルである。1つの実施態様においては、成分 (+)は、式(X−1)で示される構造を有し、ここで B2はメチレン R3 はプロピレン、R’およびR8はHlそしてR5は、アルキル基またはアルケニ ル基であって、約12個〜約24個の炭素原子、さらに好ましくは、約16個〜 約20個の炭素原子、さらに好ましくは、約18f[Iの炭素原子を有する。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表される芳香族マンニッ ヒ化合物である: 式(XI)では、Arは、芳香族基、好ましくは、ベンゼン核またはナフタレン 核、さらに好ましくは、ベンゼン核である。
R1は、■、または脂肪族ヒドロカルビル基であって、この脂肪族ヒドロカルビ ル基は、好ましくは、約200個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100 個までの炭素原子、さらに好ましくは、約50個までの炭素原子、さらに好まし くは、約30個までの炭素原子を有する。R2、R3およびR4は、独立して、 ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基、好ましくは、アルキレン基ま たはアルキリデン基、さらに好ましくは、アルキレン基であって、これらの基は 、約20個までの炭素原子、さらに好ましくは、約10個までの炭素原子、さら に好ましくは、約6個までの炭素原子、さらに好ましくは、約4個までの炭素原 子を有する。1つの実施態様においては、Arはベンゼン核、 R2はメチレン 、R3およびFtdは、独立して、エチレンまたはプロピレン、好ましくは、エ チレン;そしてR1は、脂肪族ヒドロカルビル基、好ましくは、アルキル基であ って、好ましくは、約30個までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個〜約1 8個の炭素原子、さらに好ましくは、約10個〜約14個の炭素原子、さらに好 ましくは、約12個の炭素原子を有し、モしてR1はプロピレンテトラマーであ ることが好都合である。
(2)ヒドロキシ オキシム 1つの実施態様においては、成分(j)は、ヒドロキシ芳香族オキシムである。
このオキシムには、次式により表される化合物が含まれる: 式(Xlりでは、Arは芳香族基であり、好ましくは、ベンゼン核またはナフタ レン核、さらに好ましくは、ベンゼン核である。R1、R2およびR3は、独立 して、■、またはヒドロカルビル基あって、このヒドロカルビル基は、好ましく は、約200個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素原子 、さらに好ましくは、約50個までの炭素原子を有する。
R1は、約20個までの炭素原子を含有し得る。R2およびR3は、独立して、 約6個〜約30個の炭素原子を含有し得る。R2およびR3はまた、独立して、 CH2N(R’)2またはGOOR’であり得、ここで% R’は、■、または 、脂肪族ヒドロカルビル基であって、この脂肪族ヒドロカルビル基は、好ましく は、約200個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素原子 、さらに好ましくは、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個〜約 30個までの炭素原子を有する。1つの実施態様においては、式(Xl+)で表 される化合物は、以下の構造を有するケトキシムである: 式(Xl+−1) テit、R1、R2およびR’it、式(X11) ノもの と同じ意味を有する。1つの実施態様においては、成分(f)は、式(XI 1 −1)により表される化合物であり、ここでs R’はメチル、R2はプロピレ ンテトラマー、モしてR3は■である。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表されるヒドロキシ芳香 族オキシムである:式(Xl11)では、R’およびR2は、独立して、Hlま たはヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、好ましくは、約20 0個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素原子、さらに好 ましくは、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個〜約30個の炭 素原子を有する。R1およびR2は、独立して、CH2N(R3)2またはC0 OR’であり得、ここで、R”は% H% または脂肪族ヒドロカルビル基であ って、この脂肪族ヒドロカルビル基は、好ましくは、約200個までの炭素原子 、さらに好ましくは、約100個までの炭素原子、さらに好ましくは、約50個 までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個〜約30個の炭素原子を有する。目 ヨ、0〜4の範囲の数、好ましくは、0〜2の範囲の数、さらに好ましくは、1 である。」は、O〜5の範囲の数、好ましくは、0〜2の範囲の数、さらに好ま しくは、lである。
有用なヒドロキシ芳香族オキシムの例には、ドデシルサリチルアルドキシム、4 ,6一ジ箪三級ブチルサリチルアルドキシム、メチルドデシルサリチルケト牛シ ム、2−ヒドロ半シー3−メチルー5−エチルベンゾフェノンオキシム、5−へ ブチルサリチルアルドキシム、5−/ニルサリチルアルド牛シム、2−ヒドロキ シル−3,5−ジノニルベンゾフェノンオキシム、2−ヒドロキシ−5−ノニル ベンゾフェノンオキシム、およびポリイソブテニルサリチルアルドキシムが含ま れる。
(以下余白) (3)之ユじ口1基 1つの実施態様においては、1成分(i)はシッフ塩基である。
シッフ塩基は、式>C=)JHにより表される少なくとも1個の基を含有する化 合物である。この化合物は、当該技術分野で周知であり、典型的には、アルデヒ ドまたはケトンと第一級アミンとの縮合反応により、製造される。成分(i)と して有用なシッフ塩基化合物には、次式により表される化合物が含まれる: 式(X mでは、Arは、芳香族基であって、好ましくは、ベンゼン核またはナ フタレン核、さらに好ましくは、ベンゼン核である。R1%R2およびR3は、 独立して、■、またはヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、好 ましくは約z。
0個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素原子、さらに好 ましくは、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約30個までの炭素原 子を育する。R1は、約20個までの炭素原子を含有し得る。 R3は、約6個 〜約30個の炭素原子を含有し得る。R2は、次式lこより表される基であり得 る式(Xv)では、R4は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基、 好ましくは、アルキレン基またはアルキリデン基、さらに好ましくは、アルキレ ン基であって、これらの基は、好ましくは、約40個までの炭素原子、さらに好 ましくは、約20個までの炭素原子、さらに好ましくは、約10個までの炭素原 子、さらに好ましくは、約6個までの炭素原子、さらに好ましくは、約2個〜約 6個の炭素原子、さらに好ましくは、約2個〜約4個の炭素原子を有する。R5 およびR6は、独立して% Hlまたはヒドロカルビル基であって、このヒドロ カルビル基は、好ましくは、約200個までの炭素原子、さらに好ましくは、約 100個までの炭素原子、さらに好ましくは、約50個までの炭素原子、さらに 好ましくは、約30個までの炭素原子を有する。R5は、約20個までの炭素原 子を含有し得る。R6は、約6個〜約30個の炭素原子を含有し得る。Ar’は 、芳香族基、好ましくは、ベンゼン核またはナフタレン核、さらに好ましくは、 ベンゼン核である。1つの実施態様においては、式(X mにより表される化合 物は、次式を有する:式(XIV−1) テl;!、R1、R2およびR”ハ、 式(IX)(7)もノド同じである。R2はまた、次式で表される基であり得る :式(XV−1) テハ、R4、R5およびR6は、式(XV) +7)ものと 同じである。
1つの実施態様においては、成分(i)として有用なシッフ塩基は、次式により 表される: R’−Ar−CH=N−R2−N=CFi−Ar’−R” (XVI)式(Xm では、ArおよびAr’は、独立して、芳香族基、好ましくは、ベンゼン核また はナフタレン核、さらに好ましくは、ベンゼン核である。R1およびR3は、独 立して、■、またはヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、好ま しくは、約200個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素 原子、さらに好ましくは、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約30 個までの炭素原子、さらに好ましくは、約20個までの炭素原子を含有する。R 2は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基、好ましくは、アルキレ ン基またはアルキリデン基、さらに好ましくは、アルキレン基であって、これら の基は、好ましくは、約20個までの炭素原子、さらに好ましくは、約10個ま での炭素原子、さらに好ましくは、約6個までの炭素原子、さらに好ましくは、 約3個までの炭素原子を有する。1つの実施態様においては、ArおよびAr’ はベンゼン核、R1およびR3はH;そしてR2は、エチレンまたはプロピレン 、好ましくは、エチレンである。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表されるヒドロキシ芳香 族シップ塩基である:式(XVil)では、ArおよびAr’は、独立して、芳 香族基、好ましくは、ベンゼン核またはナフタレン核、さらに好ましくは、ベン ゼン核である。R1は、ヒドロカルビル基であって、好マしくは、約200個ま での炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素原子を含有する。1つ の実施態様においては、式(XVII)により表される化合物は、以下の構造を 有する両式(XVII−1)では、R′は、式(XVII) ノものと同じ意味 ヲ有する。1つの実施態様においては、成分mは、式(XVII−1)で示され る構造を存し、モしてR1は、アルキル基またはアルケニル基、好ましくは、ポ リブテニル基またはポリイソブテニル基であって、これらの基の数平均分子量は 、約600〜約1200の範囲に、さらに好ましくは、約800〜約1100の 範囲に、さらに好ましくは、約900〜約1000の範囲に、さらに好ましくは 、約940〜約950の範囲にある。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表されるニトロ基含有の ヒドロキシ芳香族シッフ塩基である:式(XVIrl)では、ArおよびAr’ は、独立して、芳香族基であって、好ましくは、ベンゼン核またはナフタレン核 、さらに好ましくは、ベンゼン核である。R1およびR2は、独立して、■、ま たはヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、好ましくは、約20 0個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素原子、さらに好 ましくは、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約30個までの炭素原 子、さらに好ましくは、約20個までの炭素原子を含有する。1つの実施態様に おいては、式(XVIrl)により表される化合物は、次式により表される化合 物である: 式(XVIrl−1) テit、R1およびR21t、式(XVII[) (7 )ものと同じ意味を有する。例として、サリチラル(3−ニトロ−4−第二級ブ チル)アニリン、サリチラル(3−ニトロ−4−オクチル)アニリン、サリチラ ル(p−t−アミル)アニリン、ヤリチラル−n−ドデシルアミン、およびN、 N“−ジサリチリデンー1.2−ジアミノプロパンが包含される。
1つの実施態様においては、成分(+>は、次式により表されるニトロ基含有の 芳香族シッフ塩基である:式(X IX)では、ArおよびAr’は、独立して 、芳香族基、好ましくは、ベンゼン核またはナフタレン核、さらに好ましくは、 ベンゼン核である。R1およびR3は、独立して、L またはヒドロカルビル基 であって、このヒドロカルビル基は、好ましくは、約200個までの炭素原子、 さらに好ましくは、約100個までの炭素原子、さらに好ましくは、約50個ま での炭素原子、さらに好ましくは、約30個までの炭素原子、さらに好tL<は 、約20個までの炭素原子を含有する。R2は、ヒドロカルビレン基またはヒド ロカルビリデン基、好ましくは、アルキレン基またはアルキリデン基、さらに好 ましくは、アルキレン基であって、これらの基は、好ましくは、約20個までの 炭素原子、さらに好ましくは、約10個までの炭素原子、さらに好ましくは、約 6個までの炭素原子、さらに好ましくは、約3個までの炭素原子を有する。R2 は、メチレン、エチレンまたはプロピレンであることが好都合である。。1つの 実施態様においては、式(XIX)により表される化合物は、次式を有する: 式(XIX−1) rib!、R’、 R”オヨび1131!、式CH1m c oもノド同じ意味を有する。例としては、マロナール(malonal)−ジ( 3−ニトロ−4−t−ブチル)アニリン、マロナールージ(p−t−アミル)ア ニリンおよび4−メチルイミノ−2−ブタノンが包含され、後者は、ホルミルア セトンおよびメチルアミンから誘導される。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表されるヒドロキシ芳香 族シッフ塩基である:式(XX)では R1は、ヒドロカルビレン基またはヒド ロカルビリデン基、好ましくは、アルキレン基またはアルキリデン基、さらに好 ましくは、アルキレン基であって、これらの基は、好ましくは、約40個までの 炭素原子、さらに好ましくは、約20個までの炭素原子、さらに好ましくは、約 10個までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個までの炭素原子、さらに好ま しくは、約3個までの炭素原子を有する。R2、R3、R1おヨヒR’は、独立 して% [1% またはヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、 好ましくは、約200個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの 炭素原子、さらに好ましくは、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約 30個までの炭素原子、さらに好ましくは、約20個までの炭素原子を有する。
1つの実施態様においては、成分(f)は、次式により表されるカルボニル含有 のシップ塩基である:式(XXI) テ14、R′、 R2、R3、R’′、R 5、R6、R7およびR8ハ、独立して、■、またはヒドロカルビル基であって 、このヒドロカルビル基は、好ましくは、約200個までの炭素原子、さらに好 ましくは、約100個までの炭素原子、さらに好ましくは、約50個までの炭素 原子、さらに好ましくは、約30個までの炭素原子、さらに好ましくは、約20 個までの炭素原子を有する。R9は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリ デン基、好ましくは、アルキレン基またはアルキリデン基、さらに好ましくは、 アルキレン基であって、これらの基は、好ましくは、約40個までの炭素原子、 さらに好ましくは、約20個までの炭素原子、さらに好ましくは、約10個まで の炭素原子、さらに好ましくは、約6個までの炭素原子、さらに好ましくは、約 3個までの炭素原子を有する。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表されるヒドロ牛ン芳香 族シッフ廖基である両式(XX11) テit、R1、R2、R3およびR′は 、独立して、Hlまたはヒドロカルビル基であうで、このヒドロカルビル基は、 好ましくは、約200個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの 炭素原子、さらに好ましくは、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約 30個までの炭素原子、さらに好ましくは、約20個までの炭素原子を有する。
R5は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基、好ましくは、アルキ レン基またはアルキリデン基、さらに好ましくは、アルキレン基であつて、これ らの基は、好ましくは、約40個までの炭素原子、さらに好ましくは、約20個 までの炭素原子、さらに好ましくは、約1z個までの炭素原子、さらに好ましく は、約6個までの炭素原子、さらに好ましくは、約2個〜約6個の炭素原子を有 する。■は、1〜約10oOの範囲の数、または1〜約800の範囲の数、また は1〜約600の範囲の数、または1〜約400の範囲の数、または1〜約20 0の範囲の数、または1〜約100の範囲の数、または1〜約50の範囲の数、 または1〜約20の範囲の数、または1〜約10の範囲の数、または1〜約6の 範囲の数、または1〜約4の範囲の数、または約2〜約4の範囲の数であり得る 。
1つの実施態様においては、成分(1)は、次式により表されるカルボニル含有 のシップ塩基である:11’−N=C1!−COOIlf2(XXIIr)式( XXII+)では、R1およびR2は、独立して、Hlまたはヒドロカルビル基 であって、このヒドロカルビル基は、好ましくは、約200個までの炭素原子、 さらに好ましくは、約100個までの炭素原子、さらに好ましくは、約50個ま での炭素原子、さらに好ましくは、約30個までの炭素原子を有する。R1およ びR2中の全炭素原子数は、この成分を用いた結果形成される有機金属錯体が、 ディーゼル燃料中に溶解し得るかまたは安定に分散し得るのに、充分な数でなけ ればならない。好ましくは、R1およびR2中の全炭素原子数は、少なくとも約 6Hの炭素原子であり、さらに好ましくは、少なくとも約10個の炭素原子であ る。R1は、約10個〜約20個の炭素原子、好ましくは、約12個〜約18個 の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり得る。1つの実施態様 においては、R’は、約12個〜約18個の炭素原子を含有するアルキル基また はアルケニル基の混合物であり、そしてR2は■である。
1つの実施態様においては、成分(1)は、次式Iこより表されるオキシム含有 のシップ塩基である: R’−N−CHCll[=N−OH(XXIV)式(XXIII’)では、R’ は、ヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、好ましくは、約6個 〜約200個の炭素原子、さらに好ましくは、約6個〜約100個の炭素原子、 さらに好ましくは、約6個〜約50個の炭素原子、さらに好ましくは、約6個〜 約30個の炭素原子を有する。R′は、約10個〜約20個の炭素原子、好まし くは、約12個〜約18個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基で あり得る。1つの実施!!様においては、R1は、約12個〜約18個の炭素原 子を含有するアルキル基またはアルケニル基の混合物である。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表されルヒドロキシ芳香 族シフフ塩基である:式(XXV) テハ、R1,R2、R3、R4、R6お、 及びR′ハ、独立シテ、Hlまたはヒドロカルビル基であって、このヒドロカル ビル基は、好ましくは、約200個までの炭素原子、さらに好ましくは、約10 0個までの炭素原子、さらに好ま1バは、約50個までの炭素原子、さらに好ま しくは、約30個までの炭素原子、さらに好ましくは、約20個までの炭素原子 を有する。R5は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基、好まし− (は、アルキレン基またはアルキリデン基、さらに好ましくは、アルキレン基で あって、これらの基は、好ましくは、約40個までの炭素原子、さらに好ましく は、約20個までの炭素原子、さらに好ましくは、約10個までの炭素原子、さ らに好ましくは、約6個までの炭素原子、さらに好ましくは、約3個までの炭素 原子を有する。1は0またはlである。
1つの実施態様においては、成分(f)は、次式により表されるヒドロキシ芳香 族シッフ塩基である両式(XXVI)では、Arは芳香族基、好ましくは、ベン ゼン核またはナフタレン核、さらに好ましくは、ベンゼン核である。
R1は、■、または約10個までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個までの 炭素原子を有するヒドロカルビル基、好ましくは、アルキル基であり、さらに好 ましくは、メチル、エチルまたはプロピルであり、さらに好ましくは、メチルで ある。
R2は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基、好ましくは、アルキ レン基またはアルキリデン基、さらに好ましくは、アルキレン基であって、これ らの基は、好ましくは、約20個までの炭素原子、さらに好ましくは、約12個 までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個までの炭素原子、さらに好ましくは 、約3個までの炭素原子を有する。R3およびR4は、独立して、■、脂肪族ヒ ドロカルビル基、ヒドロキシ置換された脂肪族ヒドロカルビル基、アミン置換さ れた脂肪族ヒドロカルビル基、またはアルコキシ置換された脂肪族ヒドロカルビ ル基である。R3およびR4は、独立して、好ましくは、約200個までの炭素 原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素原子、さらに好ましくは、約5 0個までの炭素原子、さらに好ましくは、約30個までの炭素原子、さらに好ま しくは、約20個までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個までの炭素原子を 含有する。R5はs Hlまたは脂肪族ヒドロカルビル基であって、この脂肪族 ヒドロカルビル基は、好ましくは、約200個までの炭素原子、さらに好ましく は、約100個までの炭素原子、さらに好ましくは、約50個までの炭素原子、 さらに好ましくは、約30個までの炭素原子を有する。1つの実施態様において は、式(XXVI)により表される化合物は、次式の構造を有する: (以下余白) 式(XXVI−1) テハ、R1、R2、R3、R1およびR51t、式(XX VI)のものと同じ意味を有する。1つの実施態様においては、成分(+>は、 式(XXVI−1)により表される構造を有し、ここで、R1は、■またはメチ ル、R2はプロピレン、R3は■、R4は、約8個〜約24個の炭素原子を含有 するアルキル基またはアルケニル基であり、モしてR5はHである。
宵月なシッフ塩基の例には、ドデシル−N、N’−ジサリチリデンー1.2−プ ロパンジアミン; ドデシル−N、 N’−ジサリチリデン−1,2−エタンジ アミン1.N’−ジサリチリデンー1.2−プロパンジアミン;トサリチリデン アニリン;s、Il’−ジサリチリデンエチレンジアミノ;サリチラルーβ−ト アミノエチルビベラジン;およびN−サリチリデン−N−ドデシルアミンが含ま れる。
(4)LL土工上上 1つの実施態様においては、成分(i)はカリ牛すレンである。
この化合物は、典型的には、かご状または円錐状の立体構造、または部分的にか ご状または円錐状の立体構造を有し、Dav id Gutscheにより、  r Ca1txarenesJ % Royal 5ociety of Ch emlstry (19119年)に、記述されている。1つの実施態様におい ては、成分(1)は、次式により表され得るカリキサレン[4]である: 式(XXVI+) テit、R1、R2、R3およびR4は、独立して、Hlま たはヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、好ましくは、約20 0個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素原子、さらに好 ましくは、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個〜約30個の炭 素原子、さらに好ましくは、約6個〜約18個の炭素原子を有する。1つの実施 態様においては、R’% R2、R3およびR4は、それぞれ、アルキル基であ って、約10個〜約14個の炭素原子、さらに好ましくは、約12個の炭素原子 を有し、さらに好ましくは、それぞれは、プロピレンテトラマーである。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表され得るカリキサレン [5]である: 式(XXVIII) Tハ、R′、R2、R3、R4オヨヒR5ハ、独立シテ、 ■、またはヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、好ましくは、 約200個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素原子、さ らに好ましくは、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個〜約30 個の炭素原子、さらに好ましくは、約6個〜約18個の炭素原子を有する。1つ の実施態様においては、各11′、R2、R”、R’およびR5は、アルキル基 であって、約10個〜約14個の炭素原子、さらに好ましくは、約12個の炭素 原子を有し、さらに好ましくは、それぞれは、プロピレンテトラマーである。
(以下余白) 1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表され得るカリ牛すレン [61である: 式(XXIX) テは、R′、R2、R3、R4、R5およびR’lt、独立L r、■、またはヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、約200 個までの炭素原子、好ましくは、約100個までの炭素原子、さらに好ましくは 、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個〜約30個の炭素原子、 さらに好ましくは、約6個〜約18個の炭素原子を有する。1つの実施態様にお いては、各R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、アルキル基であうで、 約10個〜約14個の炭素原子、さらに好ましくは、約12個の炭素原子を有し 、さらに好ましくは、それぞれは、プロピレンテトラマーである。
(5) −フェノール 1つの実施態様においては、成分(+)は、次式のいずれかにより表されるβ− 置換フェノールである:H 式(XXX−1)、(XXX−2)および(XXX−3) テは、各R’lt、 独立して、Hs またはヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、 好ましくは、約200個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの 炭素原子、さらに好ましくは、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約 30個までの炭素原子、さらに好ましくは、約20個までの炭素原子を有する。
上述の化合物の誘導体であって、1個以上の環炭素原子が、ヒドロカルビル基、 好ましくは、低級アルキル基で置換されている誘導体は、有用である。1つの実 施態様においては、R1は、アルキル基であって、約10個〜約14個の炭素原 子、好ましくは、約12個の炭素原子を有する。R1はまた、次式により表され る基であり得る: R2R’NR’ − ここで、R2およびR3は、独立して、li%またはヒドロカルビル基であって 、このヒドロカルビル基は、好ましくは、約200個までの炭素原子、さらに好 ましくは、約100個までの炭素原子、さらに好ましくは、約50個までの炭素 原子、さらに好ましくは、約30個までの炭素原子、さらに好ましくは、約20 個までの炭素原子を有する。R4は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリ デン基、好ましくは、アルキレン基またはアルキリデン基、さらに好ましくは、 アルキレン基であって、これらの基は、好ましくは、約20個までの炭素原子、 さらに好ましくは、約10個までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個までの 炭素原子を有する。1つの実施態様においては R2は、アルキル基であって、 約10個〜約20個の炭素原子、好ましくは、約12個〜約18個の炭素原子を 有し;R4はメチレン;そしてR3は■である。
(以下余白) (6)α−フェノール 1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表されるα−置換フェノ ールである: 式(XXXI) テit、T’1tNR’2、SR’ t t= +i NO2 テアリ、ココテ、R1は% Hlまたはヒドロカルビル基であって、このヒドロ カルビル基は、好ましくは、約200個までの炭素原子、さらに好ましくは、約 100個までの炭素原子、さらに好ましくは、約50個までの炭素原子、さらに 好ましくは、約30個までの炭素原子、さらに好ましくは、約20個までの炭素 原子を有する。上述の化合物の誘導体であって、1個以上の環炭素原子が、ヒド ロカルビル基、好ましくは、低級アルキル基で置換されている誘導体が有用であ る。
(7)カルボン エステル 1つの実施態様においては、成分(i)は、カルボン酸エステルである。この化 合物は、少なくとも1個のカルボン酸エステル基、−C0OR,および少なくと も1個の別の官能基が存在し、各基は、炭化水素結合の異なる炭素原子上にある ことを特徴とする。他の官能基は、カルボン酸エステル基であり得る。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表されるカルボン酸エス テルである: 式(XXXII) テハ、R’s R”およびR’l!、独立Lr、■、マタハ ヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、好ましくは、約200個 までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素原子、ざらに好まし くは、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個〜約30個の炭素原 子を有する。
R3は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基、好ましくは、アルキ レン基またはアルキリデン基、さらに好ましくは、アルキレン基であって、これ らの基は、好ましくは、約20個までの炭素原子、さらに好ましくは、約10個 までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個までの炭素原子、さらに好ましくは 、約2個〜約4個の炭素原子を有する。Lは、1〜約10の範囲の数、さらに好 ましくは、1〜約6の範囲の数、さらに好ましくは、1〜約4の範囲の数、さら に好ましくは、lまたは2である。1つの実施態様においては、R′は、アルキ ル基であって、約6個〜約20個の炭素原子、さらに好ましくは、約10個〜約 14個の炭素原子、さらに好ましくは、約1z個の炭素原子を有し、R2および R′は、II;R3は、エチレンまたはプロピレン、好ましくは、エチレン;そ してlは、1〜約4、好ましくは、約2である。
1つの実施態様においては、成分(1)は、次式により表されるカルボン酸エス テルである: R’ −C11−GOOR’5R2(XXXIII)式(X、XXXII)では 、R’は、■、またはヒドロカルビルて、このヒドロカルビル基は、好ましくは 、約200個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素原子、 さらに好ましくは、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個〜約3 0個の炭素原子を有する。R2およびR3は、独立して、■、またはヒドロカル ビル基であって、このヒドロカルビルは、好ましくは約40個までの炭素原子、 さらに好ましくは、約20個までの炭素原子を有する。R′は、ヒドロカルビレ ン基またはヒドロカルビリデン基、好ましくは、アルキレン基またはアルキリデ ン基、さらに好ましくは、アルキレン基であって、これらの基は、好ましくは、 約20個までの炭素原子、さらに好ましくは、約10個までの炭素原子、さらに 好ましくは、約6個までの炭素原子、さらに好ましくは、約4個までの炭素原子 、さらに好ましくは、約2個の炭素原子を有する。
1つの実施態様においては、R’およびR2は、アルキルって、約6個〜約18 個の炭素原子、さらに好ましくは、約1z個の炭素原子を有し、R1は、好まし くは、ドデシル、モしてR2は、好ましくは、ドデシル;R13はH;そしてR ′はメチルエチレンである。
(8)−2」ゴしニーZ 1つの実施態様においては、成分(i)はアシル化アミンである。この化合物は 、少なくとも1個のアシル基、RCO−、および少なくとも1個のアミ7基、−  NR2が、炭化水素結合の中の具なる炭素原子上に存在することを特徴とする 。これらのアシル化アミンはまた、上述のタイプの他の官能基も含有し得る。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表されるカルボニルアミ ンである: 式(XXXIV> rハ、R1、R2、R3およびR4は、独立して、Hl ま たはヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、好ましくは、約20 0個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素原子、さらに好 ましくは、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約30個までの炭素原 子を有する。
R1は、好ましくは、約6個〜約30個の炭素原子、さらに好ましくは、約6個 〜約18個の炭素原子、さらに好ましくは、約10個〜約14個の炭素原子を含 有する。R2およびR3は、好ましくは、■または低級アルキルである。1つの 実施態様においては、R′は、アルキル基であって、約10個〜約14個の炭素 原子、好マシくは、約12信の炭素原子を有し;そしてR2、R3およびR14 はHである。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表されるアシル化アミン である: 式(XXXV) テハ、R1,113、R′およびR5は、独立して、R5また はヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、好ましくは、約200 個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素原子、さらに好ま しくは、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約30個までの炭素原子 を有するる。
R2は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基、好ましくは、アルキ レン基またはアルキリデン基、さらに好ましくは、アルキレン基であって、これ らの基は、好ましくは、約20個までの炭素原子、さらに好ましくは、約10個 までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個までの炭素原子、さらに好ましくは 、約2個〜約4個の炭素原子を有する。R′は、好ましくは、ヒドロカルビル基 、さらに好ましくは、アルキル基であって、約6個〜約20個の炭素原子、さら に好ましくは、約10個〜約14個の炭素原子、さらに好ましくは、約12個の 炭素原子を有する。1つの実施態様においては、R1は、アルキル基であって、 約10個〜約14個の炭素原子、好ましくは、約12個の炭素原子を有し、R2 は、エチレンまたはプロピレン、好ましくは、エチレンであり、モしてR3、R ’およびR5は■である。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表されるアシル化アミン である: 式(XXXVI) テit、R1、R2、R3およびR’l!、独立シテ、■、 またはヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、好ましくは、約2 00個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素原子、さらに 好ましくは、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約30個までの炭素 原子を有する。
R5は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基、好ましくは、アルキ レン基またはアルキリデン基、さらに好ましくは、アルキレン基であうで、これ らの基は、好ましくは、約20個までの炭素原子、さらに好ましくは、約10個 までの炭素原子、さらlこ好ましくは、約6個までの炭素原子、さらに好ましく は、約2個〜約4個の炭素原子を有する。R′およびR2は、好ましくは、ヒド ロカルビル基、さらに好ましくは、アルキル基であって、約6個〜約20個の炭 素原子、さらに好ましくは、約10個〜約14個の炭素原子、さらに好ましくは 、約12個の炭素原子を有する。1つの実施態様においては、R1およびR2は 、アルキル基であって、10個〜約14個の炭素原子、好ましくは、約12個の 炭素原子を有し、R5は、エチレンまたはプロピレン、好ましくはエチレンであ り、モしてR3およびR4はHである。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表されるアシル化アミン である: 式(XXXVI+) テit、R1、R2、R2、R′、R5およびR6は、独 立して、■、またはヒドロカルビル基であうで、このヒドロカルビル基は、好ま しくは、約200個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素 原子、さらに好ましくは、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約30 個までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個〜約30個の炭素原子を有する。
R7およびR8は、独立して、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基 、好ましくは、アルキレン基またはアルキリデン基、さらに好ましくは、アルキ レン基であって、これらの基は、好ましくは、約20個までの炭素原子、さらに 好ましくは、約10個までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個までの炭素原 子、さらに好ましくは、約2個〜約4個の炭素原子を有する。1つの実施態様に おいては、R’およびR6は、独立して、アルキル基またはアルケニル基であっ て、約6個〜約30個の炭素原子、さらに好ましくは、約12個〜約24個の炭 素原子、さらに好ましくは、約18個の炭素原子を有し;R2、R3、Fldお よびR5は■;そして、R7およびR8は、独立して、1個〜約4個の炭素原子 を有するアルキレン基、好ましくは、エチレンまたはプロピレン、さらに好まし くは、プロピレンである。
(9)ヒドロキシアジレン 1つの実施態様においては、成分(1)はヒドロキシアジレンである。この化合 物は、少なくとも1個のヒドロカルビレン基、>N0II、および上述のタイプ の少なくとも1個の他の官能基が存在することを特徴とする。この他の官能基も また、ヒドロカルビレン基であり得る。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表されるヒドロキシアジ レンである: 式(XXXHII) テat、R1、R2、R3、R′、RFおJヒR’ハ、独 立して、Hl またはヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、好 ましくは、約200個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭 素原子、さらに好ましくは、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約3 0個までの炭素原子、さらに好ましくは、約20個までの炭素原子を有する。
1つの実施態様においては、成分(1)は、次式により表されるヒドロキシアジ レンである: 式(XXX IX)では、R1およびR2は、独立して、■、またはヒドロカル ビル基であって、このヒドロカルビル基は、好ましくは、約40個までの炭素原 子、さらに好ましくは、約6個〜約30個の炭素原子、さらに好ましくは、約1 2個〜約20個の炭素原子を有する。R1およびR2中の全炭素原子数は、この 成分を用いた結果形成される有機金属錯体がディーゼル燃料中に溶解し得るかま たは安定に分散し得るのに、充分な数でなければならない。好ましくは、R1お よびR2中の全炭素原子数は、少なくとも約6個の炭素原子であり、さらに好ま しくは、少なくとも約10個の炭素原子である。
(10)ベンシト1アゾール 1つの実施態様においては、成分(1)は、置換された、または置換されていな いベンゾトリアゾールである。適当な化合物の例には、ベンゾトリアゾール、ア ルキル置換されたベンゾトリアゾール(例えば、トリルトリアゾール、エチルベ ンゾトリアゾール、へ牛シルベンゾトリアゾール、オクチルベンゾトリアゾール など)、アリール置換されたベンゾトリアゾール(例えば、フェニルベンゾトリ アゾールなど)、アルカリール置換またはアリールアルキル置換されたベンゾト リアゾール、および、置換基が、例えば、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン( 特にクロロ)、ニトロ、カルボキシまたはカルボアルコキシであり得る、置換ベ ンゾトリアゾールがある。
1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表されるベンゾトリアゾ ールである: 式(XL)では、R′およびR2は、独立して、Hlまたはヒドロカルビル基で あって、このヒドロカルビル基は、好ましくは、約200個までの炭素原子、さ らに好ましくは、約100個までの炭素原子、さらに好ましくは、約50個まで の炭素原子、さらに好ましくは、約30個までの炭素原子、さらに好ましくは、 約20個までの炭素原子を有する。1つの実施態様においては、R′は、アルキ ル基であって、約6個〜約18個の炭素原子、さらに好ましくは、約10個〜約 14個の炭素原子、さらに好ましくは、約12個の炭素原子を有し、モしてR2 はHである。有用な化合物の例には、ドデシルベンゾトリアゾールがある。
(11)7LUL 1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表されるアミノ酸である : 式(XLI)では、R’は、■またはヒドロカルビル基、 R2は、R1または アシル基;R3およびR4は、それぞれ独立して、■または低級アルキル基;そ して2は0または1である。このヒドロカルビル基R1およびR2は、上述の広 範囲に定義されたヒドロカルビル基のいずれでもあり得る。好ましくは、R’お よびR2は、独立して、アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、アルキル 置換されたフェニル基、ベンジル基、またはアルキル置換されたベンジル基であ る。1つの実施態様においては、R’およびR2は、それぞれ独立して、1個〜 約18個の炭素原子を含有するアルキル基;シクロヘキシル基;フェニル基;1 個〜約12個の炭素原子を含有するアルキル置換基をフェニル環の4位に含むフ ェニル基;ベンジル基:または1個〜約12個の炭素原子を有するアルキル基を フェニル環の4位に有するベンジル基である。一般に、式(XLI)のR1は、 メチル基のような低級アルキル基であり、モしてR2は、約4個〜約18個の炭 素原子を有するアルキル基である。
1つの実施態様においては、R1は、上述の定義のものと同じであり、モしてR 2はアシル基である。種々のアシル基がR2として使用され得るものの、このア シル基は、一般に、次式により表され得る: !15C(0)− ここで、R5は、約30個までの炭素原子を含有する脂肪族基である。さらに一 般的には、R5は、約12個〜約24個の炭素原子を含有する。このようなアシ ル置換されたアミノカルボン酸は、アミノカルボン酸と、カルボン酸またはカル ボン酸ハロゲン化物との反応により、得られる。例えば、脂肪酸は、アミノカル ボン酸と反応して、所望のアシル置換されたアミノカルボン酸を形成し得る。ド デカン酸、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸などのような酸は、式(XL I)で表されるようなアミノカルボン酸(ここで R2は■である)と反応し得 る。
式(XLr)のR3基およびR4基は、それぞれ独立して、■またHまたはメチ ル基であり、多くの場合、R”およびR4は■である。
式(XLI)では、2はOまたは1であり得る。2が0のとき、このアミノ酸化 合物は、グリシン、α−アラニン、およびグリシンおよびα−アラニンの誘導体 である。Zが1のとき、式(XLr)により表されるアミノカルボン酸は、β− アラニン、またはβ−アラニンの誘導体である。
成分(i)として有用な式(Xl、I)のアミノ酸化合物は、先行文献で記述の 方法により調製され得、これらのアミノ酸の一部は市販されている。例えば、グ リシン、α−アラニン、β−アラニン、バリン、アルギニン、および2−メチル アラニンがある。式(XLI)により表されるアミノ酸化合物(ここで、2は1 である)の調製は、例えば、米国特許第4.077、941号に記述されている 。例えば、このアミノ酸は、式R’R2NHのアミンと、弐R3CH= C(R ’)−COOR’の化合物とを反応させ、次いで、このエステルを強塩基で加水 分解しそして酸性化することにより、調製され得、ここで、R1およびR2は、 式(XLI)に関して、先の定義のものと同じでありs R3およびR4は、式 (XLI)に関して、先の定義のものと同じであり、モしてR8は、低級アルキ ル、好ましくは、メチルまたはエチルである。不飽和エステルと反応し得るアミ ンには、以下のものがあるニジシクロヘキシルアミン、ベンジルメチルアミン、 アニリン、ジフェニルアミン、メチルエチルアミン、シクロヘキシルアミン、n −ペンチルアミン、ジイソブチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジメチルアミ ン、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、N−n−オクチルアミン、アミノペ ンタン、第二級ブチルアミン、プロピルアミンなど。
式(XLI)のアミノ酸化合物(ここで、R2は、メチル基またはアシル基であ る)は、式R’N112の第一級アミンと、式R3CH=C(R’)−COOR ’の化合物とを反応させることにより、調製され得、ここで、R1は、式(XL I)に関して、先の定義のものと同じであり、R3、R4およびR6は、上述の 定義のものと同じである。
次に、この中間体は、N−メチル化およびこのエステルの加水分解により、続い て、酸性化により、そのメチル誘導体に変換される。対応するアシル誘導体は、 この中間体を、酸または酸ハロゲン化物(例えば、ステアリン酸、オレイン酸な ど)と反応させることにより、形成される。式(XLI)により表されるタイプ の特定のアミノ酸は、以下の表工で例示される。
(以下余白) 表」− Me オレオイル H〇 − B ステアロイル HO− (12)互二二Z立」二Z 成分(i)は、β−ジケトンであり得る。一般に、このβ−ジケトンは、次式に より表される; R’−C(0)−CH2−C(0)−R2(XLII)式(XLII)では、R ’およびR2は、それぞれ独立して、ヒドロカルビル基である。このヒドロカル ビル基は、上述の定義のような脂肪族ヒドロカルビル基または芳香族ヒドロカル ビル基であり得る。脂肪族ヒドロカルビル基のうちでは、約7個までの炭素原子 を含有する低級ヒドロカルビル基が好ましい。
R1およびR2の特定の例には、メチル、エチル、フェニル、ベンジルなどが含 まれ、β−ジケトンの特定の例には、アセチルアセトンおよびベンゾイルアセト ンが含まれる。
(13)旦ヱ三土土人量 1つの実施態様においては、成分(i)は、次式により表されるヒドロキサム酸 である: R’ −C(0) −NHOH(XLIII)式(XLIII)では、R1は、 ヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、約61a〜約200個の 炭素原子、さらに好ましくは、約6個〜約100個の炭素原子、さらに好ましく は、約6個〜約sO個の炭素原子、さらに好ましくは、約6個〜約30個の炭素 原子を有する。1つの実施態様においては、R1は、アルキル基またはアルケニ ル基であって、約12個〜約24個の炭素原子、さらに好ましくは、約16個〜 約20個の炭素原子、さらに好ましくは、約18個の炭素原子を有する。R1は オレイルであることが好都合である。
(t4)j されたフェノール 4 成分(i)は、次式で表されるフェノール化合物であり得る両式(XLIV)で は、R1およびR2は、独立して、ヒドロカルビル基である。R3は、CH2、 SまたはC)120CH2である。1つの実施態様においては、R’およびR2 は、独立して、一般に、約4個〜約20個の炭素原子を含有する脂肪族基である 。典型的なR+基および R2基の例には、ブチル、ヘキシル、ヘプチル、2− エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシルなどが含まれる。式(X LI%’)により表されるフェノール化合物は、適当な置換フェノールを、ホル ムアルデヒドまたはイオウ化合物(例えば、二塩化イオウ)と反応させることに より、調製され得る。1モルのホルムアルデヒドが2モルの置換フェノールと反 応するとき、架橋基R3はCH2である。置換フェノールに対スるホルムアルデ ヒドのモル比が1:1のとき、CH20CH2基により架橋されたビスフェノー ル化合物が形成され得る。
2モルの置換フェノールが、1モルの二塩化イオウと反応するとき、イオウ原子 で架橋されたビスフェノール化合物が形成される。1つの実施態様においては、 R1およびR2はプロピレンテトラマーであり、モしてR3はSである。
(15〉 ニ ム 成分(i)は、次式により表される芳香族二官能性化合物であり得る: 式(XLV)では、R1は、1個〜約100個の炭素原子を含有するヒドロカル ビル基である。iは、O〜4の数、好ましくは、0〜2であり、さらに好ましく は、0または1である。T1は、G′に対してオルト位またはメタ位にある。G 1およびTIは、独立して、0■、NR2、NR2、C00I?5Sllまたは C(0)Hであり、ここで、Rは、■またはヒドロカルビル基である。1つの実 施態様においては、この化合物はアミノフェノールである。好ましくは、このア ミノフェノールは、ヒドロカルビル基のような他の置換基を含有し得るオルトア ミノフェノールである。1つの実施態様においては、この化合物はニトロフェノ ールである。
好ましくは、このニトロフェノールは、ヒドロカルビル基のような他の置換基を 含有し得るオルトニトロフェノールである。1つの実施態様においては、式(X LV)により表される化合物はニトロフェノールであって、ここで R1がドデ シル、iが1、G1がOH,T’がNO2であり、そしてNO2がOHに対して オルト位にあり、この化合物は、ドデシルニトロフェノールである。
1つの実施態様においては、式(XLV)のG1は0■であり、T1はNO2で あって0■に対しオルト位にあり、Iは1、モしてR1は、次式により表される : R2R3N−R’ −NR5−R’ −ここで、R2、R3およびR5は、独立 して、■、または約40個までの炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、そ してR4およびR6は、独立して、1個〜約6個の炭素原子を有するアルキレン 基またはアルキリデン基である。1つの実施態様においては、R2は、アルキル 基またはアルケニル基であって、約16個〜約20個の炭素原子、さらに好まし くは、約18個の炭素原子を有し、R”およびR5はH1R’は、エチレンまた はプロピレン、好ましくは、プロピレンであり、モしてR6は、メチレンまたは エチレン、好ましくは、メチレンである。
(16)ジチオカーバメート 成分U)は、基R’ [+2NC(= 5)S−を含有する化合物であるジチオ カーバメートであり得る。ここでsR’およびR2は、独立して、■またはヒド ロカルビル基である。このジチオカーバメートは、上述のタイプの他の官能基を 少なくとも1個含有しなければならない。この他の官能基は、ジチオカーバメー ト基であり得る。1つの実施態様においては、成分(+)は、次式により表され るジチオカーバメートである:式(XLvI)では R1およびR2は、独立し て、■、またはヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、約40個 までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個〜約30個の炭素原子、さらに好ま しくは、約10個〜約20個の炭素原子を有する。R3およびR4は、アルキレ ン基であって、約10個までの炭素原子、さらに好ましくは、約6個までの炭素 原子、さらに好ましくは、約2個または約3個の炭素原子を有する。G1および T1は、独立して、OHまたはCNである。1つの実施態様においては、R1お よびR2は、それぞれブチル;R3およびR′は、エチレンまたはプロピレン、 好ましくは、それぞれエチレンであり;そしてG′およびT1はCNである。1 つの実施態様においては R1はR5R6NR7−であり、ここで、R5および R8は、独立して、■または低級アルキル、好ましくは、■であり、R7は、エ チレンまたはプロピレン、好ましくは、プロピレン、R2は、アルキル基または アルケニル基であって、約16個〜約18個の炭素原子、好ましくは、約18個 の炭素原子を有し、R3およびR4は、それぞれエチレンであり、そしてalお よびT1は、CNまたはOHである。1つの実施態様においては、R’はR5R 6NR7−であり、ここで、Rは、アルキル基またはアルケニル基であって、約 工6個〜約20個の炭素原子、さらに好ましくは、約18個の炭素原子を有し、 R’は■、R7は、エチレンまたはプロピレン、好ましくは、プロピレン、R2 はH1R3およびR4は、それぞれエチレンであり、モしてGlおよびrlは、 CNまたは011である。
(17)五土Z上ヱヱ鳳1 成分(i)は、R’0C(=S)S−基(ここで、Rはヒドロカルビル基である )を含有する化合物であるキサントゲン酸塩であり得る。これらのキサントゲン 酸塩は、上述のタイプの他の官能基を少なくとも1個含有しなければならない。
この他の官能基は、キサントゲン酸塩基であり得る。1つの実施態様においては 、成分(1)は、次式により表されるキサントゲン酸塩式(XLVII)では、 R’は、ヒドロカルビル基であって、約40個までの炭素原子、さらに好ましく は、約6個〜約30個の炭素原子、さらに好ましくは、約10個〜約20個の炭 素原子を有する。R1は、好ましくは、脂肪族、さらに好ましくは、アルキルで ある。R2およびR3は、アルキレン基であって、約10個までの炭素原子、さ らに好ましくは、約6個までの炭素原子、さらに好ましくは、約2個または約3 個の炭素原子を有する。
G1およびrlは、独立して、OffまたはCNである。1つの実施態様におい ては、R1は、1個〜約10個の炭素原子を有するアルキル基;R2およびR3 は、エチレンまたはプロピレン、好ましくは、それぞれエチレンであり;そして G1およびT’1tCNである。1つの実施態様においては、R’はR’R’N R”−であり、ここで、R5およびR6は、独立して、■または低級アルキル、 好ましくは、H,R7は、エチレンまたはプロピレン、好ましくは、プロピレン 、R2およびR3は、それぞれエチレンまたはプロピレンであり、そしてGIお よびT1は、CNまたはOHである。1つの実施態様においては、R’は Ii ’R’N[17−であり、ここで、R’は、約16個〜約20個の炭素原子を有 するアルキル基またはアルケニル基、Ft’はL R7は、エチレンまたはプロ ピレン、R2およびR3は、それぞれ、エチレンまたはプロピレンであり、そし てGlおよびT′は、CNまたはOHである。
(18)ホルマジル 1つの実施態様においては、成分mは、次式により表されるホルマジルである: 式(XLV[11)では、ArおよびAr’は、独立して、芳香族基、好ましく は、ベンゼン核またはナフタレン核、さらに好ましくは、ベンゼン核である。R 1、R2およびR3は、独立して、Hlまたはヒドロカルビル基であって、この ヒドロカルビル基は、好ましくは、約200個までの炭素原子、さらに好ましく は、約100個までの炭素原子、さらに好ましくは、約50個までの炭素原子、 さらに好ましくは、約30個までの炭素原子、さらに好ましくは、約20個まで の炭素原子を含有する。1つの実施態様においてはs ArおよびAr’は、そ れぞれベンゼン核、R1は、アルキル基または分枝したアルキル基であって、約 4個〜約12個の炭素原子、さらに好ましくは、約6個〜約10個の炭素原子、 さらに好ましくは、約8個の炭素原子を有し、R2は、Hまたは低級アルキルで あり;そしてR3は、アルキル基であって、約6個〜約18個の炭素原子、さら に好ましくは、約10個〜約14個の炭素原子、さらに好ましくは、約12個の 炭素原子を有する。1つの実施態様においては、ArおよびAr’は共にベンゼ ン核、R’は、1−エチルペンチル、R2はドデシルであり、モしてR3はHで ある。
(19)旦工乏ヱ 成分(i)はピリジン誘導体であり得る。1つの実施態様においては、成分(f )は、次式で表される2、2°−パイピリジン(bypyridine)である ; 式(XLrX)では、1(1以上の環炭素原子は、ヒドロカルビル基、好ましく は、低級アルキル基で置換され得る。1つの実施態様においては、成分(i)は 、次式により表される置換ビリ式(L)では、R1は% [1% またはヒドロ カルビル基であって、このヒドロカルビル基は、好ましくは、約200個までの 炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素原子、さらに好ましくは、 約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約30個までの炭素原子、さらに 好ましくは、約20個までの炭素原子を含有する。R1は、好ましくは、Hまた は低級アルキルである。
式(L)では、1個以上の環炭素原子は、ヒドロカルビル基、好ましくは、低級 アルキル基で置換され得る。
(以下余白) (20)ホ されたアシル アミン 成分(i)は、ホウ素化されたアシル化アミンであす得る。この化合物は、まず 、ヒドロカルビル置換コハク酸生成化合物(本明細書において、時には、「コハ ク酸アシル止剤」と呼ばれる)と、酸生成化合物1当量あたり少なくとも約17 2当量の、窒素基に結合した少なくとも1個の水素を含有するアミンとを、反応 させることにより、調製され得る。この方法で得られる窒素含有組成物は、゛通 常、複雑な混合物である。これらの窒素含有組成物は、本明細書において、「ア シル化アミン」と呼ばれる。この窒素含有組成物は、次いで、以下からなる群か ら選択されたホウ素含有化合物と反応させることにより、ホウ素化される:二酸 化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ素含有酸、ホウ素含有アミド、およびホウ素 含有酸のエステル。
このアシル化アミンは、以下を含む多くの米国特許に記述されている: 3.172,892 3,341,542 3,630,9043.215,7 07 3,346,493 3,632,5113.272.746 3.44 4.170 3.7874743.316.177 3,454.607 4, 234,4353.541.012 上記の米国特許の内容は、本発明に有用なアシル化アミンの調製の教示に関して 、本明細書に特に援用されている。
一般に、アシル化アミンの調製の好都合な経路には、ヒドロカルビル置換コハク 酸生成化合物(「カルボン酸アシル化剤」)の、窒素原子に結合した少なくとも 1個の水素(すなわち、■−N=)を含有するアミンとの反応が含まれる。この 炭化水素置換コハク酸生成化合物には、コハク酸、その無水物、ハロゲン化物お よびエステルが含まれる。このコハク酸生成化合物上の炭化水素置換基中の炭素 原子数は、それから生成される有機金属錯体がディーゼル燃料に溶解し得るかま たは安定に分散し得る限りにおいて、広範囲に変わり得る。
この炭化水素置換基は、一般に、平均して、少なくとも約10個の脂肪族炭素原 子、好ましくは、少なくとも約30個の脂肪族炭素原子、さらに好ましくは、少 なくとも約50個の脂肪族炭素原子を含有する。
この実質的な炭化水素置換基の原料には、主として、高分子量の実質的に飽和な 石油留分、および実質的に飽和なオレフィン重合体が挙げられ、特に、2個〜3 0個の炭素原子を宵するモノオレフィンの重合体が挙げられる。特に有用な重合 体ハ、1−モノオレフィン(例えば、エチレン、プロペン、1−ブテン、イソブ チン、1−ヘキセン、1−オクテン、2−メチル−1−ヘプテン、3−シクロヘ キシル−1−ブテン、および2−メチル−5−プロピル−1−ヘキセン)の重合 体である。中間オレフィン、すなわち、オレフィン結合が末端位置にないオレフ ィンの重合体も同様に、有用である。これらは、2−ブテン、3−ペンテンおよ び4−オクテンにより例示される。
上記に例示したようなオレフィンの、他のインターポリマー化可能なオレフィン 性物質(例えば、芳香族オレフィン、環状オレフィンおよびポリオレフィン)と のインターポリマーもまた、有用である。このようなインターポリマーには、例 えば、イソブチンとスチレン;イソブチンとブタジェン;プロペンとイソプレン ;エチレンとビベリレンフイソブテンとクロロブレン;イソブチンとp−メチル スチレン;1−ヘキセンと1.3−ヘキサジエン;1−オクテンと1−ヘキセン ;1−ヘプテンと1−ペンテン;3−メチル−1−ブテンと1−オクテン;3, 3−ジメチル−1−ペンテンと1−ヘキセン;イソブチンとスチレンおよびピペ リレンとを重合させることにより、調製されるものが含まれる。
このインターポリマー中の他のモノマーに対するモノオレフィンの相対的な割合 は、このようなインターポリマーから誘導される最終生成物の安定性および油溶 性に影響を与える。
従って、油溶性および安定性の理由から、本発明で使用が考慮されるインターポ リマーは、実質的に脂肪族でありかつ実質的に飽和であるべきであり、すなわち 、脂肪族モノオレフィンから誘導された単位を、重量基準で、少なくとも約80 %、好ましくは、少な(とも約95%含有し、そして炭素−炭素共有結合の全数 を基準にして、約5%以下のオレフィン性結合を含有するべきである。大抵の場 合には、オレフィン性結合の割合は、炭素−炭素共有結合の全数の約2%以下で あるべきである。
このようなインターポリマーの特定の例には、95%(重量基準)のイソブチン と5%のスチレンとの共重合体;98%のイソブチンと1%のピペリレンおよび 1%のクロロブレンとの三元共重合体;95%のインブテンと2%の1−ブテン および3%の1−ヘキセンとの三元共重合体;80%のイソブチンと20%の1 −ペンテンおよび20%の1−オクテンとの三元共重合体;80%の1−へ牛セ ンと20%の1−へブテンとの共重合体;90%のイソブチンと2%のシクロヘ キセンと8%のプロペンとの三元共重合体;および80%のエチレンと20%の プロペンとの共重合体が含まれる。
実質的な炭化水素基の他の原料には、飽和脂肪族炭化水素、または合成アルカン が含まれる。飽和脂肪族炭化水素には、例えば、高度に精製された高分子量ホワ イト油がある。合成アルカンには、例えば、上記に例示した高分子量オレフィン 重合体、または高分子量オレフィン性物質の水素添加により得られるものがある 。
約700〜io、 oooの数平均分子量(Mn)を有するオレフィン重合体を 使用することが好ましい。1つの実施態様においては、この置換基は、約700 〜約10.000のMn値およびi、o〜約4.0のMv/Mn値を特徴とする ポリオレフィンから誘導される。
この置換コハク酸アシル止剤を調製する際は、1種以上の上記ポリアルケンを、 マレイン酸反応剤またはフマル酸反応剤(例えば、酸またはその無水物)からな る群から選択される1種以上の酸性反応剤と反応させる。通常、マレイン酸反応 剤またはフマル酸反応剤は、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、またはそ れらの2種以上の混合物である。マレイン酸反応剤は、通常、フマル酸反応剤よ り好ましい。前者は、より容易に入手でき、一般に、より容易にポリアルケン( または、それらの誘導体)と反応して、本発明で有用な置換されたコハク酸生成 化合物を提供するからである。特に好ましい反応剤は、マレイン酸、無水マレイ ン酸、およびそれらの混合物である。入手可能性および反応の容易さから、通常 、無水マレイン酸が使用される。
便宜上および箇潔のために、「マレイン酸反応剤」との用語が、本明細書におい てこの後、しばしば用いられる。これが用いられるとき、この用語は、マレイン 酸反応剤およびフマル酸反応剤から選択され、このような反応剤の混合物を含む 、酸性反応剤の総称であることが理解されるべきである。、また、「コハク酸ア シル止剤」との用語は、本明細書において、置換されたコハク酸生成化合物を表 すために用いられる。
本発明の置換コハク酸アシル止剤を調製するための1つの方法は、米国特許第3 .219.566号に、一部例示されている。この内容は、コハク酸アシル止剤 の調製に関する教示について、本明細書に特に援用されている。この方法は、便 宜的に「2段階法」と呼ばれる。この方法には、まず、このポリアルケンを塩素 化し、次いで、この塩素化されたポリアルケンをマレイン酸反応剤と反応させる ことが含まれる。
これらの置換コハク酸アシル止剤を調製する他の方法は、米国特許第3.912 .764号および英国特許第1.440.219号に記述の方法を利用し、両方 の特許の内容は、その方法に関する教示について、本明細書に特に援用されてい る。その方法に従って、このポリアルケンおよびマレイン酸反応剤は、「直接ア ルキル化」方法にて、それらを共に加熱することにより、まず反応される。直接 のアルキル化工程が完結すると、この反応混合物に塩素が導入され、残りの未反 応のマレイン酸反応剤の反応が促進される。
本発明の置換コハク酸アシル止剤を調製する他の方法は、いわゆる「1段階j法 である。この方法は、米国特許第3,215、707号および第3.231,5 87号に記述されている。両方の特許の内容は、この方法に関する教示について 、本明細書に特に援用されている。この1段階法は、ポリアルケンおよびマレイ ン酸反応剤の混合物を、両成分が、本発明の所望の置換コハク酸アシル止剤を提 供するのに必要な量だけ含有されるように、調製することを含む。このことは、 各当量重量の置換基に対し少なくとも1個のコハク酸基が存在し得るように、各 モルのポリアルケンに対し、少な(とも1モルのマレイン酸反応剤が存在しなけ ればならないことを意味する。次に、通常、攪拌しながらこの混合物に塩素ガス を通すことにより、この混合物に塩素が導入される。
アシル化アミンを形成するために、コハク酸生成化合物と反応させるアミンは、 本発明の芳香族マンニッヒ化合物を調製する際に上述したアミン(A−3)のい ずれでもあり得る。このようなアミンの好ましいクラスは、上記の式(A−3− 3)により表されるアルキレンポリアミンである。
このコハク酸生成化合物と上記アミンとの反応により得られるアシル化アミンは 、アミン塩、アミド、イミド、イミダシリンおよびそれらの混合物であり得る。
このアシル化アミンを調製するために、1種以上のコノλり酸生成化合物および 1種以上のアミンは、必要に応じて、通常は液状で実質的に不活性な有機液状溶 媒/希釈剤の存在下にて、高温(一般には、約80″Cから、この混合物または 生成物の分解点までの範囲の温度)で、加熱される。300℃が分解点を越えな い限りにおいて、通常、約100℃から約300℃までの範囲の温度が用いられ る。
このコハク酸生成化合物とアミンとの反応では、酸生成化合物1当量あたり、少 なくとも約172当量のアミンを提供するのに充分な量が用いられる。一般に、 存在するアミンの最大量は、コハク酸生成化合物1当量あたり、約2モルのアミ ンである。本発明の目的上、1当量のアミンとは、アミンの全重量を、存在する 全窒素原子数で割った値に相当する量のアミンである。従って、オクチルアミン は、その分子量に等しい当量重量を有する;エチレンジアミンは、その分子量の 172に等しい当量重量を有する;そして、アミノエチルピペラジンは、その分 子量の173に等しい当量重量を有する。コノ\り酸生成化合物の当量数は、炭 化水素置換されたコノ1り酸生成化合物中に存在するカルボン酸官能基の数に依 存する。従って、炭化水素置換されたコハク酸生成化合物の当量数は、そこに存 在するコハク酸基の数に応じて変化し、一般に、アシル化試薬中の各コハク酸基 について、2当量のアシル化試薬が存在する。カルボ牛シル官能基の数を決定す るには、慣用的な方法が用いられ得(例えば、酸価、ケン化価)、それによって 、アミンと反応させるのに使用可能なアシル化試薬の当量数も決定される。これ らのアシル化アミンの調製方法の、これ以上の詳細な説明および例示は、例えば 、米国特許第3,172、892号;第3.219.666号;第3.272. 746号;および第4.234.435号に含まれ、その開示内容は、本明細書 に援用されている。
このアシル化アミンは、次いで、以下からなるクラスから選択される少な(とも 1種のホウ素含有化合物と反応させる二三酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ 素含有酸、ホウ素含有アミド、およびホウ素含有酸のエステル。このアシル化ア ミン中間体と反応させるホウ素含有化合物の量は、一般に、このアシル化アミン の各モルに対して約0.1原子割合のホウ素から、該アシル化アミンの窒素の各 原子割合に対して約10原子割合のホウ素まで、を提供するのに充分な量である 。さらに一般的には、存在するホウ素含有化合物の量は、アシル化アミンの各モ ルに対して約0.5原子割合のホウ素から、用いられる窒素の各原子割合に対し て約2原子割合のホウ素まで、を提供するのに充分な量である。
有用なホウ素含有化合物には、酸化ホウ素、酸化ホウ素水和物、二酸化ホウ素、 三フッ化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化ホウ素、ホウ素含有酸、ホウ素含有無水 物、ホウ素含有アミド、およびこのようなホウ素含有酸の種々のエステルカ含ま れる。ホウ素含有酸としては、例えば、ボロニン酸(すなわち、−r /L、  牛ルーB(OH)2またはアリール−B(OH)2) 、ホウ酸(スナワチ、[ l3BO3) 、f ト5 :h ’y酸(すなわち、1128407) 、メ タホウ酸(すなわち、HBO2)がある。三ハロゲン化ホウ素の、エーテル、有 機酸、無機酸または炭化水素との錯体を使用することは、反応混合物中にホウ素 含有反応剤を導入する筒便な方法である。このような錯体は周知であり、三フッ 化ポウ素−トリエチルエステル、三フッ化ホウ素−リン酸、三塩化ホウ素−クロ ロ酢酸、三臭化ホウ素−ジオキサン、および三フブ化ホウ素−メチルエチルエー テルにより、例示される。
ホロニン酸ノ特定の例には、メチルボロニン酸、フェニルボロニン酸、クロロへ キシルボロニン酸、p−へプチルフェニルボロニン酸、およびドデシルボロニン 酸が含まれる。
ホウ素含有酸のエステルには、特に、ホウ酸の、例えば以下のようなアルコール またはフェノールとのモノ有機エステル、ジ有機エステルおよびトリ有機エステ ルが含まれる:メタノール、エタノール、インプロパツール、シクロヘキサノー ル、シクロペンタノール、1−オクタツール、2−オクタツール、ドデカノール 、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、ベンジル アルコール、2−ブチルシクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレン グリコール、トリメチレングリコール、1.3−ブタンジオール、2゜4−へ牛 サンジオール、1.2−シクロヘキサンジオール、1.3−オクタンジオール、 グリセロール、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、カルピトール( carbitol)、セロソルブ、トリエチレングリコール、トリプロピレング リコール、フェノール、ナフトール、p−ブチルフェノール、0.p−ジヘプチ ルフェノール、n−シクロヘキシルフェノール、2.2−ビス−(p−ヒドロキ シフェニル)プロパン、ポリイソブチン(分子量は1500) f[換されたフ ェノール、エチレンクロロヒドリン、0−クロロフェノール、謬−ニトロフェノ ール、6−ブロモオクタノールおよび7−ケドデカノール。低級アルコール、1 ,2−グリコールおよび1,3−グリコール、すなわち、約8個より少ない炭素 原子を有するアルコールは、本発明の目的上、ホウ酸エステルを調製するのに、 特に有用である。
ホウ素含有酸のエステルを調製する方法は、周知であり、当該技術分野で開示さ れている(例えば、r Che+1fcal RevievsJ s p、95 9〜1064.56巻)。すなわち、1つの方法には、三塩化ホウ素を、3モル のアルコールまたはフェノールと反応させて、トリ有機ホウ酸エステルを得るこ とが含まれる。他の方法には、酸化ホウ素の、アルコールまたはフェノールとの 反応が含まれる。他の方法には、テトラホウ酸の、3モルのアルコールまたはフ ェノールとの直接のエステル化が含まれる。さらに他の方法には、ホウ酸の、グ リコールとの直接のエステル化により、例えば、環状アルキレンホウ酸エステル を形成することが含まれる。
このアシル化アミンとホウ素含有化合物との反応は、単に、所望の温度にて、こ れらの反応剤を混合することにより、行われ得る。不活性溶媒の使用は任意であ るが、特に、粘性の高い反応剤または固体反応剤が反応混合物中に存在するとき 、その使用は、しばしば、望ましい。この不活性溶媒は、炭化水素、例えば、ベ ンゼン、トルエン、ナフサ、シクロへ牛サン、n−へ牛サン、または鉱油、であ り得る。この反応の温度は、広範囲で変わり得る。通常、反応温度は、好ましく は、約50°Cと約250 ”Cの間である。ある場合には、反応温度は、25 °Cまたはそれ以下であり得る。反応itの上限は、特定の反応混合物および/ または生成物の分解点である。
この反応は、通常、0.5時間〜6時間といった短時間で完結する。反応が完結 した後、この生成物は溶媒に溶解され得、得られた溶液は、外観上、不透明であ るかまたは不溶物質を含有するなら、遠心分離または濾過により精製され得る。
通常、この生成物は、それ以上の精製が不要であるかまたは任意である程度に、 充分に純粋である。
このアシル化アミンとホウ素含有化合物との反応により、ホウ素、およびこのア シル化アミン反応剤中に最初に存在していた実質的に全ての窒素を含有する生成 物が得られる。この反応により、ホウ素と窒素の間で錯体が形成されると考えら れる。このような錯体は、ある場合には、1原子割合の窒素に対して1原子割合 より多いホウ素を含み、他の場合には、l原子割合のホウ素に対して1原子割合 より多い窒素を含む。
この錯体の性質は明確には理解されていない。
錯体形成の正確な化学量論は知られていないので、この方法で用いられる反応剤 の相対的な割合は、主として、本発明の目的上、生成物の有用性を考慮すること に基づいている。
この点では、有用な生成物は、反応剤が以下のような相対比で存在する、反応混 合物から得られる。すなわち、各モルのアシル化アミンに対して約0.1原子割 合のホウ素から、用いられる該アシル化アミンの各原子割合の窒素に対して約1 0原子割合のホウ素まで、を提供するような相対比である。反応剤の有用な量は 、例えば、各モルのアシル化アミンに対して約o、si子割合のホウ素から、各 モルのアシル化アミンに対シテ約2原子割合のホウ素まで、を提供するような量 である。例を挙げるなら、1分子あたり5個の窒素原子を有するアシル化アミン 1モルと共に用いられるべき、1分子あたり1個のホウ素原子を有するホウ素含 有化合物の量は、約0.1モル−約50モルの範囲内、好ましくは、約0.5モ ル−約10モルの範囲内である。
1つの実施態様においては、これらのホウ素化されたアシル化アミンは、本発明 の有機金属錯体の形成において、成分(f)として有用である。他の実施態様に おいては、これらのホウ素化されたアシル化アミンは、本発明の有機金属錯体と して有用である。
(21)’ン アシル アミン 成分(i)は、リン含有アシル化アミンであり得る。この化合物は、以下の(P −1)、(P−2>および(P−3)の反応により、調製される。(P−1)少 なくとも1種のカルボン酸アシル化剤、(P−2)その構造内に、少なくとも1 個のlI−N=基が存在することを特徴とする少なくとも1種のアミン、および (P−3)次式の少なくとも1種のリン含有酸: 式(P−3−1) t’lt、各xI、 X2、X3およびX’lt、独立して 、酸素またはイオウ、各mは、0または1であり、そして各R′およびR2は、 独立して、ヒドロカルビル基である。このカルボン酸アシル化剤(P−1)およ びアミン(F’−2)は、ホウ素化されたアシル化アミンの調製に関して、上述 されている。このリン含有酸(P−3)には、以下のものが含まれる:1、次式 に対応するジヒドロカルビルホスフィノジチオ酸2、次式に対応するS−ヒトミ カルビルヒドロカルビルホスホノトリチオ酸: 3、次式に対応する0−ヒドロカルピルヒドロカルビルホスホノジチオ酸: 4、次式に対応するS、s−ジヒドロカルビルホスホロテトラチオ酸: 5、次式に対応する03s−ジヒドロカルビルホスボロトリチオ酸: 6、次式に対応する0、0−ジヒドロカルビルホスホロジチオ酸: (以下余白) 次式の有用な酸: は、三硫化リン(P2S5)とアルコールまたはフェノールとの反応により、容 易に得られる。この反応は、約20”C〜約200’Cの温度にて、4モルのア ルコールまたはフェノールを、1モルの三硫化リンと混合することを含む。この 反応では、硫化水素が遊離する。これらの酸の酸素含有類似物は、このジチオ酸 を、イオウ原子の1方または両方を実質的に置換する水または水蒸気(stre am)で処理することにより、簡便に調製される。
有用なリン含有酸は、リンおよびイオウ含有酸である。これらの酸には、以下の 条件を満たす酸が含まれる。この酸では、少なくとも1個のxlまたはx2はイ オウであり、さらに好ましくは、xlおよびX2の両方がイオウであり、少なく とも1個のx3またはχ1は、酸素またはイオウであり、さらに好ましくは、x 3およびX′の両方は酸素であり、そして、mは1である。これらの酸の混合物 は、使用され得る。
各R1およびR2は、独立して、好ましくはアセチレン性不飽和を有さず、そし て、通常はまた、エチレン性不飽和も有さないヒドロカルビルベースの基であっ て、そして約1個〜約SO個の炭素原子、好ましくは、約1個〜約30個の炭素 原子、さらに好ましくは、約3個〜約18制のFcT、原す七月TるO lりの 実施態様においては、各R1およびR2は、同一であるかまたは異なり、約4個 〜約8個の炭素原子を有する。各R1およびR2は、例えば、イソプロピル、イ ソブチル、4−メチル−2−ペンチル、2−エチルヘキシル、インオクチルなど であり得る。
各R1およびR2は、互いに同一であり得るが、異なっていてもよく、いずれか または両方は混合物であり得る。各R1およびR2は、好ましくは、アルキルで あり、さらに望ましくは、分枝したアルキルである。
このリン含有アシル化アミンを形成する反応は、成分(P−1)、(P−2)お よび(P−3)を、いずれの順序で混合することによっても行われ得る。3種の 反応剤の全ては、室温で混合され、約80℃より高い温度に加熱されて、アシル 化が行われ得る。この反応は、まず成分(P−2)と(1’−3)とを反応させ 、次イで、この中間生成物を成分(P−1)でアシル化させるか、または成分( P−2)を成分(P−1)でアシル化させ、次いで、このアシル化アミンを成分 (P−3)と反応させることにより、同様に、行われ得る。このアシル化を行う のに好ましい温度は、約100℃と約300℃の間であり、好ましくは、約15 0°Cと250℃の間である。
このアシル化は水の形成を伴う。形成された水は、反応混合物を100℃以上に 加熱することにより、除去され得る。この水の除去は、このような加熱中にて、 この反応混合物に不活性ガス(PIえば、窒素)を吹込むことにより、促進され 得る。
この水の除去はまた、この反応混合物中で、蒸留可能な共沸混合物を水と共に形 成する不活性溶媒を使用することによっても、促進され得る。このような溶媒の 例には、ベンゼン、n−へ牛サン、トルエン、キシレンなどがある。このような 溶媒の使用により、かなり低い温度(例えば、llo’c)での、水の除去が可 能となる。
この方法で使用される反応剤の相対比は、この方法に関与する反応の化学量論、 および、本発明の目的上、この方法で得られる生成物の有用性に基づく。使用さ れるべき成分(P−1)および(P−3)の最小量は、成分(P−2)の各モル に対し、該成分(P−1)および(P−3)を、それぞれ、約0.5当量である 。
使用されるべき成分(P−1)および(P−3)の最大量は、使用される成分( P−2)の全当量数を基準とする。
これらのリン含有アシル化アミンを製造する目的上、アミ7 (P−2)の当量 数は、このようなアミン中のUN<基の数ヲ基準とする。アミンの当量重量は、 アミンの全重量を、存在する+IN<基の全数で割った値である。従って、エチ レンジアミンはその分子量の172に等しい当量重量を有する;そして、テトラ エチレンペンタミンはその分子量の175に等しい当量重量を有する。また、例 えば、市販のアミン混合物の当量重量は、窒素の原子量(14)を、そのアミン に含有されている窒素の重量パーセントで割ることにより、決定され得る。従っ て、34%の窒素を有するアミン混合物は、41.2の当量重量を有する。
アミンの当量数は、その全重量をその当量重量で割ることにより、決定され得る 。
アシル化剤(P−1)の当量数は、このアシル化剤中に存在するカルボン酸官能 基(例えば、カルボン酸基またはそれらの機能性誘導体)の数に依存する。従っ て、アシル化剤の当量数は、そこに存在するカルボキシ基の数に応じて変化する 。
アシル化剤の当量数を決定する際に、カルボン酸アシル化剤として反応し得ない カルボキシル官能基は、除外される。しかしながら、一般に、このアシル化剤中 には、各カルボキシ基に対し、1当量のアシル化剤が存在する。例えば、1モル のオレフィン重合体と1モルの無水マレイン酸との反応から誘導されるアシル化 剤中には、2個のカルボキシ基が存在する。カルボキシル官能基の数を決定する ためには、慣用的な方法が容易に利用可能であり(例えば、酸価、ケン化価)、 それによって、アミンと反応できるアシル化剤の当量数も決定される。
成分(P−3)の当量重量は、成分(P−3)の分子量を、−PXXH基の数で 割ることにより、決定され得る。これらは、通常、成分(P−3)の構造式から 、または実験的には、周知の滴定方法によって、決定され得る。成分(P−3) の当量数は、成分(P−3)の重量をその当量重量で割ることにより、決定され 得る。
1モルの成分(P−2)と反応し得る成分(f’−1)および(P−3)を組み 合わせた最大当量は、HN<基の数に等しい。もし過剰の成分(P−1)および (P−3)が用いられるなら、この過剰量は、反応に関与しない。他方、もし使 用される成分(P−1)および(P−3)の全量が、その最大量より少ないなら 、生成物は、未反応の遊離したアミノ窒素原子を含有する。有用な生成物は、成 分(P−1)および(P−3)を、約0.5:4.5〜約4.5二〇、5の当量 比の限度内の相対量で使用することにより、得られるものである。これらの反応 剤の相対比の限度を示す特定の例は、以下の通りである=1モルのテトラアルキ レンペンタミンを、約0.5当量〜約4.5当量のポリイソブチン置換された無 水コハク酸、および約0.5当量〜約4.5当量のホスホロジチオ酸と反応させ る。
(22> 1?三n体 成分(i)は、次式により表されるビロール誘導体であり得る式(Ll)では、 T1は、0■、N[12、NR2、C0OR,、S■またはC(0)+1であり 、ここで、Rは、■またはヒドロカルビル基、好ましくは、低級アルキル基であ る。各環炭素原子は、ヒドロカルビル基、好ましくは、低級アルキル基で置換さ れ得る。
(以下余白) (23)ヱ丑1−LLZ 成分(f)は、1種以上のポルフィリンであり得る。ポルフィリンは、メチレン 基を介して結合した4個のビロール環を含有するクラスの複素環式化合物である 。この化合物は、次式により表され得る: 式(Lll)では、R1,R2、R3、R4、R5、R6、R7およびR8は、 独立して、Us またはヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、 好ましくは、約200個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの 炭素原子、さらに好ましくは、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約 30個までの炭素原子、さらに好ましくは、約10個までの炭素原子を有する。
1つの実施態様においては、各R1%R2、R3、R4、R5、R6、R7およ びR11は、独立して% H%低級アルキル、低級アルケニル、低級ヒドロキシ 置換アルキル、または−〇〇OHで置換された低級アルキルである。例としては 、ピロポルフィリン、ロードポルフィリン(rhodoporphyrin)、 フィロポリフィリン(phylloporphyrin)、フィロエリシリン( phyl 1oerythrin)、デユーテロポルフィリン(duetero porphyrin)、エチオポルフィリン+11.7’ロトポルフイリン、ヘ マトポルフィリン(hematoporphyriri)、メンポルフィリンI X、コブ口ポルフィリン(coproporphyrin)、ウロポルフィリン (uroporphyrin)、およびビリルビン(bilirubin)が含 まれる。
(24)工土土l盈 成分(1)は、次式により表されるスルホン酸であり得る:R’5O3H(Lf rf) 式(Lfrf)では、R′は、ヒドロカルビル基であって、好ましくは、約20 0個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素原子、さらに好 ましくは、約60個までの炭素原子、さらに好ましくは、約10個〜約60個の 炭素原子を有する。このスルホン酸は、スルホ基−SO4(または−5020E りが存在することを特徴とし、1個の水酸基が有機基で置き換えられた硫酸誘導 体であると考えられ得る。このタイプの化合物は、一般に、石油留分の処理によ り得られる(石油スルホン酸エステル)。原油には様々な性質があるために、そ して特定のオイル留分が用いられるために、スルホン酸エステルは、一般に、複 雑な混合物を構成する。有用なスルホン酸エステルは、アルカリール基、すなわ ち、アルキル化ベンゼンまたはアルキル化ナフタレンを有するものである。スル ホン酸の例には、ジオクチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸 、ジドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジラウリル ベンゼンスルホン酸、ラウリルセチルベンゼンスルホン酸、ポリオレフィン(例 えば、ポリブチレンおよびポリプロピレンなど)アルキル化ベンゼンスルホン酸 が含まれる。スルホン酸に関するさらに詳細な説明は、Kirk−Othmer のrEneyelopedia of Che+eical Technolo gyJ、2版、1969年、19巻、L311〜$19、およびR,Lesli eによるrPetroleum 5ulphonatesJ 、Manurac turtng Chemists 1950年10月(XXI、 10)、9. 417〜422中に見いだされ得る。
(25)旺■区1体 成分(i)は、次式により表されるエチレンジアミン四酢酸(El)TA)誘導 体であり得る: 式(LIV) テib!、R1、R2、R3およびB4ハ、独立して、■、また はヒドロカルビル基であうで、このヒドロカルビル基は、好ましくは、約200 個までの炭素原子、さらに好ましくは、約100個までの炭素原子、さらに好ま しくは、約50個までの炭素原子、さらに好ましくは、約30個までの炭素原子 、さらに好ましくは、約20個までの炭素原子を有する。1つの実施態様におい ては、R’% R2、R’およびR4は、独立して、■または低級脂肪族ヒドロ カルビル基、好ましくは、■または低級アルキル基である。
腹立旦U: 前記有機金属錯体中で使用される金属は、ディーゼルエンジンの排気系の微粒子 トラシブに渠められた排気粒子の着火温度を低下させる金属であって、成分(i )と錯体を形成するいずれかの金属である。1つの実施態様においては、この金 属は、Na5K、 Mg5Ca、 Srs Ba、 Ti、 Zrq V、 C rs Mo、Mns Fe5Cos Cub Zn、 B、 Pbs Sbs  またはそれらの2種以上の混合物である。特に好ましい実施態様においては、こ の金属は銅である。この金属は、Fe、 VまたはMnの1種以上と組み合わせ て、Cuを含有し得る。この金属は、Cu、 Ti、 Mn5Fe、 8% Z n%Mg5Ca%Nab Ks Sr、 BaおよびZrの1種以上からなる群 から選択され得る。この金属は、71% Mn、 F6% B5Zn−Mg%C ax Nas ’1sSrs BaおよびZrの1種以上と組み合わせたCuで あり得る。
1つの実施態様においては、この金属は、TiまたはZr以外のものである。1 つの実施態様においては、この金属は、希土類金属以外のものである。1つの実 施態様においては、この金属は、Ces MnまたはCeおよびMnの混合物以 外のものである。
この金属反応剤(if)は、硝酸塩、亜硝酸塩、ハロゲン化物、カルボン酸塩、 リン酸塩、亜リン酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、水酸化物または 酸化物であり得る。例としては、以下のものが含まれる:硝酸第一コノイルト、 酸化第一コバルト、酸化第二コバルト、亜硝酸コバルト、リン酸第二コバルト、 塩化第一コバルト、炭酸第一コI旬しト、酢酸第一クロム、酢酸第ニクロム、臭 化第ニクロム、塩化第一クロム、フッ化第ニクロム、酸化第一クロム、亜硫酸第 ニクロム、硫酸第一クロム七水和物、硫酸第ニクロム、ギ酸第ニクロム、ヘキサ ン酸第ニクロム、オキシ塩化クロム、リン酸第ニクロム、酢酸東−マンガン、安 息香酸第一マンガン、炭酸第一マンガン、二塩化マンガン、三塩化マンガン、ク エン酸系−マンガン、ギ酸第一マンガン、硝酸第一マンガン、シ1つ酸箪−マン ガン、リン酸第二マンガン、ビロリン酸第−マンガン、メタリン酸第二マンガン 、吉草酸第一マンガン、酢酸第一鉄、安息香酸第二鉄、臭化第一鉄、炭酸第一鉄 、ギ酸第二鉄、乳酸第一鉄、酸化第一鉄、酸化第二鉄、次亜リン酸第二鉄、硫酸 第二鉄、亜硫酸第一鉄、亜硫酸水素第二鉄、プロピオン酸第二銅、酢酸第二銅、 メタホウ酸第二銅、安息香酸第二銅、ギ酸第二銅、ラウリン酸第二銅、亜硝酸第 二銅、オキシ塩化第二銅、パルミチン酸第二銅、サリチル酸第二銅、酸化第一銅 、炭酸銅、ナフテン酸銅、安息香酸亜鉛、ホウ酸亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、 乳酸亜鉛、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜硫酸亜鉛、酢酸ナトリウム、安息香 酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウ ム、臭化ナトリウム、炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウム、 水酸化ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、メタ亜硫酸水素 ナトリウム、ナフテン酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、亜 硫酸ナトリウム、酢酸カリウム、安息香酸カリウム、炭酸水素カリウム、硫酸水 素カリウム、亜硫酸水素カリウム、臭化カリウム、炭酸カリウム、塩化カリウム 、クエン酸カリウム、水酸化カリウム、次亜リン酸カリウム、ヨウ化カリウム、 メタ亜硫酸水素カリウム、ナフテン酸カリウム、亜硝酸カリウム、ペンタホウ酸 カリウム、リン酸カリウム、亜硫酸カリウム、二塩化チタン、二酸化チタン、− 酸化チタン、シュウ酸チタン、硫酸チタン、四塩化チタン、酢酸ジルコニウム、 酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、フッ化ジルコニウム 、水酸化ジルコニウム、乳酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、硝酸ジル コニウム、オルトリン酸ジルコニウム、リン酸ジルコニウム、硫酸ジルコニウム 、四塩化ジルコニウム、四フッ化ジルコニウム、酸化ホウ素、三臭化ホウ素、三 塩化ホウ素、三フッ化ホウ素、酢酸カルシウム、亜硫酸水素カルシウム、臭化カ ルシウム、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、フッ化カルシウム、水酸化カルシ ウム、ヨウ化カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ナフテン酸カルシウム、亜硝 酸カルシウム、シ1つ酸カルシウム、リン酸カルシウム、亜リン酸カルシウム、 ステア替ン酸カルシウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、酢酸マグネシウ ム、亜硫酸水素マグネシウム、臭化マグネシウム、炭酸マグネシウム、塩化マグ ネシウム、ツブ化マグネシウム、水酸化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、ラ ウリン酸マグネシウム、ナフテン酸マグネシウム、亜硝酸マグネシウム、シコウ 酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、亜リン酸マグネシウム、ステアリン酸マ グネシウム、硫酸マグネシウム、亜硫酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、亜 硫酸水素ストロンチウム、臭化ストロンチウム、炭酸ストロンチウム、塩化スト ロンチウム、フッ化ストロンチウム、水酸化ストロンチウム、ヨウ化ストロンチ ウム、ラウリン酸ストロンチウム、ナフテン酸ストロンチウム、亜硝酸ストロン チウム、シュウ酸ストロンチウム、リン酸ストロンチウム、亜リン酸ストロンチ ウム、ステアリン酸ストロンチウム、硫酸ストロンチウム、亜硫酸ストロンチウ ム、酢酸バリウム、亜硫酸水素バリウム、臭化バリウム、炭酸バリウム、塩化バ リウム、ツブ化バリウム、水酸化バリウム、ヨウ化バリウム、ラウリン酸バリウ ム、ナフテン酸バリウム、亜硝酸バリウム、シ二つ酸バリウム、リン酸バリウム 、亜硝酸カリウム、ステアリン酸バリウム、硫酸バリウム、および亜硫酸バリウ ム。上記の化合物の水和物は有用である口 乏る 成分(i)および(If)から、本発明の有機金属錯体を形成する反応は、単に 、これらの反応剤を所望の温度で混合することにより、行われ得る。この反応は 、少なくとも約80℃の温度で行われ得る。ある場合には、この反応温度は、室 温(例えば、約20℃)程度の低温であってもよい。反応温度の上限は、反応混 合物の分解点であるが、250℃より高い温度が必要とされることはまれである 。
この反応は、好ましくは、反応剤または生成物が溶解し得る希釈剤または溶媒の 存在下にて、行われる。この溶媒は、いずれの流動性の不活性溶媒であってもよ く、例えば、ベンゼン、キシレン、トルエン、灯油、鉱油、クロロベンゼン、ジ オキサンなどがある。
成分(i)および(t i)の相対量は、広範囲に変化する。通常、成分(+) の1当量あたり、少なくとも約0.1当量の成分(ii)が用いられる。成分( if)の量は、成分(i)の1当量あたり、好ましくは、約0.05〜約1当量 、さらに好ましくは、約0.1〜約0.4当量の成分(ti)であり得る。成分 (i)の当量重量は、成分(it)中の金属と錯体を形成し得る、成分(1)中 の官能基の数に基づく。従って、プロピレンテトラマーニトロフェノールの工当 量の重量は、その分子量の172に等しい。成分(ff)の当量重量は、分子内 の金属原子の数に基づく。従って、酸化策−銅の1当量の重量は、その分子量の 172であり、水酸化第二銅の当量は、その分子量である。また、成分(H)の 相対量は、ある程度、成分(ii)反応剤の金属の配位数に基づく。例えば、金 属が配位数6を有する金属反応剤の1当量に対して、最大6当量の成分(f)が 結合し得る。
成分(1)の成分(if)との反応により得られる生成物は、「有機金属錯体」 である。すなわち、この生成物は、成分(i)中の官能基の、成分(ii)中の 金属との、金属の二次的な原子価による結合の結果、得られる。この有機金属錯 体の明確な性質は知られていない。本発明の目的上、唯一必要なことは、このよ うな錯体が、排気系の微粒子トラップに集められた排気粒子の着火温度を低下さ せるために、該トラップを備えたディーゼルエンジンに使用できる程度に、ディ ーゼル燃料中で充分に安定であることである。
1つの実施態様においては、この有機金属錯体は、シッフ塩基と組合わせた芳香 族マンニッヒ化合物(このマンニッヒ化合物は、芳香族フェノール、アルデヒド またはケトン、およびヒドロキシル含有および/またはチオール含有アミンから 誘導される)の遷移金属錯体以外のものである。
1つの実施態様においては、この有機金属錯体は、オキシムと組み合わせた芳香 族マンニッヒ化合物(このマンニッヒ化合物は、芳香族フェノール、アルデヒド またはケトン、およびヒドロキシル含有および/またはチオール含有アミンから 誘導される)の遷移金属錯体以外のものである。
1つの実施態様においては、この有機金属錯体は、ドデシルサリチルアルドキシ ムと組み合わせた芳香族マンニッヒ化合物(このマンニッヒ化合物は、ドデシル フェノール、エタノールアミンおよびパラホルムアルデヒドから誘導される)の 銅錯体以外のものである。
以下の実施例は、本発明に従って用いられる有機金属錯体の調製を例示する。他 に指示がなければ、以下の実施例、および本明細書全体および添付の請求の範囲 において、全ての部およびパーセントは重量基準であり、全ての圧力は大気圧で あり、そして全ての温度は摂氏である。
(以下余白) 実施例1 2−ヒトσキジアセトフェノン204グラム、トリデシルオ半ジプロピルアミン 385.5グラム、キシレン400m1およびp−)ルエンスルホン酸0.5グ ラムを、水冷却器を備えたフラスコ中で混合する。この混合物を、窒素下にて、 その還流温度まで加熱し、そして還流状態で6時間維持する。この水冷却器に水 26グラムを集める。炭酸銅103.6グラムを加える。この混合物を還流温度 まで加熱し、そして還流状態で7時間維持する。この水冷却器に水20.5グラ ムを集める。この混合物を室温まで冷却する。この混合物を濾過し、次いで、2 0m+aHgの絶対圧で、2時間で130℃まで加熱することにより、ストリッ ピングする。
この混合物を、125〜130″Cにて、ケイソウ土で濾過すると、5.72重 量%の銅含量を有する生成物596グラムが得られる。
実施例2 人里:プロピレンテトラマーフェノール530グラム、バラホルムアルデヒド6 6グラム、エチレンジアミン60グラムおよびトルエン500+mlを、水冷却 器を備えたフラスコ中で混合する。
この混合物を還流温度まで加熱し、そして還流状態で2時間維持する。この冷却 器に水45グラムを集める。真空濾過を用いて、この混合物から溶媒を分離する と、オイル状の生成物555グラムが得られる。
IHA部の生成物307グラムを、水冷却器を備えたフラスコ中で、60〜70 ℃まで加熱する。攪拌しながら、炭酸銅55グラムを加える。水酸化アンモニウ ム水溶液58グラムを、10分間にわたり一滴ずつ加える。この混合物を100 ℃の温度まで加熱し、そして1時間島たり4Il準立方フイートの割合で窒素を 吹き込みつつ、この温度で2時間維持する。この水冷却器に水50グラムを集め る。この混合物を150〜160℃まで加熱し、そしてこの温度で0.5時間維 持する。この冷却器に水10グラムを集める。この混合物をケイソウ出で濾過す ると、暗緑色のオイル状で4.89重量%の銅含量を有する生成物460グラム が得られる。
実施例3 A]:8−ヒドロキシキノリン290グラム、パラホルムアルデヒド66グラム 、アルメーンOL(Armeen OL) (脂肪アミンの混合物として同定さ れたアルマツク(Armak)の製品:約95重皿%の第一級アミン含量を有し 、残りは第二級アミンおよび第三級アミンであって、その鎖長はCI2〜C1[ lの範囲であり、約79重皿%は−8である)556グラム、およびトルエン8 0m1を共ニ混合し、還流温度まで加熱し、そして水冷却器を備えたフラスコ中 で、還流状態で2〜3時間維持する。この冷却器に水45グラムを集める。真空 状態を用いて、この混合物から溶媒をストリッピングする。この混合物をケイソ ウ出で濾過すると、オイル状の生成物848グラムが得られる。
、l:A部の生成物212グラム、炭酸銅28グラムおよびトルエン25Q+a lを、水冷却器を備えたフラスコ中で共に混合する。
この混合物を還流温度まで加熱し、そして還流状態で2時間維持する。溶媒を除 去し、残留物をケイソウ出で濾過すると、オイル状で5.3重量%の銅含量を有 する生成物255グラムが得られる。
実施例4 アルオキシム 200(Aloxime 2[10) (7−ドデシル−8−ヒ ドロキシキノリンとして同定されたヘンケル(Henkel)の製品)78グラ ム、炭酸[14グラム、100N鉱油55グラムおよびトルエン100璽1を、 水冷却器を備えたフラスコ中で共に混合する。この混合物を還流温度まで加熱し 、そして還流状態で2時間維持する。この冷却器に水4グラムを集める。真空を 用いて、この混合物から溶媒をストリッピングすると、緑色のオイル状で4.3 重量%の銅含量を有する生成物120グラムが得られる。
実施例5 A]:p−へブチルフェノール203グラム、デ1オメーンT(Duomeen  T) (N−タロー1,3−ジアミノプロパンとして同定されたアルマツクの 製品)350グラム、パラホルムアルデヒド33グラムおよびトルエン250m 1を、水冷却器を備えたフラスコ中で共に混合する。この混合物を還流温度まで 加熱し、そして還流状態で2時間維持する。この水冷却器に水23グラムを集め る。
真空を用いて、この混合物から溶媒をストリブピングすると、茶色のオイル状の 生成物500グラムが得られる。
JIL!:A部の生成物141グラム、8重量%の銅含量を有するナフテン酸銅 157グラム、およびトルエン200m1を、水冷却器を備えたフラスコ中で共 に混合する。この混合物を60℃まで加熱し、そしてこの温度で2時間維持する 。次いで、この混合物を還流温度まで加熱し、そして還流状態で2時間維持する 。20曽muHの絶対圧で、この混合物を150℃まで真空加熱することにより 、この混合物から溶媒をストリッピングする。この混合物を濾過すると、緑茶色 のオイル状で4.6重量%の銅含量を有する生成物260グラムが得られる。
実施例6 AJ&:プロピレンテトラマーフェノール530グラム、および酢酸400グラ ムを、水冷却器を備えそして冷却浴に沈めたフラスコ中で混合する。混合物の温 度を15℃より低く維持しつつ、この混合物に、70%硝酸溶液14hlを加え る。この混合物を室温まで加熱し、そして攪拌しながら、室温で2〜3時間維持 する。この混合物を100℃まで加熱する。2hmHHの絶対圧で、この混合物 を130〜140℃まで加熱することにより、この混合物から酢酸および水をス トリッピングする。この混合物をケイソウ土で濾過すると、橙茶色のオイル状の 生成物600グラムが得られる。
jl:A部の生成物200グラム、8重量%の銅含量を有するナフテン酸銅25 5グラム、およびトルエン250鳳1を、水冷却器を備えたフラスコ中で、窒素 ブランケット下にて共に混合する。この混合物を還流温度まで加熱し、そして還 流状態で2時間維持する。真空を用いて、この混合物から溶媒をストリフピング する。この混合物をケイソウ土で濾過すると、緑色のオイル状で4.8重量%の 銅含量を有する生成物390グラムが得られる。
実施例7 Al:プロピレンテトラマーフェノール530グラム、エタノールアミン61グ ラムおよび5C−1005olvent (芳香族炭化水素溶媒として同定され たオハイオンルベント(Ohfo 5olvents)の製品)68グラムを、 水冷却器を備えたフラスコ中で共に混合スル。この混合物を60℃まで加熱する 。パラホルムアルデヒド66グラムを加え、この混合物を還流温度まで加熱し、 そして1時間あたり3標準立方フイートの割合にて窒素を吹き込みつつ、還流状 態で3時間維持する。この冷却器に水37グラムを集める。この混合物をストリ フピングして、除去されるべき揮発性物質20m1を除去する。この混合物をケ イソウ土で濾過すると、生成物630グラムが得られる。
■:実施例5のA部の生成物74.6グラム、この実施例7のA部の生成物26 .1グラム、Cuセムオール(Cu Cam−A11) (30重量%の銅含量 を有する銅カルボン酸塩として同定されたムーニーケミカルズ(Mooney  Chemfcals)の製品)23.2グラムおよび5C−1005olven t76グラムを60℃で混合し、生成物200グラムを得る。
実施例8 AjL : p−へブチルフェノール203グラム、パラホルムアルデヒド66 グラム、テトラエチレンペンタミン206グラムおよびトルエン250腸lを、 水冷却器を備えたフラスコ中で混合する。この混合物を還流温度まで加熱し、そ して還流状態で2時間維持する。この冷却器に水40グラムを集める。 100 N鉱油150グラムを加える。この混合物をケイソウ土で濾過すると、オイル状 の生成物560グラムが得られる。
■=A部の生成物242グラム、および8重量%の銅含量を有するナフテン酸銅 393グラムを、100〜120℃の温度まで加熱し、そして攪拌しながら、こ の温度で2時間維持する。真空下でのエバポレージ璽ンを用いて、この混合物か ら揮発性物質25グラムを除去する。120’ Fの温度にて、この混合物をケ イソウ土で濾過すると、緑青色のオイル状で3.84重量%の銅含量を有する生 成物563グラムが得られる〇実施例9 An: p−へブチルフェノール406グラム、パラホルムアルデヒド66グラ ム、エチレンジアミン31グラムおよびトルエン250m1を、水冷却器を備え たフラスコ中で混合する。この混合物を還流温度まで加熱し、そして還流状態で 2時間維持する。
この冷却器に水40グラムを集める。真空を用いて溶媒をエバボレートすると、 生成物470グラムが得られる。
■:A部の生成物270グラム、および8重量%の銅含量を有するナフテン酸銅 459グラムを混合し、100〜120”Cの温度まで加熱し、そしてこの温度 で2時間維持する。この混合物をケイソウ出で濾過すると、緑色のオイル状で5 .06重量%の銅含量を有する生成物653グラムが得られる。
実施例10 Al:p−へブチルフェノール203グラム、パラホルムアルデヒド66グラム 、N−メチルエタノールアミン150グラムおよびトルエン250m1を、水冷 却器を備えたフラスコ中で混合する。この混合物を還流温度まで加熱し、そして 還流状態で2時間維持する。この冷却器に水50グラムを集める。真空を用いて 、この混合物から溶媒を分離する。この混合物をケイソウ土で濾過すると、オイ ル状の生成物295グラムが得られる。
■=A部の生成物150グラム、および8重量%の銅含量を有するナフテン酸銅 157グラムを、100’Cの温度まで加熱し、そして攪拌しながら、この温度 で2時間維持する。この混合物をケイソウ土で濾過すると、緑色のオイル状で4 .7重量%の銅含量を有する生成物295グラムが得られる。
実施例11 Afi : p−へブチルフェノール406グラム、ジメチルプロピレンジアミ ン204グラム、パラホルムアルデヒド66グラムおよびトルエン250m1を 、水冷却器を備えたフラスコ中で混合する。
この混合物を還流温度まで加熱し、そして還流状態で2〜3時間維持する。この 冷却器に水37グラムを集める。溶媒を除去し、そしてこの混合物を濾過すると 、オイル状の生成物580グラムが得られる。
1:A部の生成物178グラム、および8重量%の銅含量を育するナフテン酸鋼 19Gグラムを混合し、90〜100℃の温度まで加熱し、そして攪拌しながら 、この温度で2時間維持する。
この混合物をケイソウ土で濾過すると、緑色のオイル状で4゜4重量%の銅含量 を有する生成物360グラムが得られる。
実施例12 人里: p−へブチルフェノール406グラム、3,3°−ジアミノ−N−メチ ルジプロピルアミン145グラム、パラホルムアルデヒド66グラムおよびトル エン20hlを、水冷却器を備えたフラスコ中で混合し、還流温度まで加熱し、 そして還流状態で2〜3時間維持する。この冷却器に水35グラムを集める。真 空を用いて溶媒を除去する。この混合物をケイソウ土で濾過すると、オイル状の 生成物510グラムが得られる。
jl:A部の生成物290グラム、および8重量%の銅含量を有するナフテン酸 銅393グラムを、90〜100℃の温度まで加熱し、そして攪拌しながら、こ の温度で2時間維持する。この混合物をケイソウ土で濾過すると、オイル状で4 .9重量%の銅含量を有する生成物628グラムが得られるC実施例13 Al: p−へブチルフェノール406グラム、テトラエチレンペンタミン20 6グラム、パラホルムアルデヒド66グラムおよびトルエン500m1を、水冷 却器を備えたフラスコ中で混合し、還流温度まで加熱し、そして還流状態で2〜 3時間維持する。この冷却器に水39グラムを集める。真空を用いて溶媒を除去 する。この混合物をケイソウ土で濾過すると、オイル状の生成物595グラムが 得られる。
flj51u:A部の生成物330グラム、および8重量%の銅含量を有するナ フテン酸鯛3g3グラムを、100〜120℃の温度まで加熱し、そしてこの温 度で2〜3時間維持する。この混合物をケイソウ土で濾過すると、オイル状で3 .77重量%の銅含量を有する生成物613グラムが得られる。
実施例14 A]ニドデシル無水コハク酸262グラム、12重量%のイオウ含量を有するt −ドデシルメルカプタンおよびプロピレンオキシドのヒドロ牛ジチオエーテル2 66グラム、p−トルエンスルホン酸5グラムおよびトルエン200m1を混合 し、還流温度まで加熱し、そして還流状態で8〜10時間維持する。溶媒を除去 し、そしてこの混合物をケイソウ土で濾過すると、淡黄色のオイル状の生成物5 20グラムが得られる01:A部の生成物396グラム、炭酸銅41グラム、1 00N鉱油200グラムおよびトルエン250m1を、水冷却器を備えたフラス コ中で混合し、そして50〜60℃の温度まで加熱する。この混合物に、水酸化 アンモニウム水溶液50グラムを加える。この混合物を、窒素を吹き込みつつ、 90〜110°Cの温度まで加熱する。この冷却器に水50グラムを集める。こ の混合物を還流温度まで加熱し、そして還流状態で2時間維持する。真空を用い て溶媒を除去する。この混合物をケイソウ出で濾過すると、緑色のオイル状で3 .64重量%の銅含量を有する生成物590グラムが得られる。
実施例15 二塩化イオウとプロピレンテトラマーフェノールとの反応生成物410グラム、 炭酸鋼55グラムおよびトルエン250m1を、水冷却器を備えたフラスコ中で 混合し、そして50℃の温度まで加熱する。28.9重量%のアンモニア含量を 有する水酸化アンモニウム水溶液58グラムを、攪拌しながら、この混合物に加 える。この混合物を還流温度まで加熱し、そして還流状態で2時間維持する。こ の冷却器に水40グラムを集める。エバポレージ冒ンを用いて溶媒を除去する。
この混合物をケイソウ出で濾過すると、暗茶色のオイル状で7,14重量%の銅 含量を有する生成物390グラムが得られる。
実施例16 トチシル無水コハク酸262グラム、p−トルエンスルホン酸2グラムおよびト ルエン150■lを、水冷却器を備えたフラスコ中で混合する。ジエチレングリ コール106グラムを、攪拌しながら、この混合物に加える。この混合物を70 〜80℃まで加熱し、そしてこの温度で1時M1m持する。この混合物の温度を 50℃まで下げ、そして攪拌しながら、炭酸aSSグラムを加える。
この混合物に、水酸化アンモニウム水溶液58グラムを加える。
この混合物を90℃の温度まで加熱し、そしてこの温度で2時間維持する。この 冷却器に水42グラムを集める。20+*dgの絶対圧で、この混合物を120 ℃まで加熱することにより、この混合物から溶媒をストリッピングする。この混 合物に5c−ioo 5o1ventを加え、粘度を低減する。この混合物をケ イソウ出で濾過すると、青緑色のオイル状で3.7重量%の銅含量を有する生成 物515グラムが得られる。
実施例17 」:p−へブチルフェノール609グラム、パラホルムアルデヒド282グラム および100+1鉱油150グラムを、水冷却器を備えたフラスコに加える。こ の混合物に、36重量%の水酸化ナトリウム水溶液5.4グラムを加える。この 混合物を還流温度まで加熱し、そして窒素を吹き込みつつ、還流状態で4時間維 持する。この冷却器に水23グラムを集める。この混合物をトルエンで希釈し、 そして5%塩酸溶液を加えると、pH7の混合物が得られる。この混合物から水 を除去する。この混合物を還流温度まで加熱し、そして還流状態で維持して、残 りの水を除去する。真空を用いて溶媒を除去すると、815グラムの生成物が得 られる。
u:A部の生成物268グラム、および8重量%の銅含量を有するナフテン酸銅 275グラムを、100℃の温度まで加熱し、そして攪拌しながら、この1度で 2時間維持する。この混合物をケイソウ出で濾過すると、緑色のオイル状で4. 39重量%の銅含量を有する生成物415グラムが得られる。
実施例18 グリオキシル酸46グラムおよびトルエン250+alを、水冷却器を備えたフ ラスコ中で混合する。140グラムのアルメーンOLを、攪拌しながら、この混 合物に加える。この混合物は、室温から50℃まで発熱する。この混合物を還流 温度まで加熱し、そして還流状態で2時間維持する。この冷却器に水工6グラム を集める。この混合物を50℃まで冷却する。攪拌しながら、炭酸銅28グラム を加える。この混合物に、29重量%のアンモニア含量を有する水酸化アンモニ ウム水溶液28■lを加える。この混合物を80〜90℃の温度まで加熱し、そ してこの温度で2時間維持する。この冷却器に水21グラムを集める。真空を用 いて溶媒をエバポレートする。この混合物に、5C−LQO5olvent 1 00グラムを加える。この混合物をケイソウ出で濾過すると、緑色のオイル状で 4.15重量%の銅含量をHする生成物150グラムが得られる。
実施例19 人里:グリシドール(glycfdol>74グラム、二硫化炭素95グラムお よびトルエン200m1を、水冷却器を備えたフラスコ中で混合する。このフラ スコを、水浴にて、20℃より低い温度に維持する。390グラムのアルメーン 2C(Armeen ZC) (脂肪第二級アミンの混合物として同定されたア ルマツクの製品)を、1〜165時間にわたり、−滴ずつ加える。この混合物を 室温で2〜3時間攪拌する。真空を用いて溶媒を除去する。この混合物をケイソ ウ土で濾過すると、淡黄色のオイル状の生成物519グラムが得られる。
jL![:A部の生成物135グラム、および8重量%の銅含量を有するナフテ ン酸銅1g6グラムをフラスコに加え、80〜90℃の温度まで加熱し、そして 攪拌しながら、この温度で2時間維持する。この混合物をケイソウ出で濾過する と、茶色のオイル状で4.68重量%の銅含量を有する生成物325グラムが得 られるO 実施例20 ドデシル無水コハク酸131グラム、アントラニル酸691ラムおよびトルエン 250m1を、水冷却器を備えたフラスコ中で混合し、還流温度まで加熱し、そ して還流状態で2〜3時間維持する。この混合物から溶媒をエバポレートする。
この混合物に、8重量%の銅含量を有するナフテン酸銅394グラムを加える。
この混合物を80℃の温度まで加熱し、そして攪拌しながら、この温度で2時間 維持する。この混合物をケイソウ土で濾過すると、緑色のオイル状で4.3重量 %の銅含量を有する生成物500グラムが得られる。
実施例21 A部:2−メチレンゲルタロニトリル(2−+*athylene gluta r。
n1tri le) 318グラム、二硫化炭素342グラムおよびトルエン2 50111を、フラスコ中で混合する。この混合物の温度を10〜15℃に維持 しつつ、ジブチルアミン387グラムを、2時間にわたって一滴ずつ加える。こ の混合物を、攪拌しながら、室温で2時間維持する。この混合物を50℃まで加 熱し、そしてこの温度で1時間維持する。この混合物から溶媒をエバポレートす る。この混合物をケイソウ出で濾過すると、オイル状の生成物855グラムが得 られる。
uCA部の生成物80グラム、および8重量%の銅含量を有するナフテン酸鋼9 9グラムを80″Cの温度まで加熱し、そして攪拌しながら、この温度で2時間 維持する。この混合物を濾過すると、緑色のオイル状で4.34重量%の銅含量 を有する生成物155グラムが得られる。
実施例22 7J:40重量%のグリオキサールを含有するグリオキサール水溶液145グラ ム、およびNH2O[14C1の69グラムを、20Gmlの水中で共に混合し 、そしてドライアイスを用いて、15℃より低い温度まで冷却する。この混合物 に、1.5時間にわたって、炭酸水素ナトリウム84グラムを加える。この混合 物を室温まで加熱し、そして攪拌しながら、この温度で10時間維持する。
278グラムのアルメーンOLおよび500m1のトルエンを共に混合し、そし てこの混合物に加える。この混合物を還流温度まで加熱し、そして還流状態で維 持して、水を蒸留する。この混合物から溶媒を分離する。この混合物をケイソウ 土で濾過すると、オイル状の生成物285グラムが得られる@J]:A部の生成 物167グラム、および8重量%の銅含量を有するナフテン酸銅196グラムを 共に混合し、7G〜80”Cの温度まで加熱し、そして攪拌しながら、この温度 で2時間維持する。この混合物をケイソウ出で濾過すると、茶色のオイル状で3 ,1重量%の銅含量を有する生成物350グラムが得られる。
実施例23 A部:プロピレンテトラマーフェノール53Gグラム、パラホルムアルデヒド6 6グラム、エチレンジアミン60グラムおよびトルエン500■lを、水冷却器 を備えたフラスコ中で混合する。
この混合物を還流温度まで加熱し、そして還流状態で2時間維持する。この冷却 器に水43グラムを集める。真空を用いて溶媒を除去する。この混合物をケイソ ウ出で濾過すると、オイル状の生成物580グラムが得られる。
dsA部の生成物307グラム、100N鉱油100グラムおよびトルエン10 0m1を、水冷却器を備えたフラスコに加える。この混合物を60〜70℃まで 加熱し、そして炭酸鋼28グラムを加える。この混合物は90″Cまで発熱する 。この混合物を還流温度まで加熱し、そして還流状態で1時間維持する。この冷 却器に水4.3グラムを集める。この混合物を、140℃で0.5時間維持する 。真空を用いて溶媒を除去する。この混合物をケイソウ土で濾過すると、緑色の オイル状で3.9重量%の銅含量を有する生成物390グラムが得られる@ 実施例24 実施例7のA部の生成物205グラムを、水冷却器を備えたフラスコ中でトルエ ン200璽lと混合し、そして60〜70℃に加熱する。攪拌しながら、炭酸銅 11グラムを加える。Hmlの水酸化アンモニウムを加える。この混合物を還流 温度まで加熱し、そして還流状態で1時間維持する。この冷却器に水10グラム を集める。真空を用いて溶媒を除去する。この混合物をケイソウ土で濾過すると 、粘稠なオイル状で3.9重量%の銅含量を有する生成物130グラムが得られ る。
実施例25 ドデシルベンゾトリアゾール287グラム、および8重量%の銅含量を有するナ フテン酸銅23Gグラムを共に混合し、90℃の温度まで加熱し、そして攪拌し ながら、この温度で2時間維持する。この混合物をケイソウ出で濾過すると、緑 色のオイル状で3.41重量%の銅含量を存する生成物495グラムが得られる 。
実施例26 AJl:ベンズアルデヒド106グラムを、水冷却器を備えたフラスコ中でトル エン200m1と混合する。30グラムのエチレンジアミンを、トルエン!00 m1と混合する。このエチレンジアミン−トルエン混合物を、室温にて1時間に わたり、ベンズアルデヒド−トルエン混合物に一滴ずつ加える。この混合物は3 0〜40℃まで発熱する。この混合物を、次いで、還流温度まで加熱し、そして 還流状態で0.5時間維持する。この冷却器に水18グラムを集める。真空を用 いて溶媒を除去すると、橙色のオイル状の生成物118グラムが得られるaJL !:A部の生成物60グラム、8重量%の銅含量を有するナフテン酸銅157グ ラム、ポリイソブテニル(数平均分子量は950)無水コハク酸と市販のポリア ミンボトムス生成物との反応生成物18グラム、および5C−1005olve nt Zooグラムを、50〜60℃の温度まで加熱し、そして窒素ブランケッ ト下にて攪拌しながら、この温度で1時間維持する。この混合物をケイソウ出で 濾過すると、緑色のオイル状で3.1重量%の銅含量を有する生成物305グラ ムが得られる〇実施例27 A部:プロピレンテトラマーフェノール265グラム、NH(CIl[2C11 2CN)2の123グラム、パラホルムアルデヒド33グラムおよびトルエン2 50m1を、水冷却器を備えたフラスコ中で混合する。
この混合物を還流温度まで加熱し、そして還流状態で3時間維持する。この冷却 器に水20グラムを集める。この混合物を還流温度まで加熱し、そして維持する 。真空を用いて溶媒をエバボレートする。この混合物をケイソウ土で濾過すると 、オイル状の生成物370グラムが得られる。
jlCA部の生成物200グラム、8重量%の銅含量を有するナフテン酸銅15 8グラム、およびポリインブテニル(数平均分子量は950)無水コハク酸と市 販のポリアミンボトムス生成物との反応生成物35グラムを混合し、80℃の温 度まで加熱し、そして攪拌しながら、この温度で1時間維持する。この混合物を 濾過すると、暗緑色のオイル状で2.24重量%の銅含量を有する生成物370 グラムが得られる。
実施例2δ p−ポリイソブテニル(数平均分子量は940)−o−アミノフェノール254 グラム、ベンズアルデヒドio、aクラムおよびトルエ:/ 250m1を、水 冷却器を備えたフラスコ中で混合する。この混合物を還流温度まで加熱し、そし て還流状態で2時間維持する。この冷却器に水1゜8グラムを集める。この混合 物を室温まで冷却する。炭酸M4.2グラム、および30%水酸化アンモニウム 溶液51を、この混合物に加える。この混合物を還流温度まで加熱し、そして還 流状態で1時間維持する。この冷却器に水5グラムを集める。真空を用いて溶媒 を除去する。この混合物をケイソウ土で濾過すると、茶色のオイル状で0.22 重量%の銅含量を有する生成物28Gグラムが得られる。
実施例2g Al569グラムのN11aOtlBCIを、メタノール300■lと混合する 0水酸化ナトリウム80グラムを、メタノール300+*1と混合スる。この水 酸化ナトリウム−メタノール溶液を、2時間にわたり、Ni12011−HCI −メタノール溶液に一滴ずつ加える。この間、この混合物を15℃より低い温度 に維持する。オレイン酸メチル269グラムを、0.5時間にわたり、この混合 物に一滴ずつ加える。この間、この混合物を、15℃より低い温度に維持する。
この混合物を室温まで加熱し、そして攪拌しながら、この温度で3〜5時間維持 する。この混合物を濾過すると、生成物210グラムが得られる。
jLiieA部の生成物81グラム、8重量%の銅含量を有するナフテン酸銅7 9グラム、および5C−1005olvent 40グラムを混合し、80〜9 0℃の温度まで加熱し、そして攪拌しながら、この温度で2時間維持すると、緑 色のゲル状で1.93重量%の銅含量を有する生成物175グラムが得られる。
実施例30 d:ブロビレンテトラマーフェノール795グラムおよびバラホルムアルデヒド 99グラムを、水冷却器を備えたフラスコ中で、トルエンと混合する。この混合 物に、ブチルアミン109グラムを加える。この混合物を還流温度まで加熱し、 そして還流状態で2時間維持する。この冷却器に水60グラムを集める。真空を 用いて溶媒を除去する。この混合物をケイソウ土で濾過すると、オイル状の生成 物938グラムが得られる。
uCA部の生成物188グラム、炭酸銅11グラムおよびトルエン15hlを共 に混合し、そして水冷却器を備えたフラスコ中で50℃の温度まで加熱する。3 0%水酸化アンモニウム水溶液10m1を、この混合物に加える。この混合物を 還流温度まで加熱し、そして還流状態で2時間維持する。この冷却器に水12グ ラムを集める。真空を用いて、この混合物から溶媒を除去する。この混合物をケ イソウ土で濾過すると、暗茶緑色の粘稠なオイル状で3.98重量%の銅含量を 有する生成物155グラムが得られる。
実施例31 人里:プロピレンテトラマーフェノール1143グラムおよび無水酢酸482グ ラムを共に混合し、120℃まで加熱し、そしてこの温度で5時間維持する。こ の混合物を、125℃およびLowmHgの絶対圧で1,5時間にわたり真空ス トリッピングすると、茶色の液状の生成物1319グラムが得られる。
1里844.7グラムの^1c13および200グラムのミネラルスピリッツを 、窒素ブランケット下にて、室温で共に混合する。
A部の生成物154グラムを、0.5時間にわたって加える。この混合物は37 ℃まで発熱する。この混合物を、次いで、142℃まで加熱し、そしてこの温度 で25時間維持する。この混合物を80℃まで冷却し、そして水50グラムを加 える。この混合物を110〜115℃まで加熱し、そしてこの温度で1.25時 間維持し、次いで、室温まで冷却する。水、ミネラルスピリッツおよびイソプロ ピルアルコールを用いて、この混合物を洗浄する。
この混合物を、7■dgの絶対圧下にて147℃まで加熱することにより、スト リッピングする。この混合物をケイソウ土を用いて濾過すると、透明で暗赤色の 液状の生成物121グラムが得られる。
旦里:水酸化ナトリウム17,7グラムを、水108.8グラムに溶解させる。
B部の生成物40グラム、n−ブチルアルコール32m1および(■ON■2) 2・1I2sOaの27.7グラムを、室温で共に混合する。
水酸化ナトリウム溶液をこの混合物に加え、その混合物を35℃まで加熱し、そ して窒素ブランケット下にて、この温度で5時間維持する。この混合物を室温ま で冷却し、そしてこの温度で一晩維持する。この混合物を35℃まで加熱し、そ してこの温度で1時間維持する。0.05時間にわたって、26.55グラムの 酢酸を加える。この混合物は40℃まで発熱する。この混合物を、攪拌しながら 、室温まで冷却する。10hlのトルエンを加える。この混合物を、各洗浄に1 00m1ずつの水を用いて、3回洗浄する。この混合物を、水冷却器を備えたフ ラスコに入れ、攪拌し、窒素ブランケット下にて還流温度まで加熱し、そして還 流状態で維持して、水を除去する。この混合物を冷却しそして濾過する。この濾 液をストリッピングすると、透明で暗茶色の液状の生成物41グラムが得られる 。
jl:炭酸鋼4.62グラムおよびトルエン50グラムを、水冷却器を備えたフ ラスコ中で混合する。0部の生成物38グラムを、トルエン90グラムと混合し 、混合物の温度を室温に維持しつつ、攪拌しながら0.2時間にわたって、この 炭酸銅−トルエン混合物に加える。この混合物を還流温度まで加熱し、そして還 流状態で1時間維持し、次いで、50℃まで冷却する。
この混合物に、水酸化アンモニウム4.5グラムを加える。この混合物を還流温 度まで加熱し、そしてこの冷却器に水4.6グラムが集まるまで、還流状態で維 持する。この混合物を室温まで冷却し、そしてケイソウ土で濾過すると、暗茶色 の粘稠な液状で8.04重量%の銅含量を有する生成物42グラムが得られる。
(以下余白) 実施例32 A!=プロピレンテトラマーフェノール842グラムおよびトルエン300■l を、水冷却器を備えたフラスコに加える。この混合物に、1時間あたり1標準立 方フイートの割合にて窒素を吹き込みつつ、攪拌しながら、エチレンジアミン9 6グラムを加える。この混合物は40℃まで発熱する。この混合物にパラホルム アルデヒド96.4グラムを加える。この混合物を、攪拌しながら110〜12 0℃まで加熱し、そしてこの温度で4時間維持する。この冷却器に、56〜57 .6グラムの水を集める。90〜110℃の温度および10mmHHの絶対圧で 、この混合物を1時間維持することにより、この混合物からトルエンをストリフ ピングすると、琥珀色で粘稠な液状の生成物960グラムが得られる。
11:A部の生成物121グラム、トルエン130.52グラム、および56. 2重量%の銅含量を有する炭酸鋼13.56グラムを、水冷却器を備えたフラス コ中で混合する。この混合物を50℃まで加熱し、そしてこの混合物に、0.2 5分間にわたって、濃縮しり水酸化アンモニウム水溶液39.3グラムを加える 。この混合物を50℃でさらに0.25分間維持する。この混合物に、1時間あ たりl標準立方フィートの割合で、空気を吹き込みつつ、この混合物の温度を、 1,5時間にわたって120℃まで上げる。
この混合物の温度を120℃で2時間維持する。この冷却器に水28.9グラム を集める。次いで、この混合物を120℃の温度で2時間維持する。この混合物 を155℃まで加熱し、この冷却器にトルエンを集め、次いで、100℃まで冷 却する。この混合物にデ/ルアルコール24.35グラムを加え、そしてこの混 合物を、攪拌しながら、100’Cで0.25分間維持する。この混合物を、1 00℃の温度にてケイソウ土で濾過すると、5.14重量%の銅含量を有する生 成物116.9グラムが得られる。
実施例33 A!=デュオメーンO(Duomeen O) (N−オレイル−1,3−ジア ミノプロパンとして同定されたアルマブクの製品)175グラムを、水冷却器を 備えたフラスコに加える。シ1つ酸ジエチル365グラムを加えると、この混合 物は69’Cまで発熱する。この混合物を120℃まで加熱し、そしてこの温度 で2時間維持する。この冷却器に、エタノール17.9グラムを集める。この混 合物を室温まで冷却すると、白色の固形の生成物190.8グラムが得られる。
jL!:A部の生成物177.9グラムを、水冷却器を備えたフラスコ中で、8 0℃の温度まで加熱する。トルエン70グラム、および56,2重量%の銅含量 を有する炭酸鋼21.7グラムを、この混合物に加える。濃縮した水酸化アンモ ニウム水溶i&28.2グラムを、0.1時間にわたって、この混合物に一滴ず つ加える。
この混合物を還流温度まで加熱し、そしてこの温度で2時間維持する。この混合 物に、1時間あたり0.5標準立方フイートの割合にて、0.S時間にわたり窒 素を吹き込む。この混合物に、5C−1005olvent 30グラムおよび ケイソウ土工0グラムを加える。
この混合物に、デシルアルコール27グラムを加える。この混合物を100℃ま で加熱し、そして濾過すると、3.34重量%の銅含量を有する青色のゲル状の 生成物286.5グラムが得られる。
実施例34 サリチルアルデヒド195グラム、528グラムのデコオメーン0およびトルエ ン300i1を、水冷却器を備えたフラスコに加える。この混合物を還流温度ま で加熱し、窒素を吹き込みつつ、還流状態で3時間維持する。この冷却器に30 グラムの水を集める。この混合物を60℃まで冷却する。この混合物に、炭酸銅 59グラムを加える。この混合物を還流温度まで加熱し、そして還流状態で3時 間維持する。この冷却器に水15グラムを集める。この混合物を室温まで冷却す る。1105m1l1の絶対圧で、この混合物を3時間にわたり120℃まで加 熱することにより、この混合物から溶媒をストリッピングする。この混合物を、 120℃の温度にてケイソウ土で濾過すると、3.6重量%の銅含量を有する生 成物697グラムが得られる。
実施例35 Al: p−へブチルフェノール304グラム、525グラムのデュオノーンT 1パラホルムアルデヒド50グラムおよびトルエン350m1を、水冷却器を備 えたフラスコ中で共に混合する。この混合物を還流温度まで加熱し、そして還流 状態で3時間維持する。この冷却器に水35グラムを集める。真空を用いて、こ の混合物から溶媒をストリフピングする。この混合物をケイソウ土で濾過すると 、渋茶色のオイル状の生成物729グラムが得られる。
i!:この実施例35のA部の生成物112グラム、実施例3oのA部の生成物 24グラム、30%Cuセムオール(Cu Cem A11)23グラム、およ び5C−1005olvent 40グラムを、攪拌しながら80℃まで加熱し 、そして窒素ブランケット下にて、この1度で2時間維持する。この生成物をケ イソウ出で濾過すると、3.5重量%の銅含量を有する茶色のオイル状の生成物 185グラムが得られる。
実施例36 実施例30のA部の生成物25グラム、実施例35のA部の生成物112グラム 、および8重量%の銅含量を有するナフテン酸銅79グラムを、共に混合し、攪 拌しながら80〜90℃の温度まで加熱し、そして窒素ブランブト下にて、この 温度で2時間維持する。この混合物をケイソウ土で濾過すると、2.55重重% の銅含量を有する暗緑色のオイル状の生成物200グラムが得られる。
実施例37 A3L= ドデシル無水コハク酸262グラムおよびトルエン1501を、水冷 却器を備えたフラスコ中で共に混合し、そして70〜80℃の温度まで加熱する 。60グラムのエチレンジアミンを、5011のトルエンと混合する。このエチ レンジアミン−トルエン混合物を、0.5〜1時間にわたって、ドデシル無水フ ハク酸−トルエン混合物に加える。この混合物を還流温度まで加熱し、そして還 流状態で1時間維持する。20 mmHgの絶対圧で、この混合物を130 ’ Cの温度まで加熱することにより、この混合物から溶媒をストリッピングする。
攪拌しながら、この混合物に100N鉱油50グラムを加えると、淡橙色のオイ ル状の生成物350グラムが得られる。
jL!:A部の生成物186グラム、および8重量%の銅含量を宵するナフテン 酸銅118グラムを、共に混合し、攪拌しながら70〜80℃の温度まで加熱し 、そしてこの温度で2時間維持すると、3.27重量%の銅含量を有する青色の オイル状の生成物300グラムが得られる。
実施例38 A部:プロピレンテトラマーフェノール530グラム、パラホルムアルデヒド6 6グラム、エタノールアミン61グラムおよびトルエン350m1を、水冷却器 を備えたフラスコで共に混合する。
この混合物を還流温度まで加熱し、そして還流状態で2時間維持する。この冷却 器に水41グラムを集める。真空を用いて溶媒をエバポレートする。この混合物 をケイソウ土で濾過すると、粘稠なオイル状の生成物600グラムが得られる。
1里:無水ドデシルコハク酸131グラムを、トルエン100m1と混合する。
この混合物を70〜80℃まで加熱し、そして0.5時間にわたって、エチレン ジアミン15グラムを加える。この混合物を100〜110℃まで加熱し、そし て攪拌しながら、この温度で1時間維持する。真空を用いて、この混合物から溶 媒をストリッピングする。この混合物を室温まで冷却する。8重量%の銅含量を 有するナフテン酸#A ttaグラム、およびこの実施例38のA部の生成物3 1グラムを、攪拌しながら、この混合物に加える。この混合物を80℃まで加熱 し、そして攪拌しながら、この温度で2時間維持すると、3.16重量%の銅含 量を有する生成物290グラムが得られる。
実施例39 A部:p−へブチルフェノール203グラム、350グラムのデコオメーン0、 バラホルムアルデヒド33グラムおよびトルエン200m1を、水冷却器を備え たフラスコ中で共に混合する。この混合物を還流状態で3〜4時間加熱する。こ の冷却器に水21グラムを集める。真空を用いて、この混合物から溶媒をストリ ・ラビングする。この混合物をケイソウ出で濾過すると、淡黄色のオイル状の生 成物558グラムが得られる。
1里:実施例39のA部の生成物56.5グラム、実施例38のA部の生成物6 1.6グラム、および8重量%の銅含量を有するナフテン酸銅78.7グラムを 、80〜90℃の温度まで加熱し、そして攪拌しながら、この温度で2時間維持 する。この混合物をケイソウ出で濾過すると、2.99重量%の銅含量を有する 暗黒色(dark)のオイル状の生成物170グラムが得られる。
実施例4G A部:175グラムのデニオメーン0、および二硫化炭素76グラムを、15℃ 以下の温度で、トルエンL50mlおよびイソプロピルアルコール100■lと 混合する。この混合物に、53グラムの2.4−ジシアノブテン−1を加える。
この混合物を室温まで加熱し、そしてこの温度で1時間維持する。この混合物を 、次いで、40〜50℃まで加熱し、そしてこの温度で2時間維持する。真空を 用いて溶媒を除去する。この混合物をケイソウ土で濾過すると、暗橙色のオイル 状の生成物245グラムが得られる。
1里=A部の生成物133グラム、および8重量%の銅含量を有するナフテン酸 銅157グラムを、共に混合し、80℃の温度まで加熱し、そして攪拌しながら 、この温度で2時間維持する。
この混合物をケイソウ出で濾過すると、3. Sit量%の銅含量を有する暗黒 色のオイル状の生成物266グラムが得られる。
実施例41 実施例6のA部の生成物200グラム、炭酸銅36グラムおよびトルエン250 m1を、水冷却器を備えたフラスコ中で共に混合する。この混合物を60℃まで 加熱し、そして水酸化アンモニウム水溶液38グラムを加える。この混合物に、 1時間あたり3標準立方フイートの割合で、2時間にわたり窒素を吹き込む。
この混合物を80〜90℃まで加熱する。この冷却器に水25グラムを集める。
この混合物を還流温度まで加熱し、そして還流状態で0.5時間維持する。2h mHgの絶対圧で、この混合物を120℃の温度まで加熱することにより、この 混合物からトルエンをストリッピングする。この混合物を濾過すると、0.77 重量%の銅含量を有する茶色のオイル状の生成物150グラムが得ら、れる。
実施例42 グリシドール37グラム、二硫化炭素76グラムおよびトルエンIGOmlを、 水冷却器を備えたフラスコ中で混合する。このフラスコを、水浴にて15℃より 低い温度に維持する。イソプロピルアルコール100m1を角丸る。175グラ ムのデュオメーン0を、1時間にわたって一滴ずつ加える。この混合物を、室温 で1時間攪拌する。この混合物を40〜50℃まで加熱し、そしてこの温度で2 時間維持する。真空を用いて溶媒を除去する。
8重量%の銅含量を有するナフテン酸銅3g3グラムを、この混合物に旭光る。
この混合物を70〜80℃の温度まで加熱し、そして攪拌しながら、この温度で 2時間維持する。この混合物を濾過すると、4.88重量%の銅含量を有するオ イル状の生成物830グラムが得られる。
実施例43 0−ニトロフェノール103グラムおよびパラホルムアルデヒド33グラムを、 水冷却器を備えたフラスコにて、トルエン中で混合する。262グラムのデニオ メーン0を、0.5時間にわたって加える。この混合物を還流温度まで加熱し、 そして還流状態で2〜3時間維持する。この冷却器に水15グラムを集める。
この混合物を室温まで冷却する。炭酸銅33グラムを加える。
この混合物を還流温度まで加熱し、そしてこの温度で2時間維持して、水を除去 する。真空下でのエバポレージ首ンを用いて、この混合物から揮発性物質25■ ■を除去する。この混合物をケイソウ出で濾過すると、4.14重量%の銅含量 を有する緑色のオイル状の生成物380グラムが得られる。
実施例44 A!=フェニルヒドラジン108グラムを、室温でエタノール200m1と混合 する。2−エチルヘキサナール128グラムを、この混合物に攪拌しながら一滴 ずつ加える。この混合物は約25°Cまで発熱する。この混合物を0.5時間攪 拌し、そして室温まで冷却する。透明で黄色の溶液が得られるまで、追加のエタ ノールを加える。
i!ニドデシルアニリン130グラムを、室温でエタノール30011と混合す る。この混合物を0℃まで冷却する。この混合物に、濃塩酸(38重量%)60 グラムを加えると、この混合物は22℃まで発熱する。この混合物を0℃まで冷 却する。40グラムのNaNO2を水toomlに溶解させる。得られたNaN O2溶液を、0.75時間にわたって、この混合物に一滴ずつ加える。この間、 この混合物の温度を5℃以下に維持する。この混合物に、繊維スピリッツ(低沸 点の炭化水素溶媒) 100m1を加え、NaNO2の溶解を促進させる。
、9里:濃NaOH水溶液(50重量%)300グラムをエタノール10100 Oと混合し、溶液を形成する。A部の生成物109グラムおよびB部の生成物1 36グラムを、攪拌しながら、NaOH−エタノール溶液に同時に加える。得ら れた混合物を、室温で一晩維持する。この混合物に、ヘキサン500m1および 水500m1を加えると、水層と有機層が形成される。有機層を水層から分離し 、水で3回洗浄し、乾燥し、濾過し、そしてストリフピングすると、生成物60 グラムが得られる。
」80部の生成物48.8グラムを、アセトン50m1に溶解させ、そして50 ℃まで加熱して、第1の溶液を形成する。酢酸第二銅10グラムを、水150m 1およびメタノール5oulの混合物に溶解させ、系2の溶液を形成する。この 第2の溶液を50℃まで加熱する。第1の溶液を第2の溶液と混合し、第3の溶 液を形成する。水100m1およびナフサ100m1を第3の溶液に加えると、 水層および有機層が形成される。有機層を水層から分離する。この分離した有機 層に、水100m1およびナフサ100m1に加えると、水層および有機層が形 成される。有機層を水層から分離する。分離した有機層を乾燥し、濾過し、そし てストリッピングすると、2.21重量%の銅含量を有する生成物44グラムが 得られる。
実施例45 実施例30のA部の生成物63グラム、実施例39のA部の生成物56.5グラ ム、および8重量%の銅含量を有するナフテン酸銅78.7グラムを共に混合し 、攪拌しながら70〜80℃の温度まで加熱し、そしてこの温度で2時間維持す る。この混合物をケイソウ出で濾過すると、342重量%の銅含量を有する緑色 のオイル状の生成物180グラムが得られる。
実施例46 人里:プロピレンテトラマーフェノール265グラム、350グラムのデュオメ ーン0、パラホルムアルデヒド33グラムおよびトルエン200i1を、水冷却 器を備えたフラスコ中で共に混合する。この混合物を、還流状態で3〜4時間加 熱する。この冷却器に水22グラムを集める。真空を用いて、この混合物から溶 媒をストリプピングする。この混合物をケイソウ土で濾過すると、オイル状の生 成物628グラムが得られる。
1里:この実施例46のA部の生成物63グラム、実施例30のA部の生成物6 3グラム、および8重量%の銅含量を有するナフテン酸銅78.7グラムを共に 混合し、攪拌しながら70〜ao’cの温度まで加熱し、そしてこの温度で2時 間維持する。この混合物をケイソウ土で濾過すると、暗緑色のオイル状で2.9 8重量%の銅含量を有する生成物195グラムが得られる。
実施例47 エチレンポリアミンとポリイソブテニル(数平均分子量は950)無水コハク酸 とのホウ素化された反応生成物144グラム、および8重量%の銅含量を有する ナフテン酸銅196グラムを、トルエン250m1中で共に混合し、還流温度ま で加熱し、そして窒素ブランケット下にて、この温度で1時間維持する。この混 合物を真空を用いてストリッピングし、そしてケイソウ土で濾過すると、緑色の オイル状の生成物305グラムが得られる。
実施例48 人里:ポリイソブテニル(数平均分子量は950)無水コハク酸と市販のポリア ミンボトムス生成物との反応生成物561グラムを、トルエン500slと混合 する。93グラムのl113BO3を加える。
この混合物を、水冷却器を備えたフラスコ中で、攪拌しなから60°Cまで加熱 する。この混合物を還流温度まで加熱し、そしてこの冷却器に30グラムの水が 集まるまで、還流状態で維持する。この混合物の温度を200℃に調整し、そし てこの冷却器に、追加の水5グラムを集める。真空を用いて、この混合物から溶 媒をストリッピングする。この混合物をケイソウ土で濾過すると、茶色のオイル 状の生成物722グラムが得られる。
L%=A部の生成物152グラム、および8重量%の銅含量を有するナフテン酸 銅15δグラムを混合し、80〜90℃の温度まで加熱し、そして攪拌しながら 、窒素下にて、この温度で2〜3時間維持する。この混合物をケイソウ土で濾過 すると、緑色のオイル状の生成物320グラムが得られる。
実施例49 サリチルアルデヒド110グラム、297グラムのデ二オメーンT、およびキシ レン400m1を、水冷却器を備えたフラスコ中で混合する。この混合物を、窒 素下にて還流温度まで加熱し、そして還流状態で4時間維持する。この水冷却器 に水18.5グラムを集める。この混合物を60℃まで冷却する。炭酸鋼149 グラムを加える。この混合物を還流温度まで加熱し、そして還流状態で8時間維 持する。この水冷却器に水16.5グラムを集める。この混合物を室温まで冷却 する。この混合物を濾過し、次いで、30mmHgの絶対圧で3時間にわたり1 30℃の温度まで加熱することにより、ストリッピングする。この混合物を13 0℃にてケイソウ土で濾過すると、7.56重量%の銅含量を宵する生成物39 3グラムが得られる。
実施例50 2−ヒドロキシアセトフェノン130.28グラム、315.72グラムのデニ オメーンT、およびキシレン4QO@lを、水冷却器を備えたフラスコ中で混合 する。この混合物を、窒素下にて攪拌しながら、還流温度まで加熱し、そして還 流状態で3時間維持する。この水冷却器に水16.2グラムを集める。炭酸銅7 4.25グラムを加える。この混合物を、窒素と共に還流温度まで加熱し、そし て還流状態で3時間維持する。この水冷却器に水13.6グラムを集める。この 混合物にトルエン500諺lを加える。この混合物を室温まで冷却すると、6. 154重量%の銅含量を有する生成物345.7グラムが得られる。
実施例51 サリチルアルデヒド122グラム、265グラムのデ二オメーンC(DLIO■ een C)、およびキシレン120m1を、水冷却器を備えたフラスコ中で混 合する。この混合物を、窒素下にて還流温度まで加熱し、そして還流状態で3時 間維持する。この水冷却器に水17グラムを集める。炭酸銅608グラムを加え る。この混合物を、窒素下にて還流温度まで加熱し、そして還流状態で6時間維 持する。この水冷却器に水13グラムを集める。この混合物を室温まで冷却する 。この混合物を濾過し、次いで、溶媒をストリッピングする。この混合物を、8 0℃にてケイソウ土で濾過すると、5.80重量%の銅含量を有する生成物38 4グラムが得られる。
実施例52 」:プロピレンテトラマーフェノール132.11グラム、53゜3グラムのC NH20H)2H2sOa、およびトルエンg8,6グラムを混合する。濃Na OH水溶液(50重量%ば水)52グラムを、この混合物に加える。この混合物 は40℃まで発熱し、そして白色の固形分を含有する水層が形成される。この混 合物を10分間攪拌冷却器を備えたフラスコに加える。この場合、この有機層を 、攪拌しなから70°Cまで加熱する。バラホルムアルデド17.45グラムを 有機層に加えると、この混合物はl17”cまで発熱する。
この混合物を、次いで、1時間にわたり100℃まで加熱する。
この混合物を、次いで、還流温度まで加熱し、そしてこの冷却器に水14.8グ ラムが集まるまで、還流状態で維持する。生成物211.72グラムが生成する 。この生成物は、赤色の液状である。
1里=A部の生成物211.72グラム、56.2重量%の銅含量を有する炭酸 銅19.21グラム、およびトルエン78グラムを、水冷却器を備えたフラスコ 中で混合する。この混合物を50℃まで加熱する。濃水酸化アンモニウム水溶液 48.2グラムを、この混合物に一滴ずつ加える。この混合物を70℃の還流温 度まで加熱し、そしてこの冷却器に38.2グラムのNH2OHおよび86.2 7グラムの有機物質が集まるまで、1時間あたり0.5標準立方フイートの割合 で空気を吹き込みつつ、この温度で維持する。
この混合物にインオクタツール68.8グラムを加える。この混合物を150℃ まで加熱し、次いで、90℃まで冷却する。この混合物をケイソウ土で濾過する と、暗茶色の液状で1.64重量%の銅含量を有する生成物195. ffグラ ムが得られる。
実施例53 サリチルアルデヒド150グラム、332グラムのアルメーンOL、およびトル エン500謹1を、水冷却器を備えたフラスコに加える。この混合物を還流温度 まで加熱し、そして窒素を吹き込みつつ、還流状態(最大温度は125℃)で4 時間維持する。
この冷却器に水22グラムを集める。この混合物を室温まで冷却する。この混合 物に酢酸!911グラムを加える。この混合物を125℃の還流温度まで加熱し 、そして還流状態で7時間維持する。この混合物を室温まで冷却する。25mm !1gの絶対圧で、この混合物を3時間にわたり115℃まで加熱することによ り、この混合物から溶媒をストリッピングする。この混合物を、90〜95℃の 温度にてケイソウ出で濾過すると、6.30重量%の銅含量を有する生成物41 i9グラムが得られる。
実施例54 A部:プロピレンテトラマーフェノール212.5グラム、エチレンジアミン2 4グラムおよびトルエン108グラムを、水冷却器を備えたフラスコ中で混合す る。この混合物を70℃まで加熱し、そしてパラホルムアルデヒド27.4グラ ムを加える。この混合物は95℃まで発熱する。この混合物を還流温度まで加熱 し、そして還流状態で3,5時間維持する。この混合物に、136℃の温度で0 .5時間にわたり、1時間あたり0.5標準立方フイートの割合で窒素を吹き込 む。この冷却器に水16.8グラムを集めると、生成物326.4グラムが得ら れる。この生成物は、赤橙色の液状である。
JL!:A部の生成物256グラム、56.2重量%の銅含量を有する炭酸1i 23.07グラム、およびトルエン69.2グラムを、水冷却器を備えたフラス コ中で混合する。この混合物を50℃まで加熱し、そして水酸化アンモニウム水 溶液29.6グラムを、15分間にわたって一滴ずつ加える。この混合物に、1 時間あたり0.5標準立方フイートの割合にて、空気を吹き込む。この混合物を 120℃の温度まで加熱し、そしてこの温度で3時間維持する。この混合物を室 温まで冷却し、次いで、12G”Cまで加熱し、そしてこの温度で2時間維持す る。この混合物から、トルエン5011をストリブピングするa 5C1005 olvent 74.8グラムを加える。デシルアルコール60.3グラムを加 える。この混合物を150℃まで加熱し、そしてこの温度で4時間維持する。こ の混合物をケイソウ出で濾過すると、3.47重量%の銅含量を有する生成物2 87.9グラムが得られる。
実施例55 A部:プロピレンテトラマーフェノール212.5グラムおよびt−ブチルアミ ン60グラムを、水冷却器を備えたフラスコ中で混合する。この混合物を70° Cまで加熱し、そしてパラホルムアルデヒド27.8グラムを加える。この混合 物は発泡し始め、そして泡トラツプ(foam trap>を付は加える。この 混合物を90℃まで加熱し、そしてこの温度で15分間維持する。この泡トラツ プにて、泡150m1を集める。泡立った物質をフラスコに戻す。この混合物に 、1時間あたり2.5標準立方フイートの割合にて、窒素を吹き込むと、最終温 度が140°Cになる。この冷却器に水14.8グラムを集める。この混合物か らトルエン104.2mlをストリッピングすると、黄金色の液状の生成物33 9グラムが得られる。
L!L:A部の生成物169.5グラム、56.2重量%の銅含量を有する炭酸 銅15.03グラム、インオクタツール34.5グラム、およヒドルエア67. 8グラムを、水冷却器を備えたフラスコ中テ混合する。この混合物を50℃まで 加熱し、そして水酸化アンモニウム水溶液(29重量%はアンモニア)36.6 グラムヲ、15分間にわたり、この混合物に一滴ずつ加える。この混合物に、1 時間あたり0.5標準立方フイートの割合で空気を吹き込み、そして120℃の 還流温度まで加熱する。この混合物を120”Cで2時間維持し、次いで、室温 まで冷却する。この混合物を、次いで、還流温度まで加熱し、そしてこの温度で 7時間維持する。この混合物を室温まで冷却し、そして室温で3日間維持する。
この混合物を150℃まで加熱する。水31.4グラムを除去する。この混合物 を80℃まで冷却し、そして5C−1005olvant 57.5グラムを加 える。この混合物をケイソウ土で濾過すると、2.88重量%の銅含量を有する 生成物215グラムが得られる。
実施例56 実施例55のA部の生成物169.5グラム、酢酸銅26.61グラムオヨヒト ルエ71G3.4グラムを、水冷却器を備えたフラスコ中で混合する。1時間あ たり0.5標準立方フイートの割合にて、この混合物に空気を吹き込む。この混 合物を120”Cの還流温度まで加熱し、そして還流状態で3時間維持する。こ の混合物を室温まで冷却し、次いで、還流温度まで加熱し、そしてこの温度で7 時間維持する。この混合物を室温まで冷却し、そしてこの温度で3日間維持する 。この混合物を、酢酸および水冷却器に果めた水の混合物9.35グラムと共に 、145°Cまで加熱する。 5C(005olvent 57.5グラム、イ ンオクタツール34゜5グラムおよびケイソウ土5グラムを、この混合物に加え る。
この混合物を濾過すると、1.20重量%の銅含量を有する生成物237.5グ ラムが得られる。
実施例57 11、66部の30%Cuセムオール、37.33部のヘンケルアルオキシム8 00(Illenkel Aloxfme 800) (ドデシルサリチ/l/  7 /L/ド牛シム90重量%と同定されたヘンケルの製品;残りは、未反応 物質および副生成物である)、および37.96部の5C−1oo 5olve ntを、室温で共に混合する。実施例7のA部の生成物13.05部を、攪拌し ながら、この混合物に加えると、所望生成物が得られる。
実施例58 5912グラムのヘンケルアルオキシム800、および1601グラムの5C− 1005olventを、水冷却器を備えたフラスコ中で混合する。1時間あた り0.2標準立方フイートの割合で、この混合物に窒素を吹き込む。この混合物 を、攪拌しながら、50℃まで加熱する。蒸留水200グラムを加える。窒素の 吹き込みを停止する。この混合物に、20〜40グラムずつ2.5時間にわたっ て、塩基性炭酸銅876グラムを加える。この混合物を50℃で1時間維持する 。1時間あたり0.2標準立方フイートの割合にて、この混合物に窒素を吹き込 む。この混合物を125℃まで加熱し、そして3時間にわたり水423グラムを 集める。この混合物を60℃まで冷却する。ケイソウ土60グラムを加える。こ の混合物を濾過すると、6,09重量%の銅含量を有する黒渇色の濾液形状の生 成物7718グラムが得られる◎実施例59 SC−1005olvent 400グラムを、水冷却器を備えたフラスコ中で 、攪拌しながら50℃の温度まで加熱する。塩基性炭酸銅219グラムを加える 。1478グラムのヘンケルアルオキシム800を60℃まで加熱し、そして2 時間にわたってこの混合物に加える。この混合物を、攪拌しながら125℃まで 加熱する。この冷却器に反応水を集める。この混合物を60℃まで冷却する。
この混合物を濾過すると、6.34重量%の銅含量を有する濾液である生成物1 902グラムが得られる〇実施例60 人里:ヘプチルフェノール609グラム、1050グラムのデニオメーンT、パ ラホルムアルデヒド99グラムおよびトルエン50hlを、水冷却器を備えたフ ラスコ中で還流状態で3時間加熱する。この冷却器に水68鵬lを集める。この 混合物を真空ストリッピングし、そして濾過すると、オイル状の生成物1700 グラムが得られる。
1里:プロピレンテトラマーフェノール1590グラム、エタノールアミン18 3グラム、パラホルムアルデヒド198グラムおよびトルエン800鱈を、水冷 却器を備えたフラスコ中で還流状態で2〜3時間加熱する。この冷却器に水!2 2m1を集める。この混合物を真空ストリッピングし、そして濾過して、オイル 状の生成物1800グラムを得る。
−以里:A部の生成物292グラム、B部の生成物99グラム、おヨヒ塩基性炭 酸銅49グラムを、水冷却器を備えたフラスコ中で40〜50℃まで加熱する。
水酸化アンモニウム水溶液50m1を加える。この混合物を、還流状態で4時間 加熱する。この冷却器に水47m1を集める。この混合物に5C−1005ol vent 100グラムを加える。この混合物を、攪拌しながら100℃で0. 5時間維持する。この混合物にケイソウ土25グラムを加える。この混合物を、 60℃にてケイソウ土で濾過すると、2.73重量%の銅含量を有する暗緑色の 物質の形状の生成物680グラムが得られる。
(以下余白) 故」JLL工 1つの実施態様においては、本発明のディーゼル燃料組成物は、この燃料が使用 されるまでディーゼル燃料中で有機金属錯体を安定化する少なくとも1種の酸化 防止剤を、少量で含有する。これらの酸化防止剤には、当該技術分野で周知のヒ ンダードフェノール酸化防止剤またはアミン酸化防止剤が挙げられる。例として は、2.6一ジ第三級ブチルー4−メチルフェノール、4.4°−メチレンビス (2,6一ジ第三級ブチルフェノール)、4,4゛−チオビス(2−メチル−6 =第三級ブチルフェノール)、トフェニルーα−ナフチルアミン、N−フェニル −β−ナフチルアミン、テトラメチルジアミノジフェニルメタン、アントラニル 酸、およびフェノチアジン、およびそれらのアルキル化された誘導体が挙げられ る。
有用な酸化防止剤類には、金属不活性化剤がある。例としては、エチレンジアミ ン四酢酸誘導体およびN、N−ジサリチリデンー1.2−プロパンジアミンが挙 げられる。他には、レシチン、複素環化合物の誘導体(例えば、チアジアゾール 、イミダゾールおよびピラゾール)、およびクエン酸誘導体およびグルコン酸誘 導体が挙げられる。
1つの実施態様においては、この酸化防止剤は、本発明の有機金属錯体を製造す る際に、成分(1)として有用であるとして上で記述の1種以上のヒドロキシ芳 香族オキシム、または1種以上のシップ塩基である。
1つの実施態様においては、この酸化防止剤は、次式により表される化合物であ る: 式(LV)では、Arは、好ましくはベンゼン核またはナフタレン核、さらに好 ましくはベンゼン核である芳香族基である。
R1は、■、またはヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、好ま しくは約40個までの炭素原子、さらに好ましくは約10個〜約30個の炭素原 子、さらに好ましくは約14個〜約20個の炭素原子を有する。R1はまた、− C0OR’、−OR4、または であり得る。R2、R3、R4、R6およびR7は、各々独立して、■、または 、脂肪族ヒドロカルビル基またはヒドロキシ置換された脂肪族ヒドロカルビル基 であって、これらの基は、約40個までの炭素原子、さらに好ましくは約30個 までの炭素原子、さらに好ましくは約20個までの炭素原子を有する。R5は、 ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基、好ましくはアルキレン基また はアルキリデン基、さらに好ましくはアルキレン基であって、これらの基は、約 40個までの炭素原子(an alkylene or alkylidene , vhore preferably an alkylenegroup  of up to about 40)、さらに好ましくは約30個までの炭素 原子、さらに好ましくは約20個までの炭素原子を有する。
jは、θ〜約4の範囲の数、好ましくは0〜約2の範囲の数、さらに好ましくは 1である。例としては、以下が挙げられる=4−t−ブチルカテコール;2,6 −ジーt−ブチル−p−タレゾール;2、6−ジーt−ブチル−4−(ジメチル アミノメチル)フェノール;2、5−ジ−t−アミルヒドロキノン;および4− (ヒドロキシメチJし)−2.6−ジーt−ブチルフェノール。
1つの実施態様においては、この酸化防止剤は、次式により表される化合物であ る: 式(LVr)では、ArおよびAr’は、独立して、好ましくはベンゼン核また はナフタレン核、さらに好ましくはベンゼン核である芳香族基である。R3は、 −CH2−、−S−、−S−3−、−CH2−0−CH2−または−〇H2−  NR’ − CH2−である。R1、R2およびR4は、各々独立して、Hまた は、脂肪族ヒドロカルビルであって、この脂肪族ヒドロカルビル基は、好ましく は約40個までの炭素原子、さらに好ましくは約20個までの炭素原子、さらに 好ましくは約10個までの炭素原子を有する。kは、各々独立して、0〜約4の 範囲の数、好ましくは0〜約2の範囲の数、さらに好ましくは0または1である 。例としては、以下が挙げられる:2,2’ーメチレンビス(4−メチル−6− シクロヘキジルフエノール);および2.2−チオ−ビス(4−メチル−6−t −ブチルフェノール)。
1つの実施態様においては、この酸化防止剤は、次式によ式(LVII)では、 Arは、好ましくはベンゼン核またはナフタレン核、さらに好ましくはベンゼン 核である芳香族基である。
pはOまたは1、qは1.2または3であり、rは3−qである。Fl’、R2 および各R3は、独立して、■またはヒドロカルビル基であって、このヒドロカ ルビル基は、好ましくは約40個までの炭素原子、さらに好ましくは約20個ま での炭素原子、さらに好ましくは約10個までの炭素原子を有する。例としては 、以下が挙げられる:4−ドデシルー2−アミンフェノール;ジノニルジフェニ ルアミン;およびフェニル−β−ナフチルアミン。
1つの実施態様においては、この酸化防止剤は、次式により表される化合物であ る: 式(Lvll+) テit、R’li、−CI12−1−3−1−NR’−4? :i!−0−である。R1、R2、R1、R4およびR6は、各々独立して、■ 、ヒドロキシ、または、アルコキシまたは脂肪族ヒドロカルビルであって、これ らの基は、好ましくは約40個までの炭素原子、さらに好ましくは約20個まで の炭素原子、さらに好ましくは約10個までの炭素原子を有する。Sは、0,1 または2であり、好ましくは1である。例としては、ジオクチルフェノチアジン ;およびジノニルフェノキサジンが挙げられる。
1つの実施態様においては、この酸化防止剤は、次式により表される化合物であ る: 式(LIX) テlt、R1、R2、R3およびR′は、各々独立して、■また は脂肪族ヒドロカルビル基であって、この脂肪族ヒドロカルビル基は、好ましく は約40個までの炭素原子、さらに好ましくは約20個までの炭素原子、さらに 好ましくは約10個までの炭素原子を有する。tは1または2である。tが1の とき、R5は、Hまたは脂肪族ヒドロカルビル基または芳香族ヒドロカルビル基 であって、これらの基は、好ましくは約40個までの炭素原子、さらに好ましく は約20個までの炭素原子、さらに好ましくは約10個までの炭素原子、さらに 好ましくは約6個までの炭素原子、さらに好ましくは約3個までの炭素原子を有 する。tが2のとき、R5は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基 、好ましくはアルキレン基またはアルキリデン基、さらに好ましくはアルキレン 基である。tが2のとき、R5は、−02C−R6−CO2−であり得、ここで 、R6は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基、好ましくはアルキ レン基またはアルキリデン基、さらに好ましくはアルキレン基である。R5およ びR6は、好ましくは約40個までの炭素原子、さらに好ましくは約20個まで の炭素原子、さらに好ましくは約10個までの炭素原子を含有する。例としては 、2.6−テトラメチル−4−オクチルピペリジンおよびビス(2,2,6,6 −テトラメチル−4−ピペリジニル)セバケートが挙げられる。
1つの実施態様においては、この酸化防止剤は、次式により表される化合物であ る: 式(LX) Tit、R’% R2、R3、li’オヨび[15ハ、各々独立シ テ、■またはヒドロカルビル基であって、このヒドロカルビル基は、好ましくは 約40個までの炭素原子、さらに好ましくは約20個までの炭素原子、さらに好 ましくは約10個までの炭素原子を有する。例にはトリメチルジヒドロキノリン がある。
1つの実施態様においては、この酸化防止剤は、次式により表される化合物であ る: 式(LX[) テは、R′、R2およびR3は、各々独立して、■まりl!脂肪 族ヒドロカルビル基であって、この脂肪族ヒドロカルビル基は、好ましくは約4 0個までの炭素原子、さらに好ましくは約20個までの炭素原子、さらに好まし くは約10個までの炭素原子を有する。R4は、各々独立して、■、ヒドロキシ 、−R’0H1−R’CMまたは一〇H(R”hであり、ここで、R5およびR 6霧よ、各々独立して、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基、好ま しくはアルキレン基またはアルキリデン基、さらに好ましくはアルキレン基であ る。R5およびR6は、独立して、好ましくは約100個までの炭素原子、さら に好ましくは約50個までの炭素原子、さらに好ましくは約6個〜約30個の炭 素原子を含有する。R7は、各々独立して、■または脂肪族ヒドロカルビル基で あって、この脂肪族ヒドロカルビル基は、好ましくは約40個までの炭素原子、 さらに好ましくは約20個までの炭素原子、さらに好ましくは約10個までの炭 素原子を有する。
例としては、ドデシルアミンおよびトドデシル−N−ヒドロキシプロピルアミン が挙げられる。
1つの実施態様においては、この酸化防止剤は、次式により表される化合物であ る: 式(LXll) テ!t、R1、R2、R’オ!びR5ハ、独立して、a、*り は脂肪族ヒドロカルビル基であって、この脂肪族ヒドロカルビル基は、好ましく は約40個までの炭素原子、さらに好ましくは約30個までの炭素原子、さらに 好ましくは約20側までの炭素原子、さらに好ましくは約10個までの炭素原子 を有する。
R3は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基、好ましくはアルキレ ン基またはアルキリデン基、さらに好ましくはアルキレン基でありで、これらの 基は、好ましくは約20個までの炭素原子、さらに好ましくは10個までの炭素 原子を宵する。1つの実施態様においては、R3はフェニレン;R2およびR4 は、!!;R’は、約6個〜約10個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル 基、好ましくは約8個の炭素原子を宵するアルキル基または分枝したアルキル基 ;そしてR5はフェニルである。1つの実施態様においては、R3はフェニレン ;R2およびR4は、■;そしてR1およびR5は、独立して、二置換されたフ ェニル基であり、各フェニル基上の各置換基は、好ましくは約6個〜約12個の 炭素原子、さらに好ましくは約8個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基 、好ましくはアルキル基である。例としては、以下が挙げられる:N、N’−ビ スNジークチルフェニル)−p−フェニレンジアミン;およびN−フェニル−N −(1−メチルへブチル)−p−フェニレンジアミン。
L工二亙互崖且 本発明で有用なディーゼル燃料は、ASTM D 2622−87で規定され「 X線スペクトルによる、石油生成物中のイオウの標準試験方法」の名称の試験方 法により決定されるように、イオウ含量が約0,1重量%以下(no more  than)、好ましくは約0.05重量%以下である、いずれのディーゼル燃 料でもあり得る。
示されたイオウ含量、およびディーゼルタイプのエンジンでの使用に適切な沸点 範囲および粘度を有するいずれの燃料も、用いられ得る。これらの燃料は、典型 的には、約り00℃〜約390℃の範囲、好ましくは約り30℃〜約350℃の 範囲で、90%の点蒸留温度(Point distillation tem perature)を有する。これらの燃料の粘度は、典型的には、40℃で、 約1.3〜約24センチストークスの範囲である。これらのディーゼル燃料は、 「ディーゼル燃料油の標準仕様」の名称でASTM D 975に規定されるよ うに、等級番号1−D、 2−Dまたは4−Dのいずれかで分類され得る。これ らのディーゼル燃料は、アルコールおよびエステルを含有し得る。
本発明のディーゼル燃料組成物は、ディーゼル燃料を燃焼させる際に形成される 排気粒子の着火温度を低下させるのに効果的な量で、上述の有機金属錯体を1種 以上含有する。本発明のディーゼル燃料中のこれらの有機金属錯体の濃度は、通 常、このような錯体に由来の金属の添加レベルによって、表される。これらのデ ィーゼル燃料は、好ましくは、燃料100万部あたり1〜約5000部のこのよ うな金属を含有し、さらに好ましくは燃料100万部あたり、約1〜約500部 の金属を含有し、さらに好ましくは燃料100万部あたり、1〜約100部の金 属を含有する(from 1 to about 100 parts per  m1llion metal)。
これらのディーゼル燃料はまた、1種以上の上述の酸化防止剤を含有し得る。こ れらの燃料は、一般に、燃料がディーゼルエンジンで燃焼するまで、この燃料中 で上述した有機金属錯体を安定化するために効果的な量で、この酸化防止剤を含 有する。典型的には、このディーゼル燃料は、好ましくはディーゼル燃料100 万部あたり、約5ooo部までの酸化防止剤を含有し、さらに好ましくはディー ゼル燃料100万部あたり、約500部までの酸化防止剤を含有し、さらに好ま しくはディーゼル燃料100万部あたり、約100部までの酸化防止剤を含有す る。
本発明のディーゼル燃料組成物は、上述の有機金属錯体および酸化防止剤に加え て、当業者に周知の他の添加剤を含有し得る。これらには、染料、セタン価改良 剤、錆防止剤(例えば、アルキル化コハク酸およびそれらの無水物)、制酸剤、 ゴム化防止剤、金属不活性化剤、解乳化剤、上部シリンダー潤滑剤および氷結防 止剤が包含される。
これらのディーゼル燃料組成物は、無灰分分散剤と配合され得る。適切な無灰分 分散剤には、モノオールまたはポリオールと、アシル化部分に少なくとも約30 個の炭素原子を含有する高分子量モノカルボン酸またはポリカルボン酸アシル化 剤とのエステルが挙げられる。このようなエステルは、当業者に周知である。例 えば、フランス国特許第1.396.645号;英国特許第981.850号; 第1,055.337号;および第1.306.529号;および米国特許第3 .255.108号; jl!3,311,558号:第3.331.776号 ;第3.346.354号:第3.522.179号;箪3.579.450号 ;第3゜542、680号;第3.3111.022号;第3.639.242 号;第3.697.428号;および第3.708.522号を参照せよ。これ らの特許の内容は、適切なエステルおよびそれらの調製方法の開示について、こ こに参考のために援用されている。このような分散剤が用いられるとき、上述の 無灰分分散剤に対する上記有機金属錯体の重量比は、約0.1:1と約10:1 との間であり、好ましくは約1:1と約10:1との間であり得る。
本発明の有機金属錯体は、燃料に直接加えられ得、または実買的に不活性で通常 液状の有機希釈剤(例えば、ナフサ、ベンゼン、トルエン、キシレン)かまたは 通常液状の燃料で希釈して添加濃縮物が形成され得る。同様に、上述の酸化防止 剤は、燃料に直接加えられ得るか、またはこの濃縮物に混合され得る。これらの 濃縮物は、一般に、約1重量%〜約90重量%の本発明の有機金属錯体を含有す る。これらの濃縮物はまた、約90重量%までの、一般に、約1重量%〜約90 重量%の1種以上の上記酸化防止剤を含有し得る。これらの濃縮物はまた、当該 技術分野で周知であるかまたはこの上で記述の1種以上の他の従来の添加剤を含 有し得る。
本発明の1つの実施態様においては、この有機金属錯体は、直接の添加によりま たは上で論じた濃縮物の一部として、ディーゼル燃料と配合され、そしてこのデ ィーゼル燃料は、排気系の微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンを操作す るために用いられる。この有機金属錯体を含有するディーゼル燃料は、燃料タン クに含有され、燃料が燃焼されるディーゼルエンジンに送られ、そしてこの有機 金属錯体は、排気系の微粒子トラップに集められた排気粒子の着火温度を低下さ せる。他の実施態様においては、この有機金属錯体が、ディーゼルエンジンで推 進される装置(例えば、自動車、バス、トラックなど)に装填されて、このディ ーゼル燃料から離れた別の燃料添加剤分配機(dispenser)に保持され ていること以外は、上記の操作方法が用いられる。この有機金属錯体は、ディー ゼルエンジンの操作中に、ディーゼル燃料と配合されるかまたは混合される。こ の後者の実施態様においては、この燃料添加剤分配機に保持されている有機金属 錯体は、上で論じたタイプの燃料添加濃縮物の一部を形成し得る。この濃縮物は 、ディーゼルエンジンの操作中に、ディーゼル燃料と配合される。
以下の濃縮処方物は、本発明を例示する目的で提供されている。各処方物では、 実施例1〜56で示された銅錯体が用いられ、その処理レベルは、この濃縮物に 添加される上記の実施例の生成物の量を基準にした重量部で表される。実施例1 〜56の各生成物に対し、2種の濃縮処方物が提供され、1種は、酸化防止剤を 含有する処方物−1(例えば、濃縮処方物A−1)であり、他方は、酸化防止剤 を含有しない処方物−2(例えば、濃縮処方物A−2)である。この酸化防止剤 は5−ドデシルサリチルアルドキシムである。この酸化防止剤の処理レベルは、 重量部で表される。全ての処方物では、残部はキシレンであり、重量部で表され る。
(以下余白) 創」E本 A−1135035385 A−21350350 B−1240935444 B−22409409 C−1337735412 C−23377377 D−1446535500 D−24465465 E−4543535470 E−25435435 F−1641735452 F−26417−417 G−1757135606 G−27571571 H−1g 521 35 556 H−213521521 1−1g 395 35 430 I−29395395 J−1104少 35 460 J−2IQ 425 4万 に−11145535490 に−211455455 L−11240835443 L−212408408 M−11353135566 M−213531−531 N−11454935584 N−214549= 549 ○−1152go 35 315 U4 21 461 35 496 U−221461461 V−12264535680 y−12558735622 Y−2255875g7 z4 26 645 35 680 z−226645645 A人−1 27 893 35 928AA−2278931i193 BB4 2g 9091 35 9126BB−22890919091 DD−230503503 EE−13133135366 HE−231331331 FF−13238935424 FF−232389389 GG−13359935634 GG−233599599 皿−13455635591 !−234556556 JJ−13578435g19 JJ−236784784 KK−13761235647 ■−237612−612 u−13363335663 比−238633633 MM−13966935704 MM−23g 669 669 NN−14057135606 NN−240571571 00−2a 1 2597 2597 PP−14241035445 PP−242410410 QQ−14348335518 QQ−243483483 RR−1a4905 35 940 旺−244905905 TT−246671671 UU−14741735452 UU−247417417 yy−14g 488 35 523 W−248488488 M−14926535300 WW−249265265 XK−15032535360 XX−250325325 yY−15134535380 YY−251345345 zz−1521220351255 ZZ−25212201220 場−15331735352 AAA−253317317 EB13−1 54 576 35 611BBB−254576576 CCC−15569435729 CCC−255694694 DDD−1561667351702 DDD−25616671667 C臥T京的 以下のディーゼル燃料処方物は、本発明を例示する目的で提供されている。以下 の各ディーゼル燃料処方物では、イオウ含量が0.05重量%の2−D等級のデ ィーゼル燃料が用いられる。
各処方物では、実施例1−56に示された銅錯体が用いられ、その処理レベルは 、この燃料に添加される該実施例の生成物の量を基準にして、百方部あたりの部 (ppm)で表される。実施例1〜5Gの各生成物に対し、2種のディーゼル燃 料処方物が提供され、1種は、酸化防止剤を含有する処方物−1(例えば、ディ ーゼル燃料処方物A−1)であり、他方は、酸化防止剤を含有しない処方物−2 (例えば、ディーゼル燃料処方物A−2)である。この酸化防止剤は、5−ドデ シルサリチルアルドキシムである。この酸化防止剤の処理レベルは、ppmで表 される。全ての処方物では、残部は上述の低イオウディーゼル燃料であり、重量 パーセントで表される・ (以下余白) 肛鼠体 A−2135099,9650 B−124093599,9556 B4 2 409 99.959I C−133773599,9588 (−2337799,9623 D−1< 465 35 99.9500D−2446599,9535 E−154353599,9530 E−2543599,9565 F−164173599,9548 p4 6 417 99.9583 G−175713599,9394 G−2757199,9429 1(−1g 521 35 99.9444H−28521−99,9479 I−193953599,9570 ニー2 9395 99.9605 1−1 10 425 35 99.9540J−21042599,9575 に−1114553599,9510 に−21145599,9545 L−1124083599,9557 L−212408−99,9592 M−1135313599,9434 M−213531−99,9469 N−1145493599,9416 N−21454999,9451 0−2 15 280 − 99.9720P−1165413599,942 4 P−216541−99,9459 Q−1174563599,9509 Q−217456、−99,9s44 R−11B 417 35 99.9548R−218417−99,9583 S−1194273599,9538 S−21g 427 − 99.9573T−1204653599,9500 7−220465−99,9535 0−1214613599,9504 A、A−1278933599,9072DD−1305033599,946 2DD−23050399,9497 EE−1313313599,9634EE−23133199,9669 FF−1323893599,9576FF−23238999,9611 GG−1335993599,93660G−23359999,9401 HH−1345563599,9409HH−23455699,9444 rIJ 35 571 35 99.9394H−23557199,9429 JJ−1367843599,9181JJ−23678499,9216 KK−1376123599,9353KK−23761299,9388 u−1386333599,9332 LL−23863399,9367 MM−1396693599,9296MM−23966999,9331 NN−1405713599,9394NN−24057199,9429 00−14125973599,736800−2412597−99,740 3PP−1424103599,9555PP−24241099,9590 QQ−1434833599,9482QQ−24348399,9517 RR−1449053599,9060RR−24490599,9095 SS−145,6253599,9340SS−245625−99,9375 −−1466713599,9294 ゛口’−246671−99,9329LILJ−1474173599,95 48tJU−247417= 99.9583W−1484883599,94 77 W−248488−99,9512 WW−1492653599,9700WW−249265= 99.9735 XX−1503253599,9640XX−250325−99,9675 YY−1513453599,9620YY−251345−99,9655 ZZ−15212203599,8745u−2521220+、 99.87 130AAA−1533173599,9648AAA−253317−99, 9683BEE!−1545763599,93898BB−254576−9 9,9424CCC−1556943599,9271CCC−2556949 9,9306 DDD−15616673599,8298DDD−2561667−99,8 :133(球F8的 実施例DDD−3 実施例57の生成物を、イオウ含量がO,OS重量%の低イオウ等級2−Dのデ ィーゼル燃料とブレンドする。得られたディーゼル燃料組成物の銅含量は、77 1)I)lである。
本発明は、好ましい実施態様に関連して説明されているが、これらの種々の変更 は、この明細書を読めば、当業者に明らかとなることが理解される。従って、こ こに開示される発明は、添付の請求の範囲の範囲内に入るそのような変更を含む とが理解される。
要」11 本発明は、排気系の微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンに有用な低イオ ウディーゼル燃料に関する。これらの燃料は、このトラップに集められた排気粒 子の着火温度を低下させるのに効果的な量の、有機金属錯体を含有する。これら のディーゼル燃料のイオウ含量は、約0.1重量%以下<no more th an)であり、好ましくは、約0.05重量%以下である。この有機金属錯体は 、このディーゼル燃料中に溶解し得るかまたは安定に分散し得、そして(i)炭 化水素結合に連結した少なくとも2個の官能基を含有する有機化合物、および( it)この有機化合物(1)と錯体を形成し得る金属反応剤から誘導される。
この金属は、この排気粒子の着火温度を低減し得るいずれかの金属である。この 官能基の例としては、=X、 −X2% −NR2、れ、ここで、Xは、0また はS、 Rは、■またはヒドロカルビルであり、Roは、ヒドロカルビレンまた はヒドロカルビリデンであり、そしてaは、例えば、0から約10の範囲の数で ある。
有用な金属の例としては、Nas Ks Mgs Cas Srs Bas T i%Zr5V、 Cr5Was Mn%Fe、 Cos Cu、 Zns B1 Pb、 Sb、およびそれらの2種以上の混合物が挙げられる。本発明はまた、 上述の低イオウディーゼル燃料を用いて、排気系の微粒子トラップを備えたディ ーゼルエンジンを操作する方法1こも関する。
国際調査報告 S^ 61148 国際調査報告 tls 9203178 S^ 61148

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.排気系の微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンと共に使用するための ディーゼル燃料組成物であって、以下を含有する、組成物: イオウ含量が約0.1重量%以下(no more than)であることを特 徴とする、主要量のディーゼル燃料;および、少量で、該トラップに集められた 排気粒子の着火温度を低下させるのに効果的な量の、少なくとも1種の有機金属 錯体であって、以下の(i)および(ii)から誘導される、錯体:(i)炭化 水素結合および少なくとも2個の官能基を含有する少なくとも1種の有機化合物 であって、該官能基が、各々独立して、=X、−XR、−NR2、−NO2、= NR、=NXR、=N−R′−XR、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数 式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、−N=C R2、−CNまたは−N=NRである、有機化合物:ここで、Xは、OまたはS 、 Rは、Hまたはヒドロカルビル、 R′′は、ヒドロカルビレンまたはヒドロカルピリデン、aは、0から約10の 範囲の数である;(ii)成分(i)と錯体を形成し得る少なくとも1種の金属 反応剤であって、該金属が、該排気粒子の着火温度を低減し得る、金属反応剤。 2.前記ディーゼル燃料のイオウ含量が、約0.05重量%以下である、請求項 1に記載の組成物。 3.前記金属錯体が、前記ディーゼル燃料中に溶解するかまたは安定に分散する 、請求項1に記載の組成物。 4.前記官能基が、前記炭化水素結合の異なる炭素原子上に存在する、請求項1 に記載の組成物。 5.前記官能基が、=X、−OH、−NR2、−NO2、=NR、=NOH、▲ 数式、化学式、表等があります▼または−CNである、請求項1に記載の組成物 。 6.成分(i)が、次式により表される少なくとも1種の化合物である、請求項 1に記載の組成物: ▲数式、化学式、表等があります▼(I)ここで、式(I)では: bは、0から約10の範囲の数; cは、1から約1000の範囲の数; dは、0または1; cが1より大きいとき、dは1; R1は、ヒドロカルビル基またはG; R2およびR4は、独立して、H、ヒドロカルビル基、または、一緒になって、 C1とC2の間で二重結合を形成し得る;R3は、H、ヒドロカルビル基または G;R1、R2、R3およびR6は、一緒になって、C1とC2の間で三重結合 を形成し得る; R1およびR3は、C1およびC2と一緒になって、脂環式基、芳香族基、複素 環式基、脂環式−複素環式基、脂環式−芳香族基、複素環式−芳香族基、複素環 式−脂環式基、芳香族−脂環式基または芳香族−複素環式基;またはヒドロカル ビル置換された脂環式基、ヒドロカルビル置換された芳香族基、ヒドロカルビル 置換された複素環式基、ヒドロカルビル置換された脂環式−複素環式基、ヒドロ カルビル置換された脂環式−芳香族基、ヒドロカルビル置換された複素環式−芳 香族基、ヒドロカルビル置換された複素環式−脂環式基、ヒドロカルビル置換さ れた芳香族−脂環式基またはヒドロカルビル置換された芳香族−複素環式基であ り; 各R5および各R6は、独立して、H、ヒドロカルビル基またはG; R7は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基;各Gは、独立して、 =X、−XR、−NR2、−NO2、−R8XR、−R8NR2、−R8NO2 、−C(R)=X、−R8C(R)=X、−C(R)=NR、−R8C=NR、 −C=NXR、−R8C(R)=NXR、−C(R)=N−R9−XR、−R8 −C(R)=N−R9−XR、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化 学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式 、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表 等があります▼、−N=CR2、−R8N=CR2;−CN、−R8CN、−N =NRまたは−R8N=NR; dが0のとき、Tは、=X、−XR、−NR2、−NO2、−C(R)=X、− C(R)=NR、−C(R)=NXR、−C(R)=N−R9−XR、▲数式、 化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学 式、表等があります▼、−N=CR2、=NXR、−CN、−N=NR、▲数式 、化学式、表等があります▼または−N(R10)−Q;dが1のとき、Tは、 −X−、−NR−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等 があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ 、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲ 数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼または▲ 数式、化学式、表等があります▼; GおよびTは、C1およびC2と一緒になって、以下の基:▲数式、化学式、表 等があります▼ を形成し得る; 各eは、独立して、0から約10の範囲の数;各R8は、ヒドロカルビレン基ま たはヒドロカルビリデン基、ヒドロキシ置換されたヒドロカルビレン基またはヒ ドロカルビリデン基、またはアミン置換されたヒドロカルビレン基またはヒドロ カルビリデン基; 各R9は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基; R10は、H、ヒドロカルビル基またはヒドロキシ置換されたヒドロカルビル基 ; Qは、次式により表される基: ▲数式、化学式、表等があります▼ gは、0から約10の範囲の数; R11は、ヒドロカルビル基またはG;R12およびR14は、独立して、H、 ヒドロカルビル基、または一緒になって、C4とC5の間で二重結合を形成し得 る;R13は、H、ヒドロカルビル基ままたはG;R11、R12、R13およ びR14は、一緒になって、C4とC5の間で三重結合を形成し得る; R11およびR13は、C4およびC5と一緒になって、脂環式基、芳香族基、 複素環式基、脂環式−複素環式基、脂環式−芳香族基、複素環式−芳香族基、複 素環式−脂環式基、芳香族−脂環式基または芳香族−複素環式基;またはヒドロ カルビル置換された脂環式基、ヒドロカルビル置換された芳香族基、ヒドロカル ビル置換された複素環式基、ヒドロカルビル置換された脂環式−複素環式基、ヒ ドロカルビル置換された脂環式−芳香族基、ヒドロカルビル置換された複素環式 −芳香族基、ヒドロカルビル置換された複素環式−脂環式基、ヒドロカルビル置 換された芳香族−脂環式基またはヒドロカルビル置換された芳香族−複素環式基 であり;そして各R15および各R16は、独立して、H、ヒドロカルビル基ま たはGである。 7.R、R1、R3、R11およびR13の1種以上が、独立して、約250個 までの炭素原子を有するヒドロカルビル基である、請求項6に記載の組成物。 8.R2、R4、R5、R6、R12、R14、R15およびR16の1種以上 が、独立して、約20個までの炭素原子を有するヒドロカルビル基である、請求 項6に記載の組成物。 9.R7、R8およびR9が、独立して、約40個までの炭素原子を含有する、 請求項6に記載の組成物。 10.R7、R8およびR9の1種以上が、独立して、約2個から約4個の炭素 原子を有するアルキレン基である、請求項6に記載の組成物。 11.Gが、=X、−XR、−NR2、−NO2、−C(R)=X、−C(R) =NR、−C(R)=NXR、−N=CR2、−R8N=CR2である、請求項 6に記載の組成物。 12.Tが、=X、−XR、−NR2、−NO2、−C(R)=X、−C(R) =NR、−C(R)=NXR、−N=CR2、−N(R10)−Qまたは▲数式 、化学式、表等があります▼である、請求項6に記載の組成物。 13.Tが、−X−、−NR−、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数 式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、 化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、 化学式、表等があります▼である、請求項6に記載の組成物。 14.R10が、ヒドロキシ置換されたヒドロカルビル基である、請求項6に記 載の組成物。 15.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項6に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(II)ここで、式(II)では、iは0か ら約10の範囲の数、R20、R21およびR22は、独立して、Hまたはヒド ロカルビル基、そしてT1は、−XR、−NR2、−NO2、−CN、−C(R )=X、−C(R)=NR、−C(R)=NXR、−N=CR2、−N(R10 )−Qまたは▲数式、化学式、表等があります▼である。 16.成分(i)が芳香族マンニッヒ化合物であり、該芳香族マンニッヒ化合物 が、以下の(A−1)、(A−2)および(A−3)の反応生成物である、請求 項1に記載の組成物:(A−1)次式を有するヒドロキシ含有および/またはチ オール合有芳香族化合物: ▲数式、化学式、表等があります▼(A−1)ここで、式(A−1)では、Ar は芳香族基;mは1、2または3;nは、1から約4の範囲の数;各R1は、独 立して、H、または1個から約100個の炭素原子を有するヒドロカルビル基; R2は、H、アミノまたはカルボキシル;そしてXは、O、S、またはmが2以 上のとき、xはその両方である;(A−2)次式を有するアルデヒドまたはケト ンまたはそれらの前駆体: ▲数式、化学式、表等があります▼(A−2)ここで、式(A−2)では、R3 およびR4は、独立して、H、1個から約18個の炭素原子を有する飽和ヒドロ カルビル基であり、そして、R4はまた、1個から約18個の炭素原子を有する カルボニル含有ヒドロカルビル基でもあり得る;(A−3)少なくとも1個の第 一級または第二級アミノ基を含有するアミン。 17.成分(i)が芳香族マンニッヒ化合物であり、該芳香族マンニッヒ化合物 が、以下の(A−1)、(A−2)および(A−3)の反応生成物である、請求 項1に記載の組成物:(A−1)次式を有するヒドロキシ含有および/またはチ オール含有芳香族化合物: ▲数式、化学式、表等があります▼(A−1)ここで、式(A−1)では、Ar は芳香族基;mは1、2または3;nは、1から約4の範囲の数;各R1は、独 立して、H、または1個から約100個の炭素原子を有するヒドロカルビル基; R2は、H、アミノまたはカルボキシル;そしてXは、O、S、またはmが2以 上のとき、xはその両方である;(A−2)次式を有するアルデヒドまたはケト ンまたはそれらの前駆体: ▲数式、化学式、表等があります▼(A−2)ここで、式(A−2)では、R3 およびR4は、独立して、H、1個から約18個の炭素原子を有する飽和ヒドロ カルビル基であり、そして、R4はまた、1個から約18個の炭素原子を有する カルボニル含有ヒドロカルビル基でもあり得る;(A−3)少なくとも1個の第 一級または第二級アミノ基を含有するアミンであって、水酸基および/またはチ オール基が存在しないことを特徴とする、アミン。 18.成分(i)が、次式により表される芳香族マンニッヒ化合物である、請求 項1に記載の組成物:▲数式、化学式、表等があります▼(III)ここで、式 (III)では、ArおよびAr1は、独立して、芳香族基であり、R1、R2 、R4、R6、R8およびR9は、独立して、Hまたは脂肪族ヒドロカルビル基 であり、R4は、ヒドロキシ置換された脂肪族ヒドロカルビル基であり、R3、 R5およびR7は、独立して、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基 であり、XはOまたはSであり、そして1は、0から約10の範囲の数である。 19.成分(i)が、次式により表される芳香族マンニッヒ化合物である、請求 項1に記載の組成物:▲数式、化学式、表等があります▼(IV)ここで、式( IV)では、R1およびR3は、独立して、Hまたは脂肪族ヒドロカルビル基、 そしてR2は、ヒドロカルビル基またはヒドロキシ置換されたヒドロカルビル基 である。 20.成分(i)が、次式により表される芳香族マンニッヒ化合物である、請求 項1に記載の組成物:▲数式、化学式、表等があります▼(V)ここで、式(V )では、R1、R3、R5、R7、R9、R10およびR11は、独立して、H または脂肪族ヒドロカルビル基;そしてR2、R4、R6およびR8は、独立し て、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基である。 21.成分(i)が、次式により表される芳香族マンニッヒ化合物である、請求 項1に記載の組成物:▲数式、化学式、表等があります▼(VI)ここで、式( VI)では、R1、R2、R5、R6、R8、R9、R12およびR13は、独 立して、Hまたは脂肪族ヒドロカルビル基、そしてR3、R4、R7、R10お よびR11は、独立して、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基であ る。 22.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(VII)ここで、式(VII)では、R1 、R2、R4、R6、R8およびR9は、独立して、Hまたは脂肪族ヒドロカル ビル基、R3、R5およびR7は、独立して、ヒドロカルビレン基またはヒドロ カルビリデン基、そしてiは、0から約10の範囲の数である。 23.成分(i)が、次式により表される芳香族マンニッヒ化合物である、請求 項1に記載の組成物:▲数式、化学式、表等があります▼(VIII)ここで、 式(VIII)では、R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、独立して、 Hまたはヒドロカルビル基、そしてR7およびR8は、独立して、ヒドロカルビ レン基またはヒドロカルビリデン基である。 24.成分(i)が、次式により表される芳香族マンニッヒ化合物である、請求 項1の組成物: ▲数式、化学式、表等があります▼(IX)ここで、式(IX)では、R1およ びR2は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基、R3、R4、R5およびR6 は、独立して、アルキレン基またはアルキリデン基、そしてiおよびjは、独立 して、1から約6の範囲の数である。 25.成分(i)が、次式により表される芳香族マンニッヒ化合物である、請求 項1の組成物: ▲数式、化学式、表等があります▼(X)ここで、式(X)では、Arは芳香族 基;R1およびR3は、独立して、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデ ン基;R2は、Hまたは低級ヒドロカルビル基;R4およびR5は、独立して、 H、脂肪族ヒドロカルビル基、ヒドロキシ置換された脂肪族ヒドロカルビル基、 アミン置換された脂肪族ヒドロカルビル基またはアルコキシ置換された脂肪族ヒ ドロカルビル基であり;そしてR6は、Hまたは脂肪族ヒドロカルビル基である 。 26.成分(i)が、次式により表される芳香族マンニッヒ化合物である、請求 項1に記載の組成物:▲数式、化学式、表等があります▼(XI)ここで、式( XI)では、Arは芳香族基、R1は、Hまたは脂肪族ヒドロカルビル基、そし てR2、R3およびR4は、独立して、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビ リデン基である。 27.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XII)ここで、式(XII)では、Ar は芳香族基、R1、R2およびR3は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基で ある。 28.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XII−1)ここで、R1はメチル、R2 はプロピレンテトラマーであり、そしてR3はHである。 29.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XIII)ここで、式(XIII)では: R1およびR2は、独立して、H、脂肪族ヒドロカルビル基、CH2N(R3) 2またはCOOR3であり、ここで、R3は、Hまたは脂肪族ヒドロカルビル基 である; iは、0から4の範囲の数、そして jは、0から5の範囲の数である。 30.成分(i)が、ドデシルサリチルアルドキシム、4,6−ジ第三級ブチル サリチルアルドキシム、メチルドデシルサリチルケトキシム、2−ヒドロキシ− 3−メチル−5−エチルベンゾフェノンオキシム、5−ヘプチルサリチルアルド キシム、5−ノニルサリチルアルドキシム、2−ヒドロキシル−3,5−ジノニ ルベンゾフェノンオキシム、2−ヒドロキシ−5−ノニルベンゾフェノンオキシ ム、およびポリイソブテニルサリチルアルドキシムからなる群から選択される、 請求項1に記載の組成物31.成分(i)が、次式により表される少なくとも1 種の化合物を含有する、請求項1に記載の組成物:▲数式、化学式、表等があり ます▼(XIV)ここで、式(XIV)では、 Arは芳香族基、 R1およびR3は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基、R2は、H、ヒドロ カルビル基、または次式で表される基であって: ▲数式、化学式、表等があります▼(XV)ここで、式(XV)では、 R4は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルピリデン基、R5およびR6は、 独立して、Hまたはヒドロカルビル基、Ar1は、芳香族基である。 32.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: R1−Ar−CH=N−R2−N=CH−Ar1−R3(XVI)ここで、式( XVI)では、ArおよびAr1は、独立して、芳香族基、R1およびR3は、 独立して、Hまたはヒドロカルビル基、そしてR2は、ヒドロカルビレン基また はヒドロカルビリデン基である。 33.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XVII)ここで、式(XVII)では、 ArおよびAr1は、独立して、芳香族基、そしてR1はヒドロカルビル基であ る。 34.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XVII−1)ここで、式(XVII−1 )では、R1は、ポリブテニル基またはポリイソブテニル基である。 35.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XVIII)ここで、式(XVIII)で は、ArおよびAr1は、独立して、芳香族基、そしてR1およびR2は、独立 して、Hまたはヒドロカルビル基である。 36.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XIX)ここで、式(XIX)では、Ar およびAr1は、独立して、芳香族基、R1およびR3は、独立して、Hまたは ヒドロカルビル基、そしてR2は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデ ン基である。 37.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XX)ここで、式(XX)では、R1は、 ヒドロカルビレンまたはヒドロカルビリデン、そしてR2、R3、R4およびR 5は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基である。 38.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XXI)ここで、式(XXI)では、R1 、R2、R3、R4、R5、R6、R7およびR8は、独立して、Hまたはヒド ロカルビル基、そしてR9は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基 である。 39.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XXII)ここで、式(XXII)では、 R1、R2、R3およびR4は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基、R5は 、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基、そしてiは、1から約10 00の範囲の数である。 40.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: R1−N=CH−COOR2(XXIII)ここで、式(XXIII)では、R 1およびR2は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基、R1およびR2中の炭 素原子の全数は、少なくとも約6個の炭素原子である。 41.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: R1−N=CHCH=N−OH(XXIV)ここで、式(XXIV)では、R1 は、約6個から約200個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。 42.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XXV)ここで、式(XXV)では、R1 、R2、R3、R4、R6およびR7は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基 、R5は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基、そしてiは、0ま たは1である。 43.成分(i)が、次式により表される、請求項1に記載の組成物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XXVI)ここで、式(XXVI)では、 Arは芳香族基;R1およびR5は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基;R 2は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基;R3およびR4は、独 立して、H、脂肪族ヒドロカルビル基、ヒドロキシ置換された脂肪族ヒドロカル ビル基、アミン置換された脂肪族ヒドロカルビル基またはアルコキシ置換された 脂肪族ヒドロカルビル基である。 44.成分(i)が、以下からなる群から選択された少なくとも1種の化合物を 含有する、請求項1に記載の組成物:ドデシル−N,N1−ジサリチリデン−1 ,2−プロパンジアミン;ドデシル−N,N1−ジサリチリデン−1,2−エタ ンジアミン;N,N1−ジサリチリデン−1,2−プロパンジアミン;N−サリ チリデンアニリン;N,N1−ジサリチリデンエチレンジアミン;サリチラル− β−N−アミノエチルピペラジン;およびN−サリチリデン−N−ドデシルアミ ン。 45.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1の組成物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XXVII)ここで、式(XXVII)で は: R1、R2、R3およびR4は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基である。 46.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XXVIII)ここで、式(XXVIII )では: R1、R2、R3、R4およびR5は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基で ある。 47.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XXXIX)ここで、式(XXXIX)で は: R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、独立して、Hまたはヒドロカルビ ル基である。 48.成分(i)が、次式のいずれかにより表される1種以上の化合物である、 請求項1に記載の組成物:▲数式、化学式、表等があります▼(XXX−1)▲ 数式、化学式、表等があります▼(XXX−2)▲数式、化学式、表等がありま す▼(XXX−3)ここで、式(XXX−1)、(XXX−2)および(XXX −3)では、各R1は、Hまたはヒドロカルビル基、または各R1は、次式によ り表される基であり: R2R3NR4− ここで、R2およびR3は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基、そしてR4 は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基である。 49.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XXXI)ここで、式(XXXI)では、 T1はNR12、SR1またはNO2であり、ここで、R1は、Hまたはヒドロ カルビル基である。 50.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XXXII)ここで、式(XXXII)で は、R1、R2およびR4は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基、R3は、 ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基、そしてiは、1から約10の 範囲の数である。 51.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XXXIII)ここで、式(XXXIII )では、R1、R2およびR3は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基であり 、そしてR4は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基である。 52.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XXXIV)ここで、式(XXXIV)で は、R1、R2、R3およびR4は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基であ る。 53.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XXXV)ここで、式(XXXV)では、 R1、R3、R4およびR5は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基であり、 そしてR2は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルピリデン基である。 54.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1の組成物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XXXVI)ここで、式(XXXVI)で は、R1、R2、R3およびR4は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基であ り、そしてR5は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基である。 55.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XXXVII)ここで、式(XXXVII )では、R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、独立して、Hまたはヒド ロカルビル基であり、そしてR7およびR8は、独立して、ヒドロカルビレン基 またはヒドロカルビリデン基である。 56.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XXXVIII)ここで、式(XXXVI II)では、R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、独立して、Hまたは ヒドロカルビル基である。 57.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XXXIX)ここで、式(XXXIX)で は、R1およびR2は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基、R1およびR2 中の炭素原子の全数は、少なくとも約6個の炭素原子である。 58.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XL)ここで、式(XL)では、R1およ びR2は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基である。 59.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XLI)ここで、式(XLI)では、R1 は、Hまたはヒドロカルビル基;R2は、R1またはアシル基;R3およびR4 は、それぞれ独立して、Hまたは低級アルキル基;そしてzは0または1である 。 60.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: R1−C(O)−CH2−C(O)−R2(XLII)ここで、式(XLII) では、R1およびR2は、それぞれ独立して、ヒドロカルビル基である。 61.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: R1−C(O)−NHOH(XLIII)ここで、式(XLIII)では、R1 は、約6個から約200個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。 62.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XLIV)ここで、式(XLIV)では、 R1およびR2は、独立して、ヒドロカルビル基であり、そしてR3は、CH2 、SまたはCH2OCH2である。 63.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XLV)ここで、式(XLV)では、R1 は、1個から約100個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、iは、0から 4の範囲の数、T1は、G1に関してオルト位置またはメタ位置にあり、そして G1およびT1は、独立して、OH、NH2、NR2、COOR、SHまたはC (O)Hであり、ここで、Rは、Hまたはヒドロカルビル基である。 64.式(XLV)において、G1がOH、T1がNO2であってかつOHに対 しオルト位にあり、iが1、そしてR1が、次式により表される、請求項63に 記載の組成物:R2R3N−R4−NR5−R6− ここで、R2、R3およびR5は、独立して、Hまたはヒドロカルピル基、そし てR4およびR6は、独立して、1個から約6個の炭素原子を有するアルキレン 基またはアルキリデン基である。 65.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XLVI)ここで、式(XLVI)では、 R1およびR2は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基、R3およびR4はア ルキレン基であり、そしてG1およびT1は、独立して、OHまたはCNである 。 66.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(LVII)ここで、式(XLVII)では 、R1は、Hまたはヒドロカルビル基、R2およびR3はアルキレン基であり、 そしてG1およびT1は、独立して、OHまたはCNである。 67.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XLVIII)ここで、式(XLVIII )では、ArおよびAr1は、独立して、芳香族基であり、そしてR1、R2お よびR3は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基である。 68.成分(i)が、少なくとも1種のアシル化アミンと、少なくとも1種のホ ウ素含有化合物との反応生成物であって、三酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホ ウ素含有酸、ホウ素含有アミドおよびホウ素含有酸のエステルからなる群から選 択される、請求項1に記載の組成物。 69.成分(i)が、(P−1)少なくとも1種のカルボン酸アシル化剤、(P −2)その構造内に少なくとも1個のH−N=基が存在することを特徴とする少 なくとも1種のアミン、および(P−3)の少なくとも1種のリン含有酸の反応 生成物であって、該リン含有酸が次式により表される、請求項1に記載の組成物 :▲数式、化学式、表等があります▼(P−3−1)ここで、式(P−3−1) では、各X1、X2、X3およびX4は、独立して、酸素またはイオウ、各mは 0または1であり、そして各R1およびR2は、独立して、ヒドロカルビル基で ある。 70.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(LI)ここで、式(LI)では、T1は、 OH、NH2、NR2、COOR、SHまたはC(O)Hであり、ここで、Rは 、Hまたはヒドロカルビル基である。 71.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1の組成物: ▲数式、化学式、表等があります▼(LII)ここで、式(LII)では、R1 、R2、R3、R4、R5、R6、R7およびR8は、独立して、H、ヒドロカ ルビル基、ヒドロキシ置換されたヒドロカルビル基または−COOH置換された ヒドロカルビル基である。 72.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: R1SO3H(LIII) ここで、式(LIII)では、R1はヒドロカルビル基である。 73.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組成 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(LIV)ここで、式(LIV)では、R1 、R2、R3およびR4は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基である。 74.前記金属が、Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba、Ti、Zr、V、Cr 、Mo、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、B、Pb、Sbおよびそれらの2種以 上の混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の組成物。 75.前記金属が銅である、請求項1に記載の組成物。 76.前記金属が、Fe、VまたはMnの1種以上と組み合わせて、Cuを含有 する、請求項1に記載の組成物。 77.前記金属が、Cu、Ti、Mn、Fe、B、Zn、Mg、Ca、Na、K 、Sr、Ba、Zr、およびそれらの2種以上の混合物からなる群から選択され る、請求項1に記載の組成物。 78.前記金属が、Ti、Mn、Fe、B、Zn、Mg、Ca、Na、K、Sr 、BaまたはZrの1種以上と組み合わせて、Cuを含有する、請求項1に記載 の組成物。 79.前記金属反応剤(ii)が、硝酸塩、亜硝酸塩、ハロゲン化物、カルボン 酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、水酸化物 または酸化物である、請求項1に記載の組成物。 80.前記金属が、TiまたはZr以外のものである、請求項1に記載の組成物 。 81.成分(i)が、N,N′−ジ−(3−アルケニルサリチリデン)ジアミノ アルカン以外のものである、請求項1に記載の組成物。 82.成分(i)が、N,N′−ジ−サリチリデン−1,2−エタンジアミン以 外のものである、請求項1に記載の組成物。 83.前記金属が、希土類金属以外のものである、請求項1に記載の組成物。 84.前記金属が、Ce、MnまたはCeとMnの混合物以外のものである、請 求項1に記載の組成物。 85.前記ディーゼル燃料中で前記有機金属錯体を安定化する少なくとも1種の 酸化防止剤を少量で、さらに含有する、請求項1に記載の組成物。 86.前記酸化防止剤が、2,6−ジ−第三級ブチル−4−メチルフェノール、 4,4′−メチレンビス(2,6−ジ−第三級ブチルフェノール)、4,4′− チオビス(2−メチル−6−第三級ブチルフェノール)、N−フェニル−α−ナ フチルアミン、N−フェニル−β−ナフチルアミン、テトラメチルジアミノジフ ェニルメタン、アントラニル酸およびフェノチアジン、およびそれらのアルキル 化誘導体からなる群から選択される、請求項85に記載の組成物。 87.前記酸化防止剤が、金属不活性化剤である、請求項85に記載の組成物。 88.前記酸化防止剤が、エチレンジアミン四酢酸誘導体またはN,N−ジサリ チリデン−1,2−プロパンジアミンである、請求項85に記載の組成物。 89.前記酸化防止剤が、ヒドロキシ芳香族オキシムまたはシッフ塩基である、 請求項85に記載の組成物。 90.前記酸化防止剤が、次式により表される少なくとも1種の化合物である、 請求項85に記載の組成物:▲数式、化学式、表等があります▼(LV)ここで 、式(LV)では: Arは芳香族基;R1は、H、ヒドロカルビル基、−COOR3、−OR4、ま たは ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 各R2、R3、R4、R6およびR7は、独立して、H、脂肪族ヒドロカルビル 基、またはヒドロキシ置換された脂肪族ヒドロカルビル基、 R5はヒドロカルビル基であり、そしてjは、0から4の範囲の数である。 91.前記酸化防止剤が、次式により表される少なくとも1種の化合物である、 請求項85に記載の組成物:▲数式、化学式、表等があります▼(LVI)ここ で、式(LVI)では: R3は、−CH2−、−S−、−S−S−、−CH2−O−CH2−または−C H2−HR4−CH2−; 各R1、R2およびR4は、独立して、Hまたは脂肪族ヒドロカルビル基;そし て 各kは、独立して、0から約4の範囲の数である。 92.前記酸化防止剤が、次式により表される少なくとも1種の化合物である、 請求項85に記載の組成物:▲数式、化学式、表等があります▼(LVII)こ こで、式(LVII)では: pは0または1、 qは、1、2または3、 rは3−q、そして R1、R2および各R3は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基である。 93.前記酸化防止剤が、次式により表される少なくとも1種の化合物である、 請求項85に記載の組成物:▲数式、化学式、表等があります▼(LVIII) ここで、式(LVIII)では: R5は、−CH2−、−S−、−NR6−または−O−、各R1、R2、R3、 R4およびR6は、独立して、H、ヒドロキシ、アルコキシまたは脂肪族ヒドロ カルビルであり、そしてsは、0、1または2である。 94.前記酸化防止剤が、次式により表される少なくとも1種の化合物である、 請求項85に記載の組成物:▲数式、化学式、表等があります▼(LIX)ここ で、式(LIX)では: 各R1、R2、R3およびR4は、独立して、Hまたは脂肪族ヒドロカルビル基 、 tは1または2、 tが1のとき、R5は、H、または脂肪族ヒドロカルビル基または芳香族ヒドロ カルビル基であり、 tが2のとき、R5は、ヒドロカルビレン基またはヒドロカルビリデン基または −O2C−R6−CO2−であって、ここで、R6は、ヒドロカルビレン基また はヒドロカルピリデン基である。 95.前記酸化防止剤が、次式により表される少なくとも1種の化合物である、 請求項85に記載の組成物:▲数式、化学式、表等があります▼(LX)ここで 、式(LX)では: 各R1、R2、R3、R4およびR5は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基 である。 96.前記酸化防止剤が、次式により表される少なくとも1種の化合物である、 請求項85に記載の組成物:▲数式、化学式、表等があります▼(LXI)ここ で、式(LXI)では: 各R1、R2およびR3は、独立して、Hまたは脂肪族ヒドロカルビル基であり 、そして 各R4は、独立して、H、ヒドロキシ、−R5OH、−R6CNまたは−CH( R7)2であり、ここで、各R5およびR6は、独立して、ヒドロカルビレン基 またはヒドロカルビリデン基であり、そして各R7は、独立して、Hまたは脂肪 族ヒドロカルビル基である。 97.前記酸化防止剤が、次式により表される少なくとも1種の化合物である、 請求項85に記載の組成物:▲数式、化学式、表等があります▼(LXII)こ こで、式(LXII)では、R1、R2、R4およびR5は、独立して、Hまた は脂肪族ヒドロカルビル基であり、そしてR3は、ヒドロカルビレン基またはヒ ドロカルビリデン基である。 98.前記酸化防止剤が、以下からなる群から選択される少なくとも1種の化合 物である、請求項85に記載の組成物:4−t−ブチルカテコール;2,6−ジ −t−ブチル−p−クレゾール;2,6−ジ−t−ブチル−4−(ジメチルアミ ノメチル)フェノール;2,5−ジ−t−アミルヒドロキノン;および4−(ヒ ドロキシメチル)−2,6−ジ−t−ブチルフェノール。 99.前記酸化防止剤が、以下からなる群から選択される少なくとも1種の化合 物である、請求項85に記載の組成物:2,21−メチレンビス(4−メチル− 6−シクロへキシルフェノール);および2,2−チオ−ビス(4−メチル−6 −t−ブチルフェノール)。 100.前記酸化防止剤が、以下からなる群から選択される少なくとも1種の化 合物である、請求項85に記載の組成物;4−ドデシル−2−アミノフェノール ;ジノニルジフェニルアミン;N,N1−ビス(ジオクチルフェニル)−p−フ ェニレンジアミン;フェニル−β−ナフチルアミン;およびN−フェニル−N1 −(1−メチルヘブチル)−p−フェニレンジアミン。 101.前記酸化防止剤が、ジオクチルフェノチアジンおよびジノニルフェノキ サジンからなる群から選択される少なくとも1種の化合物である、請求項85に 記載の組成物。 102.前記酸化防止剤が、2,6−テトラメチル−4−オクチルピペリジン; およびビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)セパケートか らなる群から選択される少なくとも1種の化合物である、請求項85に記載の組 成物。 103.前記酸化防止剤が、トリメチルジヒドロキノリンである、請求項85に 記載の組成物。 104.前記酸化防止剤が、ドデシルアミンまたはN−ドデシル−N−ヒドロキ シプロピルアミンである、請求項85に記載の組成物。 105.排気系の微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンと共に使用するた めのディーゼル燃料組成物であって、以下を含有する、組成物: イオウ含量が約0.05重量%以下であることを特徴とする、主要量のディーゼ ル燃料; 少量で、該トラップに集められた排気粒子の着火温度を低めるのに効果的な量の 、少なくとも1種の銅錯体であって、以下からなる群から選択される少なくとも 1種の化合物から誘導される、銅錯体:ドデシルサリチルアルドキシム;4,6 −ジ−第三級−ブチルサリチルアルドキシム;メチルドデシルサリチルケトキシ ム;ドデシル−N,N1−ジ−サリチリデン−1,2−プロパンジアミン;ドデ シル−N,N1−ジ−サリチリデン−1,2−エタンジアミン;N,N1−ジサ リチリデン−1,2−プロパンジアミン;N−サリチリデンアニリン;N,N1 −ジサリチリデンエチレンジアミン;サリチラル−β−N−アミノエチルピペラ ジン;およびN−サリチリデン−N−ドデシルアミン;および少量で燃料を安定 化する量の、少なくとも1種の化合物であって、以下からなる群から選択される 、化合物:4−t−ブチルカテコール;2,6−ジ−t−ブチル−4−(ジメチ ルアミノエチル)フェノール;2,5−ジ−t−アミルヒドロキノン;4−(ヒ ドロキシメチル)−2,6−ジ−t−ブチルフェノール;2,21−メチレンビ ス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール);2,2−チオ−ビス(4− メチル−6−ブチルフェノール);4−ドデシル−2−アミノフェノール;ジノ ニルジフェニルアミン;N,N1−ビス(ジオクチルフェニル)−p−フェニレ ンジアミン;フェニル−β−ナフチルアミン;N−フェニル−N1−(1−メチ ルヘブチル)−p−フェニレンジアミン;ジオクチルフェノチアジン;ジノニル フェノキサジン;2,6−テトラメチル−4−オクチルピペリジン;ビス(2, 2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)セバケート;トリメチルジヒド ロキノリン;ドデシルアミン;およびN−ドデシル−N−ヒドロキシプロピルア ミン。 106.排気系の微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンと共に使用するた めのディーゼル燃料組成物であって、以下を含有する、組成物: イオウ含量が約0.05重量%以下であることを特徴とする、主要量のディーゼ ル燃料; 少量で燃料を安定化する量の、少なくとも1種の化合物であって、以下からなる 群から選択される、化合物:ドデシルサリチルアルドキシム;4,6−ジ第三級 ブチルサリチルアルドキシム;メチルドデシルサリチルケトキシム;ドデシル− N,N1−ジサリチリデン−1,2−プロパンジアミン;ドデシル−N,N1− ジサリチリデン−1,2−エタンジアミン;N,N1−ジサリチリデン−1,2 −プロパンジアミン;N−サリチリデンアニリン;N,N1−ジサリチリデンエ チレンジアミン;サリチラル−β−N−アミノエチルピペラジン;およびN−サ リチリデン−N−ドデシルアミン;および 少量で、該トラップに集められた排気粒子の着火温度を低下させるのに効果的な 量の、少なくとも1種の有機銅錯体であって、以下からなる群から選択される少 なくとも1種の化合物から誘導される、銅錯体:4−t−ブチルカテコール;2 ,6−ジ−t−ブチル−4−(ジメチルアミノエチル)フェノール;2.5−ジ −t−アミルヒドロキノン;4−(ヒドロキシメチル)−2,6−ジ−t−ブチ ルフェノール;2,21−メチレンビス(4−メチル−6−シクロへキシルフェ ノール);2,2−チオ−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール);4 −ドデシル−2−アミノフェノール;ジノニルジフェニルアミン;N,N1−ビ ス(ジオクチルフェニル)−p−フェニレンジアミン;フェニル−β−ナフチル アミン;N−フェニル−N1−(1−メチルヘブチル)−p−フェニレンジアミ ン;ジオクチルフェノチアジン;ジノニルフェノキサジン;2,6−テトラメチ ル−4−オクチルピペリジン;ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ リジニル)セバケート;トリメチルジヒドロキノリン;ドデシルアミン;および N−ドデシル−N−ヒドロキシプロピルアミン。 107.排気系の微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンと共に使用するた めのディーゼル燃料組成物であって、以下を含有する、組成物: イオウ含量が約0.1重量%以下であることを特徴とする、主要量のディーゼル 燃料; 少量で、該トラップに集められた排気粒子の着火温度を低下させるのに効果的な 量の、少なくとも1種の有機銅錯体であって、以下の(i)および(ii)から 誘導される、錯体:(i)少なくとも1種の芳香族マンニッヒ化合物であって、 以下の(A−1)、(A−2)および(A−3)の反応生成物である、芳香族マ ンニッヒ化合物: (A−1)次式を有するヒドロキシ含有および/またはチオール含有芳香族化合 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(A−1)ここで、式(A−1)では、Ar は芳香族基;mは1、2または3;nは、1から約4の範囲の数;各R1は、独 立して、H、または1個から約100個の炭素原子を有するヒドロカルビル基; R2は、H、アミノまたはカルボキシル;そしてXは、O、S、またはmが2以 上のとき、xはその両方である;(A−2)次式を有するアルデヒドまたはケト ンまたはそれらの前駆体: ▲数式、化学式、表等があります▼(A−2)ここで、式(A−2)では、R3 およびR4は、独立して、H、1個から約18個の炭素原子を有する飽和ヒドロ カルビル基であり、そして、R4はまた、1個から約18個の炭素原子を有する カルボニル含有ヒドロカルビル基でもあり得る;(A−3)少なくとも1個の第 一級または第二級アミノ基を含有するアミン; (ii)成分(i)と錯体を形成し得る少なくとも1種の銅反応剤。 108.排気系の微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンと共に使用するた めのディーゼル燃料組成物であって、以下を含有する、組成物: イオウ含量が約0.1重量%以下であることを特徴とする、主要量のディーゼル 燃料; 少量で、該トラップに集められた排気粒子の着火温度を低下させるのに効果的な 量の、少なくとも1種の有機銅錯体であって、以下の(i)および(ii)から 誘導される、錯体:(i)少なくとも1種の芳香族マンニッヒ化合物であって、 以下の(A−1)、(A−2)および(A−3)の反応生成物である、芳香族マ ンニッヒ化合物: (A−1)次式を有するヒドロキシ含有および/またはチオール含有芳香族化合 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(A−1)ここで、式(A−1)では、Ar は芳香族基;mは1、2または3;nは、1から約4の範囲の数;各R1は、独 立して、H、または1個から約100個の炭素原子を有するヒドロカルビル基; R2は、H、アミノまたはカルボキシル;そしてXは、O、S、またはmが2以 上のとき、xはその両方である;(A−2)次式を有するアルデヒドまたはケト ンまたはそれらの前駆体: ▲数式、化学式、表等があります▼(A−2)ここで、式(A−2)では、R3 およびR4は、独立して、H、1個から約18個の炭素原子を有する飽和ヒドロ カルビル基であり、そして、R4はまた、1個から約19個の炭素原子を有する カルボニル含有ヒドロカルビル基でもあり得る;(A−3)少なくとも1個の第 一級または第二級アミノ基を含有するアミンであって、水酸基および/またはチ オール基を含有しないことを特徴とする、アミン; (ii)成分(i)と錯体を形成し得る少なくとも1種の銅反応剤。 109.排気系の微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンと共に使用するた めのディーゼル燃料組成物であって、以下を含有する、組成物: イオウ含量が約0.1重量%以下であることを特徴とする、主要量のディーゼル 燃料; 少量で、該トラップに集められた排気粒子の着火温度を低下させるのに効果的な 量の、少なくとも1種の有機銅錯体であって、該錯体は、以下の(i)および( ii)から誘導される、錯体: (i)次式により表される少なくとも1種の化合物:▲数式、化学式、表等があ ります▼(XII)ここで、式(XII)では、Arは芳香族基、R1、R2お よびR3は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基である;および(ii)成分 (i)と錯体を形成し得る少なくとも1種の銅反応剤。 110.排気系の微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンと共に使用するた めのディーゼル燃料組成物であって、以下を含有する、組成物: イオウ含量が約0.1重量%以下であることを特徴とする、主要量のディーゼル 燃料; 少量で、該トラップに集められた排気粒子の着火温度を低下させるのに効果的な 量の、少なくとも1種の有機銅錯体であって、以下の(i)および(ii)から 誘導される、錯体:(i)次式により表される少なくとも1種の化合物:▲数式 、化学式、表等があります▼(XII−1)ここで、式(XII−1)では、R 1はメチル、R2はプロピレンテトラマーであり、そしてR3はHである;(i i)成分(i)と錯体を形成し得る少なくとも1種の銅反応剤。 111.排気系の微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンと共に使用するた めのディーゼル燃料組成物であって、以下を含有する、組成物: イオウ含量が約0.1重量%以下であることを特徴とする、主要量のディーゼル 燃料; 少量で、該トラップに集められた排気粒子の着火温度を低下するのに効果的な量 の、少なくとも1種の有機銅錯体であって、以下の(i)および(ii)から誘 導される、錯体:(i)少なくとも1種の芳香族マンニッヒ化合物であって、以 下の(A−1)、(A−2)および(A−3)の反応生成物である、芳香族マン ニッヒ化合物: (A−1)次式を有するヒドロキシ含有および/またはチオール含有芳香族化合 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(A−1)ここで、式(A−1)では、Ar は芳香族基;mは1、2または3;nは、1から約4の範囲の数:各R1は、独 立して、H、または1個から約100個の炭素原子を有するヒドロカルビル基; R2は、H、アミノまたはカルボキシル;そしてXは、O、S、またはmが2以 上のとき、xはその両方である;(A−2)次式を有するアルデヒドまたはケト ンまたはそれらの前駆体: ▲数式、化学式、表等があります▼(A−2)ここで、式(A−2)では、R3 およびR4は、独立して、H、1個から約18個の炭素原子を有する飽和ヒドロ カルビル基であり、そしてR4はまた、1個から約18個の炭素原子を有するカ ルボニル含有ヒドロカルビル基でもあり得る;および(A−3)少なくとも1個 の第一級または第二級アミノ基を含有するアミン;および (ii)成分(i)と錯体を形成し得る少なくとも1種の銅反応剤;および 少量で燃料を安定化する量の、次式で表される少なくとも1種の化合物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XII)ここで、式(XII)では、Ar は芳香族基、R1、R2およびR3は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基で ある。 112.式(XII)で表される前記化合物が、次式を有する、請求項111に 記載の組成物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XII−1)ここで、式(XII−1)で は、R1はメチル、R2はプロピレンテトラマーであり、そしてR3はHである 。 113.排気系の微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンと共に使用するた めのディーゼル燃料組成物であって、以下を含有する、組成物: イオウ含量が約0.1重量%以下であることを特徴とする、主要量のディーゼル 燃料; 少量で、該トラップに集められた排気粒子の着火温度を低下させるのに効果的な 量の、少なくとも1種の有機銅錯体であって、以下の(i)および(ii)から 誘導される、錯体:(i)少なくとも1種の芳香族マンニッヒ化合物であって、 以下の(A−1)、(A−2)および(A−3)の反応生成物である、芳香族マ ンニッヒ化合物: (A−1)次式を有するヒドロキシ含有および/またはチオール含有芳香族化合 物: ▲数式、化学式、表等があります▼(A−1)ここで、式(A−1)では、Ar は芳香族基;mは1、2または3;nは、1から約4の範囲の数;各R1は、独 立して、H、または1個から約100個の炭素原子を有するヒドロカルビル基; R2は、H、アミノまたはカルボシル;そしてXは、O、S、またはmが2以上 のとき、xはその両方である;(A−2)次式を有するアルデヒドまたはケトン またはそれらの前駆体: ▲数式、化学式、表等があります▼(A−2)ここで、式(A−2)では、R3 およびR4は、独立して、H、1個から約18個の炭素原子を有する飽和ヒドロ カルビル基であり、そして、R4はまた、1個から約18個の炭素原子を有する カルボニル含有ヒドロカルビル基でもあり得る;および(A−3)少なくとも1 個の第一級または第二級アミノ基を含有するアミンであって、水酸基および/ま たはチオール基を含有しないことを特徴とする、アミン;および(ii)成分( i)と錯体を形成し得る少なくとも1種の銅反応剤;および 少量で燃料を安定化させる量の、次式により表される少なくとも1種の化合物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XII)ここで、式(XII)では、Ar は芳香族基、R1、R2およびR3は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基で ある。 114.式(XII)で表される前記化合物が、次式を有する、請求項113に 記載の組成物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XII−1)ここで、式(XII−1)で は、R1はメチル、R2はプロピレンテトラマーであり、そしてR3はHである 。 115.排気系の微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンと共に使用するた めのディーゼル燃料組成物であって、以下を含有する、組成物: イオウ含量が約0.1重量%以下であることを特徴とする、主要量のディーゼル 燃料;および 少量で、該トラップに集められた排気粒子の着火温度を低下させるのに効果的な 量の、少なくとも1種の有機銅錯体であって、以下の(i)および(ii)から 誘導される、錯体:(i)次式により表される少なくとも1種の化合物:▲数式 、化学式、表等があります▼(XII)ここで、式(XII)では、Arは芳香 族基、R1、R2およびR3は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基である; および(ii)成分(i)と錯体を形成し得る少なくとも1種の銅反応剤;およ び 少量で燃料を安定化する量の、少なくとも1種の芳香族マンニッヒ化合物であっ て、以下の(A−1)、(A−2)および(A−3)の反応生成物である、芳香 族マンニッヒ化合物:(A−1)次式を有するヒドロキシ含有および/またはチ オール含有芳香族化合物: ▲数式、化学式、表等があります▼(A−1)ここで、式(A−1)では、Ar は芳香族基;mは1、2または3;nは、1から約4の範囲の数;各R1は、独 立して、H、または1個から約100個の炭素原子を有するヒドロカルビル基; R2は、H、アミノまたはカルボキシル;そしてXは、O、S、またはmが2以 上のとき、xはその両方である;(A−2)次式を有するアルデヒドまたはケト ンまたはそれらの前駆体: ▲数式、化学式、表等があります▼(A−2)ここで、式(A−2)では、R3 およびR4は、独立して、H、1個から約18個の炭素原子を有する飽和ヒドロ カルビル基であり、そしてR4はまた、1個から約18個の炭素原子を有するカ ルボニル含有ヒドロカルビル基でもあり得る;(A−3)少なくとも1個の第一 級または第二級アミノ基を含有するアミン。 116.式(XII)で表される前記化合物が、次式を有する、請求項115に 記載の組成物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XII−1)ここで、式(XII−1)で は、R1はメチル、R2はプロピレンテトラマーであり、そしてR3はHである 。 117.排気系の微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンと共に使用するた めのディーゼル燃料組成物であって、以下を含有する、組成物: イオウ含量が約0.1重量%以下であることを特徴とする、主要量のディーゼル 燃料;および 少量で、該トラップに集められた排気粒子の着火温度を低下させるのに効果的な 量の、少なくとも1種の有機銅錯体であって、以下の(i)および(ii)から 誘導される、錯体:(i)次式により表される少なくとも1種の化合物:▲数式 、化学式、表等があります▼(XII)ここで、式(XII)では、Arは芳香 族基、R1、R2およびR3は、独立して、Hまたはヒドロカルビル基である; および(ii)成分(i)と錯体を形成し得る少なくとも1種の銅反応剤;およ び 少量で燃料を安定化する量の、少なくとも1種の芳香族マンニッヒ化合物であっ て、以下の(A−1)、(A−2)および(A−3)の反応生成物である、芳香 族マンニッヒ化合物:(A−1)次式を有するヒドロキシ含有および/またはチ オール含有芳香族化合物: ▲数式、化学式、表等があります▼(A−1)ここで、式(A−1)では、Ar は芳香族基;mは1、2または3;nは、1から約4の範囲の数;各R1は、独 立して、H、または1個から約100個の炭素原子を有するヒドロカルビル基; R2は、H、アミノまたはカルボキシル;そしてXは、O、S、またはmが2以 上のとき、その両方である; (A−2)次式を有するアルデヒドまたはケトンまたはそれらの前駆体: ▲数式、化学式、表等があります▼(A−2)ここで、式(A−2)では、R3 およびR4は、独立して、H、1個から約18個の炭素原子を有する飽和ヒドロ カルビル基であり、そしてR4はまた、1個から約18個の炭素原子を有するカ ルボニル含有とドロカルビル基でもあり得る;および(A−3)少なくとも1個 の第一級または第二級アミノ基を含有するアミンであって、水酸基および/また はチオール基を含有しないことを特徴とする、アミン。 118.式(XII)で表される前記化合物が、次式を有する、請求項117に 記載の組成物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XII−1)ここで、式(XII−1)で は、R1はメチル、R2はプロピレンテトラマーであり、そしてR3はHである 。 119.排気系の微粒子トラップに集められた排気粒子の蓄積を低減するために 、該トラップを備えたディーゼルエンジンを操作する方法であって、ディーゼル 燃料組成物を用いて、該ディーゼルエンジンを操作することを包含し、該ディー ゼル燃料組成物が以下を含有する、方法:イオウ含量が0.1重量%以下である ことを特徴とする、主要重のディーゼル燃料;および、少量で、該トラップに集 められた排気粒子の着火温度を低下させるのに効果的な量の、以下の(i)およ び(ii)から誘導される少なくとも1種の金属錯体: (i)炭化水素結合および少なくとも2個の官能基を含有する少なくとも1種の 有機化合物であって、該官能基が、各々独立して、=X、−XR、−NR2、− NO2、=NR、=NXR、=N−R*−XR,▲数式、化学式、表等がありま す▼,▲数式、化学式、表等があります▼,▲数式、化学式、表等があります▼ ,−N=CR2、−CNまたは−N=NRである、有機化合物:ここで、Xは、 OまたはS、 Rは、Hまたはヒドロカルビル、 R′′は、ヒドロカルビレンまたはヒドロカルビリデン、aは、0から約10の 範囲の数である;(ii)成分(i)と錯体を形成し得る少なくとも1種の金属 反応剤であって、該金属が、該排気粒子の着火温度を低減し得る、金属反応剤。 120.ディーゼルエンジンで推進される、燃料添加剤分配機および排気系の微 粒子トラップを備えた装置を操作する方法であって、以下を包含する、方法:該 ディーゼルエンジンを、イオウ含量が約0.1重量%以下であることを特徴とす るディーゼル燃料を用いて操作すること; 燃料添加剤を、該燃料添加剤分配機中に保持すること;および 該ディーゼルエンジンの操作中に、該燃料添加荊を、該ディーゼル燃料と混合す ること; ここで、該燃料添加剤は、以下の(i)および(ii)から誘導される少なくと も1種の金属錯体を含有する:(i)炭化水素結合および少なくとも2個の官能 基を含有する少なくとも1種の有機化合物であって、該官能基が、各々独立して 、=X、−XR、−NR2、−NO2、=NR、=NXR、=N−R*−XR, ▲数式、化学式、表等があります▼,▲数式、化学式、表等があります▼,▲数 式、化学式、表等があります▼,−N=CR2、−CNまたは−N=NRである 、有機化合物:ここで、Xは、OまたはS、 Rは、Hまたはヒドロカルビル、 R′′は、ヒドロカルビレンまたはヒドロカルピリデン、aは、0から約10の 範囲の数である;(ii)成分(i)と錯体を形成し得る少なくとも1種の金属 反応剤であり、該金属が、該排気粒子の着火温度を低減し得る、金属反応剤。 121.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組 成物: ▲数式、化学式、表等があります▼(XLIX)ここで、式(XLIX)では、 1個以上の環炭素原子は、ヒドロカルビル基で置換され得る。 122.成分(i)が、次式により表される化合物である、請求項1に記載の組 成物: ▲数式、化学式、表等があります▼(L)ここで、式(L)では、R1は、Hま たはヒドロカルビル基であり、そして1個以上の環炭素原子は、ヒドロカルビル 基で置換され得る。 123.排気系の微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンと共に使用するた めのディーゼル燃料組成物であって、以下を含有する、組成物: イオウ含量が約0.05重量%以下であることを特徴とする、主要量のディーゼ ル燃料;および、少量で、該トラップに集められた排気粒子の着火温度を低下さ せるのに効果的な量の、少なくとも1種の有機銅錯体であって、以下の工程によ り製造される、錯体: (1)炭化水素溶媒の存在下にて、銅カルボキシレートをドデシルサリチルアル ドキシムと混合して、中間体組成物を形成する工程、次いで、 (2)該中間体組成物と、プロピレンテトラマーフェノール、パラホルムアルデ ヒドおよびエタノールアミンから誘導された芳香族マンニッヒ化合物とを混合す る工程。 124.排気系の微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンと共に使用するた めのディーゼル燃料組成物であって、以下を含有する、組成物: イオウ含量が約0.05重量%以下であることを特徴とする、主要量のディーゼ ル燃料;および、少量で、該トラップに集められた排気粒子の着火温度を低下さ せるのに効果的な量の、少なくとも1種の有機銅錯体であって、炭化水素溶媒の 存在下にて、塩基性炭酸銅をドデシルサリチルアルドキシムと反応させることに より、製造される、錯体。 125.排気系の微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンと共に使用するた めのディーゼル燃料組成物であって、以下を含有する、組成物: イオウ含量が約0.05重量%以下であることを特徴とする、主要量のディーゼ ル燃料;および、少量で、該トラップに集められた排気粒子の着火温度を低下さ せるのに効果的な量の、少なくとも1種の有機銅錯体であって、塩基性炭酸銅を 、へブチルフェノール、N−タロ−1,3−ジアミノプロパンおよびパラホルム アルデヒドから誘導された第1の芳香族マンニッヒ化合物、およびプロピレンテ トラマーフェノール、エタノールアミンおよびパラホルムアルデヒドから誘導さ れた第2の芳香族マンニッヒ化合物と反応させることにより、製造される、錯体 。
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