JPH05501872A - 硼酸化アルキルカテコールのアルキルアミン錯体及びそれを含む潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 硼酸化アルキルカテコールのアルキル アミン　体　びそれを　む潤滑油組成物〔技術分野〕 本発明は、硼酸化（ｂｏｒａｔｅｄ）アルキルカテコールと、成るアルキルアミ ンとを反応させることにより得られた生成物及びその生成物を潤滑剤組成物中の 含有物として使用することに関する。

〔背景技術〕 摩耗及び付着物は、自動車及びトラックエンジンの使用寿命を短くする。

従って、内燃機関のクランクケース内の潤滑油組成物に用いた時、エンジンの酸 化、摩耗、及び付着物を減少させ、それによってエンジンの寿命を長くする潤滑 剤添加物を見出すことは極めて必要なことである。

これに間して米国特許第２，７９５，５４８号明細書には、硼酸化アルキルカテ コールを含有する潤滑油組成物を使用することが記載されている。この文献の油 組成物は、油の酸化及びエンジンの金属部品の腐食を減少させるために内燃機関 のクランクケース中に用いられるものとして開示されている。

しかし、そのような硼酸化アルキルカテコールはそのような性質を潤滑油組成物 に付与するが、潤滑油組成物に硼酸化アルキルカテコールを使用することには問 題がある。なぜなら、それらは湿分に敏感で直ぐに加水分解を受けるからである 。加水分解は、曇り及び〈又は）使用する前に沢過して除去しなければならない 沈澱物の形成をもたらす、今度その硼酸化アルキルカテコールが成るアルキルア ミンと硼酸化アルキルカテコールとを錯体にすることにより加水分解に対し安定 にすることができることが見出された。

特に重要なことは、硼酸化アルキルカテコールと成るアルキルアミンとの反応生 成物を含む潤滑油組成物て内燃機関のクランクケースを潤滑すると、ガソリンエ ンジンの酸化及び摩耗を減少させ、ディーゼルエンジン内の付着物を減少させる ことである。

トロートマン（Ｔｒａｕｔｍａｎ）による米国特許第２．４９７．５２１号明細 書は、炭化水素油組成物中に硼・ジオール錯体のアミン塩を使用することに関す る。硼・ジオール錯体のアミン塩は安定化剤、即ち酸化防止剤として有用である 。

記載されている硼・ジオール錯体には、グリコール。

カテコールを含めたポリヒドロキシベンゼンからな群から選択されたジオールが 含まれる。カテコールは、外囲条件で本質的に非極性の基礎油中では溶解度が低 い小さな極性化合物である。基礎油中のカテコールの溶解度及び相客性を向上さ せるため長頒アルキルカテコール（例えば、少なくとも１０個の炭素原子を有す るアル虞ル鎖）を使用することは、トロートマンの特許では教示されていない。

更に、トロートマンは広い範囲のアミンをそれらの塩を製造するのに用いること ができることを教示している。実際「どのような有機アミンを用いてもよい」と 記載されている（第３欄５１〜７１行）。

モービル・オイル社に譲渡されている最近の特許（米国特許第４．３２１１．１ １３号）には、硼酸自体と高分子量（ｃｓ”）アミン及びジアミンをグリース及 び潤滑油添加物として用いることが教示されている。硼酸化アルキルカテコール は言うまでもなく、硼酸化カテコールを使用することはその特許には教示されて いない。

ドナー（Ｄｏｎｅｒ）その他による米国特許第４．６５５，９４８号明細書には 、高い滴点を有するグリース組成物が記載されている。記載されている組成物の なかには、ヒドロキシ含有濃化剤と、次の構造を有する硼酸化カテコールとの混 合物が記載されている： （式中、Ｒ１及びＲ２は夫々Ｈ又はＣｌ〜ｃ　４０であり、Ｒ１はＣ１〜Ｃ１゜ ヒドロカルビルであり；更に酸素、硫黄、及びく又は）窒素含有部分を含むこと ができる。

上記式で示されているように、ドナーその他によるアミンカテコールボレート化 合物は、水の共沸除去により縮合反応を完結させることにより形成された窒素・ 硼素単結合を有する三角形状硼素化合物として記載されている０種々の有用なア ミンが第２欄第６２行以降に記載されている０列挙された成るアミンは第二アミ ン構造を有するが、全てのアミンに共通の手掛がりは第一アミン構造が存在する ことである。ドナーが列挙したアミンは全て高分子量脂肪族アミン、例えばオレ イルアミン、又は芳香族、即ちアニリンであることに注意すべきである。第二及 び第三アミンは記載されていない。更に、短いアルキル基を有するモノアルキル アミンの如き第一アミンは、この文献によって特定的に教示されているものでは ない。

デグレイ（ＤｅＧｒａｙ）その他による米国特許第３，１１３，８００号及び第 ３，２０３．９７１号明細書には、燃料添加物、例えば凍結防止剤及び殺菌剤と して有用な脂肪族飽和グリコールのグリコール硼酸アミン化合物が記載されてい る。就中、有用なアミンには、３〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を有す るものが含まれる。

ラウェ（Ｌｏｗｅ）による米国特許第２，８８３，４１２号明細書には、優れた 腐食防止特性を有するグリコール硼酸のｐ−キシレンジアミン塩が開示されてい る。開示された化合物の中には、ブチル及びセチルカテコールから誘導されたよ うなアルキルカテコールボレートのｐ−キシレンジアミン付加物がある〈第３欄 ６１〜６８行〉。

ジエチルアミン、トリエチルアミン、シクロヘキシルアミン、及びエチレンジア ミンを含めたアミンと、硼酸トリアルキルとの反応が、ウィルソンによるＪ、　 Ｃｈｅｗ。

Ｓｏｃ、　Ｄａｌｔｏｎ、　１６２ｇ　（１９７３）、及びコルクロー（Ｃｏｌ ｃｌｏｕｇｈ）その他によるＪ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、、　９０７　（１９５ ５）に記載されている。更に後者には、硼酸トリフェニルとアミンとの反応が記 載されており、９０９頁には、ジエチルアミンとトリエチルアミン生成物とを製 造する試みはアミン含有量の低い生成物を与える結果になるが、乾燥エチルアミ ンは硼酸トリフェニルと錯体を形成することが示されている。更にこの論文に記 載されている遥かに安定な硼酸トリフェニルのとりジン錯体でも、湿潤空気中５ 日間で完全に加水分解している。いずれにせよこれらの文献はアルキルカテコー ル誘導体については何も述べていない。

しかし、Ｊ、　Ａｔａｅｒ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　１８．４５７２　（１９ ５６）の中で、クレメル（Ｋｕｒｅ■ｅｌ）その他はカテコール・硼酸ピリジン 錯体について述べている。クレメルは第４５７４頁で「その錯体はアルコール溶 液中でそれらの成分（ピロカテコールピリジン、及び硼酸）に完全に解離する」 ことを示している。アルキルカテコールについては言及されていない。

Ｔ、Ｖ、リストン（Ｌｉｓｔｏｎ＞による米国特許第４．６２９，５７８号明細 書には、硼酸化アルキルカテコールとスクシンイミドとの錯体が潤滑剤組成物で 有用であることを教示している。リストンのスクシンイミド付加物は硼酸化アル キルカテコールを加水分解に対し安定化するのに効果的である。奸才しいスクシ ンイミドは約６００〜約１，５００の数平均分子量を有する（第４欄１２行以下 ン。これらの高分子量スクシンイミドは、希望の硼酸化アルキルカテコールの濃 度を効果的に希釈する。更に加水分解安定性に対し高分子量スクシンイミドを用 いると添加物の輸送コストを増大させ、融通性を失う結果になる。なぜなら、相 容性の問題から分散剤としてスクシンイミドを含む配合物にそれらの使用が限定 されているからである。

従来は低分子量アミンは、それらのアミンは揮発性であるため、高温例えば１０ ０℃より高い温度に曝される潤滑剤には役に立たないと考えられていた。即ち、 それらのアミンは使用中に失われ、加水分解に対し永続的な安定化を与えられな いと考えられていた。実際、全ての従来技術の例は、本発明で用いられているア ルキルアミンよりも大きな分子量のアミンを含む潤滑剤型組成物を示している。

今度驚いたことに、成るアルキルアミン・硼酸化アルキルカテコール錯体が、［ 使用中」の条件で出発材料への分解に対し安定であることが見出された６更に、 本発明のアルキルアミンによって安定化された硼酸化アルキルカテコールをＬ− ３８エンジン試験で試験してみると、そのような錯体を含む潤滑油組成物はその 試験に合格したく重量減少が約３０１２以下の成績で）のに対し、これらの条件 でオレイルアミンの如き「遊離」アミンが存在すると、銅及び鉛ベアリングの腐 食により非常に大きな（３００〜６００ｍｇ）の重量減少を与えた。また、熱分 析（ＤＳＣ）データーは、本発明のアルキルアミンで安定化した硼酸化アルキル カテコールは、約１７７℃以上まで安定であることを示しており、その温度はガ ソリンエンジンの油溜温度よりかなり高い温度である。

一方、カテコール硼素アミン錯体の熱安定性は予測できない。例えば、ジメチル アミンはアルキル化硼酸化カテコールと安定な錯体を形成せず、ジイソプロピル アミンも形成しない。立体障害効果、窒素塩基性、及び硼素求電性の相互作用が 全て関係している。これらの因子は反応物と生成物との間の平衡に影響を与え、 熱安定性の予測を不可能にしている。また、加水分解安定性も予測することはで きない。加水分解安定性は熱安定性に関係していることもあり、していないこと もある。

従って、本発明が解決しようとしてる問題は、如何に硼酸化アルキルカテコール を加水分解的に安定化し、硼酸化アルキルカテコールの単位重量当たりの硼素の 濃度を高くするかにある。そのことは、低分子量安定化用物質、例えば成るアル キルアミンとそのようなカテコールを錯体化し、それを安定化することにより達 成される。

〔本発明の要約〕

本発明によれば、摩耗、酸化及び付着を減少させ、特に内燃機関のクランクケー ス内で有用な潤滑油が与えられる。摩耗、酸化及び付着物の減少は、硼酸化アル キルカテコールと、一種類以上の成る低分子量アルキルアミンとを反応させるこ とにより製造される錯体を少量潤滑油に添加することにより得られる。硼酸化ア ルキルカテコールと錯体にするのに用いられるアルキルアミンは、成るモノアル キルアミン、ジアルキルアミン及びトリアルキルアミンである。

下に更に詳細に述べるように、本発明で用いられる硼酸化アルキルカテコールは 、ｊ、１モル比のアルキルカテコール対硼素〔今後［１・１硼酸化アルキルカテ コール（一種又は多種）Ｊと呼ぶ］、３２モル比のアルキルカテコール対硼素〔 今後「３：２硼酸化アルキルカテコール（一種又は多種）」と呼ぶ〕、又はそれ らの混合物である。

硼酸化アルキルカテコールと錯体にするのに有用なモノアルギルアミンは、２〜 １０個の炭素原子を有し、０〜３個のヒドロキシル基を有する。好ましいモノア ルキルアミンは次の式を有する ８２Ｎ−Ｒ’ （式中、Ｒ’は２〜ｌＯ個の炭素原子を有し、好ま１−５＜は２〜６個の炭素原 子を有する脂肪族炭化水素基で、任意に１へ一３個のヒドロキシル基を有するこ とができる脂肪族炭化水素基であるか、又は５〜６個の炭素原子を有する指環式 炭化水素基にすることができる）〔今後「定義したモノアルキルアミン（一種又 は多種〉」と呼ぶ〕。

適当なモノアルキルアミンには、２−エチルヘキシルアミン、エチルアミン、ロ ーブチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、ヒドロキシエチルア ミン、ヒドロキシプロピルアミン、及びジヒドロキシプロピルアミンが含まれる 。それらアミンは単独で用いることもでき、アミンの混合物を用いることもでき る。

不適切なアミンには、アンモニア、メチルアミン、及びベンジルアミンが含まれ る。

定義したモノアルキルアミンは、ｌ：１硼酸化アルキルカテコール（一種又は多 種）、３：２硼酸化アルキルカテコール（一種又は多種）、又はそれらの混合物 を安定化するのに用いることができる。

硼酸化アルキルカテコールを錯体化するのに有用なジアルキルアミンは次の式に よって表される：（式中、Ｒ“はフェニル、又は２〜９個の炭素原子を有する脂 肪族炭化水素基であり、Ｒｌ　ｌ　ｌは、水素、フェニル、及び１〜９個の炭素 原子を有する脂肪族炭化水素基からなる群から選択され、ＲＩ　１及び（又は） Ｒ”’の脂肪族炭素原子は、任意にα炭素原子を持つ５−又は６−員脂環式環を 形成してもよく、Ｒｌ　ｌ　＋　ＲＩ　ｌ　ｌ中の全炭素原子数は１６以下であ る）〔今後定義しな「ジアルキルアミン（一種又は多種）」と呼ぶ〕。

好ましくはジアルキルアミンは５〜１５個の全炭素原子を有し、即ちＲ”が２〜 ６個の炭素原子を有し、Ｒｌ　ｌ　ｌが１〜７個の炭素原子を有する場合、Ｒ” とＲＩ　ｌ”との合計は３〜１３個になる。

適当なジアルキルアミンには、エチルプロピルアミンジブチルアミン、ジアキル アミン、ジシクロヘキシルアミ〉・、エチルベンジルアミン、メチルブチルアミ ン、メチルヘキシルアミン、ジベンジルアミン、及びメチルシクロヘキシルアミ ンが含まれる。それらアミンは単独で用いることもでき、アミンの混合物を用い ることもできる。

本発明で用いるのに不適切なジアルキルアミンには、ジメチルアミン及びジイソ プロピルアミンが含まれる。

定義したジアルキルアミンは、１・１硼酸化アルキルカテコール（一種又は多種 ）、３　２硼酸化アルキルカテコール（一種又は多種）、又はそれらの混合物を 安定化するのに用いることができる。

硼酸化アルキルカテコールを錯体化するのに有用なトリアルキルアミンは、３〜 ２７個の炭素原子を有し、０〜３個のヒドロキシル基を有し、そのようなアルキ ル基は脂肪族又は脂環式炭化水素基にすることができる。好ましいトリアルキル アミンは次の式を有する：Ｖ Ｒ　”−Ｎ　−　Ｒ　” （式中、Ｒ゛、Ｒ゛及びＲ”は同じでも異なっていてもよく、１〜９個の炭素原 子、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基゛Ｃあるか、又は ５又は６個の炭素原子を有する脂環式炭化水素基にすることかできる）。任意に 、Ｒ’“、Ｒｖ及びＲ“１は１〜３個のヒドロキシル基を持っていてもよい。立 体障害の理由から、Ｒ基の少なくとも二つは脂肪族で、Ｒｌｖ．Ｒｖ及びＲ　ｖ 　Ｉの合計炭素数が１８以下であるのが好ましい〔今後「定義したトリアルキル アミン（一種又は多種）」と呼ぶ〕。

好ましくは、トリアルキルアミンは合計６〜１８個の炭素原子を有する。即ち、 Ｒ”、Ｒｖ及びＲ　”は夫々２〜６個の炭素原子を有する。

適当なトリアルキルアミンには、トリエチルアミン、トリイソプロパツールアミ ン、トリブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン、及び トリエタノールアミンが含まれる。アミンは単独で用いてもよく、アミンの混合 物を用いてもよい。

定義したトリアルキルアミンは３：２硼酸化アルキルカテコール（一種又は多種 ）又はそれらの混合物を安定化するのに用いられ、１：１硼酸化アルキルカテコ ール（一種又は多種）を安定化するのには効果はない。

定義したモノアルキルアミン、ジアルキルアミン、及びトリアルキルアミンを製 造する方法は本発明の部分には入らない。そのようなアミンは市場で入手するこ とができるか、当分野で既知の方法により製造することができる。

本発明で用いられる定義したモノアルキルアミン、定義したジアルキルアミン、 及び定義したトリアルキルアミンは、時々全般的に「定義したアミン」としてこ こでは言及する。

従って、一つの態様として、本発明は、潤滑性粘度を持つ油、及び１：１及び（ 又は）３：２の硼酸化アルキルカテコールと、定義したモノアルキルアミン、定 義したジアルキルアミン、定義したトリアルキルアミン、及びそれらの混合物か らなる群から選択されたアミンとの、加水分解的に安定な錯体で、但し硼酸化ア ルキルカテコールが１：１硼酸化アルキルカテコールである場合、アミンは定義 したトリアルキルアミンではないものとする錯体の少量を含む潤滑油組成物に関 する。

別の態様として、本発明は、１：１及び（又は）３：２の硼酸化アルキルカテコ ールと、定義したモノアルキルアミン、定義したジアルキルアミン、定義したト リアルキルアミン、及びそれらの混合物からなる群から選択されたアミンとの、 加水分解的に安定な錯体で、但し硼酸化アルキルカテコールが１：１硼酸化アル キルカテコールである場合、アミンは定義したトリアルキルアミンではないもの とする錯体を５〜８０重量％（中性油の重量に基づいて）含む中性キャリヤー油 の濃縮物に関しする。

これらの錯体は、（ａ）１：１及び（又は）３・２硼酸化アルキルカテコール、 及び（ｂ）上で定義したアミン（定義したモノアルキルアミン、ジアルキルアミ ン、及びトリアルキルアミン）及びそれらの混合物からなる群から選択されたア ミンとを、前記定義したアミンと前記硼酸化アルキルカテコールとの間に錯体が 形成される条件下で接触させることにより容易に製造することができ、その場合 、定義したアミンの量は前記硼酸化アルキルカテコールを加水分解に対して安定 化するのに充分な量とする。定義したトリアルキルアミンは、３：２硼酸化アル キルカテコールを加水分解に対して安定化する場合にのみ効果的なので、硼酸化 アルキルカテコールが１：１硼酸化アルキルカテコールである場合には、アミン は定義したトリアルキルアミンではない。

内燃機関の適切な作動のために必須の分散性、腐食、摩耗及び酸化防止性の如き 適切にバランスのとれた性質を得るために、潤滑油中に他の添加物が存在してい てもよい。

本発明の更に別の態様として、上述した潤滑油組成物を内燃機関の操作に用いる ことにより、内燃機関中の摩耗、酸化及び付着物を減少させる方法が与えられる 。特に本発明の組成物を用いることにより、本発明の硼酸化アルキルカテコール ・アミン錯体を含まない潤滑油組成物を用いて記録された付着物に比較して、１ ０〜５０％の付着物に対する改良が得られるであろう。この付着物についての改 良は圧縮点火エンジン、即ちディーゼルエンジンで得ることができる。スパーク 点火エンジン、即ちガソリンエンジンで、本発明の硼酸化アルキルカテコール・ アミン錯体を含まない潤滑油組成物を用いて記録された粘度制御に比較して、２ ５％〜５０％の粘度制御についての改良を得ることができる。即ち、本発明の硼 酸化アルキルカテコールアミン錯体を含む潤滑油組成物は、更に（１）ガソリン エンジンでの酸化防止性、及び（２）ディーゼルエンジンに用いた時のディーゼ ル付着物形成防止性を持つことが見出されている。

〔本発明の詳細な記述〕

本発明の錯体を製造するのに用いられる硼酸化アルキルカテコールは、アルキル カテコールを硼酸で、反応水を除去して硼酸化することにより製造してもよい。

典型的には、各硼素が反応混合物中に存在する約２〜３個の水酸基と反応するの に充分な硼素が存在する（下の式■、■及び■参照）。

反応は、ベンゼン、キシレン、トルエン等の如き水と共沸混合物を形成する適当 な有機溶媒を存在させて、又は存在させずに６０℃〜１３５℃以上の範囲の温度 で行うことができる。

アルキルカテコール対硼素の比に依存して、硼酸化アルキルカテコールの組成、 従ってアミン錯体く付加物）の組成が変化する。３：２のアルキルカテコール対 硼素比及び１：１の硼素対窒素比では、主な生成物は下の式Ｖに似た構造をとる と考えられる。１：１のアルキルカテコール対硼素比及び１：１の硼素対窒素比 では、主な生成物は下の式■及び■のような構造を持つ。

本発明で用いられる硼酸化アルキルカテコールを製造するのに用いることができ るアルキルカテコール又はその混合物は、モノアルキルカテコールとジアルキル カテコールとの混合物であるのが好ましい。モノアルキルカテコールは式Ｉのも のであるのが好ましい：式Ｉ （式中、Ｒは少なくとも１０個の炭素原子、好ましくは約ｌＯ〜約３０個の炭素 原子、一層好ましくは１８〜２４個の炭素原子、更に好ましくは２０〜２４個の 炭素原子を有するアルキルである）。また、モノアルキルカテコールの６０重量 ％までであるが、好ましくは４０重量％未満が、ヒドロキシ基の一つに隣接した 、即ちオルトの位置にＲ基を持ち、式■を有するものにすることができる：式■ （式中、Ｒは上で定義した通りである）。

本発明の硼酸化アルキルカテコールの混合物を製造するのに用いられるジアルキ ルカテコールは一般に式■を有する； 式■ 〈式中、Ｒは上で定義した通りであり、二つのＲ基は同じでも異なっていてもよ い）、トリアルキルカテコールを用いてもよいが、それらは好ましいものではな い。

用いることができるアルキルカテコールの中には、デシルカテコール、ウンデシ ルカテコール、ドデシルカテコール、テトラデシルカテコール、ペンタデシルカ テコール、ヘキサデシルカテコール、オクタデシルカテコール、エイコシルカテ コール、ヘキサデシルカテコール、トリアコンチルカテコール等がある。またＣ 　Ｉ４〜ＣＩ、アルキルカテコールの混合物、Ｃ＋ａ〜Ｃ２４アルキルカテコー ルの混合物、Ｃ２゜〜Ｃ２，アルキルカテコールの混合物、又はＣＩ６〜Ｃｚｇ アルキルカテコールの混合物の如きアルキルカテコールの混合物を用いてもよい 。

式１．１１及びｍのアルキルカテコールは、適当なオレフィン（例えば、１０〜 ３０個の炭素原子を有する分岐鎖オレフィン又は直鎖αオレフィン又はそれらの 混合物の如きＣ２゜〜Ｃ７゜オ）／フィン）とカテコールとを、スルホン酸触媒 の存在下で約６０℃〜２００℃、好丈し、くけ１２５℃〜１８０℃、最も好まし くは１３０℃〜１５０℃の温度で本質的に不活性溶媒中で大気圧で反応させるこ とにより製造することができる。カテコールのアルキル化は溶媒が存在しなくて も適切に行うことができるが、溶媒を使用すると、特にバッチ反応器では、反応 物の接触がよくなるため反応を促進し、濾過の改良等が行える。不活性溶媒の例 には、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、及びシェブロン（Ｃｈｅｖｒｏｎ ）２５０シンナー（Ｔｈｉｎｎｅｒ）（芳香族、パラフィン及びナフテンの混合 物）が含まれる。

「分岐鎖オレフィン」とは、二重結合の所で分岐が行われていることを意味し、 即ちビニリデンオレフィン又はトリ置換オレフィンを意味する。用語「直鎖αオ レフィンＪとは、αオレフィンが二重結合の所又は他の所に殆ど（約２０％未満 ）又は全く分岐を含んでいないことを意味する。

モノアルキルカテコールが好ましい。主としてモノアルキルカテコールである生 成物は、種々のモル比の反応物（カテコール及びアルキル化用オレフィン）を用 いて製造することができ、好ましくはカテコールより１０モル％過剰の分岐鎖オ レフィン又はαオレフィンが用いられる。種々のモル比で用いた場合、得られる 生成物は主にモノアルキルカテコールであるが、幾らかの量のジアルキルカテコ ールを含む。もし主にモノアルキルカテコールが希望されるならば、モノアルキ ル化を促進するため１モル過剰のカテコール（例えば、オレフィン１当量に対し ２当量のカテコール）を用いることができる。カテコール１当量当たり同じか又 は異なったオレフィン２当量の如く、１モル過剰のオレフィンを用いることによ り主にジアルキルカテコールを製造することができる。

ジアルキルカテコールも本発明で有用である。モノアルキルカテコール対ジアル キルカテコールの典型的な重量比は、１：３〜３：１の範囲にある。

分岐鎖オレフィンを用いると、直鎖αオレフィンを用いた場合よりも式■のアル キルカテコールの割合が大きくなる結果が得られる。そのような分岐鎖オレフィ ンを使用すると、一般に９０％より多い式Ｉのアルキルカテコールと、１０％未 満の式Ｈのアルキルカテコールを生ずる結果になる。一方直鎖αオレフィンを用 いると、一般に約５０％の式Ｉのアルキルカテコール及び５０％の式■のものを 生ずることになる。Ｃ２ｏ〜Ｃ２４オレフィン混合物、例えば２０％の分岐を含 む混合物の場合には、対応するアルキルカテコールは約６０％の式Ｉのものと、 ４０％の式■のものからなるであろう。同じか又は異なったオレフィン混合物が ５０％の分岐を含む場合、対応するアルキルカテコールは約７０％の式Ｉのもの と、３０％の式■のものからなるであろう。

本発明の硼酸化アルキルカテコール　アミン錯体の正確な構造は確実には知られ ていない。しかし、本発明はどのような理論にも限定されるものではないが、本 発明の化合物は三つのＢ−○結合を有する四面体硼素原子を有するものと考えら れる。硼素は配位結合を経てアルキルアミンの窒素結合と錯体化しているか、又 は塩としてｌｌ生璽１ 式■ 式■は配位結合を例示している。

式■ 式■は３：２のカテコール対硼素錯体である。

ｖｌｌｌ 式■ 式■は１：１のカテコール対硼素錯体である。

ＲＶ　ｌ　ｌ　１ 式■で、Ｒ”’−Ｎ−Ｒ”は定義したモノアルキルアミン又は定義したジアルキ ルアミンである。

Ｒ“ｌ　ｌ　Ｎ　ＲＩ　Ｋが定義したトリアルキルアミンであるＲ　ｖ　ｌ　ｌ 　ｌ 場合、式■の錯体が生成する。

ＶＩＩＩ 式■ この錯体は加水分解に対し安定であるのに充分なトリアルキルアミンを欠いてい る（明らかに立体障害のために）。

上記式■、■、■及び■では、Ｒ５はアルキル基を表し、Ｒ２は水素又はアルキ ル基を表し、ＲＶ　ｌ　ｌ、Ｒｙ　ｌ　ｌ　ｌ及びＲ″′は本発明で用いられる 定義したモノアルキルアミン、ジアルキルアミン、又はトリアルキルアミンを示 すのに必要な置換基である〔例えば、もしＲｖｌ目 曙 Ｒｖｌ’−Ｎ−Ｒ” が定義したモノアルキルを表す場合、ＲＶ　日及びＲＶ　ｌ　ｌ　ｌは水素であ り、Ｒ１゛はＲ’である（ここでＲ’は上で定義した通りである）。

３：２のモル比のカテコール対硼素（式■）、又は１：１のモル比のカテコール 対硼素（式■及び■）を有する硼酸化アルキルカテコールは、上で述べたカテコ ール対硼素のモル比の関数である。存在すると考えられる唯一の二つの生成物は 、式Ｖ及び■（及び定義したトリアルキルアミンの場合の■）の１：１及び３： ２の生成物である。それにも拘わらず、平衡についての考察により、生成物は殆 ど用いられた化学量論性により種々の割合の１＝１及び３；２錯体の混合物であ る。３：２生成物は、連続（Ｓｅｑｕｅｎｃｅ＞　ｍ　Ｄ試験で１：１生成物と 丁度同じように効果的であることが判明している。従って、コスト及び取扱い上 の理由から、硼酸化アルキルカテコールは３：２生成物が主体であるのが好まし く、一層好ましくは実質的に３〜２液体生成物だけからなり、即ち約３：２のア ルキルカテコール対硼素モル比を用いて生成物をつくるのが好ましい。

錯体は硼酸化アルキルカテコールと、定義したモノアルキルアミン、ジアルキル アミン及び（又は）トリアルキルアミンとをそのまま一緒に、反応物混合物の融 点より高いが分解温度より低い温度、又は両方の反応物が溶解する希釈剤の中で 適当な温度で反応させることにより形成させることができる。（上述したように 、もし定義したトリアルキ）レアミンが用いられる場合、それと−緒に用いられ る硼酸化アルキルカテコールは３：２硼酸化アルキルカテコールである）。適当 な温度は約３０℃〜１００℃、好ましくは約５０℃である。例えば、反応物を適 当な割合で溶媒を存在させずに一緒にし、均質な生成物を形成してもよく、或は 反応物を適切な比率でトルエン、ベンゼン、キシレン、クロロベンゼン、又はシ ンナーの如き溶媒中で一緒にし、次に溶媒を除去してもよい。何れかの方法によ り形成された錯体を次に油に添加してもよい、殆どの定義した硼酸化アルキルカ テコール錯体は、室温で液体であるか、又はそれらの異性体の組成及び生成物の 純度に依存して融点の低い（−、ｐ、　３０℃〜４０℃）固体である。別法とし て、錯体は約５〜８０重量％の錯体を含む濃厚物として潤滑油中に入れて調製し 、その濃厚物を適当な量それを使用すべき潤滑油に添加してもよく、又は錯体を 、それを使用すべき潤滑油中で直接調製してもよい。

希釈剤は、反応物及び形成される生成物に対し不活性であるのが好ましく、反応 物を溶解し、その混合物を効果的に撹拌するのに充分な量で使用される。

錯体を製造するための温度は、定義したアミンを液相として維持するのに充分な 圧力下で、２０℃〜２００℃、好ましくは２５℃〜６０℃の範囲にあるであろう 。最も好ましい温度は、錯体をそのまま調製するか、又は希釈剤中で調製するか に依存し、即ち溶媒が用いられる場合には高い温度が用いられるであろう。

硼酸化アルキルカテコールを加水分解に対して安定化するのに充分な量の定義し たアミンを添加する。一般に錯体を形成するのに用いられる定義したアミン対硼 素のモル比は、０．８：１〜１．１：１、好ましくは０．９：１〜１：１、最も 好ましくは１：１の範囲にある。この後者の比は、大気圧条件で錯体が製造され 、そして（又は）そのまま保存される場合、即ち溶媒或は潤滑油を存在させずに そうする場合に好ましい。定義したアミンを更に多量用いてもよいが、それによ る利点はない。しかし、通常完全な安定化を行うために過剰ののアミンが添加さ れ、未反応アミンは回収されて再循環される。

ここで用いられる用語「加水分解に対し安定化される」とは、硼酸化アルキルカ テコール・アミン錯体を、室温（〜１５〜２５℃）及び外囲湿度で保存した時、 少なくとも一週間、好ましくは３力月の間、硼酸化カテコールの加水分解による 析出物を形成しない、即ち「表皮形成（ｓｋｉｎ−ｏｖｅｒ）　」を起こさない こと、即ち、観察可能な又は測定可能な遊離の硼酸が形成されないことを意味す る。

アミンの安定化有効量とは、硼酸化アルキルカテコールを加水分解に対し安定化 する量を意味する。

摩耗、酸化及び付着物を減少させるのに有効であるのに必要な錯体の潤滑油組成 物中での量は少量であり、全潤滑剤組成物の重量に基づき０．０５５重量％〜２ 重量％の範囲にあるであろう。しかし、好ましい態様として、全潤滑剤組成物の ０．１重量％〜約４重量％の範囲の量の硼酸化カテコールが添加され、好ましく は０．２重量％〜２重量％の範囲、最も好ましくは０５重量％〜１重量％の範囲 で存在させるのに充分な錯体を添加するのが望ましい。′定義したアミンは、硼 酸化アルキルカテコールを加水分解に対し安定化し、硼酸化アルキルカテコール が有効な酸化・付着物減少剤として働くようにするのに有効な量で本発明の錯体 中に存在する。

本発明の定義したアミン・硼酸化アルキルカテコール錯体は潤滑油に添加するこ とができる（又は潤滑油中で作ることができる）。更に、本発明の錯体は分散剤 、錆止め剤等の如き他の成分を入れた又は入れない中性油に入れた濃厚物として 販売することができる場合も考慮に入れられている。従って、その濃厚物は、硼 酸化アルキルカテコールと、その硼酸化アルキルカテコールを加水分解に対し安 定化する量の定義したアミンとの錯体及び中性キャリヤー油からなっていてもよ い。濃厚物中の定義したジアルキルアミンにより安定化された硼酸化アルキルカ テコールの重量％は、通常中性キャリヤー油の重量に基づいて５〜８０、典型的 には、１０〜６０である。用語「中性油」は当分野でよく知られており、１００ 中性油、２００中性油等の如く、潤滑油範囲の粘度を有する商業的に製造された 中性油としてよく知られている。

一般に本発明の錯体は、他の添加剤と組合せ、それら添加剤の既知の目的による その慣用的な量で組合せて用いてもよい。

例えば、最近のクランクケース潤滑剤としての用途では、上記基礎組成物は、必 要な安定性、清浄化性、分散性、中経防止性、腐食防止性を与えるのに補足的な 添加物と一緒に配合されるであろう。

従って、本発明の別の態様として、硼酸化アルキルカテコールと、定義したアミ ンとを反応させることにより製造された錯体を含む潤滑油は、アルカリ又はアル カリ土類金属ハイドロカルビルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属フ ェネート、及び第■族金属塩ジヒドロカルビルジチオホスフェート、及び慣用的 粘度指数改良剤を含んでいてもよい。

アルカリ又はアルカリ土類金属ヒドロカルビルスルホネートは、石油スルホネー ト、合成アルキル化芳香族スルホネート、又はポリイソブチレンから誘導された もののような脂肪族スルホネートでもよい。それらスルホネートの一層重要な機 能の一つは、清浄化剤及び分散剤として働くことであるにれらのスルホネートは 当分野でよく知られている。ヒドロカルビル基は、スルホネート分子を油溶性に するのに充分な数の炭素原子を持たなければならない。好ましくはヒドロカルビ ル部分は少なくとも２０個の炭素原子を有し、芳香族又は脂肪族でもよいが、通 常アルキル芳香族である。使用するのに最も好ましいのは、芳香族性を持つカル シウム、マグネシウム、又はバリウムのスルホネートである。

成るスルホネートは、典型的には芳香族基、通常モノ−又はジ−アルキルベンゼ ン基を有する石油留分をスルホン化し、次にそのスルホン酸物質の金属塩を形成 することにより製造される。これらのスルホネートを製造するのに用いられる他 の供給原料には、モノ−又はジ−オレフィンを重合することにより製造された合 成アルキル化ベンゼン及び脂肪族炭化水素、例えばイソブタンの重合により形成 されたポリイソブテニル類が含まれる。金属塩は直接又はよく知られた手順を用 いた複分解により形成される。

スルホネ−１〜は中性であるか、又は試料１ｇ当たり約４００１ｇまでのＫＯＨ 又はそれ以上の塩基数を有する高塩基性（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ）のものでもよい 。二酸化炭素及びカルシウムの水酸化物又は酸化物が、塩基性又は高塩基性スル ホネートを製造するのに最も一般的に用いられる材料である。中性スルホネート と高塩基性スルホネートとの混合物を用いてもよい。スルホネートは通常全組成 物の０．３重量％〜ｌＯ重量％を与えるように用いられる。中性スルホネートは 全組成物の０４重量％〜５重量％存在しているのが好ましく、高塩基性スルホネ ートは全組成物の０．３重量％〜３重量％存在するのが好ましい。

本発明で用いられるフェネートは、アルキル化フェノ　゛−ルのアルカリ又はア ルカリ土類金属の塩である慣用的生成物である。フェネートの機能の一つは、清 浄化剤及び分散剤として働くことである。就中、それは、エンジンの高温作動中 に形成された汚染物の付着を防止する。

フェノールはモノ又はポリアルキル化されていてもよい。

アルキルフェネートのアルキル部分はフェネートに油溶性を与えるために存在し ている。アルキル部分は天然産又は合成の原料から得ることができる。天然産原 料には、ホワイトオイル及びワックスの如き石油炭化水素が含まれる。石油から 誘導された炭化水素部分は、異なったヒドロカルビル基の混合物であり、その特 定の組成は出発材料として用いた特定の油原料に依存する。適当な合成原料には 、フェノールと反応するとアルキルフェノールを生ずる種々の市販アルケン及び アルカン誘導体が含まれる。得られる適当な基には、ブチル、ヘキシル、オクチ ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、エイコシル、トリアコンチル等が含まれ る。アルキル基の他の適当な合成原料にはポリプロピレン、ポリブチレン、ポリ イソブチレン等の如くオレフィン重合体が含まれる。

アルキルフェネートのアルキル基は、直鎖、分岐鎖、飽和、又は不飽和でもよい （不飽和の場合、オレフィン不飽和点を２つ以下、一般に１つ以下含むのが好ま しい）。

アルキル基は一般に４〜３０個の炭素原子を有する。一般にフェノールがモノア ルキル置換である場合、アルキル基は少なくとも８個の炭素原子を有すべきであ る。もし望むならば、フェネートは硫酸化してもよい、それは中性でも高塩基性 でもよく、もし高塩基性ならば、試料１ｇ当たり２００〜３００ｍｇまでのＫＯ Ｈ又はそれ以上の塩基数を有するであろう。中性フェネートと高塩基性フェネー トとの混合物を用いてもよい。

フェネートは通常油中に全組成物の０，２重量％〜２７重量％与えるように存在 する６好ましくは、中性フェネートは全組成物の０．２重量％〜９重量％存在し 、高塩基性フェネートは全組成物の０．２重量％〜１３重量％存在する。

最も好ましくは、高塩基性フェネートは全組成物の０．２重量％〜５重量％存在 する。好ましい金属はカルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、又はバリウ ムである。

硫酸化されたアルカリ土類金属アルキルフェネートが好ましい、これらの塩は、 アルカリ土類金属塩基とアルキルフェノールとの中和生成物を硫酸で処理するよ うな種々の方法により得られる０元素状の硫黄を中和生成物に添加し、上昇させ た温度で反応させて硫酸化アルカリ土類金属アルキルフェネートを生成させるの が便利である。

中和反応中、フェノールを中和するのに必要な量よりも多くのアルカリ土類金属 塩基を添加したならば、塩基性硫酸化アルカリ土類金属アルキルフェネートが得 られる０例えば、ウォーカー（Ｗａｌｋｅｒ）その他による米国特許第２，６８ ０，０９６号明細嘗の方法を参照されたい。付加的な塩基性は、塩基性硫酸化ア ルカリ土類金属アルキルフェネートに二酸化炭素を添加することにより得ること ができる。！酸化工程に続き、過剰のアルカリ土類金属塩基を添加してもよいが 、アルカリ土類金属塩基をフェノールを中和するために添加すると同時にそれを 添加するのが便利である。

二酸化炭素及びカルシウムの水酸化物又は酸化物が、塩基性又は高塩基性フェネ ートを生成させるのに最も一般的用いられている材料である。二酸化炭素を添加 することにより塩基性硫酸化アルカリ土類金属アルキルフェネートを製造する方 法は、ハネマン（Ｈａｎｎｅｍａｎ）による米国特許第３，１７８，３６１を号 明１ＩＩｌｌ書に示されている。

ジヒドロカルビルジチオ燐酸の第■族金属塩は、摩耗性、酸化防止性、及び熱安 定性を示す。ホスホロジチオ酸の第■族金属塩は既に報告されている。例えば、 米国特許第３，３９０．０１１０号明細書第６欄及び第７欄を参照されたい。そ こにはこれらの化合物及びその製造方法が一般的に記載されている６本発明の潤 滑油組成物に有用なジヒドロカルビルジチオ燐酸の第■族金属塩は、ヒドロカル ビル基の各々に約４〜約１８個の炭素原子を有するのが適切であり、それらは同 じでも異なっていてもよく、芳香族、アルキル、又はシクロアルキルでもよい。

好ましいヒドロカルビル基は、４〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、 ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ヘキシル、イソヘキシル、オクチル、２ −エチルヘキシル、ｐ−トリル、キシリル等である。これらの塩を形成するのに 適した金属には、バリウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、及びカドミウ ムが含まれ、それらの中で亜鉛が好ましい。

好ましくはジヒドロカルビルジチオ燐酸の第■族金属塩は次の式を有する： （式中、Ｒ２及びＲ１は夫々独立に上述の如きヒドロカルビル基を表し、Ｍ、は 上述の如き第■族金属陽イオンを表す）。

ジチオ憐酸塩は、摩耗及び潤滑油の酸化を阻止するのに有効な量で本発明の潤滑 油組成物中に存在する。その量は、全組成物の約０．１重量％〜約４重量％の範 囲であり、好ましくはその塩は全潤滑油組成物の約０．２重量％〜約２．５重量 ％の範囲の量で存在する。最終的潤滑油組成物は、通常０．０２５重量％〜約０ ，２５重量％、好ましくは０．０５重量％〜０．１５重量％の燐を含むであろう 。

最終的潤滑油は一種又は多種等級（ｍｕｌｔｉｇｒａｄｅ）を持つものになるで あろう、多種等級の潤滑油は、粘度指数（ＶＩ）改良剤を添加することにより調 製される。典型的な粘度指数改良剤は、ポリアルキルメタクリレート、エチレン ・プロピレン共重合体、スチレン・ジエン共重合体等である。粘度指数性及び分 散剤性の両方を有する所謂多目的（ｄｅｃｏｒａｔｅｄ）　Ｖ　Ｉ改良剤も本発 明の配合物に用いるのに適している。

本発明の組成物で用いられる潤滑油は、潤滑性粘度を持つ鉱油又は合成油であり 、好ましくは内燃機関のクランクケースで用いるのに適した油である。クランク ケース潤滑油は通常−１８℃（０６Ｆ）での約１３００ｃＳｔから９９”Ｃ（２ １０°Ｆ）での２２．７ｃＳｔの粘度を有する。潤滑油は合成又は天然原料から 誘導してもよい０本発明の基礎油として用いられる鉱油には、パラフィン系、ナ フテン系、及び通常潤滑油組成物に用いられる他の油が含まれる。

合成油には炭化水素合成油及び合成エステルの両方が含まれる。有用な合成炭化 水素油には、適当な粘度を有するαオレフィンの液体重合体が含まれる。１−デ セントリマーの如き０６〜Ｃ３２αオレフインの水素化液体オリゴマーが特に有 用である。同様に、ジドデシルベンゼンの如き適当な粘度のアルキルベンゼンを 用いることができる。有用な合成エステルには、モノヒドロキシアルカノール及 びポリオールと同様、モノカルボン酸及びボリカルボン酸の両方のエステルが含 まれる。典型的な例は、ジドデシルアジベート、ペンタエリトリトールテトラカ プロエート、ジー２−エチルへキシルアジペート、ジラウリルセバケート等であ る。モノ−及びジ−カルボン酸、及びモノ−及びジ−ヒドロキシアルカノールの 混合物から製造された複合エステルも用いることができる。

炭化水素油と合成油との混合物も有用である。例えば、１０〜２５重量％の水素 化１−デセントリマーと、７５〜９５重量％の３８℃（１００°Ｆ）で１５０ｓ ｔＪｓの鉱油との混合物は優れた基礎潤滑油を与える。

配合物（又は前に言及した濃厚物）中に存在してもよい他の添加物には、錆止め 剤、発泡防止剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、流動点降下刑、酸化防止剤、及 び種々の他のよく知られた添加剤が含まれる。

次の例は本発明を特に例示するために与えられている。

これらの実施例及び例示は本発明の範囲を何等限定しないものと解釈すべきであ る。

Ｃ実施例〕 Ａ　モノアルキルアミン 例Ａｌ−バ・ソチ法によるＣ１．〜Ｃ２４アルキルカテー□−に兆１トーーーー ー　− 撹拌器、凝縮器、ディーン　スターク（Ｄｅａｎ−３ｔａｒｋ）　トラップ、窒 素導入排出器を具えた１１３．５Ｎ　（３０ガロン）反応器に、少なくとも４０ ％の分岐鎖オレフィンを含有するＣａｔ−Ｃ２（オレ７４　’Ｊ　（ＣＩ４未満 、２７％：ＣＩ４．０３％：Ｃ１６，１３％；Ｃａｔ、８．０％：Ｃ２０，４４ ，４％：Ｃ２２，２９３％、Ｃ２４，１１，２％；Ｃ２６以上、２．８％）〔エ チル社（ＥｔｈｙｌＣｏｒｐ、）から入手できる）　２ｇ、０３ｋｇ（６１，６ ７ボンド）、カテコール８ｊ３ｋｙ（１８ｊ２ポンド）、スルホン酸陽イオン交 換樹脂（ジビニルベンゼンで架橋されたポリスチレン）触媒〔ペンシルバニア州 フィラデルフィアのローム・アンド　ハース社から入手できるアンバーリスト（ Ａｏ＋ｂｅｒｌｙｓｔ＞−１５〕３．６４ｋｙ　＜　８．０ボンド）、及びシェ ブロン３５０Ｈシンナー３４．１１　（９ガロン）を入れた。撹拌器を１５Ｏｒ ｐｍに設定し、反応を１４１”ｃ〜１４３℃で合計１４．７時間行なった。反応 混合物を真空（５０ｘｚＨｇ　）中で１４３℃に４時間加熱することにより気体 追出しを行なった６生成物を珪藻土で加熱濾過し、Ｃ１，〜Ｃ２，液体アルキル カテコールを３０．５５ｋｇ（６７，２１ボンド）得た。生成物は赤外分析によ り１．４％の未反応のカテコールを含み、１９９ｚｌ？Ｋ　ＯＨ／　ｇの水酸基 数、及び０．０２体積％の低沈降量を示していた。クロマトグラフ分析によると 、生成物は２．６％のシェブロン３５０Ｈシンナー、７，４％の未反応オレフィ ン、４５．２％のモノアルキルカテコール、及び４４，８％のジアルキルカテコ ールを含むことが分かった。

ＰＡＡ２−ＣＩ８〜Ｃ２Ｔアルキノ１−左土ユニ斗−０１薯１撹拌器、凝縮器、 ディーン・スターク　トラップ、窒素導入器を具えた３１三口丸底ガラスフラス コに、例１に従って調製したＣ１８〜Ｃ２４アルキルカテコール８６０ｇ、硼酸 ７９．ｈ、及びｌ−ルエン１２００ｄ！を入れた。反応混合物を撹拌しながら１ １５℃〜１２５°Ｃで還流下で加熱し、６時間でトラップ中に合計５０ｇの水を 収集した。次に反応混合物を真空（２０〜２５ｓｖＨｇ）中で１３５℃に３時間 加熱することにより溶媒を追出し、８５０ｇの液体硼酸化ＣＩ８〜Ｃ２４アルキ ルカテコールを与えた。硼素についての分析は１３％の値を与え、測定粘度は１ ００℃で２７ｃＳｔであった。少量の生成物試料を大気圧の湿分に曝すと、数秒 で表面に硼酸が形成される結果になった。１日以内でその物質は濁り、表皮が形 成された。この生成物は２モルの硼酸に対し３モルのカテコールを用いて製造さ れており、その生成物は上の弐Ｖに示した構造を持つものと考えられる。

ＬＬＩニー、〜Ｃ２，−アルキルカテコールのアミン処理上の例Ａ２に従って調 製された硼酸化Ｃｔｓ〜Ｃ２４アルキルカテコールと、異なったモノアルキルア ミンとを錯体化する一連の実験を行なった。

下の表Ａ−Ｉに要約したこれら実験の各々で、上の例Ａ２に従って調製された硼 酸化ＣＩ８〜Ｃ２４アルキルカテコール１０〜１０（ｌ１ｇを、撹拌器、凝縮器 、滴下ロートと具えた三日丸底ガラスフラスコに添加した。

激しく撹拌しながら、等モル量の対応するモノアルキルアミン（１モルのＢに対 し１モルのＮ）を、添加中湿度を５０℃より低く維持しながら、１時間に亙って アルキルカテコールへ添加した。アミン添加が完了した後、反応混合物を１時間 ５０℃で撹拌し、次に真空（２０〜２５ｉｚＨｇ）中で１３５℃に１時間加熱す ることにより未反応アミン、及び混合促進及び反応物間の接触をよくするために 添加されていることがあるトルエンを全て除去した。

表１−１ モノアルキルム／１又１Ｊ±二］ 例番号　アミン　ボレート１加水分解２ＣＡＢ−−支淀度 Ａ３　２−エチルへキシルアミ　３２　６Ａ４　シクロヘキシルアミン　３：２ 　６Ａ５　ｎ−ブチルアミン　３：２　６ Ａ６　エチルアミン　３：２　６ Ａ７　ヒドロキシエチルアミン　３：２　６Ａ８　メチルアミン　３：２　１ Ａ９　アンモニア　３２　３ ＡＩＯベンジルアミン　３：２　４ １ボレートを製造する際のカテコール対硼素モル比。

２１＝殆ど直ちに加水分解する。

２−幾らか直ちに加水分解する。

３−１日で加水分解する。

４＝１〜３日間で加水分解する。

５−３〜７日間で加水分解する。

６−少なくとも７日間大気中の湿分に対して安定である。例３〜７は実際に６力 月より長い間安定であった。

表Ａ−■に関し、例Ａ３〜Ａ７は本発明によるモノアルキルアミンを用いており 、少なくとも７日間加水分解に対し安定であった９例Ａ８及びＡＩＯは、本発明 のモノアルキルアミンの定義に当てはまらないモノアルキルアミンを用いており 、不適切である０例Ａ９は同じく不適切なアンモニアを用いていた。

１本姓鼓車ｘ１ 例Ａ３〜Ａ７に従って製造された添加物の酸化防止性に対する改良を例示する一 連の基本的酸化試験を行なった。

酸化試験をガラス反応器中】７１°Ｃで行い、試料が１１の酸素を消費するのに 必要な時間を記録した。配合物は、シェブロン１００Ｎ基礎油中に、試験すべき 添加物１％、分散剤３．５％、スルホネート５０１Ｍ／ｋｇ、ジアルキルジチオ 憐酸亜鉛＋７ｍＭ／ｋｇ、粘度指数改良剤６．８％を含んでいた。酸化試験は、 Ｆｅ、　Ｃｕ、　Ｐｂ、Ｍｎ、及びＣｒの如き、既に使用された油の分析で通常 見出される金属触媒を入れて行われた（米国特許第２，８８３，４１２号、又は 米国特許第３，６８２，９８０号明細書参照）、比較の目的で、同じ配合物を用 いて同じ条件で参考実験を行なったが、但し試験すべき添加物は入れなかった。

結果を表Ａ−ＩＩに要約する。

表Ａ−Ｉｔ 基本的酸化器Ｂ性能試験結果 例番号　添加物　添加物濃度　酸素１１取込み　改良重量％　Ｂ　！！ Ａｌｌ　無し　ｌ２ ＡＩ２　例Ａ３　１．Ｑ　＋６　４ ＡＩ３　例Ａ４　１．０　＋７　５ Ａ１４　例Ａ５　１．０　＋７　５ ＡＩ５　例Ａ６　１．ＯＩｌｌ　６ Ａ１６　例Ａ７　１．０　１８　６ 上の表Ａ−ＩＩに関し、酸化防止剤の無い参考実験（例Ａ１１＞は、試料が１１ の酸素を取り込むのに１２時間ががった。本発明の硼酸化第一アミン安定化添加 物をわずが１％程添加すると（例Ａ１２〜Ａ１６）配合油混合物の酸化安定性に ４〜６時間差の実質的な改良を与え、本発明の添加剤が酸化防止剤として働く有 効性を例示している。

Ｂ、ジアルキルアミン 例Ｂｌ−バッチ法による０１１〜Ｃ２，アルキルカーコールの　１ 撹拌器、凝縮器、ディーン・スターク　トラップ、窒素導入排出器を具えたｌＩ ３．５４’　（３０ガロン）反応器に、少なくとも４０％の分岐鏝オレフィンを 含有するＣＩｌ〜Ｃ２４オレフィン（Ｃ，、未満、２．７％：Ｃ１１，０，３％ ；Ｃ８６，１１％；Ｃ１８、ｇ、ｏ％；Ｃ２゜、４４．４％：Ｃ２２，２９，３ ％；Ｃ２４，１１，２％；Ｃ２１以上、２．８％）〔エチル社から入手できる〕 ２８．０３ｋｙ　（６１，６７ボンド）、カテコール８．３３ｋｇ　（Ｉｇ、３ ２ボンド）、スルホン酸陽イオン交換樹脂（ジビニルベンゼンで架橋されたポリ スチレン）触媒〔ペンシルバニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース 社から入手できるアンバーリスト−１５）　３．６４ｋｇ（８，０ボンド）、及 びシェブロン３５０Ｈシンナー３４．１１（９ガロン）を入れた。撹拌器を１５ Ｏｒｐｍに設定し、反応を１４１”Ｃ〜１４３℃で合計１４．７時間行なった。

反応混合物を真空（５０ｉ＋＋＋Ｈｇ）中で１４３℃に４時間加熱することによ り気体追出しを行なった。生成物を珪藻土で加熱沢過し、Ｃ４，〜Ｃ２４液体ア ルキルカテコールを３０．５５ｋｇ（６７，２１ボンド）得た。生成物は赤外分 析により１．４％の未反応のカテコールを含み、１９９＋＋＋ｇＫＯＨ／、の水 酸基数、及び０．０２体積％の低沈降量を示していた。クロマトグラフ分析によ ると、生成物は２．６％のシェブロン３５０　Ｈシンナー、７．４％の未反応オ レフィン、４５．２％のモノアルキルカテコール、及び４４，８％のジアルキル カテコールを含んでいることが分かった。

Ｂ　２−−Ｃｌｓ〜Ｃ２１アル　ルカーコールの撹拌器、凝縮器、ディーン・ス ターク　トラップ、窒素導入器を具えた３１三口丸底ガラスフラスコに、例Ｂ１ に従って調製したＣ１ｌ〜Ｃ２，アルキルカテコール８６０ｇ、硼酸７９．１ｇ 、及びトルエン１２００ｚｆを入れた。反応混合物を撹拌しながら１１５℃〜１ ２５℃で還流下で加熱し、６時間でトラップ中に合計５０＆の水を収集した。次 に反応混合物を真空（２０〜２５ｉｉＨｇ）中で１３５℃に３時間加熱すること により溶媒を追出し、８５０ｇの液体硼酸化ｃｐｓ〜ｃ２４アルキルカテコール を与えた。硼素についての分析は１１％の値を与え、測定粘度は１００℃で２７ ｃＳｔであった。少量の生成物試料を大気圧の湿分に曝すと、数秒で表面に硼酸 が形成される結果になった。１日以内でその物質は濁り、表皮が形成された。こ の生成物は２モルの硼酸に対し３モルのカテコールを用いて製造されており、そ の生成物は上の式Ｖに示した構造を持つものと考えられる。

Ｃ１ｓ〜Ｃ２，アル　ル　−コールのアミン　埋土の例Ｂ２に従って調製された 硼酸化ＣＩｌ〜Ｃ２４アルキルカテコールと、異なったジアルキルアミンとを錯 体化する一連の実験を行なった。

下の表Ｂ−ｒに要約したこれら実験の各々で、上の例Ｂ２に従って調製された硼 酸化Ｃ，，〜ＣＺ＜アルキルカテコール１０〜１００ｇを、撹拌器、凝縮器、滴 下ロートを具えた三日丸底ガラスフラスコに添加した。

激しく撹拌しながら、等モル量の対応するジアルキルアミン（１モルのＢに対し １モルのＮ）を、添加中湿度を５０℃より低く維持しながら、１時間に互ってア ルキルカテコールへ添加した。アミン添加が完了した時、反応混合物を１時間５ ０℃で撹拌し、次に真空（２０〜２５ｚｚＨｇ）中で１３５℃に１時間加熱する ことにより未反応アミン、及び混合及び反応物間の接触を良くするなめに添加さ れていることがあるトルエンを全て除去した。

表Ｅｌ−１ ジアルキルニえ之菫芙郭−ボに一：上 例番号　アミン　ボレート３加水分解４−−−−□−〜　−ｑ−Ｂ　安ｊ【鴻Ｌ 〜−Ｂ３　ジアキルアミン　３・２６ Ｂ４　ジシクロヘキシルアミン　３：２　６Ｂ５　エチルベンジルアミン　３： ２　６Ｂ６　ジイソプロピルアミン−３：２　３８７　ジメチルアミン　３：２ 　１ Ｂ８　メチルブチルアミン　３．２　６Ｂ９　ジベンジルアミン　３・２６ ３ボレートを製造する際のカテコール対硼素モル比。

＋　１＝殆ど直ちに加水分解する。

２−幾らか直ちに加水分解する。

３−１日で加水分解する。

４−１〜３日間で加水分解する。

５−３〜７日間で加水分解する。

６−少なくとも７日間大気中の湿分に対して安定である。例Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、 Ｂ８及びＢ９は６力月より長い間安定であった。

表Ｂ−１に関し、例Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ８及びＢ９は本発明によるジアルキル アミンを用いており、少なくとも７日間加水分解に対し安定であった。例Ｂ６及 びＢ７は、本発明のジアルキルアミンの定義に当てはまらないジアルキルアミン を用いており、不適切である。

我々の前の研究では、例Ｂ１により調製されたアルキルカテコールは連続ｌｌＩ Ｄエンジン試験の摩耗部分で破滅的な破損を示すことが判明していた。これらの 失望させる結果から我々は連続１１１Ｄ試験に合格する例Ｂ２の硼酸化アルキル カテコールを使用するに至った。最近、例Ｂ２のジエチルアミンで安定化した硼 酸化アルキルカテコールも、連続Ｉ［ＩＤエンジン試験にその串耗及び酸化部分 の両方について合格した。連続Ｉ［ＩＤエンジン試験と、非常に信頼性があって 実施し易く、比較的安価であることが判明している基本的酸化試験との間に相関 関係が存在することが見出されている。従って、この試験は現在問題にしている 添加物を評価するのに用いられ、下に記載する。

（生ｍし絞摺 例日３〜Ｂ９に従って製造された添加物の酸化防止性に対する改良を例示する一 連の酸化予備試験を行なった。

酸化試験をガラス反応器中１７１℃で行い、試料が１１の酸素を消費するのに必 要な時間を記録した。配合物は、シェブロン１００Ｎ基礎油中に、試験すべき添 加物１％、分散剤３．５％、スルホネート５０ｍＭ／ｋｌ？、ジアルキルジチオ 燐酸亜鉛１７ｔａＭ／ｋｇ、粘度指数改良剤６．８％を含んでいた。酸化試験は 、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｍｎ、及びＣｒの如き、既に使用された油の分析で通常見 出される金属触媒の存在下で行われた（米国特許第２．Ｂ３．４１２号、又は米 国特許第３．６８２．９８０号明細書参照）。比較の目的で、同じ配合物を用い て同じ条件で参考実験を行なったが、但し試験すべき添加物は入れなかった。結 果を表１３−Ｉｔに要約基本的酸化器Ｂ試験による性能の結果 例番号　添加物　添加物濃度　酸素］ｐ取込み　改良−重量％　時間　間 ＢＩＯ参考例　０　１２　− Ｂｌｌ　例Ｂｌ　ｌ　１３　１ Ｂ１２　例８２　１　２２　１０ Ｂ１３　例Ｂ２　１　２３　ＩＩ Ｂ＋４　ジエチルアミン 処理例、ＢＩ２　１　２０　８ ９＋５　ジエチルアミン 処理例、ＢＩ３　１　２５　１３ Ｂ１６　例８３　１　１９　７ Ｂ１７　例８４　１　１７　５ Ｂ１８　例Ｂ８　１　１９　７ 表Ｂ−１１に関し、例ＢＩＯの参考油は１ｒの酸素を消費するのに約１２時間か かった。例Ｂｌｌに例Ｂ１のアルキルカテコールを１％添加しても結果は大して 変化しなかった。この油は実際には連続Ｉ［ＩＤエンジン試験には合格しなかっ た。例Ｂ１２及びＢ１３に例Ｂ２の生成物を用いると、両方の油とも酸化安定性 にかなりの改良を示し、両方共連続ｎｌＤ試験に合格した。例Ｂ１２では、３・ ２のモル比のアルキルカテコール対硼酸から製造された例Ｂ２の添加物が用いら れたのに対し、例Ｂ１３では、例Ｂ２と同様であるが１１モル比の反応物を用い て生成物が製造された。硼酸化はかなり酸化安定性を改良することが明らかであ る。例ＢＩ４及びＢ１５は、例ＢＩ２及びＢ１３の実施例のジエチルアミン安定 化生成物を用いた。これらの実験は酸化安定性を改良するのに最も重要な成分は 硼素の配合であることを示している。安定な錯体が形成できることを仮定すると 、アミンによる安定化は、基礎油の安定性に付加的な利点を仮え与えたとしても 極めて偏かしなものであろう。例ＢＩ６及びＢ１７は例Ｂ３及び例Ｂ４の添加物 を用いており、両方共成化安定性に改良を示し、従って、連続ＩＩ［Ｄ試験に合 格するものと予測された。例Ｂ１６及びＢ１７の安定性の改良は、例Ｂ１４及び Ｂ１５の場合よりも少ないように見えるが、これは例ＢＩ４及びＢ１５に比較す ると最終的混合物の硼素含有量を事実上低下する一層大きな分子量のアミンが例 ＢＩ６及びＢＩ７で用いられた為である。従って、一層適切には、添加物の比較 は、添加物の重量％によるよりも硼素含有量に基づいて行われるべきである。例 Ｂｉｌ！及びＢ１９は安定化用アミンとしてメチルブチルアミン及びジベンジル アミンを夫々用いていた。データーが示すように、両方の添加物とも参考例の実 験（例ＢＩＯ）よりも酸化安定性に対し改良を示していた。

Ｃ，トリアルキルアミン ＩＮＣＩ−−バッチ法によるＣＩｌ〜Ｃ２，アルキルカーコールの　゛ 撹拌器、凝縮器、ディーン・スターク　トラップ、窒素導入排出器を具えた３７ ８．４１（１００ガロン）反応器に、少なくとも４０％の分岐鎖オレフィンを含 有するＣＩｌ〜Ｃ２４オレフィン（Ｃ１１未満、２．７％、Ｃ１１，０，３％； Ｃ３，，１，３％；Ｃ４，８，０％；Ｃ２゜、４４．４％；Ｃ２２，２９，３％ ；Ｃ２４，１１，２％；Ｃ２５以上、２．８％）〔エチル社から入手できる〕５ ２．３ｋｇ　（１１５ボンド）、カテコール３６．６ｋｇ（１１０，４ボンド） 、スルホン酸陽イオン交換樹脂（ジビニルベンゼンで架橋されたポリスチレン） 触媒〔ペンシルバニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース社から入手 できるアンバーリスト−１５）　８．９ｋｇ（１９，６ボンド）、及びシェブロ ン３５０Ｈシンナー（２４ガロン）を入れた。撹拌器を１５０ｒｐ園に設定し、 反応を１４１”ｃ〜１４３℃で合計１５時間行なった。反応混合物を真空（５０ ｙｉＨｇ）中で１４０℃に８時間加熱することにより気体追出しを行なった。生 成物を珪藻土で加熱ｒ過し、ＣＩｌ〜Ｃ２４液体アルキルカテコールを６３．５ ｋｔｔ　（１３９，７ボンド）得た。生成物は赤外分析により１．４％の未反応 のカテコールを含み、２２９ｚｇＫ　ＯＨ／　ｇの水酸基数、及び０．０２体積 ％の低沈降量を示していた。生成物は室温で０．８８ｇ／履ｌの密度及び１３． ４４ｃｓ　ｔの１００℃粘度を持っていた。

Ｃ２−−Ｃｐｓ〜Ｃ２＋アル　ルカテコールの撹拌器、凝縮器、ディーン・スタ ーク　トラップ、窒素導入排出器を具えた７５．１１＜２０ガロン）反応器に、 例Ｃ１に従って調製したｃｐｓ〜Ｃ２４アルキルカテコール１７．６ｋｇＮ１１ ．７ボンド）、硼酸１．４９ｋｇ（３，２８ボンド、及びシェブロン２５０シン ナー１５．Ｉｉ’（４ガロン）を入れた０反応器合物を撹拌しながら１１５℃〜 １２５℃で還流下で加熱し、トラップ中に形成される水が止まるまで（６時間） 加熱した０次に反応混合物を真空（５（１＋ｚＨｇ）中で１３５℃に６時間加熱 することにより溶媒を追出し、１７．１に、　（３７，６ボンド）の液体硼酸化 ＣＩｌ〜Ｃ２４アルキルカテコールを与えた。硼素についての分析は１．３％の 値を与え、測定粘度は１００℃で２８．２ｃＳ　ｔであり、室温で０．９２８ｙ ／ｄの密度を持っていた。少量の生成物試料を大気圧の湿分に曝すと、数秒で表 面に硼酸が形成される結果になった。１日以内でその物質は濁り、表皮が形成さ れた。この生成物は２モルの硼酸に対し３モルのカテコールを用いて製造されて おり、その生成物は上の式Ｖに示した構造を持つものと考えられる。

硼　ＣＩＢ〜Ｃ２，アル　ルカーコールのアミン　埋土の例Ｃ２に従って調製さ れた硼酸化Ｃ１，〜Ｃ２４アルキルカテコールと、異なったトリアルキルアミン とを錯体化する一連の実験を行なった。下の表Ｃ−■に要約したこれら実験の各 々で、上の例Ｃ２に従って調製された硼酸化Ｃ１ｌ〜Ｃ２，アルキルカテコール １０〜１０ｈを、撹拌器、凝縮器、滴下ロートを具えた三日丸底ガラスフラスコ に添加した。

激しく撹拌しながら、等モル量の対応するトリアルキルアミン（１モルのＢに対 し１モルのＮ）を、添加中湿度を５０°Ｃより低く維持しながら、１時間に亙っ てアルキルカテコール（トルエン中の濃度として２０〜２５％）へ添加した。ア ミン添加が完了した時、反応混合物を１時間５０°Ｃで撹拌し、次に真空（２０ 〜２５ｚｗＨｇ　）中で１３５℃に１時間加熱することにより未反応アミン及び 溶媒を除去した。

表Ｃ−■ トリアルキルアミン　ボレート 側番　アミン　ボレート５加水分解６ Ｃ二　Ｂ Ｃ３トリヘキシルアミン　３：２　６ Ｃ４）リエチルアミン　３：２　６ Ｃ５トリイソプロパツールアミン３：２　６Ｃ６）リエタノールアミン　３：２ 　６Ｃ７７トリエチルアミン　１：１　４ ５ボレートを製造する際のカテコール対硼素モル比。

６１＝殆ど直ちに加水分解する。

２＝幾らか直ちに加水分解する。

３＝１日で加水分解する。

４＝１〜３日間で加水分解する。

５＝３〜７日間で加水分解する。

６＝少なくとも７日間大気中の湿分に対して安定である。例Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、 及びＣ６は６力月より長い間安定であった。

フこの生成物は、例Ｃ２と同様なやり方で製造されたが、硼素の量が１：１生成 物を生ずるのに充分であった１：１カテコール対硼素生成物である。

表Ｃ−Ｉに関し、例Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、及びＣ６は本発明によるトリアルキルア ミンを用い、即ち、３．２生成物を用いており、少なくとも７日間加水分解に対 し安定であった。例Ｃ７は安定化されない１・１生成物を用いたトリアルキルア ミンを示している。

ディーゼルエンジン例 上記例Ｃ４により製造された添加物を添加することによりディーゼルエンジン中 の付着物抑制に対する改良を例示する一連の実験を行なった。

ディーゼルエンジン試験は、単気筒キャタピラエンジンで、ＩＧ２仕様に従って ６０時間行い、シェブロン１００Ｎ／２４ＯＮ基礎油中に、例Ｃ４のディーゼル 付着物防止剤、分散剤８％、カルシウムフエネー）５０１Ｍ／ｋｇ、混合ジアル キルジチオ燐酸亜鉛１６層Ｍ／に＠、粘度指数改良剤（エチレン・プロピレン共 重合体）１０％を含む配合物を用いた。比較の目的で、同じエンジンスタンドで 同じ条件で上記配合物を用いて参考実験を行なった。但し例Ｃ４の付着物防止剤 は用いなかった。更に、上記配合物であるが、例Ｃ４の付着物防止剤の代わりに 例Ｃ７の１：１硼酸化アルキルカテコールを用いて実験を行なつた。結果を表ｃ −４に示す。

表ｃ−４ １Ｇ２デイ一ゼルエンジン試験結果 実験番号添加物添加物濃度　ＴＧＦ’　ＷＴＤ９Ｃ９無し　参考例　８５２８ ＣＩＯ無し　参考例　Ｉｌｌ　３８３ Ｃ＋＋　無し　参考例　６９　３４０ ＣＩ２　無し　参考例　７４　５２４ Ｃ１３無し　参考例　７４　３７８ ＣＩ４　無し　参考例　襲　世 平均７４（１０）会−４１９（８５）禽舎ＣＩ５　例Ｃ４２，０４ｇ　２２５ ＣＩ６　例Ｃ４２，０４＋　２４２ 平均４５（５）自重　２３６（＋６）貴重Ｃ１７例Ｃ７２，０３８２６９ Ｃ１８ＰＡＣ７２，０６８３７５ 平均５３（２＋）　３２２（７５） 會これらの例には例Ｃ８は存在しない。

会会標準偏差。

”　ＴＧＦ−上部溝充満（ｔｏｐ　ｇｒｏｏｖｅ　ｆｉｌｌ）りＷＴＤ−加重全 失点数（ｗｅｉｇｈｔｅｄ　ｔｏｔａｌ　ｄｅｍｅｒｉｔｓ）表Ｃ−Ｈに間し、 ＴＧＦ及びＷＴＤについての統計的に意味のある基準平均値を得るために、六つ の参考実験（例Ｃ９〜Ｃｌ４）を行なった。

例ＣＩ５〜Ｃ１６と、例Ｃ９〜Ｃ１４の平均値とを比較するとを、本発明の安定 化３：２硼酸化アルキルカテコールを用いて潤滑油の付着抑制性が改良されるこ とが分かる。

例ＣＩ７〜Ｃ１１ｌは、例７の１＝１力テコール対硼素錯体も潤滑油の付着抑制 性を改良することを示している。しかし、表Ｃ−■示されているように、例Ｃ７ の１：１力テコール対硼素銘体は加水分解に対し安定ではない。

本発明の種々の変更が前記開示を読むことにより当業者には思い浮かぶことは理 解されるであろう。請求の範囲に合理的に入るそのような変更は全て本発明に入 るものである。例えば、スクシンイミド或は恐らく別のアミンの如き成る他の安 定化剤で部分的に安定化された硼酸化アルキルカテコールを安定化するために、 定義したアミンを用いることは本発明の範囲内に入るものである。

補正書の翻訳文提出書　く特許法制８４条の７第１組乎成４年３月１６日 圏

Claims (50)

【特許請求の範囲】
1. １．ａ）１：１又は３：２のアルキルカテコール対硼素モル比を有する硼酸化ア ルキルカテコール又はその混合物で、前記アルキルカテコールのアルキル基が少 なくとも１０個の炭素原子を有する硼酸化アルキルカテコール及び ｂ）前記硼酸化アルキルカテコールを加水分解に対し安定化する量のアミンで、 ｉ）次の式： Ｈ２Ｎ−Ｒ１ （式中、Ｒ１は２〜１０個の炭素原子を有し、任意に１〜３個のヒドロキシル基 を有する脂肪族炭化水素基であるか、又は５又は６個の炭素原子を有する脂環式 炭化水素基である） で表される一種類以上のモノアルキルアミン、ｉｉ）次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１１はフェニル又は２〜９個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基で あり、Ｒ１１１は、水素、フェニル、及び１〜９個の炭素原子を有する脂肪族炭 化水素基からなる群から選択され、Ｒ１１及び（又は）Ｒ１１１の脂肪族炭素原 子は、任意に、α炭素原子を持つ５又は６員脂環式環を形成してもよく、Ｒ１１ ＋Ｒ１１１中の全炭素原子数は１６以下である） で表される一種類以上のジアルキルアミン、ｉｉｉ）次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１ｖ、Ｒｖ及びＲｖ１は同じでも異なっていてもよく、１〜９個の炭 素原子を有する脂肪族炭化水素基であるか、又は５又は６個の炭素原子を有する 脂環式炭化水素基であり、任意に、Ｒ１ｖ、Ｒｖ及びＲｖ１の各々は１〜３個の ヒドロキシル基を持っていてもよい）で表される一種類以上のトリアルキルアミ ン、からなる群から選択されたアミン；及びｄ）ａ）、ｂ）及びｃ）の混合物； の錯体で、然も、前記硼酸化アルキルカテコールが１：１の硼素対アルキルカテ コールモル比を有する時、アミンは定義したトリアルキルアミンではないものと する、錯体からなる組成物。
2. ２．アミンが、式： Ｈ２Ｎ−Ｒ１ （式中、Ｒ１は２〜１０個の炭素原子を有し、任意に１〜３個のヒドロキシル基 を有する脂肪族炭化水素基であるか、又は５又は６個の炭素原子を有する脂環式 炭化水素基である） で表される一種類以上のモノアルキルアミンである請求項１に記載の組成物。
3. ３．アミンが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１１はフェニル又は２〜９個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基で あり、Ｒ１１１は、水素、フェニル、及び１〜９個の炭素原子を有する脂肪族炭 化水素基からなる群から選択され、Ｒ１１及び（又は）Ｒ１１１の脂肪族炭素原 子は、任意に、α炭素原子を持つ５又は６員脂環式環を形成してもよく、Ｒ１１ ＋Ｒ１１１中の全炭素原子数は１６以下である） で表される一種類以上のジアルキルアミンである請求項１に記載の組成物。
4. ４．アミンが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒｉｖ、Ｒｖ及びＲｖｉは同じでも異なっていてもよく、１〜９個の炭 素原子を有する脂肪族炭化水素基であるか、又は５又は６個の炭素原子を有する 脂環式炭化水素基であり、任意に、Ｒｉｖ、Ｒｖ及びＲｖｉの各々は１〜３個の ヒドロキシル基を持っていてもよく、更に硼酸化アルキルカテコールが３：２の 硼素対アルキルカテコールモル比を有する） で表される一種類以上のトリアルキルアミンである請求項１に記載の組成物。
5. ５．アミンの量が硼素１モル当たり少なくとも約０．８モルのアミンである請求 項２〜４のいずれか１項に記載の組成物。
6. ６．アミン対硼素のモル比が約０．８〜約１．１である請求項２〜４のいずれか １項に記載の組成物。
7. ７．硼酸化アルキルカテコールのアルキル基が１０〜３０個の炭素原子を有する 請求項２〜４のいずれか１項に記載の組成物。
8. ８．硼酸化アルキルカテコールのアルキル基が１８〜２４個の炭素原子を有する アルキル基の混合物である請求項７に記載の組成物。
9. ９．硼酸化アルキルカテコールのアルキル基が２０〜２４個の炭素原子を有する アルキル基の混合物である請求項７に記載の組成物。
10. １０．硼酸化アルキルカテコールの混合物が、１：１の硼素対アルキルカテコー ルモル比を有する硼酸化アルキルカテコールである請求項２又は３に記載の組成 物。
11. １１．硼酸化アルキルカテコールの混合物が、３：２の硼素対アルキルカテコー ルモル比を有する硼酸化アルキルカテコールである請求項２又は３に記載の組成 物。
12. １２．硼酸化アルキルカテコールのアルキル基が２０〜２４個の炭素原子を有す るアルキル基の混合物である請求項１１に記載の組成物。
13. １３．ジアルキルアミン対硼素のモル比が、約１：１である請求項１２に記載の 組成物。
14. １４．硼酸化アルキルカテコールが１〜２個のアルキル基を有し、各アルキル基 が１０〜３０個の炭素原子を有する請求項２〜４のいずれか１項に記載の組成物 。
15. １５．モノアルキルアミンが、２−エチルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミ ン、エチルアミン、ｎ−ブチルアミン、及びヒドロキシエチルアミンからなる群 から選択される請求項２に記載の組成物。
16. １６．ジアルキルアミンが、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、及び エチルベンジルアミンからなる群から選択される請求項３に記載の組成物。
17. １７．トリアルキルアミンが、トリヘキシルアミン、トリエチルアミン、トリエ タノールアミン、及びトリイソプロパノールアミンからなる群から選択される請 求項４に記載の組成物。
18. １８．（ａ）１：１又は３：２の硼素対アルキルカテコールモル比を有する硼酸 化アルキルカテコール又はそれらの混合物で、前記硼酸化アルキルカテコールの アルキル基が少なくとも１０個の炭素原子を有する硼酸化アルキルカテコールを 形成し、そして （ｂ）前記硼酸化アルキルカテコールと、請求項１に定義したアミンと、前記ア ミンと前記硼酸化アルキルカテコールとの間に錯体が形成され、前記アミンの量 が前記硼酸化アルキルカテコールを加水分解に対し安定化するのに充分な量であ り、但し前記硼酸化アルキルカテコールが１：１の硼素対アルキルカテコールモ ル比を有する場合、アミンは定義したトリアルキルアミンではないものとする条 件下で接触させる、 ことからなる方法により製造された生成物。
19. １９．アミンが、式： Ｈ２Ｎ−Ｒ１ （式中、Ｒ１は２〜１０個の炭素原子を有し、任意に１〜３個のヒドロキシル基 を有する脂肪族炭化水素基であるか、又は５又は６個の炭素原子を有する脂環式 炭化水素基である） で表される一種類以上のモノアルキルアミンである請求項１８に記載の方法によ り製造された生成物。
20. ２０．アミンが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１１はフェニル又は２〜９個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基で あり、Ｒ１１１は、水素、フェニル、及び１〜９個の炭素原子を有する脂肪族炭 化水素基からなる群から選択され、Ｒ１１及び（又は）Ｒ１１１の脂肪族炭素原 子は、任意に、α炭素原子を持つ５又は６員脂環式環を形成してもよく、Ｒ１１ ＋Ｒ１１１中の全炭素原子数は１６以下である） で表される一種類以上のジアルキルアミンである請求項１８に記載の方法により 製造された生成物。
21. ２１．アミンが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒｉｖ、Ｒｖ及びＲｖｉは同じでも異なっていてもよく、１〜９個の炭 素原子を有する脂肪族炭化水素基であるか、又は５又は６個の炭素原子を有する 脂環式炭化水素基であり、任意に、Ｒｉｖ、Ｒｖ及びＲｖｉの各々は１〜３個の ヒドロキシル基を持っていてもよく、更に硼酸化アルキルカテコールが３：２の 硼素対アルキルカテコールモル比を有する） で表される一種類以上のトリアルキルアミンである請求項１８に記載の方法によ り製造された生成物。
22. ２２．１：１又は３：２の硼素対アルキルカテコールモル比を有する硼酸化アル キルカテコール又はそれらの混合物で、前記硼酸化アルキルカテコールのアルキ ル基が少なくとも１０個の炭素原子を有する硼酸化アルキルカテコールを加水分 解に対し安定化する方法において、前記硼酸化アルキルカテコールと、請求項１ に定義した、加水分解に対し安定化する量のアミンとを、前記アミンと前記硼酸 化アルキルカテコールとの間に錯体が形成される条件で、然も、前記硼酸化アル キルカテコールが１：１の硼素対アルキルカテコールモル比を有する場合、アミ ンは定義したトリアルキルアミンではないものとする条件下で接触させる、 ことからなる安定化法。
23. ２３．アミンが、式： Ｈ２Ｎ−Ｒ１ （式中、Ｒ１は２〜１０個の炭素原子を有し、任意に１〜３個のヒドロキシル基 を有する脂肪族炭化水素基であるか、又は５又は６個の炭素原子を有する脂環式 炭化水素基である） で表される一種類以上のモノアルキルアミンである請求項２２に記載の方法。
24. ２４．アミンが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１１はフェニル又は２〜９個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基で あり、Ｒ１１１は、水素、フェニル、及び１〜９個の炭素原子を有する脂肪族炭 化水素基からなる群から選択され、Ｒ１１及び（又は）Ｒ１１１の脂肪族炭素原 子は、任意に、α炭素原子を持つ５又は６員脂環式環を形成してもよく、Ｒ１１ ＋Ｒ１１１中の全炭素原子数は１６以下である） で表される一種類以上のジアルキルアミンである請求項２２に記載の方法。
25. ２５．アミンが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒｉｖ、Ｒｖ及びＲｖｉは同じでも異なっていてもよく、１〜９個の炭 素原子を有する脂肪族炭化水素基であるか、又は５又は６個の炭素原子を有する 脂環式炭化水素基であり、任意に、Ｒｉｖ、Ｒｖ及びＲｖｉの各々は１〜３個の ヒドロキシル基を持っていてもよく、更に硼酸化アルキルカテコールが３：２の 硼素対アルキルカテコールモル比を有する） で表される一種類以上のトリアルキルアミンである請求項２２に記載の方法。
26. ２６．硼酸化アルキルカテコールのアルキル基が１０〜３０個の炭素原子を有し 、アミンの量が、アミン対硼素のモル比が約０．８〜約１．１になるような量で ある請求項２３〜２５のいずれか１項に記載の方法。
27. ２７．錯体が溶媒の存在下で、約３０℃〜約１００℃の温度で形成される請求項 ２３〜２５のいずれか１項に記載の方法。
28. ２８．多量の潤滑性粘度の油及び少量の加水分解に対し安定な硼酸化アルキルカ テコールアミン錯体を含む潤滑油組成物において、前記錯体の硼酸化アルキルカ テコールが、１：１又は３：２の硼素対アルキルカテコールモル比を有するか、 又はそれらの混合物であり、前記硼酸化アルキルカテコールのアルキル基が少な くとも１０個の炭素原子を有し、更に前記錯体のアミンが請求項１に定義された アミンであり、但し前記錯体の前記硼酸化アルキルカテコールが１：１の硼素対 アルキルカテコールモル比を有する場合、前記錯体のアミンは定義したトリアル キルアミンではないものとする潤滑油組成物。
29. ２９．アミンが、式： Ｈ２Ｎ−Ｒ１ （式中、Ｒ１は２〜１０個の炭素原子を有し、任意に１〜３個のヒドロキシル基 を有する脂肪族炭化水素基であるか、又は５又は６個の炭素原子を有する脂環式 炭化水素基である） で表される一種類以上のモノアルキルアミンである請求項２８に記載の潤滑油組 成物。
30. ３０．アミンが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１１はフェニル又は２〜９個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基で あり、Ｒ１１１は、水素、フェニル、及び１〜９個の炭素原子を有する脂肪族炭 化水素基からなる群から選択され、Ｒ１１及び（又は）Ｒ１１１の脂肪族炭素原 子は、任意に、α炭素原子を持つ５又は６員脂環式環を形成してもよく、Ｒ１１ ＋Ｒ１１１中の全炭素原子数は１６以下である） で表される一種類以上のジアルキルアミンである請求項２８に記載の潤滑油組成 物。
31. ３１．アミンが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒｉｖ、Ｒｖ及びＲｖｉは同じでも異なっていてもよく、１〜９個の炭 素原子を有する脂肪族炭化水素基であるか、又は５又は６個の炭素原子を有する 脂環式炭化水素基であり、任意に、Ｒｉｖ、Ｒｖ及びＲｖｉの各々は１〜３個の ヒドロキシル基を持っていてもよく、更に硼酸化アルキルカテコールが３：２の 硼素対アルキルカテコールモル比を有する） で表される一種類以上のトリアルキルアミンである請求項２８に記載の潤滑油組 成物。
32. ３２．錯体の量が、組成物の０．０５重量％〜２０重量％である請求項２９〜３ １のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
33. ３３．錯体中のアミン対硼素のモル比が０．８：１〜１．１：１の範囲にある請 求項２９〜３１のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
34. ３４．硼酸化アルキルカテコールのアルキル基がＣ１８〜Ｃ２４アルキル基の混 合物である請求項２９〜３１のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
35. ３５．硼酸化アルキルカテコールのアルキル基がＣ２０〜Ｃ２４アルキル基の混 合物である請求項２９〜３１のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
36. ３６．モノアルキルアミンが、２−エチルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミ ン、エチルアミン、ｎ−ブチルアミン、及びヒドロキシエチルアミンからなる群 から選択される請求項２９に記載の潤滑油組成物。
37. ３７．ジアルキルアミンが、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、及び エチルベンジルアミンからなる群から選択される請求項３０に記載の潤滑油組成 物。
38. ３８．トリアルキルアミンが、トリヘキシルアミン、トリエチルアミン、トリエ タノールアミン、及びトリイソプロパノールアミンからなる群から選択される請 求項３１に記載の潤滑油組成物。
39. ３９．中性キャリヤー油及び約５重量％〜約８０重量％の加水分解に対し安定な 硼酸化アルキルカテコールアミン錯体を含む潤滑濃厚物において、前記錯体の硼 酸化アルキルカテコールが、１：１又は３：２の硼素対アルキルカテコールモル 比を有するか、又はそれらの混合物であり、前記硼酸化アルキルカテコールのア ルキル基が少なくとも１０個の炭素原子を有し、更に前記錯体のアミンが請求項 １に定義されたアミンであり、但し前記錯体の前記硼酸化アルキルカテコールが １：１の硼素対アルキルカテコールモル比を有する場合、前記錯体のアミンは定 義したトリアルキルアミンではないものとする潤滑油濃厚物。
40. ４０．アミンが、式： Ｈ２Ｎ−Ｒ１ （式中、Ｒ１は２〜１０個の炭素原子を有し、任意に１〜３個のヒドロキシル基 を有する脂肪族炭化水素基であるか、又は５又は６個の炭素原子を有する脂環式 炭化水素基である） で表される一種類以上のモノアルキルアミンである請求項３９に記載の潤滑油濃 厚物。
41. ４１．アミンが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１１はフェニル又は２〜９個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基で あり、Ｒ１１１は、水素、フェニル、及び１〜９個の炭素原子を有する脂肪族炭 化水素基からなる群から選択され、Ｒ１１及び（又は）Ｒ１１１の脂肪族炭素原 子は、任意に、α炭素原子を持つ５又は６員脂環式環を形成してもよく、Ｒ１１ ＋Ｒ１１１中の全炭素原子数は１６以下である） で表される一種類以上のジアルキルアミンである請求項３９に記載の潤滑油濃厚 物。
42. ４２．アミンが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒｉｖ、Ｒｖ及びＲｖｉは同じでも異なっていてもよく、１〜９個の炭 素原子を有する脂肪族炭化水素基であるか、又は５又は６個の炭素原子を有する 脂環式炭化水素基であり、任意に、Ｒｉｖ、Ｒｖ及びＲｖｉの各々は１〜３個の ヒドロキシル基を持っていてもよく、更に硼酸化アルキルカテコールが３：２の 硼素対アルキルカテコールモル比を有する） で表される一種類以上のトリアルキルアミンである請求項３９に記載の潤滑油濃 厚物。
43. ４３．錯体中のアミン対硼素のモル比が０．８：１〜１．１：１の範囲にある請 求項４０〜４２のいずれか１項に記載の潤滑油濃厚物。
44. ４４．硼酸化アルキルカテコールのアルキル基がＣ１８〜Ｃ２４アルキル基の混 合物である請求項４０〜４２のいずれか１項に記載の潤滑油濃厚物。
45. ４５．硼酸化アルキルカテコールのアルキル基がＣ２０〜Ｃ２４アルキル基の混 合物である請求項４０〜４２のいずれか１項に記載の潤滑油濃厚物。
46. ４６．モノアルキルアミンが、２−エチルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミ ン、エチルアミン、ｎ−ブチルアミン、及びヒドロキシエチルアミンからなる群 から選択される請求項４０に記載の潤滑油濃厚物。
47. ４７．ジアルキルアミンが、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、及び エチルベンジルアミンからなる群から選択される請求項４１に記載の潤滑油濃厚 物。
48. ４８．トリアルキルアミンが、トリヘキシルアミン、トリエチルアミン、トリエ タノールアミン、及びトリイソプロパノールアミンからなる群から選択される請 求項４２に記載の潤滑油濃厚物。
49. ４９．錯体の硼酸化アルキルカテコールが１：１の硼素対アルキルカテコールモ ル比を有する請求項４０又は４１に記載の潤滑油濃厚物。
50. ５０．錯体の硼酸化アルキルカテコールが３：２の硼素対アルキルカテコールモ ル比を有する請求項４０又は４１に記載の潤滑油濃厚物。