JPH05501428A - 耐ブロッキング性の改良された水性インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ブロッキング　の　された水性インキ 光里■立！ 本発明は、ある種の水散逸性（ｗａｔｅｒ−ｄｉｓｓｉｐａｒａｂｌｅ）ポリエ ステルを含む、耐ブロッキング性の改良された水性インキに関する。

光里■宵員 芳香核に結合した金属スルホネート基を含む水散逸性ポリエステルが米国特許第 ３，５４６，００８号；第３．７３４．８７４号；第３゜７７９．９９３号；第 ４，２３３，１９６号；及び第４，４２７，５５７号に記載されている。これら の開示の全てにおいて、適当な水分散性（米国特許第４．２３３．１９６号、第 ３欄、第４〜１４行参照）または改良された耐汚水性（米国特許第４，４２７， ５５７号、第１欄、第３６〜６５行参照）のためにはある最小量のポリエチレン グリコール、すなわち、Ｈ（ＯＣＨ！　ＣＨ，）、１０Ｈ（ｎ＞２）が必要であ ることが教示されている。前に引用した参考文献のいずれにおいても、ジエチレ ングリコールまたはポリエチレングリコールを含まないある種の水分散性スルホ ポリエステルがインキに有用であることは認められない。

米国特許第４，０５２，３６８号は、０〜１０モル％のポリオキシアルキレング リコール及び／または０〜１００モル％のエチレングリコールを含むスルホポリ エステルをベースとするある種の水分散性熱溶融型接着剤について特許を請求し ている。

この開示は、記載されたスルホポリエステルが印刷インキまたはオーバープリン トに適し得ることを認めてはいない。

米国特許第４，３４０，５１９号は印刷インキに有用な少なくとも２種のスルホ ポリエステルの水性分散液を開示している。少なくとも１種のスルホポリエステ ルは結晶質でなければならず、少なくとも１種のスルホポリエステルは非晶質で なければならない。スルホポリエステルの水性分散液を得るためには、特許が請 求されたポリエステル中のスルホ置換レベルが低い（く１０モル％）ために、２ 〜６６％の水溶性有機化合物が必要である。

米国特許第４，７０４，３０９号及び第４．８４７，３１６号は少なくとも０． １モル％のポリエチレングリコールを含むスルホポリエステルをベースとした水 分散性インキを用いる印刷方法を開示している。これらの特許は、ポリエチレン グリコールを含まないある種のスルホポリエステルから改良されたインキまたは オーバープリントを製造できることは認めていない。

主所■！的 本発明は、従来技術の組成物に比較して改良された性質、特に耐ブロック性の改 良されたある種のインキ及びオーバープリント組成物に関する。本発明のインキ 組成物は、あるレベルのスルホモノマー及びある型のグリコールを有するポリエ ステルを含む。さらに詳しくは、本発明はインキオーバープリントまたはそれら の濃縮物として有用な、（Ａ）少な（とも約０．１ｄＬ／ｇのインヘレント粘度 （２５’Ｃにおいてフェノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量部溶液中 において溶媒１００ｍ１中ポリマーの０．５ｇの濃度で測定）を有し且つ約６０ °Ｃより大きいガラス転移温度（Ｔｇ）（示差走査熱量法（ＤＳＣ）によって測 定）を有する少なくとも１種の非晶質、線状、水散逸性ポリエステルであって、 ヒドロキシル当量（１００モル％）に対して実質的に等モル比の酸当量（１００ モル％）を含み、本質的に以下の（１）、（２）、（３）及び（４）：（１）少 な（とも１種の芳香族ジカルボン酸；（２）少なくとも１種の脂肪族または脂環 式ジカルボン酸０〜約３０モル％； （３）芳香環に結合した少なくとも１種のスルホネート基を含む少なくとも１種 の二官能価エステル形成性スルホモノマー約１２〜約２５モル％；ならびに （４）少なくとも１種の脂肪族、脂環式またはアルアルキルグリコール から選ばれた反応体またはそれらのエステル形成性誘導体の反応生成物を含んで なるポリエステル約１〜約３５重量％（全ての記載した百分率は２００モル％に 等しい全ての酸及びヒドロキシル当量の合計に基づ＜）；（Ｂ）少なくとも１種 の着色剤Ｏ〜約５０重量％；（Ｃ）本釣１５〜約９９重量％：ならびに（Ｄ）乳 化、分散、粉砕または超微粉砕されたワックス０〜約５重量％（全乾燥ワックス 固形分の重量に基づく）を含んでなる組成物に関する。

又里至■廠星皮所 本発明の利点は、耐水性（ｗａｔｅｒ−ｂｏｒｎｅ）インキ組成物に本明細書中 に記載した非晶質水分散性ポリエステルを混合することによって達成される。本 明細書中で使用する用語「インキ組成物」及び類似の用語は、特に断わらない限 り、その広い意味において、すなわち、それらの濃縮物、プライマー及びオーバ ープリントまたはオーバープリントワニスを含めるために使用するものとする。

オーバープリントは代表的には低レベルの着色剤を含むかまたは全く含まない。

本発明において有用なポリエステルは、芳香核に結合したスルホネート基を有す る、あるレベルのスルホモノマーを含むという特徴と、ポリマー鎖中にジエチレ ングリコール残基またはこれより高級のポリエチレングリコール残基を含まない という他の特徴を有する。本発明に係る水性インキ組成物の利点のいくつかは、 （１）特に暖かく、湿った気候における比較的大きい耐ブロッキング性、（２） 単一のポリエステルバインダーポリマーという単純さ及び（３）インキの乾燥の 間における有機溶剤放出の減少または排除である。

本発明のインキ組成物においては、成分（Ａ）は好ましくは約２〜約２５重量％ 、より好ましくは約５〜約２０重量％を構成する。

オーバープリントにおいては、成分（Ｂ）は好ましくは０〜３５重量％を構成す る。完成インキまたはその濃縮物においては、成分（Ｂ）は好ましくは約０．５ 〜約５０重量％、より好ましくは約０．　５〜約３５重量％、最も好ましくは約 ５〜約３５重量％を構成する。

本発明のインキ組成物においては、成分（Ｃ）は好ましくは約５０〜約９０重量 ％を構成する。

本発明のインキ組成物においては、成分（Ｄ）は通常、約０．０１〜約５重量％ 、好ましくは約０．０１〜約３重量％、より好ましくは約０．１〜約３重量％、 最も好ましくは約０．２〜約２重量％を構成する。ワックスは乾燥形態または非 乾燥形態（たとえば、乳化された）でインキ中に混合できるが；インキ組成物中 のワックス（すなわち、成分（Ｄ））の量は乾燥ワックス固形分の重量に基づく 。

本発明のインキ組成物が完成インキまたはその濃縮物である場合には、このよう な組成物は少なくとも１種の着色剤を含むであろう。このような組成物は着色剤 を少なくとも約０．５重量％含む。より代表的には、このようなインキ組成物に おいて、少なくとも約５重量％の着色剤が存在する。インキ組成物が有機含量を 含む場合には、代表的にはこのような有機顔料は全組成物の約１７．５重量％の 量またはそれ以下の量で存在する。本発明のインキ組成物が無＠顔料を含む場合 には、代表的にはこのような無機顔料は全組成物の約５０重量％またはそれ以下 の量で存在する。

本発明のポリエステルのグリコール成分は脂肪族、脂環式またはアルアルキルグ リコールである。これらのグリコールは、分子の主鎖に酸素原子を含まない（す なわち、エーテル結合がない）という点において、従来技術のある種のポリエス テルを製造するのに使用するグリコールと区別できる。

グリコール（すなわち、成分（Ａ）（４））は炭素数２〜８の脂肪族グリコール 、炭素数６〜１２の脂環式グリコールまたはそれらの混合物である。

適当なグリコ−ル（成分（Ａ）（４））の例としてはエチレングリコール、プロ ピレングリコール、１．３−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、１， ５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、１．３−ブタンジオール、 ２．２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１．２−シクロヘキサンジメタ ツール、１，４−シクロヘキサンジメタツール、Ｐ−キシレンジオールまたはそ れらの混合物が挙げられる。

最も好ましいグリコールは１，４−シクロヘキサンジメタツール；ｌ、３−シク ロヘキサンジメタツール；２．２−ジメチル−１，３−プロパンジオール；ｐ− キシレンジオール及びエチレングリコールである。

エチレングリコールが含まれる場合には、重合混合物は、たとえば、酢酸ナトリ ウムで緩衝化して、次にポリマー中に混合されて、低減された耐ブロッキング性 のような不所望の性質を生じ得るであろうジエチレングリコール及びそれより高 級のポリエチレングリコールの系内（ｉｎｓｉｔｕ）での形成を防ぐのを助けな ければならない。

適当なジカルボン酸またはそれらのエステル（成分（Ａ）（１）及び（Ａ）（２ ））ならびに二官能価スルホモノマー（成分（Ａ）（３））は米国特許第３．７ ３４．８７４号及び第３，７７９．９９３号（ここに参照することによってそれ らの全てを本明細書中に取り入れる）中に示される。芳香族ジカルボン酸（成分 （Ａ）（１））は好ましくは炭素数８〜１４であり、脂肪族または脂環式ジカル ボン酸は好ましくは炭素数４〜２０である。

当業者に明らかなように、成分（Ａ）（１）及び（Ａ）（２）はスルホモノマー を含まない。

成分（Ａ）（１）の例としてはテレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、 ２．６−ナフタレンジカルボン酸またはそれらの混合物が挙げられる。成分（Ａ ）（２）の例としてはグルタル酸、コハク酸、アジピン酸、トリメチルアジピン 酸、ピメル酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１．４−シクロヘキサ ンジカルボン酸またはそれらの混合物が挙げられる。

最も好ましいジカルボン酸はイソフタル酸及びテレフタル酸である。

成分（Ａ）（３）はスルホ芳香族ジカルボン酸の金属またはアンモニウム塩であ ることが好ましい。金属塩の金属の例としてはリチウム、ナトリウム、カリウム 、マグネシウム、カルシウム、銅または鉄が挙げられる。好ましいのはナトリウ ム及びリチウムであり、ナトリウムが最も好ましい。スルホモノマーは炭素数が ８〜１４であるのが好ましい。

適当なスルホモノマー（成分（Ａ）（’３））の例としてはスルホテレフタル酸 、５−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２， ７−ジカルボン酸。

５−（４−スルホフェノキシ）イソフタル酸、またはそれらの混合物の金属塩が 挙げられる。

好ましいスルホモノマーは５−ソジオスルホイソフタル酸及び５−リチオスルホ イソフタル酸またはそれらのジメチルエステルである。

本発明の好ましいポリエステルは、成分（Ａ）（２）がイソフタル酸、テレフタ ル酸またはそれらの混合物であり、成分（Ａ）（２）が存在せず（すなわち、０ モル％）、成分（Ａ）（３）が５−ソジオスルホイソフタル酸、５−リチオスル ホイソフタル酸またはそれらの混合物であり、且つ成分（Ａ）（４）が１，４− シクロヘキサンジメタツール、Ｉ。

３−シクロヘキサンジメタツール、２．２−ジメチル−１゜３−プロパンジオー ル、エチレングリコール、ｐ−キシレンジオールまたはそれらの混合物であるも のである。成分（Ａ）（１）がイソフタル酸約３５〜８５モル％、２，６−ナフ タレンジカルボン酸Ｏ〜約３５モル％及びテし・フタル酸０〜約４５モル％であ り、成分（Ａ）（３）が５−ソジオスルホイソフタル酸約１８〜２２モル％ので あり、且つ成分（Ａ）（４）が１．４−シクロヘキサンジメタツール０〜１００ モル％、２．２−ジメチル−１，３−プロパンジオール０〜１００モル％及びエ チレングリコール０〜１００モル％であるものがより好ましい。

以下の表は、本発明において特に有用であることが判明した、新規であると信し られる具体的なポリマーを記載する。

約２０５−ソジオスルホイソフタル酸 約１００　Ｌ４−シクロヘキサンジメタール約２０５−ソジオスルホイソフタル 酸 約１００エチレングリコール スルホポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は、微粉ポリマーの小サンプルを 約１３０°Ｃに（予想されるＴｇよりもかなり高温に）加熱し、サンプルを液体 窒素で急冷し、次いでデュポンインストルメンツ　９１２型示差走査熱量測定メ ータ中で２０°Ｃ／分の速度で再加熱することによって測定する。Ｔｇは熱流（ ｈｅａｔ　ｆｌｏｗ）対サンプル温度のプロットにおける急激な基線シフトの中 点と解する。Ｔｇは約６０°Ｃより高く、好ましくは約７０″Ｃより高い。

耐ブロック性に関しては、本発明のインキ組成物は支持体上に印刷された時に約 １００’　Ｆ　（３７，７８°Ｃ）未満においてブロックしないことが好ましく 、４０ｐｓｉ　（２７５，７９キロパスカル）においてセンチネル（ｓｅｎｔｉ ｎｅｌ）ヒートシーラー上で５秒間加熱した時に約１２０〜２２０°Ｆ（４８， ８９〜１０４．４４°Ｃ）未満でブロックしないことがより好ましい。

本発明のインキによって得られる改良は、印刷物の耐ブロッキング性の増大であ る。インキ対インキ及びインキ対祇の両者のブロッキングが低減される。この改 良は、印刷物が、暖かく、湿った気候に暴露される場合に特に有益である。本発 明のインキ及びオーバープリントは、本発明のスルホポリエステルがジエチレン グリコールまたはポリエチレングリコール残基を含むという点において、Ｃｏｎ ｅｙら（米国特許第４，７０４，３０９号）によって記載されたものよりも優れ ている。

特定の理論またはメカニズムによって拘束されることは望まないが；スルホポリ エステル中のこれらの親水性グリコール残基の存在は、これらから製造されたイ ンキが相対湿度の増加に伴ってブロックする傾向を増加させると思われる。他方 、Ｃｏｎｅｙら（第１欄、第１５〜３８行）によって記載されたインキの、印刷 機掃除容易性及び再湿潤容易性は本発明のインキによって実質的に保持される。

多くの化学型のワックス（すなわち、成分（Ｄ））を本発明の印刷インキ及びオ ーバープリントワニス中に混合して、表面摩耗抵抗、改良された滑り特性及び溌 水性のような改良された性質を付与することが好ましい。ワックスは通常、２つ の方法のいずれかでインキ及びオーバープリントフエスに加えられる：　（１） コントロールされた微細な粒度の、すなわち、粉砕されたまたは超微粉砕された ワックスを、もしあれば顔料と共にインキまたはオーバープリント中に混合また は練磨するか、または（２）ワックスをインキ媒質中に（すなわち、本発明の耐 水性インキ及びオーバープリントの場合には水中に）分散、乳化または溶解させ 、そしてインキまたはオーバープリントワニス製剤に加える。これらの方法は当 業者によく知られている方法である。

化学的には、ワックスは通常、３つの広い分類に分けられる二合成ワックス、石 油ワックス及び天然蝋。ワックスは本発明のインキ及びオーバープリントにおい てその有効性が異なるが、ワックスの有用な例は３つの全ての分類において見ら れる。一般に、微細粉末（超微粉砕された形態）として及び水中乳濁液としての 合成ワックス、たとえば、ポリエチレンワッ°クスが好ましい。粉末の形態のポ リテトラフルオロエチレンワックスも好ましい。これらの及び他の有用なワック スは、”Ｔｈｅ　Ｐｒｉｎｔｉｎｇ　Ｉｎｋ　Ｍａｎｕａｌ”、　Ｔｈ１ｒｄ　 Ｅｄｉｔｉｏｎ、　Ｄ、Ｅ。

Ｂ１５ｓｅｔら編、Ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　（ＵＫ）　 Ｃｏ、、　Ｌｔｄ、＋　Ｂｅｒｋｓｈｉｒｅ、　Ｅｎｇｌａｎｄ、　１９７９． ２８９〜２９５頁に記載されている。本発明のインキ及びオーバープリント中の 有用なワックスレベルは約０．０１重量％〜約５重量％（製剤中の乾燥ワックス の重量に基づく）である。これより高レベルのワックスは使用できるが、通常、 インキまたはオーバープリントの光沢が悪影響を受ける。本発明において有用な 市販ワックスの特定の例としては、ジョンワックス（Ｊｏｎｗａｘ）　（商標） ２６及びＪｏｎｗａｘ　１２０　（Ｓ、Ｃ，Ｊｏｈｎｓｏｎ　ａｎｄ　５ｏｎｓ 、　Ｉｎｃ、、　Ｒａｃｉｎｅ、　Ｗｉｓｃ。

ｎ５ｉｎ　４３４０３　（Ｕ、Ｓ、Ａ、）から入手できる〕、ヴアンワックス（ Ｖａｎｉｎａｘ）　（商標）　３５　（Ｖａｎｔａｇｅ、　Ｇａｒｆｉｅｌｄ、 　Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ　０７０２６　（Ｕ、Ｓ、Ａ、）から入手できる〕及び エポレン（Ｅｐｏｌｅｎｅ）　（商標）Ｅワックス［Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍ ｉｃａｌ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、　工ｎｃ、、　Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ。

Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ　３７６６２　（Ｕ、Ｓ、Ａ、））が挙げられる。もちろん 、所望ならば、特殊な作用のためには２種またはそれ以上のワックスを混ぜるこ とができることはいうまでもない。

インキ組成物は、場合によって東約１５重量％以下、好ましくは約３重量％以下 の１種またはそれ以上の他の添加剤を含むことができる。このような添加剤とし ては、界面活性剤、たとえば、サーフィノール（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ）　（商標） 　１０４及びサーフオニル（Ｓｕｒｆｏｎｙｌ）　４４０　（Ａｉｒ　Ｐｒｏｄ ｕｃｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ。

ＡＩｌｅｎｔｏｗｎ、　Ｐｅｎｎ５ｙｌｖａｎｉａ　１８１０５から入手できる ）；改質剤（たとえば、脱泡剤）、たとえば、レゾルブ（Ｒｅｓｏｌｖ）（商標 ）　（Ｖａｎｔａｇｅから入手できる）、フォーマスター（Ｆｏａｍａｓｔｅｒ ）　（商標）　１１１　（Ｈｅｎｋｅｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、　Ｍｏｒｒ ｉｓｔｏｗｎ、　ＮｅｗＪｅｒｓｅｙ　０７９６０から入手できる）；アルコー ル、たとえば、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エタノール 、メタノールまたはアルコールもしくはグリコールとエチレンオキシド及び／も しくはプロピレンオキシドとの反応に出来事３グリコールエーテル、たとえば、 エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエ ーテルもしくはプロピレングリコールモノブチルエーテル；殺生剤；ｐＨ安定剤 ；分散剤；増粘剤、たとえば、アクリゾル（Ａｃｒｙｓｏｌ）　（商標）　ＲＭ −８２５（Ｒｏｈｔｇ　＆　Ｈａａｓ、　Ｐｈ１ｌａｄｅｌｐｈｉａ＋　Ｐｅｎ ｎ５ｙｌｖａｎｉａ　１９１０５から入手し得る）などが挙げられる。

代表的には、ｐＨを目的の範囲内に保持するために少量の１種またはそれ以上の ｐＨ安定剤をインキ組成物に加えることが望ましい。たとえば、ポリマーのイン キまたは水性溶液／分散液に約０．１重量％の酢酸ナトリウムを加えるのが一般 的である。

本発明のインキ組成物中のいくつかの添加剤のより代表的な量を以下の表中に示 す。

底−圀　ｍ 界面活性剤１　０．０〜３．０ 改質剤ｂ　０．０〜２．　０ アルコールｃ　ｏ、０〜８．０ ３たとえば、サーフィノール（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ）１０４．４４０ゝたとえば、 ＷＢＴ−４０９、レゾルブ（Ｒｅｓｏｌｖ）　、カルポウｊ−７ト（Ｃａｒｂｏ ｗｅ　ｔ）　９９０　、フォーマスター（Ｆｏａｍａｓｔｅｒ）　１１１Ｃたと えば、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エタノール、メタノ ール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテルアルコー ルの好ましい量は約０．１〜約１０重量％であり、より好ましい量は約０．５〜 約８重量％である。１種またはそれ以上のアルコールの存在は、表面湿潤性を増 大させるのに特に有利である。

本発明のインキ組成物は金属箔、新聞用紙、漂白及び未漂白クラフト紙、クレイ 塗布紙、ガラス、光沢仕上げ紙、ステンレス紙、板紙ならびにポリエステル、ポ リカーボネート、セルロースエステル、再生セルロース、ポリ塩化ビニリデン、 ポリアミドポリプロピレン、ポリエチレンもしくはポリスチレンのフィルムまた は他の支持体から選ばれた支持体上に印刷するのが好ましい。また、インキ組成 物を印刷した後に、水散速性ポリエステル材料の水可溶化スルホネート基の初期 金属カチオンの相当部分を米国特許第４．１４５，４６９号及び第４゜７０４、 ３０９号に開示されたような不溶化多価金属カチオン、たとえば、Ａｒ１．Ｃａ ”などで、同特許に記載されたようにして置換するのが好ましく、これらの開示 を参照することによってその全体を本明細書中に取り入れるものとする。その　 −中で述べられるように、一般に、高分子材料の重量に基づき、固形分０．０５ 〜約２．０重量％の多価金属カチオンが有効な不溶化のために必要である。

ここで有用な特定の水散速性ポリエステルのインヘレント粘度（１，Ｖ、）は少 なくとも０．１ｄＬ／ｇ、好ましくは約０．１〜約１．０ｄＬ／ｇ、最も好まし くは約０．２〜約０゜４　ｄＬ／　ｇである（ＡＳＴＭ　Ｄ２８５７−７０法に 従って、１　／　２　ｍＬの細管法を有するワグナ−ビスコメータ（Ｗａｇｎｅ ｒＶｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）（Ｌａｂ　Ｇｌａｓｓ、　Ｉｎｃ、、　Ｖｉｎｅｌａ ｎｄ、　Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ）中で、重量比６０／４０のフェノール／テトラ クロロエタン中で約０．５重量％のポリマー濃度を用いて測定）。製造されるポ リマーに依存して、１２０°Ｃにおいて１５分間、ポリマー／溶媒系を加熱し、 溶液を２５°Ｃに冷却し、そして２５°Ｃにおいて流れ時間を測定することによ って、この方法を実施する。１．Ｖ、　は式 （７７）＝２５℃、ポリマー濃度０．５ｇ／溶媒１００ｍＬにおけるインヘレン ト粘度； ｉｎ＝自然対数； ｊ、＝サンプルの流れ時間； ｔｏ＝ｒ８媒−ブランクの流れ時間；及びＣ＝溶媒１００ｍＬ当りのポリマー（ ｇ）の濃度＝０゜５〕 から計算される。

本明細書の全体を通してインヘレント粘度の単位はデシリットル／ｇである。

当業界において理解される通り、任意の所定のインキの用途に望ましい正確な成 分及び成分の性質は変えることができ、従って、所定の用途のための任意の成分 及び成分の割合ならびに望ましい性質を測定するためには日常実験が必要かもし れない。

本発明のインキ組成物は、フレキソ印刷、グラビア印刷、凸版印刷、インキ−ジ ェット印刷またはスクリーン印刷という用途のような代表的なインキの用途のい ずれにも合うことができる。本発明のインキ組成物はポリエステル、ポリエチレ ンまたはポリプロピレンのようなプラス千ツクフィルム；アルミ箔；ガラス；及 び紙を含む種々の支持体に対して優れた付着力を有する。

本発明のインキ組成物は約８．２またはそれ以下のｐＨを有するべきであり、約 ７〜８のｐＨが好ましい。ｐＨが約８．２より高い場合には、系のゲル化を生じ 得るポリマーの加水分解の危険がある。

本発明のポリエステルは、米国特許第４．７０４．３０９号、第３欄、第５２行 〜第４欄、第６行に記載された手法によってインキ製造のために水中に分散でき る。

たとえば、ポリエステルを水中に分散させるために以下の手法を使用できる：水 は約１８０°Ｆ（８２，２２°Ｃ）〜約２００°Ｆ　（９３，３３”ｃ）　ニ予 熱すべきであり、ペレットの形態のポリエステルは高剪断攪拌下の渦に急速に加 える。

コーレスディヅルバ−（Ｃｏｗｌｅｓ　Ｄｉｓｓｏｌｖｅｒ）、ワリング（Ｗａ ｒｉｎｇ）（商標）ブレンダーまたは同様な装置を使用することができる。水を 所望の温度にいったん加熱すれば、追加の入熱は必要ない。製造される容量に依 存して、ペレットの分散は１５分〜３０分のａｆ’？−で完了すべきである。水 の蒸発による表面の増粘を防（ためには冷却を伴った連続攪拌が望ましい。分散 液の粘度は２５％〜３０％のポリエステルレベルまでは低いままであり、これよ り高いレベルでは粘度は急に増加する。分散液の粘度は、分散温度、剪断応力及 び時間によって影響される、得られるポリマー分散度によって影響されるであろ う。ポリエステル含量は代表的には水性分散液の約１５重量％〜約４０重量％で あることができ、はとんどの用途に好ましいのは約２０％〜約３５％である。

本発明のインキ、オーバープリント及びプライマーは、たとえば、米国特許第４ ，１４８，７７９号及び第４，７０４，３０９号に開示されたようにして製造で き、これらを参照することによってその全体を本明細書中に取り入れる。たとえ ば、印刷インキ、オーバープリントまたはプライマーは以下のようにして製造で きる：着色剤をポリマーブレンド分散液に加え、適切に調整された粘度において 、ボールミル、サンドミル、高剪断流体流動ミル、コーレスディゾルバ−（Ｃｏ ｗｌｅｓ　ｄｉｓｓｏｌｖｅｒ）、キャティーミル（Ｋａｔｙ　Ｍｉｌｌ）など によってこの分散液中に分散させる。着色剤はまた、約２２０°〜３６０＠Ｆ（ １０４，４４°〜１８２．２２°ｃ）ニおいて、加熱された二本ロール機上で混 練し、且つ必要に応じて加工助剤、たとえば溶剤または可塑剤を用いることによ って、ポリマー中に直接、分散させることもできる。インキ組成物の粘度及び印 刷特性は、特定の印刷要件に適するように水、溶剤、可塑剤、金属封鎖ワックス 、界面活性剤などを添加することによってさらに改質することができる。これら の任意の添加剤の量及び性質は本明細書中で前述した。

本発明は染料、顔料、充填剤など（以下においてそれらを全て、用語「着色剤」 に含ませる）の型に限定されず、ポリマーブレンド、水または水性ポリマー系中 に任意の方法で分散、混練、混合、ブレンドまたは溶解できるすべての着色剤を 収容できる。

本発明において使用される有用なＣ，Ｉ、ピグメントの例を以下の表に示す： 側ニーー料 Ｃ，１，ピグメントイエロー１７　ブタンアミド、２．２’　−［（３，３’　 −ジクロロ［１、１’−ビフェニル］ ４．４′−ジイル）ビス　（アゾ） ビス［Ｎ−（２−メトキシフェニル）−３−オキソ− Ｃ，１，ピグメントブルー２７　鉄酸塩（４−１）、ヘキサキス（シアノ−Ｃ） −アンモニウム鉄（３＋）　（１：　１　：　１）ｃ、　ｒ、ピグメントレッド ４９：２　１−ナフタレンスルホン酸、２−［（２−ヒドロキシ−１−ナフタレ ニル） アゾ１−、カルシウム塩（２：１） Ｃ，１，ピグメントレッド８１：１　安息香酸、２．−［６−ニチルアミノ）− ３−（エチルイミノ）−２，７−シメチルー３Ｈ−キサンチン−９−イル１−。

エチルエステル浦／モリブデン タングステン　ヒドロキシド オキシド　ホスフェート ｃ、ｒ、ピグメントレッド８１：３　安息香酸、２−［６−ニチルアミノ）−３ −エチルイミノ）−２，７−シメチルー３Ｈ−キサンチン−９−イル］−，エ チルエステル、モリプデートシ リケート △　、　ＣＡ、イン−゛・ジス Ｃ。１．ピグメントレッド８１：Ｘ　安息香酸、２−［６−（エチルアミノ）− ３−（エチルイミノ）−２，７−ジメチル−３日−キサンテン−９−イル］−。

エチルエステル、モリブデート ホスフェート Ｃ，１，ピグメントイエロー８３　ブタンアミド、２．２’　−［３，３’　− ジクロロ°［Ｌ１’−ビフエ×ニル１−４．４′−ジイル）ビス　（アゾ） ビス［Ｎ−（４−クロロ−２，５−ジメトキシフェニル）−３−オキソ− Ｃ，１，ピグメントレッド５７：１　２−ナフタレンカルボン酸、３−ヒドロキ シ−４−［（４−メチル、−２−スルホフェニル）アゾ１−、カルシ ラム塩（１：１） Ｃ，１，ピグメントレッド４９：１　１−ナフタレンスルホン酸、２−［（２− ヒドロキシ−１−ナフタレニル） アゾ１−、バリウム塩（２：１） Ｃ，１，ピグメント バイオレット２３　ジインドロ［３，３’　、２’　ｍｌ　）リフエツジオキサ ジン、８．１８−ジクロ ロ−５，１５−ジエチル−５，１５−ジヒドＣ土ピグメントグリーン７　Ｃ，１ ，ピグメントグリーン７ゝ　、　Ｃ１Ａ、インデックス　ヒ Ｃ，１，ピグメントブルー６１　ベンゼンスルホン酸、　［［４−［［４−フェ ニルアミノ）−フェニル］−［４−（フェニルイミノ）−２，５−シクロ へキサジエン−１−イリデン１メ チル１−フェニル］　アミノ］− Ｃ，１，ピグメントレッド４８：ｌ　２−ナフタレンカルボン酸、４−［（５− クロロ−４−メチル−２−スルホフ ェニル）アゾ］−３−ヒドロキシ−。

バリウム塩（１：１） Ｃ，１，ピグメントレッド５２：１　２−ナフタレンカルボン酸、４−［（４− 。

クロロ−５−メチル−２−スルホフ ェニル）アゾ１−３−ヒドロキシ−。

カルシウム塩（１：　１） Ｃ，１，ピグメント　エタナミニウム、　Ｎ−［９−（２−カルバイオレット１ 　ボキシフェニル）　−６−（ジエチルアミノ）−３Ｈ−キサンチン−３−イ リデン］−Ｎ−エチル−、モリブデートタングステートホスフェート ｃ、　ｒ、ピグメントホワイト６　酸化チタン（ＴｉＯ□）Ｃ，１，ピグメント ブルー１５　銅、　［２９Ｂ、３ＬＨ−フタロシアニナト（２−）−Ｎ”、　Ｎ ”、　Ｎ”　、　Ｎ”］　−、（］Ｓｐ−４ｔ’）−一称−Ｃ，Ａ、インテ・ノ クス　ヒ′Ｃ，１，ピグメントイエロー１２　ブタンアミド、２．２’　−ｊ３ ，３　’　−ジクロロ［Ｌ１’−ビフェニル１− ４．４′−ジイル）ビス（アブ）］ ビス［３−オキソ−Ｎ−フェニル− ｃ、ｉ、ピグメントブルー５６　ベンゼンスルホン酸、２−メチル−４−［［４ −［［４−（（３−メチルフェニル）アミノ１フェニル］−［４−［（３−メチ ル−フェニル）−イミノ］−２−５−シクロへキサジエン−１−イリデ ン１　メチル］−フェニル１　アミノ１−Ｃ，１，ピグメントオレンジ５２−ナ フタレノール、　１−（（２，４−ジニトロフェニル）アゾ１− Ｃ，１，ピグメントブラック７　カーボンブラックｃ、　ｒ、ピグメントイエロ ー１４　ブタンアミド、２．２’　−［（３，３’　−ジクロロ［１，１’−ビ フェニル１− ４．４′−ジイル）ビス（アゾ）］ ］ビスーＮ−（２−メチルフェニル）−３−オキソ− Ｃ，１，ピグメントレッド４８：２　２−ナフタレンカルボン酸、４−［（５− クロロ−４−メチル−２−スルホフ ェニル）−アゾ１−３−ヒドロキシ−。

カルシウム塩（１：１） 紛　、　Ｃ０Ａ、　インデックス　ヒ“Ｃ，１，ピグメントブルー１５：３　銅 、　［２９Ｈ，３１Ｈ−フタロシアニナト（２−）−Ｎ２９．Ｎ”、Ｎ”、Ｎ３ ２］−、（ＳＰ−４−ｃ、　ｒ、ピグメントイエロー１　ブタンアミド、２−［ （４−メチル−２−ニトロフェニル）ア／”］−］３−オ キソ〜Ｎ−フェニル ー、１．ピグメントイエロー３　ブタンアミド、２−［（４−クロロ−２＝ニト ロフエニル）アブ−Ｎ−（２−ク ロロフェニル）−３−オキソ− Ｃ，１，ピグメントイエロー１３　ブタンアミド、２．２’　−［（３，３’　 −ジクロロ［１，１’−ビフェニル１− ４．４′−ジイル）ビス（アゾ）］ ビス［Ｎ−（２，４−ジメチルフェニル）−Ｂ−オキソ− Ｃ，１，ピグメントオレンジ１６　ブタンアミド、２．２’　−［（３，３’　 −ジメトキシ［１，１’−ビフェニル］−４，４′−ジイル）ビス（アゾ）］ ビス［３−オキソ−Ｎ−フェニル− Ｃ，１，ピグメントイエロー５５　ブタンアミド、２．２’　−［（３，３’　 −ジクロロ［１，１’−ビフェニル１− ４．４′−ジイル）ビス（アゾ）１ ビス［Ｎ−（４−メチルフェニル）−３−オキソー ；　Ｃ，Ａ、インデックス　“ Ｃ，１，ビグメントレンド４１３Ｈ−ピラゾル−３−オン、　４．４　’　−［ （３，３’−ジメトキシ［１，１’　−ビフェニル］−４，４’−ジイル） ビス（アゾ）］ビス［２，４−ジヒド ロ−５−メチル−２−フェニル− Ｃ，１，ピグメントオレンジ３４３Ｈ−ピラゾル−３−オン、４．４’　−［（ ３，３’−ジクロロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビ ス（アゾ）１ビス［２，４−ジヒドロ−５−メチル−２−（４−メチルフェニル ）−ｃ、　ｒ、ピグメントブルー６２　オキシ塩化燐を含むトルエン中でＮ−エ チル−１−ナフチルアミン と縮合され、且つフェロシアン 化銅塩に転化された４、４′−ビ ス（ジエチルアミノ）ベンゾフ エノン（ピグメントブルー１に おけるＰＴＭＡ塩） Ｃ，１，ピグメント　エタナミニウム、Ｎ−［９−（２−カルハイオレント１　 ボキシフェニル）−６−（ジエチルアミノ）−３Ｈ−キサンチン−３−イ リデン］−Ｎ−エチル−、モリブデー トタングステートホスフェート ；　Ｃ，Ａ、インデックス Ｃ，１，ピグメントレッド２２２−ナフタレンカルボキシアミド、３−ヒドロキ シ−４−［（２−メチル−５−ニトロフェニル）アゾ］− Ｎ−フェニル− ｃ、　ｒ、ピグメントレッド１７０２−ナフタレンカルボキシアミド。

４−［［（４−（アミノカルボニル）フェニル１アゾ］−Ｎ−（２−エトキシ フェニル）−３−ヒドロキシ ｃ、ｒ、ピグメントレッド８８　ベンゾ［ｂｌ　チオフェン−３（２Ｈ）　−オ ン、４．７−ジクロロ−２−（４，７−ジクロロ−３−オキソベンゾ［ｂｌ−チ ェノー２　（３８）−イリデン）− Ｃ，１，ピグメント　５−アミノベンゾイミダゾロンのイエロー１５１　アセト アセチル誘導体とカンプリングしたジアゾ化アニリン誘 導体 Ｃ，１，ピグメント　ジインドロ［３，３’　、２’　ｍｌ　トリフバイオレッ ト２３　エツジオキサジン、８−１８−ジクロロ−５，１５−ジエチル−５，１ ５−ジヒドＣ，１，ピグメントレッド１８４３−ヒドロキシ−２−ナフトアニリ ドの誘導体とカップリングした、 ジアゾ化置換アニリン ゝ　、　Ｃ，Ａ、インデックス　ヒ“ Ｃ，１，ピグメントブルー１：２　エタナミニウム、Ｎ−［４−［［４−（ジエ チルアミノ）フェニル１［４− （エチルアミノ）−１−１ナフタレ ニル１　メチレン］−２，５−シクロへキサジエン−１−イリデン］−Ｎ−エ チル−１［オルトシリカド（４−）］ ］ヘキサトリアコンタオキソード デ力モリブデート（４）−（４：１） Ｃ，１，ピグメントレッド３２−ナフタレノール、１−［（４−メチル−２−二 トロフェニル）アゾ１− ｃ、　ｒ、ピグメントブルー１５：１　銅、　［２９Ｈ，３２Ｈ−フタロシアニ ナト（２−）−Ｎ”、Ｎ”、Ｎ”、Ｎ”］−、（］ＳＰ−４または銅、［クロロ −２９Ｈ，３１１（−フタロシアニナト（２−１）−Ｎ２９．Ｎ”。

Ｎ３Ｉ、Ｎ３Ｚ］− Ｃ，１，ピグメントレッド２３２−ナフタレンカルボキシアミド。

３−ヒドロキシ−４−［（２−メトキシ−５−ニトロフェニル）アゾ１−Ｎ−（ ３−ニトロフェニル）− ｃ、　ｒ、ピグメントレッド１１２２−ナフタレンカルボキシアミド。

３−ヒドロキシ−Ｎ−（２−メチル−フェニルＬ４−　［（２，４，５−トリー クロロフェニル）アゾ１− ；　Ｃ，Ａ、インデックス　ヒ８ Ｃ，１，ピグメント　アセトアセトアニリドの誘導体イエロー１２６　とカップ リングした３、３−ジクロロヘンジデンのテトラアゾ比誘 導体 Ｃ，１，ピグメントレッド１６９　フタル酸無水物と縮合され、エタノール及び 鉱酸でエステル化 され、そしてフェロシアン化銅 錯体に転化された３−エチルアミ。

ノーｐ−クレゾール（塩化物塩は Ｃ，１，ベーシックレッドエであり、 ＰＴＭＡ塩はピグメントレッド８Ｌ：１である） Ｃ，１，ピグメントオレンジ５２−ナフタレノール、１−［（２，４−ジニトロ フェニル）アゾ１− ｃ、ｒ、ピグメントオレンジ１３　３）１−　ピラゾル−３−オン、４−４’　 −［（３，３’−ジクロロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビ ス（アゾ）１ビス［２，４−ジヒドロ−５−メチル−２−フェニル− ｃ、ｒ、ピグメントオレンジ３４　３）！−ピラゾル−３−オン、４．４’　− ［（３，３’−ジクロロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビ ス（アブ）１ビス［２，４−ジクロロ−５−メチル−２−（４−メチルフェニル ）−；　Ｃ９Ａ、　インデックス　′ Ｃ，１，ピグメントレッド１０２−ナフタレンカルボキシアミド。

４−［（２，５−ジクロロフェニル）アゾ］−３−ヒドロキシ−Ｎ−（４−メチ ルフェニル）− Ｃ，１，ピグメントブルー１：Ｘ　エタナミニウム、Ｎ−［４−［［４−（ジエ チルアミノ）フェニル１［４− （エチルアミノ）−１−ナフタレニ ルｊメチレンＬ２，５−シクロへキ サジエン−１−イリデン］−Ｎ−エチ ル、モリプデートホスフェート Ｃ，１，ピグメントイエロー４２　酸化鉄（ＦｅｚＯｚ）水和物Ｃ，１，ピグメ ントレッド１０１　酸化鉄（Ｆｅ２０３）Ｃ，１，ピグメントブラウン６　酸化 鉄（ＦｅｚＯｚ）、若干のＦｅＯ及びＦｅｚＯ，、’Ｈ２０ Ｃ，１，ピグメントブラウン７　酸化鉄（ＦｅｚＯ３）　子種々の量のクレイ Ｃ，１，ピグメントブラウン７：Ｘ　Ｆｅ２Ｏ：＋　・ｘ　ＭｎＯ□十種々の量 のクレイ Ｃ，１，ピグメントブラック１１　ＦｅＯＦｅｚＯ＊Ｃ，１，ピグメントメタル １　アルミニウムｃ、　ｒ、ピグメントメタル２　銅、亜鉛本発明によれば、本 明細書中に開示されたインキ組成物は、顔料湿潤、顔料安定性、温度安定性（加 熱及び凍結溶解）、長期間の非沈降、臭気及び揮発性有機顔料に関する非汚染、 非凝集、印刷機のインキ溜めにおける長い「開放」時間、広い粘度範囲のインキ 、種々の支持体に対する付着、硬度、光沢、支持体上での乾燥速度、低温におけ る有機補助溶剤なしての波膜形成性、耐脂性、耐水性及び耐擦傷性、他の水性イ ンキとの相溶性、耐湿潤摩擦性、インキ使用特性（印刷機上で水によるかなりの 希釈が許容され得る）、一般的なインキ印刷機安定性、印刷適性（「糸曳きまた は曇り」のないきれいではっきりした転写）、捕捉、掃除の容易さ、印刷板の目 詰まりがないこと、柔軟性、再分散性または再湿潤性、耐縮み性、耐溶剤性、耐 アルカリ性、耐薬品性及び耐洗剤性、耐ブロッキング性、耐光堅牢度、耐熱性、 スリップ角度、摩擦係数、靭性、支持体湿潤性、有効寿命、不透明度、乾燥速度 及び印刷機上における裏移りがないこと（たとえば、テンションロール上におけ る塗布）のような性質の１つまたはそれ以上において、従来技術の水性インキ組 成物より優れている。

以下の例は本発明を説明するものであって、本発明を限定するものとして解して はならない。全ての百分率は、特に断わらない限り、重量に基づく。

１　スルホポリエステル 撹拌機軸、窒素人口及び蒸留側管を装着した５００ｍＬ丸底フラスコにイソフタ ル酸ジメチルを７８．６ｇ　（０．４０５モル）、５−ソジオスルホイソフタル 酸ジメチルを２８．１ｇ　（０．０９５０モル）、１，４−シクロヘキサンジメ タツールを７９．２ｇ　（０．５５０モル）、酢酸ナトリウム（緩衝剤）を０． ０７８ｇ及びチタンテトライソプロポキシドとしてのチタン触媒１００ｐｐｍ（ 最終ポリマー重量に基づく）を充填する。窒素洗い流し下において攪拌しながら 、フラスコを２００°Ｃのベルモント（Ｂｅｌｍｏｎｔ）金属浴中に２時間浸漬 する。エステル交換反応生成物であるメタノール約１、０モルを蒸留側管から除 去する。次いで、浴の温度を約４５分間にわたって段階的に２８５°Ｃまで上昇 させる。真空下における操作のために反応フラスコ及び側管を取り付ける。

フラスコ中の圧力を約３０分間にわたって０．５トル未満まで徐々に減少させる 。この時間の間、ポリマーの分子量が増加するにつれて、反応混合物の粘度は増 加する。溶融金属浴からフラスコを取り除き、フラスコ中に乾燥窒素ガスをブリ ードする。室温に冷却時に、ポリマーをフラスコから取り除き、粗い粉末に粉砕 する。ポリマーのｒ．ｖ．は０．２２ｄＬ／ｇであり、ポリマーの第２周期Ｔｇ （溶融液からの冷却後）は８４°Ｃであり、ポリマーのスルホ含量は１．９３％ である。

２　スルホポリエステルの　゛ 例１からの粗く粉砕されたポリマー５０ｇを、攪拌機及び温度制御加熱マントル を装着した３つロフラスコ中の脱イオン水１５０ｇ中に移す。室温で１５分後、 フラスコの温度を３０分間にわたって９５°Ｃまで段階的に上昇させる。ポリマ ー粒子は極めて膨潤した状態になり、約１時間にわたって徐々に分散する。フラ スコを約６０°Ｃまで冷却し、その点で分散液を濾過して、少量の非分散粒子の 小量部分を除去する。

得られた分散液は１２０ｃｐ（ブルックフィールド粘度計、型式ＲＶＴ、スピン ドルに３．　１　０　Ｏｒｐｍ　）の粘度を有し、２５、２％の不揮発分を含む ことがわかる。

３　スルホポリエステルを　とするインキの＋１゛告紙、フィルムまたは箔支持 体上に印刷するのに適した水性インキを、高速ミキサー中で以下の成分をブレン ドすることによって製造する： 工之土配立 例２からの分散液（固形分２５％）　１２０部エチレングリコールモノブチルエ ーテル　２．０部ｎ−プロパツール　８．０部 アクリル酸増粘剤（Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａｓからのアクリゾル（Ａｃｒｙｓｏｌ ）ＲＭ８２５）　２．６部ピグメントブルー１５：３練り顔料（カラーインデッ クス７４１６０）、固形分２０％　４．０部乳化低密度ポリエチレンワックス（ 水中固形分２０％；Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ．　 Ｉｎｃ．からのエポレン（Ｅｐｏｌｅｎｅ）　Ｅ−１４ポリエチレン　０．２５ 部水及び／または必要に応じてｎ−プロパツールの添加によってインキの粘度を 印刷のために２５秒、陥．３ツアーン（Ｚａｈｎ）カップに調整する。

オーバープリントを調整するためには、顔料を製剤から取り除く。

４　インキブロッキング日戸の゛ ６０１ｂ、（２７，２２ｋｇ）のクレイ塗布紙のストリップ［５ｉｎ、Ｘ１４ｉ ｎ、（１２，７ｃｍＸ３５．５６ｃｍ）　〕に、Ｎｏ、ａＲＫ線巻ロッド（ＲＫ 　Ｐｒ１ｎｔ−Ｃｏａｔ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、　Ｌｔｄ、＋　Ｌｉｔｌｉ ｎｇｔｏｎ、　Ｒｏｙｓｔｏｎ＋　Ｈｅｒｔｓ、　ＵＫ）での引き落しによって 例３からのインキの２ｉｎ　（５，０８ｃｍ）のバンドを塗布する。室温で２４ 時間乾燥後、インキ引き落しを、定湿度（相対湿度７０％）の貯蔵キャビネット 中に入れて、室温で７日間、状態調整する。状態調整期間の最後に、定湿度キャ ビぶットから紙のストリップを１つずつ取り出し、ブロッキング温度について以 下のようにして試験する：インキフィルム対インキフィルムの接触がなされるよ うに紙のストリップを折りたたむ。

この折りたたんだ部分を、センチネル（Ｓｅｎ　ｔｉｎｅｌ　）ヒートシーラー （Ｐａｃｋａｇｉｎｇ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、　Ｉｎｃ、、　Ｈｙａｎｎｉｓ 、　Ｍａｓｓ、、　ｌｌ。

ｄｅｌ　１２　ＡＳＬ）の予熱した（１００°Ｆ、３７．７８°Ｃ）プラテンの 間に挿入する。ヒートシーラーを活性化して、折りたたんだ紙のストリップを４ ０ｐｓｉ　（２７５，７９キロパスカル）において５秒間、加熱したプラテンの 間で圧縮する。シーラーから除去し且つ冷却した後、折りたたんだ部分を注意深 く開き、インキ対インキの他層またはブロッキングについて調べる。ブロンキン グが検出されない場合には、プラテンの温度を１０°Ｆ（５，５６°Ｃ）ずつ上 昇させ、ブロンキングが起こるまで試験を繰り返す。インキフィルム他層によっ て紙が引き裂かれる最も低い温度をインキのブロッキング温度とする。このよう にして、例３からのインキのブロッキング温度を測定すると１４０°Ｆ（６０° Ｃ）である。

げた水分散性ポリエステルを調製し、分散させ、配合してインキとし、インキブ ロンキング温度に関して試験する。例５〜９のスルホポリエステルは本発明の実 施例であり、すなわち、それらはジエチレングリコールまたはポリエチレングリ コールを含まない。これらのポリエステルの全てに関するインキブロッキング温 度は１００°Ｆ（３７，７８°Ｃ）よりかなり高温である。これとは異なり、例 １０（従来技術の例）のスルホポリエステルのインキブロッキング温度は１００ °Ｆ（３７，７８°Ｃ）未満である。

表　１ ５５０　イソフタル酸　０．２４　１０５　１５０　（６５，５６）６４０　イ ソフタル酸　０．２５　９０　１５０　（６５，５６）４０　テレフタル酸 ２０５−ソジオスルホイソフタル酸 ７８０　イソフタル酸　０．１５　７８　１２０　（４８，８９）８８１　イソ フタル酸　０．１９　８０　１３０　（５４，４４）１９５−ソジオスルホイソ フタル酸 １００　エチレングリコール ９　８０　イソフタル酸　０．２４　８５　１４０　（６０，００）２０　５〜 ソジオスルホイソフタル酸 ２０　エチレングリコール 表　１（続） １０”８８　イソフタル酸　０．３５　３２　９０（３２，２２）９２　ジエチ レングリコール ８　エチレングリコール ０米国特許第４　、７０４　、３０９号（第４！ＩＩ、第４２〜４６行）のポリ エステル。

国際調査報告 国際調査報告 ：＝−＝＝＝コｒｒ＊”Ｚ　”ｍ　ｔａ＋　＋ｗ＋ｔ　’＋”　ｕｗ　ｉ　＝＝ ：＊？ｓ　ｔｅｍ　ｏ’：　ｍ　；Ｑ　ｐ〒−１１１１７ｙ鰍Qｐ７−ｍ−−ｍ −Ｎ−Ｌ ｙｂ●Ｉ＠＋＊−●―備Ｐｓ軸−＋＋ａｌｌｉｅｓＩＩｉ＊ａｓｗｗｌｌｌａ− ●−ｗｚｍ−●ｍ智一一−１−＃ｌｌｍｙｔト−ｍｌ＃ｍｆ奄狽高高撃唐詩b一 一神●−一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（Ａ）少なくとも０．１ｄＬ／ｇのインヘレント粘度（２５℃においてフェ ノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量部溶液中において溶媒１００ｍｌ 中ポリマー０．５ｇの濃度で測定）を有し且つ６０℃より大きいＴｇ（ＤＳＣに よって測定）を有する少なくとも１種の非晶質、線状、水散逸性ポリエステルで あって、ヒドロキシル当量（１００モル％）に対して実質的に等モル比の酸当量 （１００モル％）を含み、本質的に以下の（１），（２），（３）及び（４）： （１）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸；（２）少なくとも１種の脂肪族ま たは脂環式ジカルボン酸０〜３０モル％； （３）芳香環に結合した少なくとも１種のスルホネート基を含む少なくとも１種 の二官能価エステル形成性スルホモノマー１２〜２５モル％；ならびに （４）少なくとも１種の脂肪族、脂環式またはアルアルキルグリコール から選ばれた反応体またはそれらのエステル形成性誘導体の反応生成物からなる ポリエステル１〜３５重量％（記載した全ての百分率は２００モル％に等しい全 ての酸及びヒドロキシル当量の合計に基づく）； （Ｂ）少なくとも１種の着色剤０〜５０重量％；（Ｃ）水１５〜９９重量％；な らびに （Ｄ）乳化、分散、粉砕または超微粉砕されたワックス０．０１〜５重量％ を含んでなるインキまたはその濃縮物として有用な組成物。 ２．（Ａ）少なくとも０．１ｄＬ／ｇのインヘレント粘度（２５℃においてフェ ノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量部溶液中において溶媒１００ｍｌ 中ポリマー０．５ｇの濃度で測定）を有し且つ６０℃より大きいＴｇ（ＤＳＣに よって測定）を有する少なくとも１種の非晶質、線状、水散逸性ポリエステルで あって、ヒドロキシル当量（１００モル％）に対して実質的に等モル比の酸当量 （１００モル％）を含み、本質的に以下の（１），（２），（３）及び（４）： （１）少なくとも１種の二官能価ジカルボン酸；（２）少なくとも１種の脂肪族 または脂環式ジカルボン酸０〜３０モル％； （３）芳香環に結合した少なくとも１種のスルホネート基を含む少なくとも１種 の二官能価エステル形成性スルホモノマー１２〜２５モル％；ならびに （４）少なくとも１種の脂肪族、脂環式またはアルアルキルグリコール から選ばれた反応体またはそれらのエステル形成性誘導体の反応生成物からなる ポリエステル１〜３５重量％（記載した全ての百分率は２００モル％に等しい全 ての酸及びヒドロキシル当量の合計に基づく）； （Ｂ）少なくとも１種の着色剤０．５〜５０重量％；（Ｃ）水１５〜９９重量％ ；ならびに （Ｄ）乳化、分散、粉砕または超微粉砕されたワックス０〜５重量％ を含んでなるインキまたはその濃縮物として有用な組成物。 ３．成分（Ａ）２〜２５重量％、成分（Ｂ）０〜３５重量％、及び成分（Ｄ）０ ．１〜３重量％を含んでなる請求の範囲第１項の組成物。 ４．成分（Ａ）５〜２０重量％、成分（Ｂ）０．５〜３５重量％、成分（Ｃ）５ ０〜９０重量％及び成分（Ｄ）０．２〜２重量％を含んでなる請求の範囲第１項 の組成物。 ５．成分（Ｂ）０．５〜５０重量％を含んでなる請求の範囲第１項の組成物。 ６．成分（Ａ）２〜２５重量％及び成分（Ｂ）０．５〜３５重量％を含んでなる 請求の範囲第２項の組成物。 ７．成分（Ａ）５〜２０重量％、成分（Ｂ）５〜３５重量％及び成分（Ｃ）５０ 〜９０重量％を含んでなる請求の範囲第２項の組成物。 ８．成分（Ａ）（４）が炭素数２〜８の脂肪族グリコール、炭素数６〜１２の脂 環式グリコールまたはそれらの混合物である請求の範囲第１項の組成物。 ９．成分（Ａ）（４）が炭素数２〜８の脂肪族グリコール、炭素数６〜１２の脂 環式グリコールまたはそれらの混合物である請求の範囲第２項の組成物。 １０．成分（Ａ）（４）がエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３ −プロパンジオール、１，４−ブタンジオール，１，５−ベンタンジオール、１ ，６−ヘキサンジオール、１，３−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３ −プロパンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘ キサンジメタノール、ｐ−キシレンジオール及びそれらの混合物からなる群から 選ばれる請求の範囲第１項の組成物。 １１．成分（Ａ）（４）がエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３ −プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ベンタンジオール、１ ，６−ヘキサンジオール、１，３−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３ −プロパンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘ キサンジメタノール、ｐ−キシレンジオール及びそれらの混合物からなる群から 選ばれる請求の範囲第２項の組成物。 １２．成分（Ａ）（１）がテレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸，２， ６−ナフタレンジカルボン酸及びそれらの混合物からなる群から選ばれ；且つ成 分（Ａ）（２）がグルタル酸、コハク酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、 ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサン ジカルボン酸及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求の範囲第１項の組 成物。 １３．成分（Ａ）（１）がテレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２， ６−ナフタレンジカルボン酸及びそれらの混合物からなる群から選ばれ；且つ成 分（Ａ）（２）がグルタル酸、コハク酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、 ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサン ジカルボン酸及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求の範囲第２項の組 成物。 １４．成分（Ａ）（３）がスルホ芳香族ジカルボン酸の金属塩である請求の範囲 第１項の組成物。 １５．前記塩の金属がリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ ウム、銅または鉄である請求の範囲第１４項の組成物。 １６．成分（Ａ）（３）がスルホ芳香族ジカルボン酸の金属塩である請求の範囲 第２項の組成物。 １７．前記塩の金属がリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ ウム、銅または鉄である請求の範囲第１６項の組成物。 １８．成分（Ａ）（３）がスルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４− スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、５−（４−ス ルホフェノキシ）イソフタル酸及びそれらの混合物からなる群から選ばれた化合 物の金属塩である請求の範囲第１項の組成物。 １９．成分（Ａ）（３）がスルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４− スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、５−（４−ス ルホフェノキシ）イソフタル酸及びそれらの混合物からなる群から選ばれた化合 物の金属塩である請求の範囲第２項の組成物。 ２０．成分（Ａ）（１）がイソフタル酸、テレフタル酸またはそれらの混合物で あり、成分（Ａ）（２）が存在せず、成分（Ａ）（３）が５−スルホイソフタル 酸、５−リチオスルホイソフタル酸またはそれらの混合物であり、且つ成分（Ａ ）（４）が１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメ タノール、２，２−ジメチル−３−プロパンジオール、エチレングリコール、ｐ −キシレンジオールまたはそれらの混合物である請求の範囲第１項の組成物。 ２１．成分（Ａ）（１）がイソフタル酸、テレフタル酸またはそれらの混合物で あり、成分（Ａ）（２）が存在せず、成分（Ａ）（３）が５−スルホイソフタル 酸、５−リチオスルホイソフタル酸またはそれらの混合物であり、且つ成分（Ａ ）（４）が１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメ タノール、２，２−ジメチル−３−プロパンジオール、エチレングリコール、ｐ −キシレンジオールまたはそれらの混合物である請求の範囲第２項の組成物。 ２２．成分（Ａ）（１）がイソフタル酸３５〜８５モル％、２，６−ナフタレン ジカルボン酸０〜３５モル％及びテレフタル酸０〜４５モル％であり、成分（Ａ ）（２）が存在せず、成分（Ａ）（３）が５−ソジオスルホイソフタル酸１８〜 ２２モル％であり、且つ成分（Ａ）（４）が１，４−シクロヘキサンジメタノー ル０〜１００モル％、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール０〜１００ モル％及びエチレングリコール０〜１００モル％である請求の範囲第１項の組成 物。 ２３．成分（Ａ）（１）がイソフタル酸３５〜８５モル％、２，６−ナフタレン ジカルボン酸０〜３５モル％及びテレフタル酸０〜４５モル％であり、成分（Ａ ）（２）が存在せず、成分（Ａ）（３）が５−ソジオスルホイソフタル酸１８〜 ２２モル％であり、且つ成分（Ａ）（４）が１，４−シクロヘキサンジメタノー ル０〜１００モル％、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール０〜１００ モル％及びエチレングリコール０〜１００モル％である請求の範囲第２項の組成 物。 ２４．前記着色剤が以下のカラーインデックス物質の１つまたは混合物である請 求の範囲第２項の組成物：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ−１７、Ｃ．Ｉ．ピグメン トブル−２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド ８１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１ ：ｘ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ−８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−６１、Ｃ．Ｉ．ピグメ ントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−１ ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ−１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−５６、Ｃ．Ｉ ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロ−１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル− １５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ−１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ−３、Ｃ ．Ｉ．ピグメントイエロ−１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピ グメントイエロ−５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオ レンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット １、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、Ｃ．Ｉ ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８、Ｃ．Ｉ．ピグメン トイエロ−１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−１：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３ 、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、Ｃ．Ｉ ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ−１２６、Ｃ．Ｉ．ピグ メントレッド１６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレ ンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１〜１ ０、１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−１：Ｘ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、 Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−２７、Ｃ．Ｉ．ピグ メントイエロ−４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ ラウン６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン７：Ｘ 、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントメタル１、またはＣ． Ｉ．ピグメントメタル２。 ２５．着色剤が以下のカラーインデックス物質の混合物である請求の範囲第２１ 項の組成物：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ−１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−２７ 、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：１、Ｃ ．Ｉ．ピグメントレッド８１：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：ｘ、Ｃ．Ｉ ．ピグメントイエロ−８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグ メントレッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメ ントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４ ８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット １、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−１５、Ｃ．Ｉ． ピグメントイエロ−１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−５６、Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ−１４ 、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−１５：３、Ｃ ．Ｉ．ピグメントイエロ−１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ−３、Ｃ．Ｉ．ピグメ ントイエロ−１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ ロ−５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、 Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ． ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ−１ ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４ 、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−１：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピ グメントブル−１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ−１２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１〜１０、１２、Ｃ ．Ｉ．ピグメントブル−１：Ｘ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグ メントホワイト６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ −４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン６、Ｃ ．Ｉ．ピグメントブラウン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン７：Ｘ、Ｃ．Ｉ．ピ グメントブラック１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントメタル１、またはＣ．Ｉ．ピグメン トメタル２。 ２６．着色剤が以下のカラーインデックス物質の１つまたは混合物である請求の 範囲第２３項の組成物：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ−１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブル−２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８ １：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１： ｘ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ−８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ ．Ｉ．ピグメントレッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ． Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−６１、Ｃ．Ｉ．ピグメン トレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバ イオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−１５ 、Ｃ．１．ピグメントイエロ−１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−５６、Ｃ．Ｉ． ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ エロ−１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−１ ５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ−１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ−３、Ｃ． Ｉ．ピグメントイエロ−１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグ メントイエロ−５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレ ンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１ 、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、Ｃ．Ｉ． ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロ−１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ ッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−１：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、 Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、Ｃ．Ｉ． ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ−１２６、Ｃ．Ｉ．ピグメ ントレッド１６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレン ジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１〜１０ 、１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−１：Ｘ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ ．Ｉ．ピグメントホワイト６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−２７、Ｃ．Ｉ．ピグメ ントイエロ−４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラ ウン６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン７：Ｘ、 Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントメタル１、またはＣ．Ｉ ．ピグメントメタル２。 ２７．金属箔、新聞用紙、漂白及び未漂白クラフト紙、クレイ塗布紙、ガラス、 光沢仕上げ紙、ステンレス紙、板紙、ならびにポリエステル、ポリカーボネート 、セルロースエステル、再生セルロース、ポリ塩化ピニリデン、ポリアミド、ポ リプロピレン、ポリエチレンもしくはポリスチレンのフィルムまたは他の支持体 から選ばれた支持体上に塗布された請求の範囲第１項の組成物。 ２８．金属箔、新聞用紙、漂白及び未漂白クラフト紙、クレイ塗布紙、ガラス、 光沢仕上げ紙、ステンレス紙、板紙、ならびにポリエステル、ポリカーボネート 、セルロースエステル、再生セルロース、ポリ塩化ピニリデン、ポリアミド、ポ リプロピレン、ポリエチレンもしくはポリスチレンのフィルムまたは他の支持体 から選ばれた支持体上に塗布された請求の範囲第２項の組成物。 ２９．金属箔、新聞用紙、漂白及び未漂白クラフト紙、クレイ塗布紙、ガラス、 光沢仕上げ紙、ステンレス紙、板紙、ならびにポリエステル、ポリカーボネート 、セルロースエステル、再生セルロース、ポリ塩化ピニリデン、ポリアミド、ポ リプロピレン、ポリエチレンもしくはポリスチレンのフィルムまたは他の支持体 から選ばれた支持体上に塗布された請求の範囲第２２項の組成物。 ３０．金属箔、新聞用紙、漂白及び未漂白クラフト紙、クレイ塗布紙、ガラス、 光沢仕上げ紙、ステンレス紙、板紙、ならびにポリエステル、ポリカーボネート 、セルロースエステル、再生セルロース、ポリ塩化ピニリデン、ポリアミド、ポ リプロピレン、ポリエチレンもしくはポリスチレンのフィルムまたは他の支持体 から選ばれた支持体上に塗布された請求の範囲第２３項の組成物。 ３１．金属箔、新聞用紙、漂白及び未漂白クラフト紙、クレイ塗布紙、ガラス、 光沢仕上げ紙、ステンレス紙、板紙、ならびにポリエステル、ポリカーボネート 、セルロースエステル、再生セルロース、ポリ塩化ピニリデン、ポリアミド、ポ リプロピレン、ポリエチレンもしくはポリスチレンのフィルムまたは他の支持体 から選ばれた支持体上に塗布された請求の範囲第２６項の組成物。 ３２．実質的に全ての水が蒸発され、且つ高分子物質のスルホモノマーの金属塩 の金属部分の相当部分が不溶化カチオンで置換された、請求の範囲第２７項に係 る支持体上の実質的に水不溶性の塗膜またはプリント。 ３３．実質的に全ての水が蒸発され、且つ高分子物質のスルホモノマーの金属塩 の金属部分の相当部分が不溶化カチオンで置換された、請求の範囲第２８項に係 る支持体上の実質的に水不溶性の塗膜またはプリント。 ３４．０．２〜０．３ｄＬ／ｇのインヘレント粘度（２５℃においてフェノール ／テトラクロロエタンの６０／４０重量部溶液中で溶媒１００ｍＬ中ポリマー０ ．５ｇの濃度において測定）及び１０５℃のＴｇ（ＤＳＣによって測定）を有す る線状水散逸性ポリエステルであって、本質的に以下の反応体（ａ），（ｂ）， （ｃ）及び（ｄ）からなるポリエステル（記載した全ての百分率は２００モル％ に等しい全ての酸及びヒドロキシル当量の合計に基づく）：　（ａ）イソフタル 酸５０モル％、 （ｂ）２，６−ナフタレンジカルボン酸３０モル％、（ｃ）５−ソジオスルホイ ソフタル酸２０モル％及び（ｄ）１，４−シクロヘキサンジメタノール１００モ ル％。 ３５．０．２〜０．３ｄＬ／ｇのインヘレント粘度（２５℃においてフェノール ／テトラクロロエタンの６０／４０重量部溶液中で溶媒１００ｍＬ中ポリマ−０ ．５ｇの濃度において測定）及び９０℃のＴｇ（ＤＳＣによって測定）を有する 線状水散逸性ポリエステルであって、本質的に以下の反応体（ａ），（ｂ），（ ｃ）及び（ｄ）からなるポリエステル（記載した全ての百分率は２００モル％に 等しい全ての酸及びヒドロキシル当量の合計に基づく）：（ａ）イソフタル酸４ ０モル％、 （ｂ）テレフタル酸４０モル％、 （ｃ）５−ソジオスルホイソフタル酸２０モル％及び（ｄ）１，４−シクロヘキ サンジメタノール１００モル％。 ３６．０．１〜０．２ｄＬ／ｇのインヘレント粘度（２５℃においてフェノール ／テトラクロロエタンの６０／４０重量部溶液中で溶媒１００ｍＬ中ポリマ−０ ．５ｇの濃度において測定）及び７８℃のＴｇ（ＤＳＣによって測定）を有する 線状水散逸性ポリエステルであって、本質的に以下の反応体（ａ），（ｂ）及び （ｃ）からなるポリエステル（記載した全ての百分率は２００モル％に等しい全 ての酸及びヒドロキシル当量の合計に基づく）：　 （ａ）イソフタル酸８０モル％、 （ｂ）５−ソジオスルホイソフタル酸２０モル％及び（ｃ）２，２−ジメチル− １，３−プロパンジオール１００モル％。 ３７．０．２〜０．３ｄＬ／ｇのインヘレント粘度（２５℃においてフェノール ／テトラクロロエタンの６０／４０重量部溶液中で溶媒１００ｍＬ中ポリマ−０ ．５ｇの濃度において測定）及び８０℃のＴｇ（ＤＳＣによって測定）を有する 線状水散逸性ポリエステルであって、本質的に以下の反応体（ａ），（ｂ）、及 び（ｃ）からなるポリエステル（記載した全ての百分率は２００モル％に等しい 全ての酸及びヒドロキシル当量の合計に基づく）： （ａ）イソフタル酸８０モル％、 （ｂ）５−ソジオスルホイソフタル酸２０モル％及び（ｃ）エチレングリコール １００モル％。 ３８．０．２〜０．３ｄＬ／ｇのインヘレント粘度（２５℃においてフェノール ／テトラクロロエタンの６０／４０重量部溶液中で溶媒１００ｍＬ中ポリマ−０ ．５０ｇの濃度において測定）及び８５℃のＴｇ（ＤＳＣによって測定）を有す る線状水散逸性ポリエステルであって、本質的に以下の反応体（ａ），（ｂ）， （ｃ）及び（ｄ）からなるポリエステル（記載した全ての百分率は２００モル％ に等しい全ての酸及びヒドロキシル当量の合計に基づく）：　（ａ）イソフタル 酸８０モル％、 （ｂ）５−ソジオスルホイソフタル酸２０モル％、（ｃ）１，４−シクロヘキサ ンジメタノール８０モル％及び （ｄ）エチレングリコール２０モル％。