JPH0547534B2 - - Google Patents

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JPH0547534B2
JPH0547534B2 JP58115285A JP11528583A JPH0547534B2 JP H0547534 B2 JPH0547534 B2 JP H0547534B2 JP 58115285 A JP58115285 A JP 58115285A JP 11528583 A JP11528583 A JP 11528583A JP H0547534 B2 JPH0547534 B2 JP H0547534B2
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Oorendorufu Deiiteru
Hotsufuman Haintsu
Interutaaru Ueruneru
Pinchobiusu Ururitsuhi
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Hoechst AG
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Description

【発明の詳細な説明】
撹乱流動性の液体がそれの境界となる壁の所で
摩擦抵抗を受けることは一般的に知られている。
またこの摩擦抵抗が僅かな量の特定物質の添加に
よつて低下し得ることも公知である。これらの作
用を示す物質は、英語慣用圈において“抵抗降下
剤（drag reducing agents）”と称されている。
ドイツ語圈においては、この物質について“流れ
促進剤（Stro¨mungsbeschleuniger）”という名称
が用いられている。従つて、流れ促進剤とは、僅
かな量で撹乱流動性または脈動流動性の液体に添
加され、その液体を―――その他は同じ条件のも
とで―――より早く流動させる物質を意味する。
流れ促進剤は、所定のポンプにて所定の導管を通
してより多くの液体を運搬することを実現する。 多くの場合には正にこの事実が、例えば導管が
標準稼動状態でフルに稼動しそして一定の時間に
最高消費量を運搬するべき場合に工業的利益その
ものなのである。流れ促進剤を用いた場合には、
所定のポンプ効率にて多量の液体を運搬すること
ができるので、多くの場合にはこのことに関連し
てのエネルギーの節約も工業的利益をもたらす。
更に、装入量を多くしたくない場合には、流れ促
進剤の使用のもとで圧力損失を減少させることが
できるしまたはより小さい断面の管を用いること
ができる。両方とも、導管運転時の経済性を改善
できる手段である。 水または水性溶液の為の流れ促進剤としては、
ポリエチレンオキサイドおよびポリアクリルアミ
ドの如き高分子化合物の他に若干の界面活性剤の
溶液が公知である。しかしながら添加物としての
高分子化合物は流れ促進剤として限定的な実際的
使用可能性しか有していない。何故ならばこれら
は、例えばポンプの中または僅かな程度では管壁
に近い撹乱界層中の如き高い剪断−および延伸応
力の領域において機械的分解によつて流れ促進剤
のその能力を不可逆的に失なうからである。冷却
用循環系および同じ水溶液が導管系を通して常に
ポンプ循環されている地域暖房ネツトワークの如
き封じられた水循環系にとつて、高分子添加物
は、付加逆的な機械的分解が有効な高分子物質の
連続的後配量供給を必要とするので不適当であ
る。更に添加高分子化合物は流れ促進剤としての
その能力を90℃以上で失なうので、この理由から
も地域暖房ネツトワークに適さないことも公知で
ある。 水に界面活性剤を添加した場合には、公知の様
に不可逆的な機会的分解という欠点を示さない
（米国特許第3961639号明細書）。この場合にも確
に、例えばポンプの中の如き延伸−および剪断応
力の非常に高い領域で機械的分解が観察される
が、しかし溶液がこの領域を通過するや否や、こ
れは完全に可逆的である。例えばKCl＋KOHま
たはNaCl＋NaOHを添加した場合のNa−オレエ
ート水溶液の流れ促進効果がサビンス（Savins）
によつて開示されている〔レオロ、アクタ
（Rheol.Acta）６、第323頁（1967）〕。アスラノ
ウ（Asslanow）等〔Izw.Akad.Nauk.SSSR、
Mekh.Zhidk.Gaza １、第36〜43頁（1980）〕は
流れ促進剤としてPH＝11のもとでNa−ラウレー
ト、−ミリステート、−パルミテートおよび−ステ
アレートの水溶液を研究している。 チヤング（Chang）等（米国特許第3961639号
明細書）は、濁り点の範囲内の温度における、在
外の電解質添加物を含有する若干の非イオン系界
面活性剤水溶液の流れ促進効果を開示している。 上記界面活性剤溶液の本質的な欠点は、少なく
とも0.25重量％の比較的に高い使用濃度、Ca2+お
よびその他の陽イオンを含有する不溶性セツケン
の形成、長時間放置した場合に分離しそして閉そ
くを起し得る２つの相の形成腐食を促進する異質
電解質の添加の必要性並びに流れ促進効果を生ぜ
しめる低いＣの非常に狭まい温度範囲である。若
干の陽イオン系界面活性剤、例えばセチルピリジ
ニウム−ブロミド（Inzh.Fizh.Zh.38、No.６、第
1031〜1037頁（1980））またはセチルトリメチル
アンモニウム−ブロミド（Nature214、585〜586
（1967））の水溶液はα−ナフトールとの１：１
（mol）の混合状態でこれらの欠点を有していな
い。この場合には、α−ナフトールの水溶解性が
悪いことの他に、このような混合物が流れ促進効
果としてのその能力を２〜３日の間に化学的分解
によつて失なつてしまうという重大な欠点を挙げ
ることができる（米国特許第3961639号明細書、
コンフエレンス・プロシーデイング
（Conference Proceeding）：インターナシヨナ
ル・コンフエレエンス・オン・ドラツグ・レダク
シヨン（Intern.Conference on Drag
Reduction）、1974年９月４〜６、米国、ミズー
リイー州ローラ（Rolla）〕。従来公知の全ての界
面活性剤溶液の別の欠点は、90℃以上で流れ促進
剤としてのその能力を失なうことおよびそれ故に
地域暖房ネツト・ワークに全く不適当であること
である。 驚ろくべきことに本発明者は、流れ促進剤とし
て公知の従来の界面活性剤全てと異り、以下に記
す化合物が純粋な形で、いかなる添加物もなしに
水溶液状態で極めて低い濃度でも流れ促進剤とし
て有効であることを見出した。更に、この化合物
の若干のものは90℃以上の温度のもとでも数週間
に亘つての連続的応力負荷下でさえ流れ促進剤と
して有効のまゝであり且つその有効性の低下も示
さないことが判つた。 本発明の対象は、式 R1−Ｋ Ａ 〔式中、R1はC12〜C26−アルキル基またはC12〜
C26−アルケニル基を、Ｋ は式
【式】または− Ｎ（R2）3（式中R2はC1 〜C3−アルキル基、殊にメチル基を意味する。）
をそしてＡ は以下の式の陰イオン基を意味す
る： R3SO3 （式中、R3はC6〜C9−アルキル基またはアルケ
ニル基でありそしてR1とR3中のＣ−原子の合計
が少なくとも21であるべきである。）；
【式】
【式】
【式】
【式】または
【式】 （上記各式中、Halは弗素−、塩素−、臭素−ま
たは沃素原素であり、R4は３、４、５または６
−位にあるC1〜C5−アルキル基、C2〜C5−アル
ケニル基またはC1〜C5−アルコキシ基であり、
R5は２および３−位にある水素原子またはヒド
ロキシル基であり、R6はCOO であるかまたは
R5＝OHの場合にはSO3 でもありそしてR7は水
素原子またはメチルである。）―――但し、R1−
Ｋ がC16−アルキルピリジニウム、C16−アルケ
ニル−ピリジニウム、C14〜C24−アルキル−トリ
−C1〜C3−アルキルアンモニウムおよびC16−ア
ルケニル−トリ−C1〜C3−アルキルアンモニウ
ムを意味する場合には、Ａ はサリチレート−ま
たはｍ−ハロゲン−ベンゾエート−イオンではな
い−〕。 で表わされる第四アンモニウム塩である。 以下の陽イオンと陰イオンとより成る塩が特に
有利である： １ 〔CoH2o+1Ｎ（CH3）3〕 または (a) 陰イオンC6H13SO3 との時には20ｎ
26 (b) 陰イオンC7H15SO3 との時には14ｎ
22 (c) 陰イオンC8H17SO3 との時には14ｎ
20 ２ 〔CoH2o+1Ｎ（CH3）3〕 または （12ｎ24）と以下の安息香酸陰イオン： (a) ２−フエノール−スルホナート、サリチレ
ートまたはｍ−ハロゲン化ベンゾエート（後
の二つの陰イオンについてはｎ＝16を除く）、 (b) 〔式中、R1＝メチル−またはエチル−また
はプロピル基またはCoH2o+1Ｏ（１ｎ４）
であり、殊にカルボキシル基に対して３また
は４または５位にある。〕 (c) 〔式中、R1はメチル−またはエチル−また
はプロピル基またはCoH2o+1Ｏ（１ｎ４）
であり、殊にカルボキシル基に対して４また
は５位にある。〕 (d)
【式】 （式中、Hal＝Ｆ、Cl、Br、Ｊ） ３ 〔CoH2o+1Ｎ（CH3）3〕 または （12ｎ24）と陰イオンの２−ヒドロキシ−
１−ナフトエート、３−（または４−）ヒドロ
キシ−２−ナフトエートあるいは、ナフトール
−スルホン酸の相応する誘導体。 かゝる新規の第四アンモニウム塩の製造は次の
ように行なうことができる。 最初にアルキル−トリメチルアンモニウム−ハ
ロゲニドあるいはピリジニウム−クロライド、−
ブロマイドまたは−アイオダイドを例えばメタノ
ールの如き水不含溶剤中に溶解しそして、新たに
沈殿させ、最後の段階でメタノールにて洗浄した
僅かに過剰の水酸化銀を添加する。出来るだけ水
を系中に導入するべきでない。何故ならば、さも
ないと結晶化の時に困難に会うからである。約50
℃に短時間加熱した際に、メタノールに溶解した
まゝのアルキル−トリメチル−アンモニウム−あ
るいはピリジニウム−ヒドロキシドが形成され
る。 この反応の際に水酸化銀の褐色が十分に消失し
そして生ずる沈殿物はハロゲン化銀の色をとつて
いる。ハロゲン化銀沈殿物を次に約15℃のもとで
吸引過する。メタノール性液中に存在するア
ルキルトリメチルアンモニウム−あるいはピリジ
ニウム−ヒドロキシドは、化学量論量のカルボン
酸、スルホン酸または無機系酸の添加によつて中
和することができる。メタノールの蒸発によつて
所望のアルキル−トリメチル−アンモニウム塩あ
るいはピリジニウム塩が得られる。 なお、しばしば水にあまり溶解しない当該カル
ボン酸の銀塩を最初に製造することは簡単であ
る。この場合には水酸化銀または炭酸銀から出発
しそしてこれを所望のカルボン酸で中和すること
ができる。しかしながらアルカリ金属カルボキシ
レートを水に溶解しそして、銀カルボキシレート
が沈殿する場合には硝酸銀溶液を添加してもよ
い。銀カルボキシレートを吸引過し、混合しそ
して乾燥する。次にこれを、メタノールの如き水
不含溶剤中にアルキル−トリメチルアンモニウム
−あるいはピリジニウム−ハロゲニドを溶解した
溶液に化学量論的に必要とされる量で添加しそし
て簡単に50〜60℃に加熱してもよい。 この場合にも後で銀ハロゲン化物を15℃のもと
で吸引過しそして液を蒸発させることによつ
て、混つたアルキル−トリメチルアンモニウム−
あるいはピリジニウム−カルボキシレートが得ら
れる。純粋な状態での製造は実質的に水不含の溶
剤（酢酸エステル、アセトン、アセトニトリル、
ジクロルエタン）にて再結晶処理することによつ
て行なうことができる。 別の可能性として、アルキル−トリメチルアン
モニウム−あるいはピリジニウム−ハロゲニド
（または他の塩）を強塩基性の陰イオン交換体に
て処理することによるアルキル−トリメチルアン
モニウム−あるいはピリジニウムヒドロキシド溶
液の製造も記すことができる。これは、例えばメ
タノールの如き水不含溶剤中で同様に行われるべ
きである。これに続いて再び、所望のカルボン酸
での中和を行なう。 上記の塩は水性媒体の摩擦抵抗を下げるのに適
している。このものは0.006〜２重量％、殊に
0.04〜0.4重量％の濃度に添加するが、その際全
ての塩に、流れ促進剤として充分に作用する為の
別の下方臨界濃度が存在している。流れ促進剤と
しての効果は更に温度にも左右される。用いる塩
次第で、流れ促進剤としての充分な効果は０℃〜
90℃の温度範囲で認められそして以下に更に挙げ
る若干の界面活性剤については90℃以上でも摩擦
抵抗の低下がはじめて認められた。流れ促進剤と
して用いる為の下限温度は全ての界面活性剤の場
合に溶解温度である。しかし界面活性剤が溶液状
態にある場合には、数時間〜数週間、５〜20℃だ
け溶解温度に達しなくともよい。 ｎ−アルキルメチルアンモニウム−サリチレー
トについては、流れ促進剤としての最適な効果を
生ぜしめる以下の範囲が見つかつた： ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウムサリチレ
ートは0.14〜１重量％の範囲で０〜30℃；ｎ−テ
トラデシル−トリメチルアンモニウム−サリチレ
ートは0.04〜１重量％の範囲で５〜45℃；ｎ−オ
クタデシルトリメチルアンモニウム−サリチレー
トは0.8〜１重量％の範囲で40〜75℃；ｎ−ドコ
シルトリメチルアンモニウム−サリチレートは
0.02〜１重量％の範囲で70℃以上、特に90℃以上
の温度。一般に、流れ促進剤として充分な効果が
ある温度範囲は追加の−C2H4−基毎に約15℃だ
け更に高い温度に移動する。ピリジニウム化合物
を用いる場合のその特に有利な温度範囲は、同じ
鎖長のトリメチルアンモニウム塩に比べて約８〜
12℃だけ低い。 しかし特に有利な温度−および濃度範囲はｎ−
アルキルトリメチルアンモニウム−またはｎ−ア
ルキルピリジニウム−化合物の鎖長だけでなく、
対イオンの種類によつて決められる。 例えばヘキサデシルトリメチルアンモニウム−
３−（または４）−メチルサリチレートまたはヘキ
サデシルトリメチレ−４−エトキシサリチレート
なる化合物は水溶液状態で40℃において既に
0.006重量％から１重量％まででそして65℃以上
において0.05〜１重量％の濃度範囲で、流れ促進
剤として充分の効果を示し、一方ヘキサデシルト
リメチルアンモニウム−サリチレートは30℃のも
とで0.015重量％から流れ促進剤としての効果を
示し、そして70℃以上のもとで0.8重量％より高
い濃度でしか流れ促進剤としての効果を示さな
い。 全く一般的には、対イオン
【式】または
〔式中、ＲはC1〜C5−アルキル基またはC1〜C5−アルコキシ基である。〕
を有するｎ−アルキルトリメチルアンモニウム−
およびｎ−アルキルピリジニウム化合物は、Ｒの
鎖長が増加するにつれて、流れ促進剤としての効
果の為の下限濃度の低い方への移行を示しそして
同時に、相応する純粋のサリチレート化合物に比
較して温度範囲の高い値への拡張を示す。流れ促
進剤としての効果が存在する温度範囲は、陰イオ
ン を有する界面活性剤を用いることによつて更に高
められる。 例えばヘキサデシルトリメチルアンモニウム−
３（または４）ヒドロキシ−２−ナフトエートな
る化合物は50℃の場合に0.005〜１重量％の濃度
範囲でそして80℃以上の場合に0.025〜１重量％
の濃度範囲で流れ促進剤としての効果を示す。相
応するピリジニウム化合物についても、温度範囲
が平均約５〜15℃だけ下方に移行することを除い
て、同様なことが云える。ヒドロキシナフトエー
ト化合物の場合にもサリチレート化合物と同様
に、ｎ−アルキルトリメチルアンモニウム−およ
びｎ−アルキルピリジニウム陽イオンの鎖長の変
更が流れ促進剤効果の為の温度範囲の移行を実現
する。例えばｎ−CoH2o+1−トリメチルアンモニ
ウム−３−ヒドロキシ−２−ナフトエートなる化
合物のそれぞれ1000ppm溶液では65〜85℃の温度
から、ｎ＝18で105℃以上でも；ｎ＝20で115℃以
上でもそしてｎ＝22で125℃以上でも流れ促進剤
としての効果を示す。全く一般的には、ｎ−アル
キルトリメチルアンモニウム−あるいはｎ−アル
キルピリジニウム−３−ヒドロキシ−２−ナフト
エートの場合にも有効温度範囲を、ｎ−アルキル
トリメチルアンモニム−あるいはｎ−アルキルピ
リジニウム−サリチレートのそれぞれに比較して
30〜40℃だけ高い温度に拡張する。 界面活性剤の構造と有効温度−および有効濃度
範囲との間の同様な関係が、それぞれ相応するア
リールスルホナートについても云える。しかしな
がらしばしば、溶解温度が相応するアリールカル
ボン酸の場合よりも高い。例えばｎ−ヘキサデシ
ルトリメチルアンモニウム−２−フエノールスル
ホナートは相応するサリチレートの様に既に30℃
から水に溶解するということがなく、50℃以上の
温度のもとで始めて溶解する。それ故に２−フエ
ノールスルホナートについての流れ促進剤として
の効果は50〜70℃の温度範囲において0.05〜２重
量％の濃度であり、他方相応するサリチレートは
既に30℃から効果を示す。 ｎ−アルキルトリメチルアンモニウム−ｎ−ア
ルキル−１−スルホナートおよびｎ−アルキルピ
ドリジニウム−ｎ−アルキル−１−スルホナート
の場合にも、流れ促進剤として効果のある温度範
囲および濃度範囲を同様に陰イオン並びに陽イオ
ンのアルキル基の鎖長によつて決める。 例えばテトラデシルトリメチルアンモニウム−
ヘプタン−１−スルホナートなる化合物は0.02〜
２重量％、殊に0.07〜0.5重量％の濃度範囲で且
つ０℃〜38℃の温度範囲にて流れ促進剤としての
効果を示す。これに対してヘキサデシルトリメチ
ルアンモニウム−ヘプタン−１−スルホナートな
る化合物は0.02〜２重量％、殊に0.07〜0.5重量％
の濃度範囲で且つ10℃〜50℃の温度範囲において
流れ促進剤としての効果を有する。 ｎ−アルキルトリメチルアンモニウム−または
ｎ−アルキルピリジニウム−陽イオンの鎖長を更
に増加させると、有効温度範囲をより高い温度に
更に移行させられ得る。例えばｎ−ドコシルトリ
メチルアンモニウム−ｎ−ヘプタン−１−スルホ
ナートなる化合物は0.1〜１重量％の濃度範囲に
おいて75℃以上の温度でもまだ流れ促進効果を示
す。 ｎ−ヘプタン−１−スルホナート類に比較して
それぞれに相応するｎ−オクタン−１−スルホナ
ート類は10〜30℃だけ高い温度範囲において流れ
促進剤としての効果を示す。例えばｎ−テトラデ
シルトリメチル−アンモニウム−ｎ−オクタン−
１−スルホナートなる化合物は0.2〜１重量％の
濃度範囲において45℃以上でも流れ促進剤として
の効果を示しそしてｎ−オクタデシルトリメチル
アンモニウム−ｎ−オクタン−１−スルホナート
なる化合物は0.2〜１重量％の濃度範囲において
85℃以上でも流れ促進剤としての効果を示す。一
般に、陰イオン並びに陽イオンにおけるｎ−アル
キル鎖の増加が、有効温度域をより高い温度に移
行させる。 陰イオンＲ−SO3 を含有する上記界面活性剤
の場合、特にｎ−オクタン−１−スルホナートお
よびｎ−ノナン−１−スルホナートの場合には、
100℃までしばしば透明な溶液が得られない：こ
のことによつて流れ促進剤としての効果が害され
ることはない。 上述の界面活性剤の内では、90℃以上で流れ促
進剤として適するものは、CoH2o+1Ｋ Ａ （式
中、Ｋ は第四−窒素基、
【式】または −＋ ＮＮ（Ｒ）3であり、但しＲ＝−CH3またはC2H5
そしてA-は以下の陰イオンを含んでいる： １ ｎ22では：サリチレート、ハロゲン（Ｆ、
Cl、Br、Ｉ）含有の３−ハロゲン化−ベンゾ
エート、 ２ ｎ20では：５−または６−メチル−サリチ
レート、メトキシ−サリチレート、ｎ−オクタ
ン−１−スルホナート、 ３ ｎ18では：３−または４−メチル−２−ま
たは３−ヒドロキシベンゾエート、３−または
４−エトキシ−２−または３−ヒドロキシベン
ゾエート、ｎ−ノナン−１−スルホナート、２
−ヒドロキシ−１−ナフトエート、 ４ ｎ16では：３−または４−アルキル−２−
または−３−ヒドロキシベンゾエート（アルキ
ル基＝C2〜C4）、３−または４−アルコキシ−
２−または−３−ヒドロキシベンゾエート（ア
ルキル基＝C3〜C5）および３−または４−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエート。 100℃以上の温度に対して流れ促進剤として有
効なのは、特にｎ18についてのグループ４の塩
である。即ち、実施例23によれば／C22/20H41/45
Ｎ（CH3）3／３−ヒドロキシ−２−ナフトエート
なる化合物が120℃〜130℃でも814ppm〜
1000ppmの濃度のもとで流れ促進剤としての非常
に良好な効果を示す。 更に、水溶液のPH−値を８以上、殊に９〜10.5
のPH−値に高めることによつて、NaOHまたは
その他の塩基の添加によつてまたはNa2CO3また
はPH−値を高めるその他の塩を加えることによつ
て流れ促進剤としての効果が例えばスルホナート
の場合の如く影響されることもないかまたは例え
ばヒドロキシ−ベンゾエートおよびこのものから
誘導される化合物の場合の如く著しく改善される
ことが判つた。HClまたはその他の強酸にて4.5
以下のPH−値にPH−値を下げることも、界面活性
剤の流れ促進効果に同様な影響を及ぼす。 他の在外の電解質の添加は、例えばヒドロキシ
ベンゾエートおよびこのものから誘導される化合
物の場合の如き流れ促進剤としての効果を改善す
るほどまで、例えばスルホナートの場合の如く影
響を及ぼさない。 かゝる在外電解質としては、例えば酢酸または
蟻酸の如き弱酸および、以下のイオンから形成さ
れる塩が適している：アルカリ金属−、アルカリ
土類金属−、遷移金属−、アンモニウム−または
アルミニウム陽イオン；ハロゲン化物、ClO3 、
ClO4 、BrO3 、JO3 2 、S2O3 2 、SO4 2 、
S2O8 2 、NO2 、B4O7 2 、NO3 、PO4 3 、
CO3 2 、CH3COO 、CH3COO 、C2O4 2 、
CN 、CrO4 2 、Cr2O7 2 。界面活性剤水溶液
に添加し得るこれら在外電解質の量は、流れ促進
剤としての効果の減少または完全な消失に関連し
ている界面活性剤の塩析効果が生ずる濃度によつ
て上方を制限されている。 在外電解質の作用はイオンの原子価にも左右さ
れ、特にこの作用は次の図式に従つて低い濃度の
方に移行する：１−１−価の電解質＜２−１−価
の電解質＜１−２−価の電解質＜２−２−価の電
解質＜３−２−価の電解質＜２−３−価の電解
質。ヒドロキシベンゾエートおよびこのものから
誘導される化合物の場合の流れ促進剤としての効
果の改善は、特に、PH値をも同時にPH9.9に上
げる塩を加えた場合に特に効果的である。例えば
Na2CO3の添加は0.1C〜Ｃ〜10C（但し、Ｃは用い
る界面活性剤のモル濃である。）の濃度範囲にお
いて特に有利に作用する。 塩を添加する代りに、陽イオン界面活性剤のハ
ロゲン化塩R1K+Hal-、例えば 〔CoH2o+1Ｎ（CH3）3〕Halまたは （式中、HalはCl、Br、Ｉである。） を、陰イオンのアルカリ金属塩NaA、例えばNa
−ｎ−アルキル−１−スルホナート、Na−ヒド
ロキシ−ベンゾエートおよびこれから誘導される
酸陰イオンまたは例えばNa−ヒドロキシ−ナフ
トエートと１：１のモル比で流れ促進剤として用
いることができる。その際の効果は、アルカリ金
属ハロゲン化物の添加下に純粋の界面活性剤塩に
て達成される効果に等しい。１：１のモル比から
離れた−例えば１：２の−混合物もまだ流れ促進
剤としての作用を示す。流れ促進剤としての最も
高い効果は、界面活性剤水溶液を製造してから経
過する時間にも左右される。界面活性剤溶液は既
に該溶液の製造直後に流れ促進剤としての作用を
示すが、この作用は１週間の間に明らかな変化を
し得る。最適な効果を得る為に必要とされる時間
は、個々の場合に簡単な実験によつて難なく確か
められる。大抵の場合には最適の効果は１週間後
に達成される。効果の変化または改善はもはや生
じない。 例えばヘキサデシルピリジニウム−サリチレー
トの如く若干の界面活性剤が、個々の界面活性剤
イオンと対イオンとから大きい非球状の−大抵は
小棒状の−ミセルを個々の界面活性剤にとつて特
徴的な全く特定の濃度CMC〓から形成することが
知られている〔H.ホフマン（Hoffmann）等の
“Ber.Bunsenges.Phys.Chem.”、85（1981）、第255
頁〕。 驚ろくべきことに本発明者は、界面活性剤が水
溶液状態において、CMC〓より高い濃度の為に非
球状の、殊に小棒状のミセルを形成した時にも常
に流れ促進剤として有効であることを見出した。
非球状の、殊に小棒状のミセルは、パルスする矩
形電場を用いての電気複屈折法〔E.フレデリツク
（Fre〓dericq）とC.ホウシール（Houssier）との
“Electric Dichroism and Electric
Birefringence”、クラレドン・ブレス
（Claredon Press）、オクスホード（1973）およ
びH.ホフマン（Hoffmann）等の“Ber.
Bunsenges.Phys.Chem.”、85（1981）255頁〕に
よつて界面活性溶液を試験する際に、自身の減衰
からτ0.05μsの緩和時間が測定される測定信号
が、認められた時に存在している。それ故に、そ
れにより上であれば界面活性剤が水溶液状態で流
れ促進剤として有効である下限濃度は、常に
CMC〓によつて、殊にCMC〓の1.5倍の濃度値によ
つて決定される。CMC〓の測定は、例えばH.ホフ
マン等の“Ber.Bunsenges.Phy.Chem.”85
（1981）、第255頁に開示されている如く、界面活
性剤濃度の函数として界面活性剤溶液の電導性を
測定することによつて可能である。CMC〓の値が
温度に左右されそして温度の上昇に伴なつてより
高い界面活性剤濃度に移行することが判つてい
る。 一定の温度範囲において流れ促進剤として充分
な効果を得る為に最小限に必要とされる界面活性
剤濃度を確定する為には、電導性によつての使用
温度のもとでのCMC〓の測定が適当な予備実験で
ある。 上述の界面活性剤の、流れ促進剤としてのその
能力の試験は、大抵の場合、通例の方法で、界面
活性剤のそれぞれの水溶液について、直径ｄの管
を貫流する際の流さＬに亘る圧力低下を色々の流
れ速度ｕについて測定することによつて行なう。
これらの値から摩擦係数λの無次元パラメーター
およびレイノルズ数Reを算出する： λ＝2d／ρu2・△Ｐ／Ｌ Re＝ud／ｒ 但し、ρは密度をそしてｒは動粘度を意味す
る。ρおよびｒの為には、純粋の溶剤、殊に水の
適切な値を通例には用いる。試験する界面活性剤
溶液についてこうして得られる値λおよびReは、
Reに対するλの通例の二重対数プロツトにおい
て、以下の式で表わされる純水についての相応す
る値と比較する： １／√＝2logRe√−0.8 流れ促進剤としての効果または摩擦低下は、
λH 2 O−λSB＞０の時に存在し（λSBは流れ促進剤の
摩擦係数）、そして摩擦低下率（％）は以下の式
に従つて算出する： α（摩擦低下率、％）＝λH 2 O−λSB／H2O×100 添付の第１図から判るように、流れ促進剤とし
ての上記界面活性剤溶液は、百分率的摩擦低下が
レイノルズ数の増加と共に増加するが、その時あ
るレイノルズ数（Renax：極大の百分率的摩擦低
下）を超えた後には非常に早く再び減退するよう
にして作用を及ぼす。流れ促進剤としての界面活
性剤溶液の能力度を以下においてはRenaxの大き
さによつて示す：従つてRenax＝20000の界面活
性剤溶液は、Renax＝10000の界面活性剤溶液よ
り流れ促進剤として優れた能力を有している。関
連するα−値はαnaxで示す。界面活性剤溶液の試
験は大抵、界面活性剤塩の水溶液が測定前にそれ
ぞれ約１週間測定温度のもとで貯蔵した時にの
み、再現性ある結果を与える。溶液は確に製造直
後でも流れ促進剤としての効果を示すが、それは
１週間の経過につれて明らかにまだ変化する。 こうして処理した界面活性剤を多数の試験に委
ねる。多くの日数に亘る耐久試験は、実施例22か
ら判るように、上述の界面活性剤の場合には機械
的−または化学的分解によるその流れ促進作用の
低下が生じないことを証明する。更に、上述の界
面活性剤の流れ促進剤としての能力が濃度増加に
比例して増加することが判る。しかし勿論溶液の
粘度も増加するので、第１図から知ることができ
るように、摩擦低下率（％）が低いレイノルズ数
の所で悪化する。 行なつた実験にて、上述の界面活性剤塩が、導
管を通してポンプ供給するあらゆる場所、特に冷
却循環系の如き循環系の導管系において水をポン
プ循環する場所に適していることが判る。何故な
らば、この場合には上記の界面活性剤塩が示す如
き流れ促進剤の高い長期安定性が必ず必要とされ
るからである。加えて、上記の界面活性剤の若干
のものは特に地域暖房ネツトワークの為の能力に
適合している。何故ならば、これらの界面活性剤
は90℃以上の負荷下でも数週間に亘つて（実施例
22参照）流れ促進剤としてその能力を保持するか
らである。 導管を貫流する水中への界面活性剤塩の配量供
給は濃厚界面活性溶液（１〜10重量％濃度）の形
でもまたは純粋な結晶界面活性剤塩の添加によつ
ても行なうことができる。良好な完全混合効果を
得る為には、ポンプのすぐ前で導管係に配量供給
するのが最も有利な場所である。 実施例 １ 420ｇの硝酸銀を175ｇの水に溶解する。11.5ｇ
の水酸化ナトリウム（99％濃度）および35ｇの水
から製造した苛性ソーダ溶液中に、この硝酸銀溶
液を撹拌下に混入する。生じる水酸化銀沈殿物を
吸引過し、４回水でそして次に４回メタノール
で洗浄する。メタノールで湿めつた過物を、
600mlのメタノールに72.9ｇのセチル−トリメチ
ルアンモニウム−ブロマイド（市販品）を溶解し
た溶液に加える。短時間（２分間）60℃に加熱
し、約10℃に冷却しそして生じた臭化銀を吸引
過する。液はメタノールにセチル−トリメチル
アンモニウム−ヒドロキシドを溶解した水の様に
澄んだ透明な溶液である。これを３つの等しい部
分に分けそして最初の1/3の部分を10.29ｇのｍ−
クレゾーチン酸〔４−メチル−２−オキシ−安息
香酸〕の添加によつて中和する。回転式蒸発器で
メタノール溶液を蒸発処理した後に、29.0ｇの無
色の粉末が得られる。これを酢酸エステル（400
ml）にて繰り返えし再結晶化処理をして精製して
もよい：無色の薄板片。 この化合物は氷酢酸に過塩素酸を入れたもので
滴定することができる。 実施例 1aおよび1b 同様にしてセチルトリメチル−アンモニウム−
ヒドロキシドを３−メチル−２−オキシ安息香酸
（1a）および５−メチル−２−オキシ安息香酸
（1b）にて中和することができる。これらの物質
も酢酸エステルでの再結晶化処理によつて無色の
薄板片の形で得られる。 実施例 ２ セチル（＝ヘキサンデシル）−トリメチルアン
モニウム−ヒドロキシ溶液の第２番目の1/3の部
分を、12.71ｇの３−オキシ−２−ナフトエ酸
（滴定による当量：190.6）の添加によつて中和し
てもよい。この溶液を回転式蒸発器で濃縮乾燥し
た後に30.5ｇの僅かに褐色を帯びた粉末が得られ
る。 300mlのアセトンで再結晶化処理によつて淡黄
色の結晶として３−オキシ−２−ナフトエート
（氷酢酸に過塩素酸を溶解したもので滴定）が得
られる。 実施例 ３ セチル−トリメチルアンモニウムヒドロキシド
溶液の最後の1/3の部分に、12.39ｇの４−エトキ
シ−２−オキシ−安息香酸（その当量が0.1Nの
苛性ソーダ溶液にて滴定することによつて185.8
であることが確かめられた）を粉末として撤くこ
とによつて中和する。得られる黄色のメタノール
溶液を乾燥するまで濃縮する。31.1ｇの僅かに褐
色を帯びた残渣が得られ、これは300mlの酢酸エ
ステルで数回再結晶処理することによつて精製す
ることができる。セチル−トリメチルアンモニウ
ム−４−エトキシ−サリチレートが（僅かに赤味
を帯びた）結晶状態で得られる（過塩素酸の氷酢
酸溶液での滴定にて所望の当量が判つた。）。 実施例 ４ 24.5ｇのヘプタン−１−スルホン酸ナトリウム
の一水和物を35ｇの水に溶解する。この溶液を、
25ｇの水に18.1ｇの硝酸銀を溶解した溶液中に導
入し撹拌する。沈殿する銀塩を吸引過しそして
僅かな量のメタノールで２回洗浄する。乾燥後に
26.2ｇ（理論値の85.3％）の銀−ヘプタン−１−
スルホナートが無色の結晶粉末として得られる。 250mlのメタノール中に37.74ｇのテトラデシル
−トリメチルアンモニウム−クロライドを溶解し
た溶液に37.2ｇの銀−ヘプタン−１−スルホナー
トを加える。短時間加熱した後に塩化銀を吸引
過する。水の様に澄んだ液を回転式蒸発器中で
濃縮する。粗生成物55.5ｇ。 350mlのジクロルエタンでの結晶化処理によつ
てテトラデシルトリメチルアンモニウム−ヘプタ
ン−１−スルホナートが大きな無色の薄板片の形
ぜ得られる。 実施例 ５ 64.2ｇのナトリウム−サリチレートおよび
67.96ｇの硝酸銀（水に溶解したもの）から殆ん
ど不溶性サリチル酸銀を製造する。110ｇのドコ
シル−トリメチル−アンモニウムブロマイドを
300mlのメタノール中に導入する。これに59.6ｇ
のサリチル酸銀（細く粉末化したもの）を加え
る。 反応混合物を簡単に60℃に加熱し、15℃のもと
で吸引過しそして蒸発させる（残渣122ｇ）。 500mlのイソプロパノールで再結晶化処理する
ことによつてドコシルトリメチルアンモニウム−
サリチレートを無色の薄板片の形で得る（このも
のは、氷酢酸に過塩素酸を溶解したもので滴定で
きる。）。 実施例 ６ 脱イオン水中300、500、750、1000、1500ppm
（重量）の一連の濃度のテトラデシル−トリメチ
ルアンモニウム−ヘプタン−１−スルホナート
（以下、C16TA−ヘプタン−１−スルホナートと
略す）溶液を、1000ｇの脱イオン水に対して0.3、
0.5、0.75、1.0および1.5ｇという相応する量の
C14TA−ヘプタン−１−スルホナートを秤量導
入することによつて製造する。溶解操作の間にこ
の溶液を撹拌下に簡単に約90℃に加熱し、室温
（23℃）に冷却後に非撹拌下に１週間この温度で
貯蔵する。 次に摩擦低下の試験を乱流レオメーター〔ポリ
マー・レターズ（Polymer Letters）９、851
（1971）〕中で、1.5の液体を注射器と同様にピ
ストンによつて測定用管を圧流させることによつ
て行なう。ピストンの動きは測定の間加速させる
ので、第１図に示した如き全体の流れ曲線が測定
中に記録される。測定用管の直径は３mmであり、
△Ｐの為の測定距離は300mmでそして流動距離は
1200mmである。 この装置中において同じ一連の濃度のC14TA
−１−ヘプタン−スルホナート溶液を、同様に予
め35℃で１週間貯蔵した後に23℃および35℃のも
とで測定する。 第１表および第２表に、23℃および35℃での全
ての測定結果を、Renaxおよびαnaxについて記入
することによつて示す。 実施例 ７ 色々な量のNa2CO3を実施例６に記載の如き
C14TA−ヘプタン−１−スルホナートと一諸に
用いて、C14TA−ヘプタン−１−スルホナート
の濃度がそれぞれ750ppm（1.72mol／）でそし
てNa2CO3の濃度（mol／）が以下から選択さ
れたものである水溶液を製造する：１×10-4；２
×10-4；１×10-3；1.72×10-3；0.01；0.1。 乱流レオメーター中で23℃のもとでの摩擦低下
の試験結果を第３表に総括掲載する。第３表から
判るように、1.72×10-3mol／までNa2CO3を
加えても影響が生じず、10倍モルの過剰から流れ
促進剤としてのC14TA−ヘプタン−１−スルホ
ナートの効果が悪化する。 実施例 ８ 色々な濃度のC14TA−ヘプタン−１−スルホ
ナート水溶液を、塩のC14TA−ClとNa−ヘプタ
ン−１−スルホナートとを１：１（mol）の混合
比で秤量し、実施例６に記載の如く全体濃度500、
1000、1500および2000ppmで製造する。乱流レオ
メーター中での摩擦低下の試験の結果を第４表に
示す。追加の等モル量のNaClがC14TA−ヘプタ
ン−１−スルホナートによる摩擦低下に影響して
ないことが第４表から判る。 実施例 ９ 実施例８に記載の如く、種々のアルキル基を含
有するｎ−アルキルトリメチルアンモニウム−ｎ
−アルキル−１−スルホナートの水溶液を、塩の
ｎ−アルキル−トリメチルアンモニウムクロライ
ドとNa−アルキル−１−スルホナートとを１：
１（mol）の混合比で秤量することによつて製造
する。第５表に種々の界面活性剤についての乱流
レオメータでの摩擦低下試験の結果を示す。溶液
が追加的に含有する等モル量のNaClは一緒に示
してない。 実施例 10 500、750、1000、1500ppm（重量）の一連の濃
度のテトラデシルトリメチルアンモニウム−サリ
チレート（C14TA−Salと略す）を実施例６に記
載の如く製造しそして前処理し、乱流レオメータ
ー中で23、40および45℃のもとで測定する。第６
表に摩擦低下の試験の結果を示す。 実施例 11 色々な量のNa2CO3を、実施例７に記載の如く
C14TA−Salと一諸にして水溶液製造し、乱流レ
オメーター中で23℃にて摩擦低下の試験をする。
C14TA−Salの濃度はそれぞれ750ppm（＝1.91×
10-3mol／）でそしてNa2CO3の濃度（mol／
）は１×10-4；２×10-4；１×10-3；1.78×
10-3；0.01；0.1である。第７表に結果を示す。 実施例 12 実施例６に記載の如く、色々なアルキル基を有
するｎ−アルキルトリメチルアンモニウム−サリ
チレート（CoH2o+1Ｎ（CN3）3−サリチレート、Co
TA−Salと略す）の水溶液を製造しそして色々
な温度のもとで貯蔵しそして摩擦低下について乱
流レオメーターで試験する。追加的にC13TA−
Salの800ppm溶液をNaOHにてPH11に調整しそ
して別の1000ppmのC18TA−Sal溶液と等モル量
のNaCl（２×10-3mol／）とを混合しそしてこ
れら両方の溶液を同様に乱流レオメーター中で試
験する。結果を一諸に掲載してある第８表から、
PH−値の増加も在外電解質の添加も流れ促進剤と
しての効果の明確な改善を実現することが判る。 実施例 13 ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウム−３
−メチル−サリチレート（C16TA−３−メチル
−Salと略す）の水溶液を実施例６に記載の如く
製造し、前処理しそして乱流レオメーター中で
色々な温度のもとで摩擦低下の試験を行なう。第
９表に結果を示す。第１図にC16TA−３−メチ
ル−Salの150、300および1000ppm溶液について
の50℃での流れ曲線を記す。(1)は純粋な水の測定
曲線を示している。 実施例 14 ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウム−４
−メチル−サリチレート（C16TA−４−メチル
−Salと略す）の水溶液を実施例６に記載の如く
製造し、前処理しそして乱流レオメーター中で
色々な温度のもとで摩擦低下の試験を行なう。第
10表中に示した結果から判る様に、摩擦低下は24
℃において既に60ppmから認められる。 実施例 15 ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウム−４
−エトキシ−サリチレート（C16TA−４−エト
キシ−Sal）の水溶液を実施例６に記載の如く製
造しそして乱流レオメーター中で摩擦低下の試験
をする。第11表に結果を示す。 実施例 16 ｎ−ヘキサデシルメチルアンモニウム−３−オ
キシ−４−メチル−ベンゾエート（C16TA−３
−オキシ−４−メチル−ベンゾエートと略す）の
水溶液を、実施例６に記載の如く製造しそして乱
流レオメーター中で23℃にて摩擦低下の試験をす
る。第12表に結果を示す。 実施例 17 ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウム−２
−ヒドロキシ−１−ナフトエート（＝C16TA−
２−ヒドロキシ−１−ナフトエート）の水溶液を
実施例６に記載の如く製造しそして乱流レオメー
ター中で68℃のもとで摩擦低下の試験をする。第
13表に結果を示す。 実施例 18 ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウム−３
−ヒドロキシ−２−ナフトエート（＝C16TA−
３−ヒドロキシ−２−ナフトエート）の水溶液を
製造し、前処理しそして乱流レオメーター中で
68、80および93℃のもとで摩擦低下の試験を行な
う。測定結果を総括掲載した第14表から判るよう
に、この界面活性剤は90℃以上でも流れ促進剤と
しての良好な能力を示す。 実施例 19 色々な量のNa2CO3をC16TA−３−ヒドロキシ
−２−ナフトエートと一諸に用いて実施例７に記
載の如く水溶液を製造する。C16TA−３−ヒド
ロキシ−２−ナフトエートの濃度はそれぞれ
200ppm（4.25×10-4mol／）であり、Na2CO3
の濃度は１×10-4；２×10-4；4.24×10-4；
0.005；0.05mol／である。 C16TA−３−ヒドロキシ−２−ナフトエート
の別の200ppm溶液２つを、NaOHにて10.6およ
び11.4のPH−値に調整し、次に同様に実施例６に
記載の如く前処理する。全部の溶液について65℃
のもとで乱流レオメーター中において摩擦低下の
試験をする。第15表に結果を示す。 実施例 20 実施例８に記載の如く、種々のアルキル基を有
するｎ−アルキルトリメチルアンモニウム−３−
ヒドロキシ−２−ナフトエート（＝CoTA−３−
ヒドロキシ−２−ナフトエート）の水溶液を、塩
のｎ−アルキル−トリメチルアンモニウム−クロ
ライド、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸および
NaOHを１：１：１のモル比で秤量して製造し
そして乱流レオメーター中で摩擦低下の試験をす
る。第16表に結果を示す。この溶液が追加的に含
有する等モル量のNaClは別にして示していない。 実施例 21 実施例20および８に記載の如く、C14TA−ナ
フタリン−１−ヒドロキシ−２−スルホナート、
C14TA−３−クロル−ベンゾエート、C16TA−
４−メチル−ベンゾエート、C16TA−３−ニト
ロ−ベンゾエートおよびC16TA−ナフタリン−
１−ヒドロキシ−２−スルホナートの如き種々の
界面活性剤の水溶液を、それぞれ塩のｎ−アルキ
ルトリメチルアンモニウム−クロライド、芳香族
酸およびNaOHを１：１：１のモル比で秤量す
ることによつて製造しそして乱流レオメーター中
で摩擦低下の試験をする。第17表に結果を示す。
これらの溶液が含有する等モル量のNaClは一諸
に記してない。 実施例 22 84〜90℃のもとでの耐久試験においての摩擦低
下試験の為に、400の貯蔵容器、循環ポンプ
（種類：KSB社のCPK50−250、ローター回転
数；1450回転／分）、誘導流量計および長さ20ｍ、
内径29.75mmの導管より構成された流れ装置を用
いる。圧力低下△Ｐの測定は１ｍの測定距離に亘
つて行なう。温度調節の為に、貯蔵容器中の液体
を電気的に加熱する浸漬加熱器を用いる。耐久試
験の間、液体を貯蔵容器の底部から連続的にポン
プ搬出しそして導管を通して貯蔵容器に再循環す
る。84℃のもとでの脱イオン水の為のポンプの運
搬効率は14.7m3／時であり、これは流れ速度ｕ＝
5.88ｍ／秒に相当しそして圧力低下△Ｐは7000Pa
である。 640ppmの濃度の水溶液状態での流れ促進剤の
ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウム−３−
ヒドロキシ−２−ナフトエートの、時間に関する
安定性を、この装置において84〜90℃のもとで測
定する。この目的の為に、運転中の装置中におい
て84℃の400の脱イオン水に、198ｇのヘキサデ
シルトリメチルアンモニウム−ブロマイド、102
ｇの３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸および21.7
ｇのNaOH−即ち、これら三種の塩は１：１：
１のモル比にある−を添加する。追加的な等モル
量のNa2CO3（57.6ｇ）を秤量添加して、PH−値を
10に調整する。溶液を連続的にポンプ供給するこ
とによつて、既に各塩の添加10分後に流れ促進剤
としての充分な効果が達成される。この効果は、
ポンプの運搬効率が21m3／時（8.5ｍ／秒の流速
に相当する）に上昇しそして追加的に測定距離で
の圧力低下△Ｐが4200Paに減少することに表わ
れる。 摩擦低下率α（％）は既に記した式（第35〜36
頁参照）に従つて算出し、その際に既に純粋の脱
イオン水の為の摩擦係数λH 2 Oは、流れ促進剤の添
加後にポンプの増加する運搬効率から得られる
Re−数に関連して理論的には算出される。 第18表には耐久試験の結果、時間（日）、温度
Ｔ、レイノルズ数Reおよび摩擦低下率α（％）を
示す。 この結果から、84〜90℃の温度で14日の期間に
亘つても、貯蔵容器の内容物を時間当り53.5回あ
るいは１日当り1284回ポンプ循環される循環ポン
プを用いた場合ですら、流れ促進剤の効果に低下
が認められていない。 実施例 23 100℃以上で測定する為に実施例８に記載の如
く、ｎ−アルキルトリメチルアンモニウム−３−
ヒドロキシ−２−ナフトエート（＝CoTA−３−
ヒドロキシ−２−ナフトエート）の水溶液を、塩
のｎ−アルキルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、３−ヒドロキシ−２−ナフトエート酸および
NaOHを１：１：１のモル比で秤量することに
よつて製造する。同様にC20/22TA−サリチレー
トの溶液を塩のC20/22TA−ClおよびNa−サリチ
レートから製造する。しかし実施例６と相違して
これらの溶液を95℃のもとで約20時間だけ貯蔵
し、次に乱流レオメーターでそれぞれ測定する以
前にそれぞれの測定温度のもとで30分温度コント
ロールする。第19表に示す乱流レオメーターでの
摩擦低下試験の結果の総括的記載から判る様に、
110〜130℃の温度範囲での摩擦低下が認められ
る。それぞれの温度で溶液を繰り返えし加熱およ
び測定した後でも流れ促進剤としての効果が残つ
ている。 実施例 24 500、750および1500ppm（重量）の一連の濃度
のヘキサデシルトリメチルアンモニウム−２−フ
エノール−スルホナート（＝C16TA−２−フエ
ノールスルホナート）溶液を実施例６に記載の如
く製造し、前処理しそして50℃のもとで乱流レオ
メーターで測定する。水にC16TA−２−フエノ
ールスルホナートを溶解した3000ppm（重量）濃
度の溶液を65℃のもとで測定する。第20表に結果
を示す。 実施例 25 色々な量のNaClをC16TA−２−フエノールフ
ルホナートと一諸に用いて、実施例７に記載の如
く水溶液を製造しそして55℃のもとで乱流レオメ
ーター中で摩擦低下の試験をする。C16TA−２
−フエノールスルホナートの濃度はそれぞれ
750ppm（＝2.27×10-3mol／）であり、NaClの
濃度（mol／）は５×10-5；１×10-4；５×
10-4；2.27×10-3；６×10-3；１×10-2である。
第21表に結果を示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
＋○
CｏTA＋はいずれの場合も〓CｏH２ｏ＋
１N(CH３)３〓 を示している。
【表】
【表】
【表】 有している。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 有している。
【表】 を示している。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 【図面の簡単な説明】
図面は、乱流レオメーターでの摩擦低下試験に
基づいて、本発明の界面活性剤を含有する溶液に
ついて摩擦係数λとレイノルズ数Reとの関係を
ブロツトしたものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式 R1−Ｋ Ａ 〔式中、R1はC12〜C26−アルキルまたはC12〜C26
    −アルケニルでありそしてＫ は式【式】または− Ｎ（R2）3であ り、但しR2はC1〜C3−アルキル基でありそして
    Ａ は以下の式の陰イオンを意味する： R3SO3 （式中、R3はC6〜C9−アルキル基またはアルケ
    ニル基でありそしてR1とR3中の炭素原子の合計
    が少なくとも21であるべきである。）； 【式】【式】 【式】【式】または 【式】 （上記各式中、Halは弗素−、臭素−または沃素
    原子であり、R4は３、４、５または６−位にあ
    るC1〜C5−アルキル、C2〜C5−アルケニルまた
    はC1〜C5−アルコキシであり、R5は２−または
    ３位の水素原子または水酸基でR6はCOO であ
    るかまたはR5＝OHの場合にはSO3 でもありそ
    してR7は水素原子またはメチルである。）−但し、
    R1−Ｋ がC16−アルキルピリジニウム、C16−
    アルケニル−ピリジニウム、C14〜C24−アルキル
    −トリ−C1〜C3−アルキルアンモニウムおよび
    C16−アルケニル−トリ−C1〜C3−アルキルアン
    モニウムを意味する場合には、Ａ はサリチレー
    ト−またはｍ−ハロゲン−ベンゾエート−イオン
    ではない−〕。 で表される第四アンモニウム塩。 ２ 式 R1−Ｋ Ａ 〔式中、R1はC12〜C26−アルキルまたはC12〜C26
    −アルケニルでありそしてＫ は式
    【式】または− Ｎ（R2）3であり、但 しR2はC1〜C3−アルキル基でありそしてＡ は
    以下の式の陰イオンを意味する： R3SO3 （式中、R3はC6〜C9−アルキル基またはアルケ
    ニル基でありそしてR1とR3中の炭素原子の合計
    が少なくとも21であるべきである。）； 【式】【式】 【式】【式】または 【式】 （上記各式中、Halは弗素−、臭素−または沃素
    原子であり、R4は３、４、５または６−位にあ
    るC1〜C6−アルキル、C2〜C5−アルケニルまた
    はC1〜C5−アルコキシであり、R5は２−または
    ３位の水素原子または水酸基であり、R6はCOO
    であるかまたはR5＝OHの場合にはSO3 でも
    ありそしてR7は水素原子またはメチルである。）
    −但し、R1−Ｋ がC16−アルキルピリジニウ
    ム、C16−アルケニル−ピリジニウム、C14〜C24
    −アルキル−トリ−C1〜C3−アルキルアンモニ
    ウムおよびC16−アルケニル−トリ−C1〜C3−ア
    ルキルアンモニウムを意味する場合には、Ａ は
    サリチレート−またはｍ−ハロゲン−ベンゾエー
    ト−イオンではない−〕。 で表わされる第四アンモニウム塩を製造するに当
    たつて、 R1−Ｋ Hal 〔式中、Hal は塩素−、臭素−または沃素原子
    を意味する。〕 で表される化合物を水酸化銀と反応させ、沈澱す
    るハロゲン化銀を分離除去しそして得られる式 R1−Ｋ OH の化合物を、陰イオンＡ を含有する酸にて中和
    することを特徴とする、上記第四アンモニウム塩
    の製造。 ３ 式 R1−Ｋ Ａ 〔式中、R1はC12〜C26−アルキルまたはC12〜C26
    −アルケニルでありそしてＫ は式
    【式】または− Ｎ（R2）3であり、但 しR2はC1〜C3−アルキル基でありそしてＡ は
    以下の式の陰イオンを意味する： R3SO3 （式中、R3はC6〜C9−アルキル基またはアルケ
    ニル基でありそしてR1とR3中の炭素原子の合計
    が少なくとも21であるべきである。）； 【式】【式】 【式】【式】または 【式】 （上記各式中、Halは弗素−、臭素−または沃素
    原子であり、R4は３、４、５または６−位にあ
    るC1〜C5−アルキル、C2〜C5−アルケニルまた
    はC1〜C5−アルコキシであり、R5は２−または
    ３位の水素原子または水酸基であり、R6はCOO
    であるかまたはR5＝OHの場合にはSO3 でも
    ありそしてR7は水素原子またはメチルである。）
    −但し、R1−Ｋ がC16−アルキルピリジニウ
    ム、C16−アルケニル−ピリジニウム、C14〜C24
    −アルキル−トリ−C1〜C3−アルキルアンモニ
    ウムおよびC16−アルケニル−トリ−C1〜C3−ア
    ルキルアンモニウムを意味する場合には、Ａ は
    サリチレート−またはｍ−ハロゲン−ベンゾエー
    ト−イオンではない−〕。 で表される第四アンモニウム塩を、乱流水性媒体
    用の流れ促進剤として用いる方法。
JP58115285A 1982-06-29 1983-06-28 第四アンモニウム塩、その製法並びにその用途 Granted JPS5946246A (ja)

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