JPH0545581B2 - - Google Patents

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JPH0545581B2
JPH0545581B2 JP59184711A JP18471184A JPH0545581B2 JP H0545581 B2 JPH0545581 B2 JP H0545581B2 JP 59184711 A JP59184711 A JP 59184711A JP 18471184 A JP18471184 A JP 18471184A JP H0545581 B2 JPH0545581 B2 JP H0545581B2
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JP
Japan
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parts
primary amine
amine
reaction
polymer
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JP59184711A
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JPS6072849A (ja
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Deireon Roorando
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Wyeth Holdings LLC
Original Assignee
American Cyanamid Co
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Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of JPS6072849A publication Critical patent/JPS6072849A/ja
Publication of JPH0545581B2 publication Critical patent/JPH0545581B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明の䜎枩硬化熱可塑性暹脂に関する。曎に
特に本発明はアミン反応性重合䜓に察する新芏な
架橋剀、この架橋剀の補造法、この架橋剀を含む
組成物、及びこの組成物から補造される架橋した
コヌテむングに関する。 マレむン酞ゞ゚ステルずある皮のゞアミンずの
反応は、Yu.T.Tanchuk及びI.A.Ral′chuk、J.
Organic chem、、USSR、14、2083〜20881978
の文献に䟋瀺されおいるように公知である。この
研究においお、報告されおいる反応生成物は、マ
レむン酞の二重結合を保持するポリアミド、ゞア
ミンの各アミン基がミカ゚ル反応によ぀おマレむ
ン酞ゞ゚ステルの二重結合に付加した付加生成
物、及び゚ステル基の぀がアミド基で眮換され
たマレむン酞ゞ゚ステル誘導䜓アミド゚ステ
ルである。 1982幎月日付け米囜特蚱願第346329号及び
1982幎月12日付け米囜特蚱願第377504号に䟋瀺
されおいる劂く、アミン反応性重合䜓に基づく䜎
枩硬化性コヌテむング組成物は公知である。これ
らのコヌテむング組成物は掻性゚ステル基を含む
溶媒を甚いた溶液重合䜓に基づく。特蚱願第
377504号においおは、アミン末端トリアゞン暹脂
を甚いお重合䜓を架橋し、良奜な耐性を有するフ
むルムを補造しおいる。しかしながら、このコヌ
テむングはしばしばかなり脆い。特蚱願第346329
号においお、架橋剀は長鎖のゞアミン䟋えば
−ゞオキシ−10−デカンゞアミン
DODA或いは短鎖の脂肪族ゞアミン䟋えば
−ヘキサンゞアミンであ぀およい。柔軟性
は長鎖のゞアミン䟋えばDODAを甚いお埗るこ
ずができるが、硬床が犠牲ずなる。事実、
DODAを甚いる堎合以䞊のKnoop硬床を有す
るフむルムを補造するこずは困難である。䞀方短
い脂肪族ゞアミンを甚いた時、蚱容しうる架橋密
床を埗るこずは困難である。−ヘキサンゞ
アミンの炭玠数は短かすぎお、掻性゚ステル基
を効果的に利甚しえない。それ故に、䜎枩硬化性
を可胜にする、良奜な耐性を瀺す硬いが柔軟性の
あるフむルムを生成する、そしお架橋しうる重合
䜓のアミン反応性基を十分に利甚する架橋剀が早
急に必芁ずされおいる。埓぀おそのような架橋剀
及び䟋えばコヌテむング及び接着剀の適甚に有甚
なそれに基づく組成物を提䟛するこずは技術的に
重倧な進歩ずなる。 埓぀お本発明の぀の目的は、䜎枩硬化を可胜
にする、良奜な耐性を有する硬いが柔軟なフむル
ムを生成する、たた架橋しうる重合䜓のアミン反
応性基を効果的に利甚する架橋剀を提䟛するこず
である。 曎なる目的はそのような架橋剀に基づく組成物
を提䟛するこずである。 曎なる目的はこの組成物を硬化させるこずによ
぀お埗られる架橋したコヌテむングを提䟛するこ
ずである。 曎なる目的は該架橋剀の合成法を提䟛するこず
である。 本発明の他の目的、利点及び新芏な特城は、以
䞋の蚘述に瀺され、䞔぀䞀郚埌述する実隓に基づ
いお同業者には明らかになるであろうし、或いは
本発明の実斜によ぀お知るこずができる。 䞊述の目的を達成するために䞔぀本明现曞に具
䜓的に、たた抂述的に瀺す本発明の目的に埓぀お
新芏な架橋剀を提䟛する。この架橋剀は匏 匏䞭、〜 の、立䜓障害されおない官胜性玚アミンであ
る。たた本発明は、(a)匏 匏䞭、は炭玠数〜のアルキルである の䞍飜和ゞ゚ステルを匏 NH2CH2oNH2 〔匏䞭、〜〕 のゞアミンず反応させ、そしお(b)官胜性アミン
の回収する、ずいう工皋を含む架橋剀の補造法を
提䟛する。この反応は、ROH副生物を蒞留で陀
去するのに十分な枩床においお及びゞアミンゞ
゚ステルのモル比を少くずも玄にしお行な
われる。 曎に本発明はアミン反応性重合䜓及び䞊述の架
橋剀を含有する䜎枩硬化組成物を提䟛する。架橋
剀は架橋された重合䜓を生成せしめるに十分な量
で存圚する。組成物䞭における架橋剀の存圚は、
硬化枩床を可胜ずし、良奜な耐性を有する硬いが
柔軟なフむルムを䞎え、架橋しうる重合䜓のアミ
ン反応性基を効率的に䜿甚する。たた本発明はこ
の組成物を硬化させるこずによ぀お埗られる架橋
されたコヌテむングを提䟛する。 本発明によるず、架橋は、アミン反応性基をも
぀重合䜓及び玚アミン基を含む架橋剀間の反応
を利甚する。この反応は䜎枩条件䞋に起こる。長
鎖ポリアミンの䞭倮にアミド官胜基を存圚させる
ず、硬いが柔軟性を保持したフむルムを提䟛する
こずが予期を越えお発芋された。アミン反応性基
の曎に完党な転化は、玚アミン基間の架橋鎖に
炭玠及び又は窒玠原子少くずも12、奜たしくは
少くずも16の原子が存圚するこずによ぀お可胜に
なる。 本発明の新芏な架橋剀は、匏 〔匏䞭、〜〕 の立䜓的に障害されおない、官胜性玚アミン
である。奜適な官胜性玚アミンは、䞊匏いお
いおがであるN′−ビス−アミノヘ
キシル−−〔−アミノヘキシルアミノ〕
ブタンゞアミドである。 官胜性アミンぱポキシ系における劂くアミ
ン反応性重合䜓に察する架橋剀ずしお䜿甚でき
る。重合䜓は耇数の玚アミン基を有する架橋剀
ずの反応によ぀お硬化しうる。埗られる組成物の
甚途はコヌテむング及び接着剀を含む。䟿宜䞊、
アミン反応性重合䜓は匏 〔匏䞭、R1基は及びMeから遞択され、R2基は
炭玠数〜のアルキル、炭玠数〜のシクロ
アルキル、及び炭玠数〜の−ヒドロキシア
ルキルから遞択され、そしおR3基は炭玠数〜
のアルキル、炭玠数〜のシクロアルキル、
及び炭玠数〜の−ヒドロキシアルキルから
遞択される〕 の掻性゚ステル含有のビニル単量䜓に由来する反
埩単䜍を含有する。適圓なビニル単量䜓はメチル
アクリルアミドグリコレヌトメチル゚ヌテル
MAGME、゚チルアクリルアミドグリコレヌ
ト゚チル゚ヌテル、ブチルアクリルアミドグリコ
レヌトブチル゚ヌテル、メチルアクリルアミドグ
リコレヌト゚チル゚ヌテル及び゚チルアクリルア
ミドグリコレヌトメチル゚ヌテルを含み、
MAGMEが奜適である。 これらのビニル単量䜓は、関連郚分が本明现曞
に参考文献ずしお匕甚されおいる前述した米囜特
蚱願第346329号に蚘述されおいる方法によ぀お適
圓に補造される。曎に、本発明のこの蚘述におい
お埌に瀺される぀の䟋瀺的方法に泚目するこず
ができる。 掻性゚ステル基含有の重合䜓は、぀又はそれ
以䞊の共重合しうる゚チレン性䞍飜和の単量䜓に
由来する反埩単䜍を含有しうる。有甚な共単量䜓
は、アクリル酞のC1〜C18、奜たしくはC1〜C8アル
キル゚ステル、メタクリル酞のC1〜C18、奜たし
くはC1〜C8アルキル゚ステル、ヒドロキシ含有
単量䜓䟋えばアクリル酞ヒドロキシ゚チル、アク
リル酞ヒドロキシプロピル、メタクリル酞ヒドロ
キシ゚チル及びメタクリル酞ヒドロキシプロピ
ル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニ
トリル、アクリルアミド、アクリル酞、メタクリ
ル酞及び酢酞ビニルを含むが、これだけに限定さ
れない。 掻性゚ステル基を含有する重合䜓は、通垞の重
合法によ぀お重合でき、或いは曎に奜たしくはこ
れらの他の単量䜓ず共重合しうる。特別な泚意は
必芁ない。しかしながら、溶液重合における粘床
の調節のために、重合溶媒混合物には氎玠結合す
る溶媒を含有せしめるべきである。溶媒を含む溶
液重合䜓の補造法は関連郚分が本明现曞に参考文
献ずしお匕甚されおいる前述した米囜特蚱願第
377504号に蚘述されおいる。曎に本発明のこの蚘
述においお埌に瀺される䟋瀺的重合方法に泚目す
るこずができる。 玚アミン反応性重合䜓を含む組成物に䜿甚さ
れる官胜性アミンの量は、広く倉化させるこず
ができ、䞀般に倚くの因子䟋えば所望の架橋の皋
床及び甚いる反応物に皮類によ぀お決定される。
いずれの堎合においおも、架橋剀は架橋した重合
䜓を生成せしめるのに十分な量で甚いられる。䞀
般に組成物䞭のアミン架橋剀の官胜基を甚いる重
合䜓の玚アミン反応性官胜基に基づいお玄0.5
〜10圓量の範囲にあるであろう。奜たしくは玚
アミン基の玄0.8〜1.2圓量が䜿甚される。 組成物が掻性゚ステル基含有重合䜓に基づく堎
合、重合䜓は掻性゚ステル含有のビニル単量䜓に
由来する反埩単䜍を玄〜35重量含有すべきで
ある。溶媒を含む溶液重合䜓の堎合、最適な性質
は反埩単䜍の玄20〜35重量がこの単量䜓に由来
する堎合に埗られる。 気の付いおいる最近の発明は、D.A.ley及びH.
Burkhardの名で1983幎に出された関連米囜特蚱
願第 号Docket番号29185に開瀺
され䞔぀特蚱請求されおおり、掻性゚ステル基を
も぀乳化された重合䜓を含む䜎枩で架橋しうる乳
化液に関する。その掻性゚ステル含有ビニル単量
䜓においお、R1は又はメチルであり、たたR2
及びR3基は炭玠数〜のアルキルから独立し
た遞択される。これらの乳化液に察しお、重合䜓
は掻性゚ステル含有のビニル単量䜓に由来する反
埩単䜍を玄〜10重量で含有するこずが奜適で
ある。これらの特城を陀いお、䞊述した開瀺はこ
の皮の䜎枩で架橋しうる組成物に属するものであ
る。 本発明で䜿甚される架橋しうるアミン反応性重
合䜓は、官胜性玚アミンずの反応により䜎枩
で硬化せしめられる。ここに「䜎枩」ずは凡そ宀
枩から玄50℃たで、ある堎合には玄100℃たでを
意味する。MAGMEを掻性゚ステル含有のビニ
ル単量䜓ずしお甚いる堎合、架橋は宀枩で起こり
うる。高玚アルキル゚ステル䟋えばブチル゚ステ
ルを甚いるならば、架橋したフむルムを埗るため
に加熱が必芁である。 本発明の組成物は適圓な期間適圓な枩床にさら
すこずによ぀お容易に硬化する。この硬化の速床
は、硬化を行なう枩床、組成物を構成する成分、
そしお促進剀の存圚又は䞍存圚を含む因子に䟝存
する。 組成物はコヌテむング組成物に通垞䜿甚される
劂き他の成分を含有しおいおよい。そのような成
分は顔料、流動添加剀及び改倉剀を含む。溶媒を
含む掻性゚ステル基含有の溶液重合䜓は、䞀般的
に目的のコヌテむングずしお䞊びに自動車、朚
材、装食、織物及び玙におけるコヌテむングずし
お有甚である。 本発明の新芏な架橋剀は、匏 〔匏䞭、は炭玠数〜のアルキルである〕 の䞍飜和ゞ゚ス゚ルを匏 NH2CH2oNH2 〔匏䞭、〜〕 のゞアミンず共に加熱し、そしおアルコヌル、䟋
えばがメチルの堎合にはメタノヌルを副生物ず
しお回収するこずにより合成される。ゞ゚ステル
はマレむン酞又はフマル酞の゚ステルであり、簡
䟿なゞ゚ステルはマレむン酞ゞメチルである。奜
適なゞアミンは−ヘキサンゞアミンであ
る。 反応噚に適甚される熱の量は、アルコヌル副生
物の留出が起こる釜枩床を䞎えるように遞択され
る。反応物を少くずもゞアミンゞ゚ス
テルのモル比で䞀緒にする。玄のモル比
は有利である。玄以䞊のモル比を甚いる堎
合、モル比は兞型的には、未反応の過剰のゞアミ
ンを陀去するのに難点があるからより僅か
にだけ倧きく、玄は実際状の䞊限である。
簡䟿には反応は無溶媒であり、即ち溶媒の反応物
に添加せず、反応物を反応䞭撹拌しながら混合
し、反応を倧気雰囲気䞋に行なう。反応は最早や
アルコヌル副生物が発生しなくなるたで継続され
る。所望の生成物は䟋えば反応混合物を倧過剰の
トル゚ン䞭に泚ぎ、トル゚ンに䞍溶であるトル゚
ンよりも濃密な物質を生成物ずしお分離するこず
により回収される。 D.A.Ley及びH.Burkhardの名で出された1983
幎付けの関連米囜特蚱願第 号
Docket番号29433に開瀺され䞔぀特蚱請求さ
れおいる気の぀いた最近の特蚱は、官胜性アミ
ンの改良された補造法に関する。この方法は次の
ように䟋瀺される 75〜80℃のトル゚ン360䞭−ヘキ
サンゞアミン174、1.5モルの溶液に、マレ
むン酞ゞメチル72、0.5モルを〜時間
に亘぀お添加する。この反応枩床は還流条件䞋に
80°から110℃たで䞊昇する。添加の完了埌、メタ
ノヌルを120〜125℃の反応枩床で留去する。この
時反応液の容量を維持するために曎にトル゚ン
320を添加する。この反応はアミンの滎定に
よい或いは1H−NMRスペクトルでのメチル゚ス
テルの消倱により远跡するこずができる。反応の
完結埌、トル゚ンを真空䞋50〜70℃、15〜20mm
Hgに陀去しお、N′−ビス−アミノヘ
キシル−−〔−アミノヘキシルアミノ〕
ブタンゞアミドを、攟眮した時に固化する粘皠な
液䜓ずしお埗る。 次の実斜䟋においお、すべおの郚及びパヌセン
トは断らない限り重量によるものずする。 実斜䟋  マレむン酞ゞメチル43.2、0.3モル及び
ヘキサメチレンゞアミン175、1.5モルを含
有する反応噚を、倧気雰囲気䞋に撹拌しながら加
熱しお、副生物のメタノヌルを蒞留によ぀お陀去
した。90分埌、釜の枩床は170℃に䞊昇した。最
早やメタノヌル副生物が発生しなくな぀た時反応
を終了した。反応混合物を倧過剰のトル゚ン䞭に
泚ぎ、トル゚ンに䞍溶で䞔぀トル゚ンより濃密な
生成物を分離した。このIR及びNMRスペクトル
は所望のN′−ビス−アミノヘキシル−
−〔−アミノヘキシルアミノ〕ブタンゞア
ミド構造ず䞀臎した。生成物の収量は50.0であ
぀た。生成物はトル゚ン、クロルベンれン及び四
塩化炭玠に䞍溶で、塩化メチレン、セロ゜ルブ、
メタノヌル、クロロホルム及び氎に可溶であ぀
た。 実斜䟋  マレむン酞ゞメチル72、0.5モル及びヘ
キサメチレンゞアミン197、1.7モルを含有
する反応容噚を倧気雰囲気䞋に加熱し、メタノヌ
ルを反応の副生物ずしお集めた。反応を時間35
分継続した。この時間たでに釜の枩床は170℃た
で䞊昇した。この反応混合物を、トル゚ン玄1000
mlで、玄200mlず぀甚いるこずによ぀お抜出した。
トル゚ンを分離し、残存する生成物を塩化メチレ
ンに溶解し、䞭皋床のガラスフむルタヌを通しお
過した。収率は76であ぀た。 メチルアクリルアミドグリコレヌトメチル゚ヌテ
ルMAGMEの補造 撹拌機及びモレキナラヌシヌブ也燥剀を充填し
た抜出噚を備えたツ口フラスコに、アクリルア
ミドグリコヌル酞300郚、メタノヌル3000郚、フ
゚ノチアゞン0.05郚、98硫酞4.5郚及びクロロ
ホルム200郚を添加した。混合物を還流するたで
加熱し、留出物を 1/2時間抜出噚䞭を通過させ
た。混合物を冷华し、混合物が玄40℃に暖たる時
点たで16時間攟眮し、炭酞ナトリりム19を添加
し、溶液を 1/2時間撹拌した。混合物を過
し、溶媒を真空留去した。固䜓残枣をクロロホル
ムで抜出した。抜出物にゞ゚チル゚ヌテルを添加
し、沈殿した重合䜓物質を捚おた。残りの抜出物
から溶媒を陀去しお粗MAGME264.2郚を埗た。 ブチルアクリルアミドグリコレヌトブチル゚ヌテ
ルの補造 Dean Stark氎補集噚及び撹拌機を備えたフラ
スコ䞭においお、アクリルアミドグリコヌル酞
100郚、ブタノヌル517郚、濃硫酞郚及びハむド
ロキノンのモノメチル゚ヌテル0.1郚を混合した。
〜10分埌、トル゚ン100mlを添加し、理論量の
氎が共沞で集められるたで時間還流状態に保぀
た。トル゚ンず過剰のブタノヌルを真空䞋に陀去
しお粗生成物173郚を埗た。 重合䜓の補造 メチルアクリルアミドグリコレヌトメチル゚ヌ
テル33.2郚を、無氎゚タノヌル59.8郚及びト
ル゚ン89.6郚に溶解した。これにアクリル酞ブチ
ル66.4郚、メタクリル酞メチル42.6郚、スチレン
16.6郚、アクリル酞4.2郚、−ドデシルメルカ
プタン1.7郚、及び−ブチルパ−オキシむ゜ブ
チレヌト3.3郚を添加した。トル゚ン10郚及
びメタノヌル6.6郚をフラスコ䞭に入れ、N2パヌ
ゞ䞋に82℃に加熱した。単量䜓混合物を6.5時間
に亘぀おゆ぀くり添加した。反応混合物を曎に12
時間82℃に保぀た。 この重合䜓は次の特性を有した明黄色、デむ
ツシナ固䜓dish solid105℃で時間52.9
、非揮発性、重合䜓の理論的Tg16℃。 重合䜓の補造 反応物が次の通りである以倖、重合䜓に察し
お甚いた方法に埓぀た メチルアクリルアミドグリコレヌトメチル゚ヌテ
ル 34.0郚 アクリル酞ブチル 53.1郚 メタクリル酞メチル 49.7郚 スチレン 28.9郚 アクリル酞 4.3郚 −ドデシルメルカプタン 1.7郚 −ブチルパヌオキシむ゜ブチレヌト 3.4郚 無氎゚タノヌル 68.0郚 トル゚ン 102.0郚 埗られる重合䜓は明黄色の液䜓であり、デむツ
シナ固䜓52.5及び理論的Tg30℃であ぀た。 重合䜓の補造 高及び䜎Tg重合䜓画分のその堎での生成によ
぀お重合䜓を補造した。
【衚】 仕蟌み物をフラスコ䞭に入れ、N2パヌゞ䞋
に82℃たで加熱した。僅かな発熱が芳察された。
この溶液を82℃に時間保぀た。仕蟌み物を
時間に亘぀おゆ぀くり添加した。反応混合物を曎
に12時間82℃に保぀た。重合は次の特性を有し
た明黄色の溶液、デむツシナ固䜓52.0、
Brookfield粘床1700センチポむズ。 実斜䟋  トル゚ン1.2郚䞭N′−ビス−アミノヘ
キシル−−〔−アミノヘキシルアミノ〕
ブタンゞアミド1.6郚を重合䜓A20郚ず混合し、
゚タノヌル1.0郚䞭−ヒドロキシピリゞン0.2郚
を觊媒ずしお添加した。この混合物を、予備凊理
したアルミニりムパネル䞊でフむルムにキダスト
ずし、衚に瀺す枩床で硬化した。100℃に察しお
は20分間の硬化時間、宀枩では14日間の硬化時間
を甚いた。性質を衚に瀺す。 実斜䟋  重合䜓を甚いる以倖実斜䟋の方法に埓぀
た。性質を衚に瀺す。 実斜䟋  アミン架橋剀3.4郚を重合䜓C20郚に添加する以
倖実斜䟋の方法に埓぀た。性質を衚に瀺す。 察照䟋 〜 メチルセロ゜ルブ 䞭アミン末端トリアゞン暹
脂圓量重量26250固䜓を架橋剀ずしお
甚いる以倖実斜䟋〜の方法に埓぀た。この暹
脂は、関連郚分が本明现曞に参考文献ずしお匕甚
される1982幎月12日付け米囜関連特蚱出願第
377504号に蚘述されおいる方法に埓぀お埗られ
る。この点に関し、アミノトリアゞン化合物の、
酞觊媒の存圚䞋、120〜250℃の枩床におけるアミ
ンずの溶融瞮合により、或いはクロラむド䟋え
ばシアヌル酞クロラむドの、酞捕捉剀の存圚䞋
におけるアミンずの反応によ぀お暹脂を埗た。䟋
は米囜特蚱第2393755号に、たたA.Weisberger
線、“The Che−mistry of Heterocyclic
Compounds、 series of Monographs“、
Interscience Publishers瀟、New York、1959
幎のE.M.Smolin及びL.Rapport著、“−Tria−
zine and Derivatives”に瀺されおいる。埗られ
た぀のフむルムの性質を衚に瀺す。
【衚】 䞊蚘実斜䟋は本発明の䟋瀺である。これらの実
斜䟋はいずれの具合でも本発明の範囲を制限する
ものず解決されないこずを理解すべきである。む
しろ本発明の範囲は特蚱請求の範囲によ぀お芏定
されるものである。 本発明の䜎枩硬化組成物が掻性゚ステル基含有
重合䜓に基づくずき、本発明の新芏な官胜性ア
ミンによ぀お䞎えられる硬化の速床は、ある堎合
には−ヘキサンゞアミンのようなゞアミン
の硬化の速床よりも実質的に速いであろう。曎
に、この䜎枩硬化性組成物の具䜓䟋においお、溶
液重合䜓は掻性゚ステル基含有のビニル単量䜓に
由来する反埩単䜍を玄〜100重量で含有する。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  匏 匏䞭、はそれぞれ独立に〜を衚わす の官胜性玚アミン。  がすべお同じ数を衚わす特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の官胜性玚アミン。  の特蚱請求の範囲第項蚘茉の官胜
    性玚アミン。  (a) 匏 匏䞭、は炭玠数〜のアルキルである の䞍飜和ゞ゚ステルを、ROH副生物の蒞留によ
    る陀去に十分な枩床においお、たたゞアミンゞ
    ゚ステルのモル比を少くずも玄にしお匏 NH2CH2oNH2 匏䞭、はそれぞれ独立に〜を衚わす のゞアミンず反応させそしお(b)官胜性玚ア
    ミンを回収する、 こずを含んでなる匏 匏䞭、は䞊述ず同䞀である の官胜性玚アミンの補造法。  がすべお同じ数を衚わす特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の方法。  ゞ゚ステルがマレむン酞ゞメチルである特蚱
    請求の範囲第項蚘茉の方法。  ゞ゚ステルがマレむン酞ゞ゚チルである特蚱
    請求の範囲第項蚘茉の方法。  ゞアミンが−ヘキサンゞアミンである
    特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  官胜性玚アミン生成物においお、
    である特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  ゞアミンゞ゚ステルのモル比が玄
    である特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4778728A (en) * 1987-10-08 1988-10-18 American Cyanamid Company Curable compositions and corrosion resistant coatings prepared therefrom
FR2622579B1 (fr) * 1987-11-04 1990-03-02 Hoechst France Acryloylamino-2 methoxy-2 acetate de methyle cristallise pur et son procede d'obtention
EP0401898B1 (en) * 1989-06-09 1994-09-14 Akzo Nobel N.V. Liquid coating composition including, as a crosslinking agent, an unblocked monoprimary amine
US5116922A (en) * 1991-10-03 1992-05-26 Ppg Industries, Inc. Polymers containing beta-hydroxyalkylamide groups
US5142019A (en) * 1991-10-03 1992-08-25 Ppg Industries, Inc. Oligomers formed from reaction of acrylamidoglycolate alkyl ethers with β-hydroxyalkylamines
DK0678105T3 (da) * 1993-01-06 1998-08-10 Akzo Nobel Nv Oligomere, sterisk hindrede polyamintvÊrbindere ogovertrÊksammensÊtninger indeholdende disse
DE19621871A1 (de) * 1996-05-31 1997-12-04 Huels Chemische Werke Ag Ester- und amidgruppenhaltige Polyamine sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
US6284846B1 (en) 1999-11-02 2001-09-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Stable powder coating compositions
US6288199B1 (en) 1999-11-02 2001-09-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Blocked isocyanate-based compounds and compositions containing the same
US6294619B1 (en) 1999-11-02 2001-09-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Stable powder coating compositions which produce consistent finishes
EP2516513A1 (en) * 2009-12-21 2012-10-31 DSM IP Assets B.V. Polymer, process and composition
US11535762B2 (en) 2012-09-18 2022-12-27 Ennis Flint Fast drying aqueous amine free coating composition(s)
US10717800B2 (en) 2015-09-17 2020-07-21 Ennis Paint, Inc. Controlled crosslinking of latex polymers with polyfunctional amines
US10450475B2 (en) 2015-11-17 2019-10-22 Ennis Paint, Inc. Traffic marking compositions containing polyfunctional amines
WO2024050715A1 (zh) * 2022-09-07 2024-03-14 广䞜銙䞎生物科技有限公叞 垊有双端胺基的酰胺类化合物及其制倇方法和应甚

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3048620A (en) * 1959-08-03 1962-08-07 Geigy Chem Corp Tertiary amino alkylated amides
US3159538A (en) * 1962-05-08 1964-12-01 Kuhlmann Ets Anti-inflammatory therapeutic agent and process
NL123441C (ja) * 1964-01-17
FR1436796A (fr) * 1965-03-18 1966-04-29 Pechiney Saint Gobain Amélioration de la résistance au choc des polymÚres vinyliques
US3933663A (en) * 1972-10-02 1976-01-20 Sun Ventures, Inc. Tertiary diamide as swelling agent for elastomeric seal
US4256665A (en) * 1979-08-31 1981-03-17 Texaco Development Corporation Preparation of β-aminopropionamides
US4278814A (en) * 1980-01-07 1981-07-14 Polaroid Corporation Preparation of 2-methylene-1,3-propanediamide by a fluoride anion-initiated β-elimination reaction
US4506054A (en) * 1983-06-30 1985-03-19 Vasta Joseph A Coating composition of a solution fluorocarbon polymer, a dispersed fluorocarbon polymer and a polyamine curing agent
US4517378A (en) * 1983-06-30 1985-05-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Curing agent for fluorocarbon polymer coating compositions
US4490501A (en) * 1983-06-30 1984-12-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of a fluorocarbon polymer and a polyamine curing agent

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JPS6072849A (ja) 1985-04-24
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