JPH0543740A - ゴム組成物 - Google Patents

ゴム組成物

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JPH0543740A
JPH0543740A JP22853791A JP22853791A JPH0543740A JP H0543740 A JPH0543740 A JP H0543740A JP 22853791 A JP22853791 A JP 22853791A JP 22853791 A JP22853791 A JP 22853791A JP H0543740 A JPH0543740 A JP H0543740A
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JP
Japan
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carbon black
rubber
tint
log
formula
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Application number
JP22853791A
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English (en)
Inventor
Shiho Arakawa
志保 荒川
Hitoshi Shoku
仁志 植
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Tokai Carbon Co Ltd
Original Assignee
Tokai Carbon Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 低発熱性を保持しながら改善された耐摩耗性
を備え、乗用車からトラック、バスに至るタイヤトレッ
ド用として好適なゴム組成物を提供する。 【構成】 窒素吸着比表面積(N2SA)60〜160m2/g 、DB
P吸油量90〜150ml/100gのハード系領域に属し、かつ下
記の選択的特性を備えるファーネスカーボンブラックを
ゴム成分 100重量部に35〜100 重量配合してなるゴム組
成。 n ≦ 0.0361+0.00766 ×Tint b ≦ -0.408+0.0465 ×Tint 但し、nとbはカーボンブラック分散水の可視光領域に
おける吸光度(logI0/I) の波長 (λ) 依存性を示す定数
で〔log(logI0/I)=b−n logλ〕式で求めた値、Tin
t は標準試料IRB #3に対する着色力の指数を指すも
のとする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、タイヤトレッド部材に
用いて好適なゴム組成物、詳しくは低発熱性を維持しな
がら耐摩耗性を有意に改善したゴム組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】近時、自動車の高性能化に伴って高速性
能、安定走行性能ならびに耐久性能に対する要求が高ま
り、これら諸性能に関与するタイヤトレッド部材の特
性、とりわけ耐摩耗性と低発熱性の両立改良が重要な課
題とされている。また、省資源、省エネルギー等の社会
的要請に対応するため、低燃費タイヤの開発も盛んにお
こなわれているが、この課題に対してもタイヤトレッド
を構成するゴムに高い反発弾性を与える低発熱特性を具
備させることが不可欠となる。
【0003】一般に、ゴム組成物における摩耗や発熱等
の性能は配合するカーボンブラックの性状特性に支配さ
れる要素が大きいが、これらのゴム性能には二律背反的
な関係があることが知られている。例えば、低燃費タイ
ヤに必要な低発熱性を付与するためには、比較的粒子径
の大きいカーボンブラックを少ない配合量でゴムに配合
することが有効であるが、この配合では耐摩耗性や湿潤
路面での制動性などの低下を招く。また、苛酷な走行条
件で高度の耐摩耗性が必要なタイヤトレッドに対しては
可及的に粒子径が小さくてストラクチャーの大きな特性
のカーボンブラックが有効であるが、反面、この種のカ
ーボンブラックはゴム組成物の発熱性を高めて走行中に
蓄熱による内部構造の破壊、構成材料の老化などの現象
を促進させる危険性を招く。
【0004】このようなことから、カーボンブラックの
粒子径(比表面積)、ストラクチャーなどの基本特性に
加えてその他の諸特性をミクロに評価し、特定の選択的
特性を備えるカーボンブラックをゴムに配合することに
より耐摩耗性と低発熱性を同時に改善させる技術が数多
く提案されている。
【0005】このうち、乗用車や軽トラック用のタイヤ
トレッドとして好んで使用されるN339 級のカーボンブ
ラックを対象にするものには、次のような提案がある。 (1) 窒素吸着比表面積(N2SA)が60m2/g以上、圧縮DBP
が112ml/100g以上の範囲にあり、カーボンブラック凝集
体のストークスモード径および同分布が一定値以上に維
持させたゴム配合用のカーボンブラック(特公平1−53
978 号公報) 。 (2) N2 SAが60m2/g以上、DBPが108ml/100g以上の
範囲にあり、一定比表面積当たりの真比重を公知のカー
ボンブラックよりも著しく低い特定範囲に設定するとと
もに着色力ならびに凝集体モード径当たりの分布巾を一
定値以上に制御したカーボンブラックを配合したゴム組
成物(特開昭59−140241号公報) 。 (3) N2 SAが65〜84m2/g、N2 SA/よう素吸着量(I
A)の比が1.10〜1.35の範囲にあり、圧縮DBP、ブラッ
クネス、IAおよび凝集体モード径を変数とする式で定
義される値を特定値以上に設定した特性をもつゴム配合
用のカーボンブラック(特開昭63−225639号公報) 。 (4) N2 SAが75〜105m2/g 、圧縮DBPが110ml/100g
以上の範囲にあり、一定比表面積当たりの真比重を公知
のカーボンブラックより低い特定範囲に設定するととも
に、粒子凝集体空隙直径ならびに凝集体モード径当たり
の分布巾を一定値以上に維持する特性をもつゴム配合用
のカーボンブラック(特開平1−201367号公報) 。
【0006】また、主にトラック、バス用の大型タイヤ
トレッド部材に使用されるN220 、N110 級のカーボン
ブラックを対象とするものには、次のような改良提案が
なされている。 (5) N2 SAが 100〜200m2/g の範囲にあり、粒子径に
対して相対的にブロードな凝集体ストークスモード径を
備えるカーボンブラックを配合したゴム組成物(特開昭
63−112638号公報) 。 (6) N2 SAが70〜185m2/g の範囲にあり、凝集体スト
ークスモード径分布が特定範囲の2点の極大点をもつカ
ーボンブラックを配合したゴム組成物(特開昭63−1799
41号公報) 。 (7) N2 SAが 110〜155m2/g の範囲にあり、DBP、
圧縮DBP、ブラックネス、N2 SAおよびよう素吸着
量を変数とする式で定義される値が特定範囲にある特性
のカーボンブラックを配合したゴム組成物(特開昭63−
297439号公報) 。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年の
低燃費タイヤに対する要求はますます高度化しており、
低発熱性能を保持しながらより高度の耐摩耗性を備える
ゴム組成物の開発が求められている。
【0008】本発明者らは、このような状況下に前記課
題を解決するための系統的な研究を重ねており、既に乗
用車からトラック、バスに至るタイヤトレッドに好適な
低発熱性と高耐摩耗性を兼備するゴムとして、N2 SA
が60〜160m2/g 、DBP吸油量が90〜150ml/100gのハー
ド系領域に属し、かつ一定凝集体モード径当たりの光学
的物性が公知のものとは異なる特性のカーボンブラック
を配合したゴム組成物を開発した(特願平3−46219
号、同3−167624号)。
【0009】本発明は、引き続く研究過程において、同
粒子径水準で一定着色力当たりの凝集体光学物性が異な
るカーボンブラックは同様に広分野のタイヤトレッド用
として好適な低発熱性を損ねずに耐摩耗性を著しく向上
させる機能を示すことを確認して開発に至ったものであ
る。
【0010】したがって、本発明の目的は特定された物
性のカーボンブラックを配合することにより乗用車から
トラック、バスに至るタイヤトレッド用として実用性の
高い低発熱性と高耐摩耗性を併有するゴム組成物を提供
することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明によるゴム組成物
は、窒素吸着比表面積(N2SA)が60〜160m2/g 、DBP吸
油量が90〜150ml/100gのハード系領域に属し、かつ下記
の選択的特性を備えるカーボンブラックをゴム成分 100
重量部に対し35〜100 重量部の割合で配合してなること
を構成上の特徴とする。 n ≦ 0.0361+0.00766 ×Tint b ≦ -0.408+0.0465 ×Tint 但し、nおよびbは希薄水分散カーボンブラックの可視
光領域における吸光度(logI0/I) の波長 (λ) に対する
依存性を示す定数で〔log(logI0/I)=b−nlog λ〕式
で求めた値とし、Tint は標準試料IRB #3に対する
着色力の指数を指すものとする。
【0012】上記構成によるカーボンブラックの各特性
は、以下の測定方法によって得られる値が用いられる。 窒素吸着比表面積(N2SA):ASTM D3037−88 “St
andard Test Method for Carbon Black-SurfaceArea by
Nitrogen Absorption ”MethodBによる。 DBP吸油量:JIS K6221(1982)「ゴム用カーボン
ブラックの試験方法」6・1・2項、吸油量A法によ
る。 Tint :JIS K6221(1982)「ゴム用カーボンブラッ
クの試験方法」6・1・3項を用い、対比試料をIRB
#3として測定する。
【0013】光学的特性(n,b)の吸光度測定:JI
S K6221(1982)5に従って乾燥し、精秤したカーボン
ブラック試料を少量の界面活性剤を含む20%エタノール
水溶液と混合してカーボンブラック濃度10mg/lの分散液
を作成し、超音波で十分に分散させる。このようにして
調製された希薄水分散カーボンブラックにつき、分光光
度計〔日本分光工業(株)製、UVIDEC-660〕により可視
光波長領域の吸光度を次の条件で測定する。 波 長 400〜850 nm 光路長 10 mm(石英セル使用) バンド幅 1 nm 図1は、上記の条件で測定されたカーボンブラック標準
試料IRB #6の波長(λ) と吸光度(logI0/I) との関
係を示したものである。このデータから〔log(logI0/I)
=b−n logλ〕式によりn(傾き) およびb(切片)
を求めると、n=0.852 、b=4.695 の値となる。
【0014】本発明で特定したカーボンブラック特性項
目のうち、窒素吸着比表面積(N2SA)が60〜160m2/g の粒
子径範囲およびDBP吸油量90〜150ml/100gのストラク
チャー範囲は通常品種のハード系領域に属し、配合ゴム
に高度の耐摩耗性を付与するとともに適度の発熱性を保
持させるための前提要件となる。この窒素吸着比表面積
(N2SA)が60m2/g未満では耐摩耗性の低下が著しく、他方
160m2/g を越えるとゴムに対する分散性が悪化して耐摩
耗性が円滑に向上せず、発熱性も増大する。また、DB
P吸油量が90ml/100g 未満では耐摩耗性が損なわれ、15
0ml/100gを上廻る場合にはアイススキッド性が低下して
安全性能の後退を招く。
【0015】本発明において設定した選択的特性は、T
int と係わりの深いカーボンブラックアグリゲートの光
学的な性質を示す指標であって、アグリゲートの大きさ
が同一であっても吸光度の波長依存性が相対的に小さい
ことに特徴付けられている。そして、前記波長依存性の
定数となるnおよびbがそれぞれn≦0.0361+0.00766
×Tint およびb≦-0.408+0.0465×Tint の両要件を
満たす場合に配合ゴム組成物の発熱性を増大させずに耐
摩耗性を有意に向上させることが可能となる。
【0016】これらの特性を備えるカーボンブラック
は、炉頭部に接線方向の空気供給口と炉軸方向に挿着さ
れた燃焼バーナーを有する燃焼室と、これに同軸的に連
設された2段の狭径反応域および広径反応域とを備える
構造のオイルファーネス炉を用い、前記2段の狭径反応
域に原料油を分割導入するプロセスにより製造すること
ができる。この際、燃料油供給量、空気供給量などの燃
焼条件、原料油の供給量等を制御することで生成するカ
ーボンブラックの特性が調整される。
【0017】上記のカーボンブラックは、常法に従って
天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ポリブタジエンゴ
ム、イソプレンゴム、ブチルゴム、その他常用のカーボ
ンブラックで補強可能な各種合成ゴム、混合ゴムなどの
エラストマーに配合する。カーボンブラックの配合比率
は、ゴム成分 100重量部に対し35〜100 重量部とし、加
硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、加硫助剤、軟化剤、可
塑剤等の必要成分とともに混練して本発明のゴム組成物
を得る。
【0018】
【作用】カーボンブラックの希薄水分散系が、〔log(lo
gI0/I)=b−n logλ〕式で示されるAngstrom 近似に
従うこと、また定数nおよびbが共にカーボンブラック
表面積の対数と直線関係にあることは既に解明されてい
る〔Rubber Age Vol.82,No.4,P657(1958) 〕。そして、
一般にカーボンブラック分散液に光を入射させると、光
の吸収および散乱が起きるが、これら吸収、散乱共に入
射光の波長に関連するばかりでなく、液中に分散するカ
ーボンブラックアグリゲートの径、形状、濃度等にも関
係する。
【0019】本発明者らは、比表面積やDBP吸油量の
異なる市販のカーボンブラックについて前記の追試実験
をおこなったところ、基本的に同一の結果が得られるこ
とを確認した。更にカーボンブラックの着色力が標準試
料IRB #3に対する指数で表されるTint と定数nお
よびbとの相関性を調べた結果、下記の関係にあること
が判明した。 n=(0.0941+0.00766 ×Tint) ±0.055 …(1) b=(0.0147+0.0465 ×Tint) ±0.42 …(2)
【0020】Tint はカーボンブラック粒子が強固に融
着結合した凝集体(アグリゲート)としての性状特性を
示す1つのパラメーターであり、カーボンブラック生成
過程における反応温度や燃焼ガスの撹乱度などの生成条
件と密接に関連する。したがって、生成カーボンブラッ
クの比表面積やストラクチャーとの相関において上式
(1) 、(2) が成立するものと考えられるが、さらに研究
を進める過程でnおよびbがTint との関係において
(1) および(2) 式からの算出値よりも低位にある場合、
とくに選択的特性として特定した要件を満たす場合に配
合ゴムに対する耐摩耗性の向上が著しいことを確認し
た。
【0021】上記のことから、本発明のゴム組成物にお
いて低発熱性を保持しながら耐摩耗性が顕著に向上する
作用は、選択的特性を満たすカーボンブラックの独特な
光学的アグリゲート形状に基づくものと推測される。
【0022】
【実施例】以下、本発明の実施例を比較例と対比して説
明する。
【0023】実施例1〜2、比較例1〜3 炉頭部に接線方向空気供給口と炉軸方向に燃焼バーナー
を装着した燃焼室(直径800mm 、長さ800mm)を設置し、
該燃焼室と同軸的に連結する第1段狭径反応域(直径25
0mm 、長さ 500mm) 、第2段反応域(直径150mm 、長さ
700mm)および引き続く広径反応室(直径400mm)とからな
り、前記第1段反応域と第2段反応域に原料油を分割導
入するための噴射ノズルを設置して構成されたオイルフ
ァーネス炉を用い、発生条件を変えて2種類のカーボン
ブラックを製造した。原料油としては、比重(15/4 ℃)
1.073、粘度(エングラー40/20℃)2.10 、トルエン不溶
分0.03%、相関係数(BMCI)140 の芳香族炭化水素油を、
また燃料油には、比重(15/4 ℃)0.903、粘度(Cst/50
℃)16.1 、残炭分 5.4%、引火点96℃の炭化水素油を用
いた。
【0024】表1に発生条件、表2に得られたカーボン
ブラックの特性を実施例 No.に対応させて表示した。表
2に示した比較例1〜3は同等のハード系特性を有しな
がら本発明の選択的特性要件を外れる従来品種のカーボ
ンブラックである。なお、表2に示したn計算値は〔0.
0361+0.00766 ×Tint 〕の算出値、またb計算値は
〔-0.408+0.0465×Tint 〕の算出値である(以下、同
じ)。
【0025】
【表1】
【0026】
【表2】
【0027】次に、これらのカーボンブラック試料を表
3に示す配合比によりスチレンブタジエンゴム(SBR) に
配合した。
【0028】
【表3】
【0029】表3の配合物を145 ℃の温度で50分間加硫
して得られた各ゴム組成物につき、各種ゴム特性を測定
した結果を表4に示した。なお、ゴム特性の測定は下記
によった。 摩耗量 ランボーン摩耗試験機(機械式スリップ機構)を用い、
次の条件で測定した。 試験片:厚さ 10mm 、外径 44mm エメリーホイール:GCタイプ、粒度80、硬度 H 添加カーボランダム粉:粒度80メッシュ、添加量 約9
g/min. エメリーホイール面と試験片の相対スリップ率:24%、
60% 試験片回転数:535rpm 試験荷重:4kg
【0030】tanδ(損失係数) 岩本製作所製のVisco Elastic Spectrometerを用い、次
の条件で測定した。 試験片:厚さ2mm、長さ30mm、幅5mm 周波数:50Hz 動的歪率:1.2 % 温 度:60℃ その他の特性 JIS K6301「加硫ゴム物理試験法」によった。
【0031】
【表4】 〔表注〕耐摩耗指数は測定された摩耗量値を基準として
比較例3を100 とした場合の耐摩耗性の比率として表示
した。
【0032】表4から、実施例の結果は同比表面積レベ
ルにありながら本発明の選択的特性要件を外れる比較例
に比べ、低発熱性の指標となるtanδ(損失係数)が
同等以下で耐摩耗指数が相対的に極めて向上しているこ
とが認められる。図2は、tanδ(損失係数)と耐摩
耗指数(60%slip) との関係をグラフとして示したもので
ある。
【0033】実施例3〜5、比較例4〜5 実施例1と同一のオイルファーネス炉、原料油および燃
料油を用い、表5の発生条件により3種類のカーボンブ
ラックを製造した。得られたカーボンブラックの特性
は、表6のとおりであった。なお、表6に併載した比較
例4、5は同等比表面積を有する既存のカーボンブラッ
クである。
【0034】
【表5】
【0035】
【表6】
【0036】各カーボンブラックを表7に示す配合条件
で天然ゴムに配合し、配合物を145℃の温度で40分間加
硫し、得られたゴム組成物につき各種特性を測定した。
そのゴム特性の結果を表8に示した。なお、表8の耐摩
耗指数は測定された摩耗量値を基準として比較例5を 1
00とした場合の耐摩耗性の比率として表示した。
【0037】
【表7】
【0038】
【表8】
【0039】表8から、本発明の選択的特性要件を満た
す実施例3〜5は天然ゴム配合においても同比表面積レ
ベルの比較例と比べ同等の低発熱性と改善された耐摩耗
性が付与されている。図3は、tanδ (損失係数) と
耐摩耗指数(60%slip)との関係をグラフとして示したも
のである。
【0040】
【発明の効果】以上のとおり、本発明のゴム組成物には
同レベルの比表面積を有するハード系カーボンブラック
と同等水準の低発熱性を保持しながら効果的に改善され
た高耐摩耗性が付与される。したがって、苛酷な走行条
件の下で優れた高速性、安定性および耐久性が要求され
る乗用車からトラック、バスに至るあらゆる車種のタイ
ヤトレッド用として好適である。
【図面の簡単な説明】
【図1】標準試料IRB #6カーボンブラックを用いた
場合の光の波長に対する吸光度の変化を示した関係図で
ある。
【図2】合成ゴム(SBR) による各ゴム組成物のtanδ
(損失係数)と耐摩耗指数の関係を示したグラフであ
る。
【図3】天然ゴムによる各ゴム組成物のtanδ(損失
係数)と耐摩耗指数の関係を示したグラフである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 窒素吸着比表面積(N2SA)が60〜160m2/
    g、DBP吸油量が90〜150ml/100gのハード系領域に属
    し、かつ下記の選択的特性を備えるファーネスカーボン
    ブラックをゴム成分100重量部に対し35〜100重量部の割
    合で配合してなることを特徴とするゴム組成物。 n ≦ 0.0361+0.00766 ×Tint b ≦ -0.408+0.0465 ×Tint 但し、nおよびbは希薄水分散カーボンブラックの可視
    光領域における吸光度(logI0/I) の波長 (λ) に対する
    依存性を示す定数で、〔log(logI0/I)=b−nlogλ〕
    式で求めた値とし、Tint は標準試料IRB #3に対す
    る着色力の指数を指すものとする。
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